CN109312076A - 光固化性树脂组合物、以及图像显示装置及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种光固化性树脂组合物,含有含自由基聚合性基团的化合物、含阳离子聚合性基团的化合物、光自由基引发剂和光酸产生剂,上述含自由基聚合性基团的化合物的含量多于上述含阳离子聚合性基团的化合物的含量,上述光自由基引发剂为α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂和苄基甲基缩酮类光自由基引发剂中的至少任一种,上述光自由基引发剂与上述光酸产生剂的质量比(光自由基引发剂/光酸产生剂)为0.5~30。

Description

光固化性树脂组合物、以及图像显示装置及其制造方法
技术领域
本发明涉及光固化性树脂组合物、以及图像显示装置及其制造方法。
背景技术
近年来,在电视机、笔记本电脑、平板电脑、车载导航仪、电子计算机、便携式电话、智能手机、电子笔记本和PDA(Personal Digital Assistant,个人数码助理)等各种作为电子设备的图像显示装置中,例如使用液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OLED)、电致发光显示器(ELD)、场致发射显示器(FED)和等离子体显示器(PDP)等显示元件。
在上述图像显示装置中,为了保护上述显示元件,在上述显示元件上贴合平板玻璃等透光性遮盖部件,在贴合中使用光固化性树脂组合物。
这里,作为一般的光固化性树脂组合物,已知含有自由基聚合性成分和光自由基引发剂的组合物(例如参照专利文献1~2)。而且,还提出了含有自由基聚合性成分、阳离子聚合性成分、光自由基引发剂和光酸产生剂的组合物(例如参照专利文献3)。
然而,在透光性遮盖部件的图像显示部侧表面的周缘部,为了提高显示图像的亮度、对比度、外观设计性等而设有遮光层。夹在这样的遮光层和图像显示部件之间的光固化性树脂组合物在固化时没有直接照到光,因此固化无法充分进行。因此,会发生未充分固化的成分渗出(bleed out)的不良情形。
于是,提出了以下提案:在光固化性树脂组合物中混合热聚合引发剂以形成热和光固化性树脂组合物,在形成有遮光层的透光性遮盖部件的表面涂布该热和光固化性树脂组合物,将该涂布面与图像显示部件重叠,照射紫外线使其发生光固化,之后将整体加热,从而使夹在遮光层和图像显示部件之间的热和光固化性树脂组合物发生热固化(例如参照专利文献4)。
然而,在该提案的技术中,由于含有热聚合引发剂,所以存在着需要用于热聚合工艺的设备或保存稳定性降低的问题。
因此,现状是要求提供一种不需要热聚合工艺、并且使夹在遮光层和图像显示部件之间而光没有直接到达的区域的固化性变得良好、且能够防止固化物渗出的光固化性树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-34240号公报;
专利文献2:日本特开2000-67677号公报;
专利文献3:日本特开2000-336127号公报;
专利文献4:国际公开第2008/126860号小册子。
发明内容
技术问题
本发明以解决上述现有的各种问题、达到以下目的为课题。即,本发明的目的在于提供:一种光固化性树脂组合物,该树脂组合物使光没有直接到达的区域的固化性变得良好、且能够防止固化物的渗出;使用了上述光固化性树脂组合物的图像显示装置;以及使用了上述光固化性树脂组合物的图像显示装置的制造方法。
解决问题的方案
用于解决上述课题的方法如下。即:
<1>一种光固化性树脂组合物,其特征在于,
含有含自由基聚合性基团的化合物、含阳离子聚合性基团的化合物、光自由基引发剂和光酸产生剂,
上述含自由基聚合性基团的化合物的含量多于上述含阳离子聚合性基团的化合物的含量,
上述光自由基引发剂为α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂和苄基甲基缩酮类光自由基引发剂中的至少任一种,
上述光自由基引发剂与上述光酸产生剂的质量比(光自由基引发剂/光酸产生剂)为0.5~30。
<2>上述<1>所述的光固化性树脂组合物,其中,上述含阳离子聚合性基团的化合物具有自由基聚合性基团。
<3>上述<1>~<2>中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,上述含阳离子聚合性基团的化合物中的阳离子聚合性基团为烷氧基甲硅烷基和环氧基中的至少任一种。
<4>上述<1>~<3>中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,上述光酸产生剂的含量为0.01质量%以上,
上述光自由基引发剂的含量与上述光酸产生剂的含量之和(光自由基引发剂+光酸产生剂)为1.5质量%以下。
<5>上述<1>~<4>中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,还含有增塑剂。
<6>一种图像显示装置,其特征在于,具有上述<1>~<5>中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。
<7>上述<6>所述的图像显示装置,具有图像显示部件和透光性遮盖部件,
上述图像显示部件和上述透光性遮盖部件通过上述固化物进行粘接。
<8>上述<7>所述的图像显示装置,其中,上述透光性遮盖部件在周缘部具有遮光层,
在上述透光性遮盖部件中,具有上述遮光层的面朝向上述图像显示部件。
<9>一种图像显示装置的制造方法,其特征在于,包括如下工序:
涂布工序,在周缘部具有遮光层的透光性遮盖部件的具有上述遮光层的一侧的面上涂布上述<1>~<5>中任一项所述的光固化性树脂组合物,得到涂层;
预固化工序,从上述透光性遮盖部件侧的相反侧向上述涂层照射光,使上述涂层进行预固化,得到预固化层;
贴合工序,将上述预固化层和图像显示部件贴合;以及
正式固化工序,从上述透光性遮盖部件侧向上述预固化层照射光,使上述预固化层发生正式固化,得到正式固化层。
发明效果
