CN105308082B - 光固化性树脂组合物和图像显示装置的制造方法 - Google Patents
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Abstract
液状的光固化性树脂组合物含有（甲基）丙烯酸酯低聚物成分、（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分和光聚合引发剂成分。（甲基）丙烯酸酯低聚物成分含有重均分子量为1000~200000的选自聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚异戊二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物和聚醚（甲基）丙烯酸酯低聚物中的至少一种低聚物，光聚合引发剂以10:1~10:35的质量比含有分子裂解型光自由基聚合引发剂和夺氢型光自由基聚合引发剂。关于光固化性树脂组合物的光自由基聚合固化树脂，以使其最外表面的固化率超过90%的方式使其固化时的玻璃化转变温度为‑40~20℃。
Description
技术领域
本发明涉及光固化性树脂组合物、以及将液晶显示面板等图像显示部件与配置于其表面侧的透明保护片材等透光性覆盖部件借助透光性固化树脂层进行粘接・层叠从而制造图像显示装置的方法。
背景技术
智能手机等信息终端中使用的液晶显示面板等图像显示装置如下制造：在液晶显示面板、有机EL面板等的图像显示部件与透光性覆盖部件之间配置光固化性树脂组合物后，对该组合物照射紫外线使其固化而制成透光性固化树脂层，由此将图像显示部件与透光性覆盖部件进行粘接・层叠（专利文献1）。
然而，在透光性覆盖部件的图像显示部侧表面的周边部，为了提高显示图像的亮度、对比度等而设置有遮光层，因此这种遮光层与图像显示部件之间夹持的光固化性树脂组合物的固化不会充分进行，因此存在如下悬念：无法获得充分的粘接力，透光性覆盖部件与图像显示部件发生偏移、它们与光固化性树脂粘接面发生剥离、未固化而残留的光固化性树脂组合物浸透至遮光层而变色。
因而提出了如下方案：向光固化性树脂组合物中配合热聚合引发剂而制成热和光固化性树脂组合物，在形成有遮光层的透光性覆盖部件的表面涂布该热和光固化性树脂组合物，将该涂布面重叠于图像显示部件，照射紫外线而使其光固化后，加热整体从而使遮光层与图像显示部件之间夹持的热和光固化性树脂组合物发生热固化（专利文献2）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2010/027041
专利文献2：WO2008/126860。
发明内容
发明要解决的课题
然而，根据专利文献2的技术，能够期待其解决专利文献1中担心的问题，但必须在光聚合引发剂中同时组合使用热聚合引发剂，除了光聚合工艺之外，还要将热聚合工艺应用于图像显示装置整体，因此存在如下问题：用于紫外线聚合工艺和热聚合工艺这两者的设备投资变得膨大、热和光固化性树脂组合物的保存稳定性降低。进而，关于热固化，为了防止由氧气导致的固化不足而需要事先对表面进行光固化，但在显示设备的结构方面来看，有时无法照射紫外线，此时难以用热进行固化。
因而，为了解决这些问题而尝试了如下方法：将不含热聚合引发剂的光固化性树脂组合物涂布在透光性覆盖部件或图像显示部件的表面，预先照射紫外线而使其固化后，将它们进行贴合。但是，即使尝试了该方法，透光性覆盖部件与图像显示部件之间的密合性也说不上充分，尤其是无法消除如下问题的产生：两者在可靠性试验环境(高温多湿下)中发生剥离这一问题；为了提高密合性而想要改善组成时，固化物容易变硬、贴合本身无法进行这一问题。
本发明的目的是解决以上的现有技术的问题点，将图像显示部件与配置于其表面侧的透光性覆盖部件借助由光固化性树脂组合物形成的透光性固化树脂层进行层叠从而制造图像显示装置时，将遮光层与图像显示部件之间的透光性固化树脂层不利用热聚合工艺地制成即使在加热环境下也能够维持粘接强度的固化状态，从而能够制造图像显示装置，提供应用于其的光固化性树脂组合物。
用于解决问题的手段
本发明人等观察对液状光固化性树脂组合物照射紫外线而形成的固化物表面时，确认了散布有认为其未固化的液状成分。因此推测：这种液状成分还夹杂于透光性覆盖部件或图像显示部件的贴合面。因而发现：作为应该配合于液状光固化性树脂组合物的光聚合引发剂，通过以规定比例组合使用分子裂解型光自由基聚合引发剂和夺氢型光自由基聚合引发剂，不仅能够使光固化性树脂组合物发生光固化而得到的透光性固化树脂层整体的固化率超过90%，还能够使其最外表面的固化率也超过90%，借助这种固化树脂层将图像显示部件与透光性覆盖部件进行层叠时，能够使应用了固化树脂层的透光性覆盖部件与图像显示部件之间的密合性即使在加热环境下也不会降低，而且通过将透光性固化树脂层的玻璃化转变温度调整至-40~20℃的范围，在借助固化树脂层来贴合图像显示部件和透光性覆盖部件时，不会因该固化树脂层自身的翘曲而产生剥离等不良情况，从而完成了本发明。
即，本发明提供光固化性树脂组合物，其为含有以下成分（A）~（C）的液状光固化性树脂组合物：
成分（A）（甲基）丙烯酸酯低聚物成分；
成分（B）（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分；以及
成分（C）光聚合引发剂成分，
成分（A）即（甲基）丙烯酸酯低聚物成分含有重均分子量为1000~200000的选自聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚异戊二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物和聚醚（甲基）丙烯酸酯低聚物中的至少一种低聚物，
成分（C）即光聚合引发剂以10:1~10:35的质量比含有分子裂解型光自由基聚合引发剂和夺氢型光自由基聚合引发剂，
关于使该光固化性树脂组合物在大气中通过紫外线照射发生光自由基聚合而得到的固化树脂，以使其最外表面的固化率超过90%的方式使其固化时的玻璃化转变温度为-40~20℃。
本发明的光固化性树脂组合物特别适合作为用于形成图像显示装置的固化树脂层的液状光固化性树脂组合物，所述图像显示装置是图像显示部件与在周边部形成有遮光层的透光性覆盖部件借助由液状光固化性树脂组合物形成的透光性固化树脂层以透光性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式层叠而成的。
另外，本发明提供图像显示装置的制造方法，其中，所述图像显示装置是图像显示部件与在周边部形成有遮光层的透光性覆盖部件借助由液状光固化性树脂组合物形成的透光性固化树脂层以透光性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式层叠而成的，所述制造方法具备以下的工序（a）~（c）：
<工序（a）>
在透光性覆盖部件的遮光层形成侧表面或图像显示部件的表面上将前述本发明的液状光固化性树脂组合物涂布得厚于遮光层的厚度，用于消除由遮光层与透光性覆盖部件的遮光层形成侧表面所形成的高低差的工序；
<工序（b）>
对所涂布的光固化性树脂组合物照射紫外线来形成固化树脂层的工序；以及
<工序（c）>
以遮光层与固化树脂层朝向内侧的方式在图像显示部件上贴合透光性覆盖部件从而得到图像显示装置得工序。
发明的效果
本发明的液状的光固化性树脂组合物中，作为必须成分而使用具有特定范围的重均分子量的特定（甲基）丙烯酸酯低聚物成分、任意的（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分、以及作为光聚合引发剂成分的特定配合比的分子裂解型光自由基聚合引发剂与夺氢型光自由基聚合引发剂的混合聚合引发剂。而且，对于本发明的液状的光固化性树脂组合物，关于使该光固化性树脂组合物在大气中通过紫外线照射发生光自由基聚合而得到的固化树脂，是以使其最外表面的固化率超过90%的方式使其固化时的玻璃化转变温度达到-40~20℃的光固化性树脂组合物。因此，能够在仅利用光聚合工艺而不利用热聚合工艺地制造图像显示装置时优选地应用，在光固化后进行贴合时，能够改善固化树脂层的形状维持性、粘接性、粘接维持性。
附图说明
图1a为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（a）的说明图。
图1b为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（a）的说明图。