根据本发明,可以解决上述现有的各种问题,达到上述目的,可以提供:一种光固化性树脂组合物,该树脂组合物使光没有直接到达的区域的固化性变得良好、且能够防止固化物的渗出;使用了上述光固化性树脂组合物的图像显示装置;以及使用了上述光固化性树脂组合物的图像显示装置的制造方法。
附图说明
图1A是用于说明本发明的图像显示装置的制造方法之一例的截面示意图(其1)。
图1B是用于说明本发明的图像显示装置的制造方法之一例的截面示意图(其2)。
图1C是用于说明本发明的图像显示装置的制造方法之一例的截面示意图(其3)。
图1D是用于说明本发明的图像显示装置的制造方法之一例的截面示意图(其4)。
图1E是用于说明本发明的图像显示装置的制造方法之一例的截面示意图(其5)。
图2A是用于说明实施例中的模拟面板的制造方法的截面示意图(其1)。
图2B是用于说明实施例中的模拟面板的制造方法的截面示意图(其2)。
图2C是用于说明实施例中的模拟面板的制造方法的截面示意图(其3)。
图2D是用于说明实施例中的模拟面板的制造方法的截面示意图(其4)。
图2E是用于说明实施例中的模拟面板的制造方法的截面示意图(其5)。
具体实施方式
(光固化性树脂组合物)
本发明的光固化性树脂组合物含有含自由基聚合性基团的化合物、含阳离子聚合性基团的化合物、光自由基引发剂和光酸产生剂,根据需要还含有其他成分。
上述光自由基引发剂为α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂和苄基甲基缩酮类光自由基引发剂中的至少任一种。
在上述光固化性树脂组合物中,上述含自由基聚合性基团的化合物的含量比上述含阳离子聚合性基团的化合物的含量多。
本发明人为了提供一种使光没有直接到达的区域的固化性变得良好、且能够防止固化物渗出的光固化性树脂组合物,进行了深入研究。其结果发现了:在自由基固化系中并用阳离子固化系而得到的光固化系中,通过使用α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂和苄基甲基缩酮类光自由基引发剂中的至少任一种作为光自由基引发剂、并使用光酸产生剂作为阳离子固化系的固化剂,会使光没有直接到达的区域的固化性变得良好、且能够防止固化物的渗出,从而完成了本发明。
这里,利用以下的图解1说明本发明人所认为的、获得本发明效果的推断机制。在以下的例子中使用α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂作为光自由基引发剂、使用鎓盐作为光酸产生剂。
[化学式1]
图解1
对光固化性树脂组合物照射光时,α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂优先吸收光,羰基与羟基的碳-碳键发生开裂(α开裂),产生自由基。所产生的自由基(A)的一部分将电子转移到光酸产生剂,自由基(A)成为阳离子(B)。阳离子(B)重排成更稳定的结构即非离子性结构(C)。此时,产生质子(H+)。
从光照射到质子的产生存在时滞。另外,质子比自由基稳定,质子能够在系统内扩散。因此,光固化性树脂组合物即使在光照射后也继续固化,并且使光没有直接到达的区域的固化成为可能。此外,认为光照射后的固化是由阳离子固化控制的。
此外,在苄基甲基缩酮类光自由基引发剂中,与羰基相邻的α碳不具有羟基,但与羰基相邻的键会发生α开裂,在这一点上是共通的。因此,在使用苄基甲基缩酮类光自由基引发剂时,发生α开裂这一点是相同的,但在电子向光酸产生剂转移后,认为是根据不同于上述图解1的机制生成质子。
<含自由基聚合性基团的化合物>
作为上述含自由基聚合性基团的化合物(自由基聚合成分),只要是具有自由基聚合性基团的化合物即可,没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
作为上述自由基聚合性基团,例如可以列举(甲基)丙烯酰氧基。
这里,(甲基)丙烯酰氧基是指丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
上述含自由基聚合性基团的化合物所具有的自由基聚合性基团可以是1个,也可以是2个以上。
作为上述含自由基聚合性基团的化合物,例如可以列举:使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的酯化合物、使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得到的环氧基(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
这里,(甲基)丙烯酸酯基是指丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为具有1个自由基聚合性基团的上述含自由基聚合性基团的化合物,例如可以列举:(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、亚氨(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
作为具有2个自由基聚合性基团的上述含自由基聚合性基团的化合物,例如可以列举:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰尿酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有3个以上的自由基聚合性基团的上述含自由基聚合性基团的化合物,例如可以列举:季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰尿酸三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。
上述含自由基聚合性基团的化合物可以是所谓的低聚物。