图1c为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（b）的说明图。
图1d为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（b）的说明图。
图1e为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（c）的说明图。
图1A为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（A）的说明图。
图1B为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（B）的说明图。
图1C为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（B）的说明图。
图1D为本发明的图像显示装置的制造方法的工序（C）的说明图。
具体实施方式
以下，首先针对本发明的光固化性树脂组合物进行说明，其后针对利用该光固化性树脂组合物制造图像显示装置的方法进行说明。需要说明的是，针对可优选应用本发明的光固化性树脂组合物的图像显示装置自身、构成图像显示装置的各部件，在本发明的图像显示装置的制造方法的说明中一并说明。
<光固化性树脂组合物>
本发明的光固化性树脂组合物特别适合作为用于形成图像显示装置的固化树脂层的液状光固化性树脂组合物，所述图像显示装置是图像显示部件与在周边部形成有遮光层的透光性覆盖部件借助由液状光固化性树脂组合物形成的透光性固化树脂层以透光性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式层叠而成的，该光固化性树脂组合物是含有以下的成分（A）~（C）的液状光固化性树脂组合物：
成分（A）（甲基）丙烯酸酯低聚物成分；
成分（B）（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分；以及
成分（C）光聚合引发剂成分。
本发明的光固化性树脂组合物根据需要还可以含有作为成分（D）的增塑剂成分。
需要说明的是，在本发明中，“（甲基）丙烯酸酯”这一术语是包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的术语。
本发明的光固化性树脂组合物的性状是液状的。这是为了消除由遮光层与透光性覆盖部件的遮光层形成侧表面所形成的高低差。此处，液状表示0.01~100Pa·s（锥板粘度计、25℃、锥和板C35/2、转速10rpm）的粘度。
另外，对于在大气中通过紫外线照射发生光自由基聚合而得到的固化树脂，本发明的光固化性树脂组合物形成如下固化树脂：以不仅是固化树脂整体的平均固化率、其最外表面的固化率也超过90%、优选超过97%的方式使其固化时的玻璃化转变温度（Tg）达到-40~20℃、优选达到-20~0℃的固化树脂。
此处，作为固化树脂，着眼于在大气中发生光自由基聚合的固化树脂的原因是大气中的氧气会导致固化树脂产生固化阻碍，因此探索了这种固化阻害不会对固化树脂的各特性产生影响的固化条件。另外，将固化树脂的最外表面的固化率设为超过90%的原因是：即使在固化树脂表面产生固化阻碍的情况下，也能够在实用程度上忽略固化树脂表面的粘接性等特性的降低。进而，将这种固化率的固化树脂的Tg设为-40℃~20℃的原因是：如果在该范围内，则能够使已成膜的固化树脂的贴合性、粘接维持性等特性不发生劣化。
需要说明的是，固化率是也被称为凝胶分率的术语，是作为紫外线照射后的光固化性树脂组合物中的（甲基）丙烯酰基的存在量相对于紫外线照射前的（甲基）丙烯酰基的存在量的比例（消耗量比例）而定义的数值，该数值越大，则表示固化越推进。具体而言，固化率（凝胶分率）可以通过将紫外线照射前的光固化性树脂组合物层的源自FT-IR测定谱图中的基线的1640~1620cm-1的吸收峰高度（X）和紫外线照射后的光固化性树脂组合物层的源自FT-IR测定谱图中的基线的1640~1620cm-1的吸收峰（源自（甲基）丙烯酰基的碳碳双键的吸收峰）的高度（Y）导入以下的数学式（1）来算出。
固化率（%）[（X-Y）/X]×100 （1）
本发明中的“固化树脂层的表面固化率”是指针对优选成膜为10μm厚以下（例如5μm厚）的固化树脂层测定的固化率。另一方面，“固化树脂层整体的固化率”是指针对成膜为100μm厚以上（例如200μm厚）的固化树脂层测定的固化率。
<成分（A）>
本发明的光固化性树脂组合物中，为了赋予固化物造膜性，作为光自由基聚合成分而含有作为成分（A）的（甲基）丙烯酸酯低聚物成分。这种（甲基）丙烯酸酯低聚物成分含有选自聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚异戊二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物和聚醚（甲基）丙烯酸酯低聚物中的至少一种低聚物。另外，这些低聚物的重均分子量优选为1000~200000、更优选为30000~100000。重均分子量在该范围内时，能够得到满足固化树脂层的形状维持性、且部分性地辅助粘接性表达的要素这一效果。
聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物是指主链中具有聚氨基甲酸酯骨架的聚氨基甲酸酯系（甲基）丙烯酸酯低聚物，作为具体例，可优选地列举出脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯（CN9014（分子量为25000）、Sartomer Japan Inc.；UA-1、Light Chemical IndustriesCo., Ltd.）等。
聚异戊二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物是指主链中具有聚异戊二烯骨架的聚异戊二烯系（甲基）丙烯酸酯低聚物，作为具体例，可优选地列举出聚异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物（UC102（聚苯乙烯换算分子量为17000）、KURARAYCORPORATION；UC203（聚苯乙烯换算分子量为35000）、KURARAY CORPORATION）等。
聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物是指主链中具有聚丁二烯骨架或氢化聚丁二烯骨架的聚丁二烯系（甲基）丙烯酸酯低聚物，作为具体例，可优选地列举出聚丁二烯聚合物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物（EMA-3000（分子量为3700）、日本曹达株式会社）等。
聚醚（甲基）丙烯酸酯低聚物是指主链中具有聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚骨架的聚醚系（甲基）丙烯酸酯低聚物，作为具体例，可优选地列举出末端丙烯酰基改性聚醚（UN-6202（分子量为6500）、根上工业株式会社；EBECRYL230（分子量为5000）、Daicel-CytecCompany Ltd.）等。
为了改善固化物的造膜性、抑制粘接后的滑动且维持在部件容易贴合的水平的硬度，成分（A）即（甲基）丙烯酸酯低聚物成分在光固化性树脂组合物中的配合量优选为30~80质量%、更优选为40~55质量%。
<成分（B）>
本发明的光固化性树脂组合物中，为了调整透光性固化树脂的Tg和调整弹性模量，作为成分（B）而含有任意的（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分。烷基上可以键合有羟基、苯基等芳基、杂环烷基等。烷基的碳原子数优选为4~18、更优选为8~12。作为特别优选的成分（B），可列举出（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯等。
另外，为了不使固化物的Tg变得过高、且不使弹性模量变得过大，另外为了维持表面粘合性，成分（B）即（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分的光固化性树脂组合物中的配合量优选为5~45质量%、更优选为20~35质量%。
需要说明的是，根据需要，除了成分（B）即（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分之外，还可以配合作为反应性稀释剂而发挥功能的光自由基聚合性的丙烯酸系单体成分。作为具体例，可列举出（甲基）丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等。