作为上述低聚物,例如可以列举(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯低聚物,例如可以列举:聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚异戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物等。而且,还可以是在下述的丙烯酸酯基聚合物上添加了自由基聚合性基团而得到的低聚物。
丙烯酸酯基聚合物:丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-己酯、以及丙烯酸的共聚物;或者丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸的共聚物。
上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主链具有聚氨酯骨架的聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为具体例子,可以列举日本合成化学工业株式会社制造的UV-2000B、UV-2750B、UV-3000B、UV-3010B、UV-3200B、UV-3300B、UV-3700B、UV-6640B、UV-8630B、UV-7000B、UV-7610B、UV-1700B、UV-7630B,UV-6300B、UV-6640B、UV-7550B、UV-7600B、UV-7605B、UV-7610B、UV-7630B、UV-7640B、UV-7650B、UT-5449、UT-5454等。
上述聚异戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主链具有聚异戊二烯骨架的聚异戊二烯系(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为具体例子,可以列举:聚异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸-2-羟乙酯的酯化物〔UC102(聚苯乙烯换算分子量为17000)、(株)KURARAY;UC203(聚苯乙烯换算分子量为35000)、(株)KURARAY〕等。
上述聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主链具有聚丁二烯骨架或氢化聚丁二烯骨架的聚丁二烯系(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为具体例子,可以列举:聚丁二烯聚合物与甲基丙烯酸-2-羟乙酯的酯化物〔EMA-3000(分子量3700)、日本曹达(株)〕等。
上述聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物是指主链具有聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚骨架的聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物。作为具体例子,可以列举末端丙烯酸酯基改性聚醚〔UN-6202(分子量6500)、根上工业(株);EBECRYL230(分子量5000)、Daicel-Allnex(株)〕等。
作为上述低聚物的重均分子量,没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选1,000~100,000,更优选2,000~80,000,特别优选5,000~50,000。上述重均分子量例如通过GPC(凝胶渗透色谱法)来测定。
作为上述光固化性树脂组合物中的上述含自由基聚合性基团的化合物的含量,没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选20质量%~80质量%,更优选30质量%~70质量%,特别优选40质量%~60质量%。此外,当上述光固化性树脂组合物含有挥发分(例如有机溶剂)时,本说明书中的含量是指相对于上述光固化性树脂组合物的非挥发分的含量。
本说明书中,使用“~”表示的数值范围表示分别包括“~”的前后所记载的数值作为最小值和最大值的范围。即,20质量%~80质量%是指20质量%以上且80质量%以下。
上述含自由基聚合性基团的化合物可以将上述低聚物和分子量较上述低聚物低的单体并用。作为上述单体的分子量,例如优选不足1,000,更优选500以下。
当上述含自由基聚合性基团的化合物含有上述低聚物和上述单体时,对上述光固化性树脂组合物中的上述低聚物的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选20质量%~70质量%,更优选30质量%~60质量%。
当上述含自由基聚合性基团的化合物含有上述低聚物和上述单体时,对上述光固化性树脂组合物中的上述单体的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选1质量%~20质量%,更优选3质量%~15质量%。
<含阳离子聚合性基团的化合物>
作为上述含阳离子聚合性基团的化合物(阳离子聚合成分),当具有与来自布朗斯特酸或通过路易斯酸的作用生成的质子或碳阳离子反应的官能团(阳离子聚合性基团)时,没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
作为上述阳离子聚合性基团,例如可以列举烷氧基甲硅烷基、环氧基、乙烯基醚基、氧杂环丁烷基等。其中,优选烷氧基甲硅烷基和环氧基。
对上述烷氧基甲硅烷基没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选下述通式(1)所表示的基团。
[化学式2]
其中,在通式(1)中,R1表示碳数为1~3的烷基和碳数为1~3的烷氧基中的任一种。R2和R3分别独立表示碳数为1~3的烷基。
作为上述烷氧基甲硅烷基,在阳离子聚合性优异方面,优选三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基。