<成分（C）>
本发明的光固化性树脂组合物中，为了使成分（A）即（甲基）丙烯酸酯低聚物成分、成分（B）即（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分等光聚合性成分发生光自由基聚合，作为成分（C）而含有光聚合引发剂成分。
在本发明中，成分（C）即光聚合引发剂中含有：具有在短波长侧具有主吸收区域这一特性、结构上具有α-羟基酮骨架这一特征的分子裂解型光自由基聚合引发剂；以及，具有降低氧阻碍、表面固化性优异这一特性、结构上具有二苯甲酮骨架这一特征的夺氢型自由基聚合引发剂。为了改善光固化后的固化树脂的最外表面固化性、粘接强度维持性，分子裂解型光自由基聚合引发剂与夺氢型自由基聚合引发剂的配合比例以质量基准计优选为10:1~10:35、更优选为10:15~10:30。
另外，为了防止光固化性树脂组合物在固化时的表面固化性的降低、且防止贴合后的剥离、防止因着色而导致的不良情况，成分（C）即光聚合引发剂在光固化性树脂组合物中的配合量相对于成分（A）即（甲基）丙烯酸酯低聚物成分和成分（B）即（甲基）丙烯酸烷基酯成分的合计100质量份优选为0.5~8质量份、更优选为1.5~4.5质量份。
作为分子裂解型光自由基聚合引发剂，可以使用公知的分子裂解型光自由基聚合引发剂，可列举出例如1-羟基-环己基苯基酮（IRGACURE 184、BASF JAPAN公司）、2-羟基-1-｛4-[4-（2-羟基-2-甲基-丙酰基）苄基]苯基｝-2-甲基-1-丙烷-1-酮（IRGACURE 127、BASFJAPAN公司）等。另外，作为夺氢型光自由基聚合引发剂，可以使用公知的夺氢型光自由基聚合引发剂，可列举出例如二苯甲酮、2,4-二乙基噻吨酮（KAYACURE DETX-S、日本化药株式会社）等。
<成分（D）>
本发明的光固化性树脂组合物中，为了实现固化性树脂组合物的固化收缩率的降低，根据需要可以含有作为成分（D）的增塑剂成分。作为增塑剂成分，可以使用在分子内不具有（甲基）丙烯酰基、受到紫外线的照射而不发生光自由基聚合的公知增塑剂、赋粘剂。可以使用例如萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、氢化萜烯树脂等萜烯系树脂；天然松香、聚合松香、松香酯、氢化松香等松香树脂；聚丁二烯、聚异戊二烯等石油树脂等。
关于成分（D）即增塑剂成分在光固化性树脂组合物中的配合量，为了抑制紫外线照射时的固化反应的延迟或由氧气导致的固化阻碍、抑制透光性固化树脂最外表面的增塑成分发生渗出、进而抑制贴合时的剥离或在热环境下发生剥离，在光固化性树脂组合物中优选为35质量%以下，更优选为25质量%以下。
<其它成分>
需要说明的是，本发明的光固化性树脂组合物中，除了上述的成分（A）~（C）之外，在不损害本发明效果的范围内，可以配合各种添加剂。例如为了调整固化树脂的重均分子量而可以配合链转移剂、例如2-巯基乙醇、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚物等。除此之外，根据需要可以含有硅烷偶联剂等粘接改善剂、抗氧化剂等一般的添加剂。
本发明的光固化性树脂组合物可以通过将上述成分（A）~（C）和根据需要添加的成分（D）、其它各种添加剂按照公知的混合方法均匀地混合来制备。
<图像显示装置的制造方法>
接着，以下参照附图，分工序地详细说明具有工序（a）~（c）的本发明的图像显示装置的制造方法。在以下的制造方法中，作为液状的光固化性树脂组合物，应用前述本发明的光固化性树脂组合物。
<工序（a）（涂布工序）>
首先，如图1a所示那样，准备具有在单面的周边部形成的遮光层1的透光性覆盖部件2，如图1b所示那样，在透光性覆盖部件2的表面2a上，将液状的光固化性树脂组合物3涂布得厚于遮光层1的厚度，用以消除由遮光层1与透光性覆盖部件2的遮光层形成侧表面2a所形成的高低差4。具体而言，包括遮光层1的表面在内，在透光性覆盖部件2的遮光层形成侧表面2a的整面上将光固化性树脂组合物3涂布至平坦，使其不产生高低差。因此，以遮光层1的厚度的优选1.2~50倍、更优选2~30倍的厚度涂布光固化性树脂组合物3。