上述环氧基可以是脂环式环氧基,也可以是非脂环式环氧基。作为上述环氧基,例如可以列举下述通式(2)、下述通式(3)所表示的基团等。
[化学式3]
其中,通式(2)中,R4表示氢原子和甲基中的任一种。
上述含阳离子聚合性基团的化合物,在使上述光固化性树脂组合物中的原材料的相溶性变得良好、并且能够防止上述光固化性树脂组合物的固化物的相分离方面,优选还具有自由基聚合性基团。
此外,在本发明中,具有自由基聚合性基团的上述含阳离子聚合性基团的化合物不属于上述含自由基聚合性基团的化合物,而属于上述含阳离子聚合性基团的化合物。
作为具有上述自由基聚合性基团的上述含阳离子聚合性基团的化合物,没有特别限定,可以根据目的而适当选择,例如可以列举下述通式(2)所表示的化合物等。
[化学式4]
其中,通式(4)中,R表示氢原子和甲基中的任一种,X表示阳离子聚合性基团,Y表示二价的连接基。
作为上述X,例如可以列举:上述通式(1)所表示的基团、上述通式(2)所表示的基团、上述通式(3)所表示的基团等。
作为上述Y,例如可以列举亚烷基、亚烷基氧基亚烷基等。作为上述亚烷基,例如可以列举C1~6亚烷基等。作为上述亚烷基氧基亚烷基,例如可以列举C1~6亚烷基氧基C1~6亚烷基等。这里,C1~6表示碳数为1~6。
对上述光固化性树脂组合物中的上述含阳离子聚合性的化合物的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选0.5质量%~30质量%,更优选1质量%~20质量%,特别优选2质量%~15质量%。
<光自由基引发剂>
上述光自由基引发剂为α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂和苄基甲基缩酮类光自由基引发剂中的至少任一种。
作为上述α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂,例如可以列举:1-羟基环己基苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-1-酮、寡[2-羟基-2-甲基-[1-(甲基乙烯基)苯基]丙酮]等。
作为上述α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂,可以使用适当合成的物质,也可以使用市售品。作为上述市售品,可以列举Irgacure 184(1-羟基环己基苯基酮、BASF公司制造)、Irgacure 1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、BASF公司制造)、Irgacure2959(1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、BASF公司制造)、Irgacure 127(2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-1-酮、BASF公司制造)、Esacureone(寡[2-羟基-2-甲基-[1-(甲基乙烯基)苯基]丙酮]、Lamberti公司制造)等。这些市售品可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述苄基甲基缩酮类光自由基引发剂,例如可以列举2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。
作为上述苄基甲基缩酮类光自由基引发剂,可以使用适当合成的物质,也可以使用市售品。作为上述市售品,例如可以列举Irgacure 651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、BASF公司制造)等。
对上述光固化性树脂组合物中的上述光自由基引发剂的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选0.1质量%以上,更优选0.1质量%~2.0质量%,特别优选0.2质量%~1.0质量%。
<光酸产生剂>
作为上述光酸产生剂,只要是吸收光而产生酸的化合物即可,没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选鎓盐。
作为上述鎓盐,例如可以列举重氮盐、碘鎓盐、锍盐等。这些鎓盐可以单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,从稳定性方面考虑,优选碘鎓盐和锍盐。
作为上述重氮盐,例如可以列举六氟锑酸重氮苯盐、六氟磷酸重氮苯盐、六氟硼酸重氮苯盐等。
作为上述碘鎓盐,例如可以列举二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸盐等。
作为上述锍盐,例如可以列举:三苯基硫六氟磷酸盐、三苯基硫六氟锑酸盐、三苯基硫四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]硫六氟锑酸盐、4,4’-双〔二苯基锍基〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫醚双六氟锑酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、7-〔二(对甲苯甲酰基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-〔二(对甲苯甲酰基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍基-二苯基硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基-二苯基硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰基)锍基-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]硫的磷酸盐等。