需要说明的是，该光固化性树脂组合物3的涂布可以进行多次，用以得到必要的厚度。
作为透光性覆盖部件2，只要具有能够目视确认到图像显示部件中形成的图像那样的透光性即可，可列举出玻璃、丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等板状材料、片状材料。这些材料可以实施单面或双面硬涂处理、防反射处理等。透光性覆盖部件2的厚度、弹性等物性根据使用目的可以适当确定。
遮光层1是为了提高图像的对比度等而设置的，是利用丝网印刷法等涂布着色为黑色等的涂料并使其干燥・固化而得到的。作为遮光层1的厚度，通常为5~100μm，该厚度相当于高低差4。
该工序中使用的光固化性树脂组合物3的性状是液状的。由于使用液状的组合物3，因此能够消除由遮光层1与透光性覆盖部件2的遮光层形成侧表面2a所形成的高低差4。
<工序（b）（固化工序）>
接着，如图1c所示那样，对工序（a）中涂布的光固化性树脂组合物3照射紫外线，从而形成固化树脂层5（图1d）。此时，优选的是：按照不仅是整体的固化率超过90%、优选达到95%以上、且其最外表面的固化率也超过90%、优选达到97%以上的方式使其固化，从而制成玻璃化转变温度为-40~20℃的透光性固化树脂层5。通过这样地使其固化，能够使遮光层1与图像显示部件之间的透光性固化树脂层在不从其间排除的情况下充分地光固化，还能够降低固化收缩。
关于紫外线的照射，为了能够以固化树脂层5的最外表面的固化率（凝胶分率）优选超过90%的方式使其固化，可以适当选择光源的种类、输出功率、累积光量等照射条件，例如可以采用公知的基于紫外线照射的（甲基）丙烯酸酯的光自由基聚合工艺条件。
<工序（c）（贴合工序）>
接着，如图1e所示那样，在图像显示部件6上将透光性覆盖部件2从其透光性固化树脂层5侧进行贴合。由此能够得到图像显示装置10。贴合可以使用公知的压接装置以10℃~80℃进行加压来进行。
作为图像显示部件6，可列举出液晶显示面板、有机EL显示面板、等离子体显示面板、触控面板等。此处，触控面板是指将液晶显示面板之类的显示元件与触摸板之类的位置输入装置组合而成的图像显示・输入面板。
需要说明的是，透光性固化树脂层5的透光性水平只要是能够目视确认到图像显示部件6中形成的图像那样的透光性即可。
接着，按照图1A~图1D，说明在图像显示部件表面上涂布光固化性树脂组合物而经由固化树脂层的例子。需要说明的是，图1A~图1D中的图编号与图1a~图1e中的相同图编号表示相同的构成要素。
<工序（A）（涂布工序）>
首先，如图1A所示那样，在图像显示部件6的表面上将光固化性树脂组合物3涂布至平坦。为了消除由遮光层与透光性覆盖部件的遮光层形成侧表面所形成的高低差，此时的涂布厚度为遮光层厚度的优选1.2~50倍、更优选为2~30倍的厚度。
需要说明的是，该光固化性树脂组合物3的涂布可以进行多次，用以得到必要的厚度。
<工序（B）（固化工序）>
接着，如图1B所示那样，对工序（A）中涂布的光固化性树脂组合物3照射紫外线，从而形成固化树脂层5（图1C）。此时，优选的是：按照不仅是整体的固化率超过90%、优选达到95%以上、且其最外表面的固化率也超过90%、优选达到97%以上的方式使其固化，从而制成玻璃化转变温度为-40~20℃的透光性固化树脂层5。通过这样地使其固化，能够使遮光层1与图像显示部件之间的透光性固化树脂层在不从其间排除的情况下充分地光固化，还能够降低固化收缩。
<工序（C）（贴合工序）>
接着，如图1D所示那样，在图像显示部件6的固化树脂层5上将透光性覆盖部件2从其遮光层1侧进行贴合。贴合可以使用公知的压接装置以10~80℃进行加压来进行。
作为图像显示部件6，可列举出液晶显示面板、有机EL显示面板、等离子体显示面板、触控面板等。
需要说明的是，透光性固化树脂层5的透光性水平只要是能够目视确认到图像显示部件6中形成的图像那样的透光性即可。
实施例
以下，通过实施例来具体说明本发明。
实施例1~6、比较例1~4
将表1所示配合量（质量份）的（甲基）丙烯酸酯低聚物成分、（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分、增塑剂成分（固态的赋粘剂和液状增塑成分）和光聚合引发剂成分均匀混合，从而制备光固化性树脂组合物。
接着，将该光固化性树脂组合物使用狭缝式树脂用分散器喷出在玻璃板的整面上，从而形成平均厚度为200μm的光固化性树脂组合物膜。
接着，针对该光固化性树脂组合物膜，使用紫外线照射装置（UVL-7000M4-N，USHIOINC制），以累积光量达到1000mJ/cm2、2500mJ/cm2、5000mJ/cm2或7500mJ/cm2的方式，变更照射时间地照射强度为200mW/cm2的紫外线，使光固化性树脂组合物膜发生固化，从而形成透光性固化树脂层。关于与该各累积光量相应的固化率，求出FT-IR测定谱图中的1640~1620cm-1处出现的吸收峰（源自（甲基）丙烯酰基的碳碳双键的吸收峰）的高度来作为指标，将所得结果示于表2。此处得到的固化率表示固化树脂层整体的固化率。需要说明的是，固化树脂层的表面固化率如下求出：将光固化性树脂组合物在玻璃基板上涂布至5μm厚，针对所形成的光固化性树脂组合物膜，在相同的紫外线照射条件下使其固化，对于所得透光性固化树脂薄膜，利用相同的FT-IR测定来求出。将所得结果一并示于表2。
接着，在尺寸为40（W）×70（L）mm的液晶显示元件的层叠有偏光板的表面上，将上述那样操作而得到的玻璃板以其固化树脂层侧成为偏光板侧的方式进行载置，从玻璃板侧用橡胶辊进行加压，从而粘贴玻璃板。
如以下说明那样地，针对各实施例和比较例中的透光性固化树脂层的“贴合性”和“粘接维持性”进行评价。将所得结果示于表2。
（贴合性）
关于工序（c）中得到的试制样品，针对发生了紫外线固化的树脂层的形状维持性，目视观察是否因固化不足而产生树脂层的垮塌、是否因固化树脂的翘曲性而在其与偏光板的层间产生气泡或剥离，未产生不良情况时评价为良好“○”、产生不良情况时评价为不良“×”。
（粘接维持性）
将贴合性的结果评价为良好“○”的液晶显示装置的图像显示部件6的部分进行保持而垂直固定，以85℃放置24小时后，目视观察玻璃板是否偏移和是否发生剥离，未产生不良情况时评价为良好“○”、产生不良情况时评价为不良“×”。
另外，作为完全固化物的贴合性的指标，利用动态粘弹性测定机（DMA、压缩模式、1Hz、温度可变）测定弹性模量和玻璃化转变温度。将所得结果示于表2。在实用方面期望弹性模量为1.0E+05以上。在固化树脂层的表面固化率超过90%时，玻璃化转变温度范围需要为-40~20℃。需要说明的是，固化树脂层的玻璃化转变温度在原则上是以UV照射量达到5000mJ/cm2的方式进行UV照射而得到的固化树脂层的玻璃化转变温度。其中，在实施例6和比较例4的情况下，是以UV照射量达到7500mJ/cm2的方式进行UV照射而得到的固化树脂层的玻璃化转变温度。
表1注解：
*1 丙烯酰基化聚丙烯酸2-乙基己酯低聚物（CN821、ARKEMA GROUP；Mw=150,000~200,000）
*2 聚丙二醇末端丙烯酰基改性低聚物（EBECRYL230、Daicel-Cytec CompanyLtd.；Mw=50,000~100,000）
*3 氢化聚丁二烯丙烯酰基改性低聚物（CN9014、ARKEMA GROUP；Mw=25,000~30,000）
*4 聚异戊二烯丙烯酰基改性低聚物（UC-203、KURARAY CORPORATION；Mw=25,000~30,000）
*5丙烯酸异硬脂酯（大阪有机化学工业株式会社）
*6 丙烯酸4-羟基丁酯（大阪有机化学工业株式会社）
*7 壬基苯酚EO改性丙烯酸酯（东亚合成株式会社）
*8 KR1842（荒川化学工业株式会社）
*9 クリアロンM105（YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD）
*10 Hexamoll DINCH（BASF JAPAN公司）
*11 ARUFON1170（东亚合成株式会社）
*12 PolyOil-110（Evonik Japan）
*13 1-羟基环己基苯基酮（BASF JAPAN公司）
*14 二苯甲酮(和光纯药工业株式会社)。
由表1、表2可知那样：使实施例1的光固化性树脂组合物在1000~2500mJ/cm2的UV照射下发生固化时，贴合性、粘接维持性的评价均良好。使实施例2~4的光固化性树脂组合物在2500~7500mJ/cm2的UV照射下发生固化时，贴合性、粘接维持性的评价也均良好。使实施例5的光固化性树脂组合物在2500~5000mJ/cm2的UV照射下发生固化时，贴合性、粘接维持性的评价也均良好。使实施例6的光固化性树脂组合物在7500mJ/cm2的UV照射下发生固化时，贴合性、粘接维持性的评价也均良好。