作为上述光酸产生剂,可以使用适当合成的物质,也可以使用市售品。作为上述市售品,例如可以列举:CPI-100P、101A、200K、210S(三芳基锍盐、San-Apro株式会社制造)、KAYARAD(注册商标)PCI-220、PCI-620(日本化药株式会社制造)、UVI-6990、UVI-6992(Union Carbide公司制造)、アデカオプトマーSP-150、SP-170(株式会社ADEKA制造)、CI-5102(日本曹达株式会社制造)、CIT-1370、1682、(日本曹达株式会社制造)、CIP-1866S、2048S、2064S、(日本曹达株式会社制造)、DPI-101、102、103、105(Midori化学株式会社制造)、MPI-103、105(Midori化学株式会社制造)、BBI-101、102、103、105、109、201(Midori化学株式会社制造)、TPS-101、102、103、105(Midori化学株式会社制造)、MDS-103、105(Midori化学株式会社制造)、DTS-102、103、2000(Midori化学株式会社制造)、PI-2074(Rhodia Japan株式会社制造)、WPI-113、116(和光纯药工业株式会社制造)、Irgacure 250(BASF公司制造)等。
对上述光固化性树脂组合物中的上述光酸产生剂的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选0.01质量%以上,更优选0.01质量%~2.0质量%,特别优选0.01质量%~1.0质量%。
上述光自由基引发剂与上述光酸产生剂的质量比(光自由基引发剂/光酸产生剂)为0.5~30,优选1.0~20。上述质量比不足0.5时会发生渗出,即使超过30也会发生渗出。
对上述光自由基引发剂的含量与上述光酸产生剂的含量之和(光自由基引发剂+光酸产生剂)没有特别限定,可以根据目的而适当选择,当上述光自由基引发剂和上述光酸产生剂的含量过多时,有可能发生固化物的变色,因此优选4.0质量%以下,更优选2.5质量%以下,特别优选1.5质量%以下。
<其他成分>
对上述的其他成分没有特别限定,只要不妨碍本发明的效果即可,可以根据目的而适当选择,例如可以列举其他的光自由基引发剂、增塑剂、增粘剂、敏化剂等。
《其他的光自由基引发剂》
作为上述其他的光自由基引发剂,例如可以列举:酰基氧化膦系光自由基聚合引发剂、肟酯系光自由基聚合引发剂等。
作为上述酰基氧化膦系光自由基聚合引发剂,例如可以列举:2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(商品名Lucirin TPO、Lucirin是BASF公司的注册商标)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(商品名Irgacure 819)等。
作为上述肟酯系光自由基聚合引发剂,例如可以列举(2E)-2-(苯甲酰基氧基亚氨基)-1-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-1-酮(商品名Irgacure OXE-01)等。
对上述光固化性树脂组合物中的上述其他的光自由基引发剂的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选0.1质量%以上,更优选0.1质量%~2.0质量%,特别优选0.2质量%~1.0质量%。
《增塑剂》
对上述增塑剂没有特别限定,可以根据目的而适当选择,例如,作为增塑剂成分,可以使用分子内不具有自由基聚合性基团和阳离子聚合性基团、且接受紫外线的照射而不会进行自由基聚合和阳离子聚合的公知的增塑剂。例如可以列举:邻苯二甲酸酯类增塑剂、磷酸酯类增塑剂、己二酸酯类增塑剂、偏苯三酸酯类增塑剂、聚酯类增塑剂、环氧类增塑剂、癸二酸酯类增塑剂、壬二酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂、羟基乙酸类增塑剂、蓖麻油酸类增塑剂、马来酸酯类增塑剂、富马酸酯类增塑剂、均苯四甲酸酯类增塑剂、衣康酸酯类增塑剂和环己烷二羧酸酯类增塑剂等。
上述增塑剂会给固化后的固化物带来柔软性,还会降低固化收缩率。
对上述光固化性树脂组合物中的上述增塑剂的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选10质量%~50质量%,更优选20质量%~40质量%。
《增粘剂》
对上述增粘剂没有特别限定,可以根据目的而适当选择,例如可以列举:萜烯系树脂(例如萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、氢化萜烯树脂等)、松香树脂(例如天然松香、聚合松香、松香酯、氢化松香等)、石油树脂(例如聚丁二烯、聚异戊二烯等)等。
另外,上述增粘剂可以是将光自由基聚合性(甲基)丙烯酸酯事先进行聚合物化而得到的材料。作为这样的进行了聚合物化的材料,可以列举:丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-己酯和丙烯酸的共聚物;或者丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸的共聚物等。
上述增粘剂会对固化物赋予粘性,提高粘合强度。
对上述光固化性树脂组合物中的上述增粘剂的含量没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选10质量%~50质量%,更优选20质量%~40质量%。
《敏化剂》
对上述敏化剂没有特别限定,可以根据目的而适当选择,可以是使上述光自由基引发剂敏化的敏化剂,也可以是使上述光酸产生剂敏化的敏化剂。
作为上述敏化剂,例如可以列举:二苯甲酮类敏化剂、蒽类敏化剂、噻吨酮类敏化剂、咔唑类敏化剂等。
(图像显示装置)
本发明的图像显示装置至少具有本发明的上述光固化性树脂组合物的固化物,优选具有图像显示部件和透光性遮盖部件,根据需要还具有其他部件。
上述图像显示部件和上述透光性遮盖部件通过上述光固化性树脂组合物的上述固化物进行粘合。
<图像显示部件>
作为上述图像显示部件,例如可以列举:液晶显示器(LCD)面板、有机EL显示器(OLED)面板、电致发光显示器(ELD)面板、场致发射显示器(FED)面板、等离子体显示器(PDP)面板等。
<透光性遮盖部件>
作为上述透光性遮盖部件,只要具有能够看清形成于上述图像显示部件的图像的透光性即可,作为其材质,例如可以列举:玻璃、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等。
作为上述透光性遮盖部件的形状,例如可以列举板状等。
对于上述透光性遮盖部件,可以实施单面或双面硬涂处理、防反射处理等。
上述透光性遮盖部件的平均厚度、弹性等物理性质可以根据使用目的而适当确定。
上述透光性遮盖部件于周缘部具有遮光层。例如,为了提高显示图像的亮度、对比度、外观设计性等而设置上述遮光层。这种情况下,在上述透光性遮盖部件中,具有上述遮光层的面朝向上述图像显示部件。
上述遮光层例如可以通过在上述透光性遮盖部件上于规定区域涂布黑色油墨并使其干燥来制作。
作为上述图像显示装置,例如可以列举:电视机、笔记本电脑、平板电脑、车载导航仪、电子计算机、便携式电话、智能手机、电子笔记本、PDA(Personal Digital Assistant,个人数码助理)等。
(图像显示装置的制造方法)
本发明的图像显示装置的制造方法至少包括涂布工序、预固化工序、贴合工序和正式固化工序,根据需要,还包括其他工序。
<涂布工序>
作为上述涂布工序,只要是于周缘部具有遮光层的透光性遮盖部件的具有上述遮光层的一侧的面上涂布本发明的上述光固化性树脂组合物而得到涂层的涂布工序即可,没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
供给上述涂布工序的上述光固化性树脂组合物例如为液态。
作为上述透光性遮盖部件,例如可以列举本发明的上述图像显示装置的说明中例示的上述透光性遮盖部件等。
在上述涂布工序中,上述光固化性树脂组合物优选还涂布于上述遮光层上。这种情况下,可以将其涂布于上述遮光层的整个表面,也可涂布于一部分表面。
在上述涂布工序中,优选涂布上述光固化性树脂组合物,使在上述遮光层和上述透光性遮盖部件的遮光层形成侧表面形成的阶差被消除。
对上述涂层的平均厚度没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选比上述遮光层的平均厚度厚。
为了消除在上述遮光层和上述透光性遮盖部件的遮光层形成侧表面形成的阶差,上述涂层的平均厚度优选为上述遮光层的平均厚度的2.5倍~40倍,更优选2.5倍~10倍,特别优选2.5倍~4.0倍。
对上述涂布工序中的涂布方法没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
此外,上述光固化性树脂组合物的涂布可以进行多次,使获得所需的厚度。
<预固化工序>
作为上述预固化工序,只要是从上述透光性遮盖部件侧的相反侧对上述涂层照射光,使上述涂层进行预固化而得到预固化层的工序即可,没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
通过上述预固化工序,例如,使光固化性树脂组合物由液态变成不流动的状态。通过如此操作,操作性得到提高。另外,通过正式固化工序得到的正式固化层的厚度的均匀性也会提高。
作为上述预固化层,只要固化至不流动的程度即可,作为固化率(凝胶率),优选90%以上,更优选95%以上。
作为上述预固化工序中对上述涂层照射的光,没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选紫外线,更优选近紫外线。
对照射时间没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
作为照射上述近紫外线的装置,例如可以列举高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、化学荧光灯、蓝色荧光灯、LED灯等。另外,作为近紫外线的波长区,优选为300nm以上且500nm以下。
上述预固化工序中对上述涂层照射的光的照射量例如少于上述正式固化工序中对上述预固化层照射的光的照射量。
<贴合工序>
作为上述贴合工序,只要是将上述预固化层和图像显示部件贴合的工序即可,没有特别限定,可以根据目的而适当选择,例如,可以通过使用公知的压接装置在10℃~80℃下加压来进行贴合。
作为上述图像显示部件,例如可以列举本发明的上述图像显示部件的说明中例示的上述透光性遮盖部件等。
<正式固化工序>
作为上述正式固化工序,只要是从上述透光性遮盖部件侧向上述预固化层照射光,使上述预固化层发生正式固化而得到正式固化层的工序即可,没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
作为上述正式固化工序中对上述预固化层照射的光,没有特别限定,可以根据目的而适当选择,优选紫外线,更优选近紫外线。
对照射时间没有特别限定,可以根据目的而适当选择。
作为照射上述近紫外线的装置,例如可以列举高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、化学荧光灯、蓝色荧光灯、LED灯等。另外,作为近紫外线的波长区,优选为300nm以上且500nm以下。
上述预固化工序中使用的光源和上述正式固化工序中使用的光源可以相同,也可以不同。
作为所得的上述正式固化层的透光性,只要是能够看清形成于上述图像显示部件的图像的透光性即可。
这里,利用图来说明本发明的图像显示装置的制造方法之一例。
图1A~图1E是用于说明本发明的图像显示装置的制造方法之一例的截面示意图。
首先,准备透光性遮盖部件1,其具有形成于单面的周缘部的遮光层1A(图1A)。
接下来,在透光性遮盖部件1的表面涂布比遮光层1A的厚度厚的液态光固化性树脂组合物,以消除在遮光层1A和透光性遮盖部件1的遮光层形成侧表面形成的阶差,形成涂层2A(图1B)。
接下来,利用光源100对所形成的涂层2A照射紫外线使其预固化,从而形成预固化层2B(图1C)。