与此相对，关于比较例1（作为光聚合引发剂而仅使用分子裂解型光自由基聚合引发剂的例子）、比较例2（表面固化率超过90%时，玻璃化转变温度超过20℃的例子）、比较例3（相对于分子裂解型光自由基聚合引发剂，夺氢型光自由基聚合引发剂的配合比例过量的例子）和比较例4（表面固化率超过90%时，玻璃化转变温度低于-40℃的例子）的光固化性树脂组合物，均为粘接维持性不良的评价结果。比较例2和3的光固化性树脂组合物中，呈现不仅粘接维持性不良、贴合性也不良这一评价结果。
产业利用性
本发明的光固化性树脂组合物中，作为特定的3种成分而选择（甲基）丙烯酸酯低聚物成分、（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分和光聚合引发剂成分，根据需要而含有增塑剂成分，将分子裂解型光聚合引发剂与夺氢型光聚合引发剂的质量比调整至特定范围。由此，关于透光性固化树脂层，在表面固化率超过90%的情况下，其玻璃化转变温度达到-40~20℃。因此，在光固化后进行贴合时，能够改善固化树脂层的形状维持性、粘接性、粘接维持性。因此，能够在利用光聚合工艺而不利用热聚合工艺地制造图像显示装置时优选地应用。
附图标记说明
1 遮光层
2 透光性覆盖部件
2a 透光性覆盖部件的遮光层形成侧表面
3、3a、3b 光固化性树脂组合物
4 高低差
5 固化树脂层
6 图像显示部件
10 图像显示装置。
Claims (4)
1.光固化性树脂组合物，其为含有以下成分（A）~（C）的液状光固化性树脂组合物：
成分（A）（甲基）丙烯酸酯低聚物成分；
成分（B）（甲基）丙烯酸烷基酯单体成分；以及
成分（C）光聚合引发剂成分，
成分（A）即（甲基）丙烯酸酯低聚物成分含有重均分子量为1000~200000的选自聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚异戊二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯低聚物和聚醚（甲基）丙烯酸酯低聚物中的至少一种低聚物，
成分（C）即光聚合引发剂以10:1~10:35的质量比含有分子裂解型光自由基聚合引发剂和夺氢型光自由基聚合引发剂，
对于使该光固化性树脂组合物在大气中通过紫外线照射发生光自由基聚合而得到的固化树脂，以使其最外表面的固化率超过90%的方式使其固化时的玻璃化转变温度为-40~20℃。
2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其还含有以下的成分（D）：
成分（D）增塑剂成分。
3.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，光固化性树脂组合物是用于形成图像显示装置的固化树脂层的液状光固化性树脂组合物，所述图像显示装置是图像显示部件与在周边部形成有遮光层的透光性覆盖部件借助由液状光固化性树脂组合物形成的透光性固化树脂层以透光性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式层叠而成的。
4.图像显示装置的制造方法，其中，所述图像显示装置是图像显示部件与在周边部形成有遮光层的透光性覆盖部件借助由液状光固化性树脂组合物形成的透光性固化树脂层以透光性覆盖部件的遮光层形成面配置于图像显示部件侧的方式层叠而成的，所述制造方法具备以下的工序（a）~（c）：
<工序（a）>
在透光性覆盖部件的遮光层形成侧表面或图像显示部件的表面上将权利要求1所述的液状光固化性树脂组合物涂布得厚于遮光层的厚度，用以消除由遮光层与透光性覆盖部件的遮光层形成侧表面所形成的高低差的工序；
<工序（b）>
对所涂布的光固化性树脂组合物照射紫外线来形成固化树脂层的工序；以及
<工序（c）>
以遮光层与固化树脂层朝向内侧的方式在图像显示部件上贴合透光性覆盖部件从而得到图像显示装置的工序。
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