接下来,在图像显示部件3上从预固化层2B侧贴合透光性遮盖部件1(图1D)。
接下来,利用光源200对夹在图像显示部件3和透光性遮盖部件1之间的预固化层2B照射紫外线使其发生正式固化,形成正式固化层2C。
由此,通过透光性的正式固化层2C将图像显示部件3和透光性遮盖部件1层叠,得到图像显示装置。
实施例
下面,说明本发明的实施例,但本发明并不受这些实施例的任何限定。
(实施例1~27和比较例1~10)
制备下述表1-1~表1-7所示的组成和含量的光固化性树脂组合物。具体而言,将含自由基聚合性基团的化合物、含阳离子聚合性基团的化合物、光自由基引发剂、光酸产生剂、敏化剂和增塑剂混合,之后进行搅拌直至固体成分溶解。
此外,表1-1~表1-7中的含量单位均为质量份。
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
[表1-4]
[表1-5]
[表1-6]
[表1-7]
表1-1~表1-7中的各种材料如下所示。
《含自由基聚合性基团的化合物》
·UV-3700B:日本合成化学株式会社;
氨基甲酸酯丙烯酸酯;
·LA(Light acrylate):共荣社化学株式会社;
丙烯酸十二烷基酯;
·4HBA:日本化成株式会社;
丙烯酸-4-羟丁酯;
《含阳离子聚合性基团的化合物》
·KBM-5103:信越化学工业株式会社;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;
[化学式5]
·KBM-502:信越化学工业株式会社;
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷;
[化学式6]
·KBM-503:信越化学工业株式会社;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;
[化学式7]
·KBE-502:信越化学工业株式会社;
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
[化学式8]
·KBE-503:信越化学工业株式会社;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷;
[化学式9]
·4HBAGE:日本化成株式会社;
丙烯酸-4-羟丁酯缩水甘油醚;
[化学式10]
·M-100:Daicel公司;
3,4-环氧基环己基甲基甲基丙烯酸酯;
[化学式11]
《光自由基引发剂》
·Irgacure 184:BASF公司;
1-羟基环己基苯基酮;
[化学式12]
·Irgacure 1173:BASF公司;
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮;
[化学式13]
·Irgacure 651:BASF公司;
2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮;
[化学式14]
·Irgacure 2959:BASF公司;
1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮;
[化学式15]
·Irgacure 127:BASF公司;
2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-1-酮;
[化学式16]
·esacureone:Lamberti公司
寡[2-羟基-2-甲基-[1-(甲基乙烯基)苯基]丙酮;
[化学式17]
·SPeed Cure TPO:Lamberti公司;
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦;
[化学式18]
·OXE-01:BASF公司;
1.2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰基肟)];
[化学式19]
·DETX-S:日本化药株式会社;
2,4-二乙基噻吨酮;
[化学式20]
·二苯甲酮:东京化成工业株式会社;
[化学式21]
《光酸产生剂》
·PI-2074:Rhodia Japan株式会社;
[化学式22]
·BBI-105:Midori化学株式会社;
[化学式23]
·BBI-109:Midori化学株式会社;
[化学式24]
·BBI-201:Midori化学株式会社;
[化学式25]
·DTS-2000:Midori化学株式会社;
[化学式26]
《敏化剂》
·二苯甲酮;
·esacureTZT:Lamberti公司;
4-甲基二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮的混合物;
<<增塑剂>
·Hexamoll DINCH:BASF公司;
环己烷-1,2-二羧酸二异壬基酯;
(评价)
将光固化性树脂组合物用于以下的评价。
<相溶性>
通过目视观察光固化性树脂组合物中是否有白浊,按照下述的评价标准进行评价。结果见表2-1~表2-7。
〔评价标准〕
○:没有白浊。
×:有白浊。
<后期固化>
使用UV流变仪(MARS、HAKKE公司制造),按照下述的测定条件和评价标准,评价所得的光固化性树脂组合物是否发生后期固化。结果见表2-1~表2-7。
-测定条件-
光源:LED 365nm;
波长365nm下的UV照度:200mW/cm2
照射时间:60秒;
温度:25℃。
〔评价标准〕
○:从照射结束时起经过360秒后的G’值/照射刚刚结束后的G’值超过1.10;
×:从照射结束时起经过360秒后的G’值/照射刚刚结束后的G’值为1.10以下;
此外,G’是指储能模量。
[表2-1]
[表2-2]
[表2-3]
[表2-4]
[表2-5]
[表2-6]
[表2-7]
关于含有敏化剂的光固化性树脂组合物(实施例18和实施例19),即使将照射波长由365nm改成更长波长侧的385nm时,也和照射波长为365nm的情形一样,可以确认到发生了后期固化。
<渗出试验>
-印刷和曝光-
使用下述表3所示的任一种基板〔玻璃板或PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)板〕和光源进行印刷和曝光,制作模拟面板。利用图2A~图2E说明制作顺序。
使用以距外周1cm的地点为中心、具有宽3mm、厚20μm的遮光部11A的边长为5cm的正方形基板11(图2A)。
从基板11的中心起在边长4cm的正方形上进行印刷,使光固化性树脂组合物的平均厚度达到100μm,得到涂层12A(图2B)。
从印刷有光固化性树脂组合物的面一侧起,利用光源100进行第1次曝光,得到预固化层12B(图2C)。
接下来,在预固化层12B上贴合边长为5cm的正方形偏振片13(住友化学公司制造)(图2D),利用光源200从基板1侧开始进行第2次曝光,得到正式固化层12C(图2E)。
通过以上操作,制作了模拟面板。
[表3]
-评价方法-
将所制作的模拟面板在95℃、0%RH下保管100小时(保管条件A)、或者在60℃、90%RH下保管100小时(保管条件B),通过目视观察光固化性树脂组合物的固化物是否有渗出,按照下述的评价标准进行评价。结果见表4-1~表4-7。
〔评价标准〕
○:没有渗出。
×:有渗出。
<黄变>
使用紫外线褪色试验机(U48、Suga试验机株式会社),对所制作的上述模拟面板进行100小时的光照射,通过目视观察光照射后是否有黄变,按照下述评价标准进行评价。结果见表4-1~表4-7。
〔评价标准〕
○:没有黄变。
×:有黄变。
[表4-1]
[表4-2]
[表4-3]
[表4-4]
[表4-5]
[表4-6]
[表4-7]
以实施例1~27的光固化性树脂组合物为代表,对实施例19和21的光固化性树脂组合物进行工艺c、d。此时,在保管条件A和保管条件B下均未见渗出。
本发明的光固化性树脂组合物在光照射后仍继续固化,并且光没有直接到达的区域也进行固化,因此能够防止因光没有直接到达的区域的固化不足而引起的渗出。另外,即使对固化物长时间地照射紫外线,也没有发生黄变。
另一方面,在以下的比较例1~10中,发生了后期固化,并且发生了渗出。
比较例1:含有光酸产生剂,但不含光自由基引发剂和阳离子聚合成分。
比较例2:含有光酸产生剂和阳离子聚合成分,但不含光自由基引发剂。
比较例3:含有光酸产生剂和阳离子聚合成分,但光自由基引发剂不是α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂或苄基甲基缩酮类光自由基引发剂。
比较例4:含有光酸产生剂,但不含阳离子聚合成分。
比较例5:不含光酸产生剂和阳离子聚合成分。
比较例6:含有光酸产生剂和阳离子聚合成分,但质量比(A/B)超过30。
比较例7:含有光酸产生剂和阳离子聚合成分,但质量比(A/B)不足0.5。
比较例8~10:含有光酸产生剂和阳离子聚合成分,但光自由基引发剂不是α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂或苄基甲基缩酮类光自由基引发剂。
产业实用性
本发明的光固化性树脂组合物可使光没有直接到达的区域的固化性变得良好,能够防止固化物的渗出,因此能够良好地用于周缘部具有遮光层的透光性遮盖部件与图像显示部件的粘合。
附图标记说明
1 透光性遮盖部件
1A 遮光层
2A 涂层
2B 预固化层
2C 正式固化层
3 图像显示部件
11 基板
11A 遮光部
12A 涂层
12B 预固化层
12C 正式固化层
13 偏振片
100 光源
200 光源

Claims (9)

1.一种光固化性树脂组合物,其特征在于,
含有含自由基聚合性基团的化合物、含阳离子聚合性基团的化合物、光自由基引发剂和光酸产生剂,
所述含自由基聚合性基团的化合物的含量多于所述含阳离子聚合性基团的化合物的含量,
所述光自由基引发剂为α-羟烷基苯酮类光自由基引发剂和苄基甲基缩酮类光自由基引发剂中的至少任一种,
所述光自由基引发剂与所述光酸产生剂的质量比即光自由基引发剂/光酸产生剂为0.5~30。
2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其中,
所述含阳离子聚合性基团的化合物具有自由基聚合性基团。
3.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物,其中,
所述含阳离子聚合性基团的化合物中的阳离子聚合性基团为烷氧基甲硅烷基和环氧基中的至少任一种。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,
所述光酸产生剂的含量为0.01质量%以上,
所述光自由基引发剂的含量与所述光酸产生剂的含量之和即光自由基引发剂+光酸产生剂为1.5质量%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光固化性树脂组合物,其中,
还含有增塑剂。
6.一种图像显示装置,其特征在于,
具有权利要求1~5中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。
7.根据权利要求6所述的图像显示装置,其中,
具有图像显示部件和透光性遮盖部件,
所述图像显示部件和所述透光性遮盖部件通过所述固化物进行粘接。
8.根据权利要求7所述的图像显示装置,其中,
所述透光性遮盖部件于周缘部具有遮光层,
在所述透光性遮盖部件中,具有所述遮光层的面朝向所述图像显示部件。
9.一种图像显示装置的制造方法,其特征在于,包括如下工序:
涂布工序,于周缘部具有遮光层的透光性遮盖部件的具有所述遮光层的一侧的面上涂布权利要求1~5中任一项所述的光固化性树脂组合物,得到涂层;
预固化工序,从所述透光性遮盖部件侧的相反侧向所述涂层照射光,使所述涂层进行预固化,得到预固化层;
贴合工序,将所述预固化层和图像显示部件贴合;以及
正式固化工序,从所述透光性遮盖部件侧向所述预固化层照射光,使所述预固化层进行正式固化,得到正式固化层。
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