TWI624514B - 光硬化性樹脂組成物、及影像顯示裝置之製造方法 - Google Patents
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Abstract
液狀之光硬化性樹脂組成物含有(甲基)丙烯酸酯低聚物成分、(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分、及光聚合起始劑成分。(甲基)丙烯酸酯低聚物成分含有選自由重量平均分子量為1000~200000之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(polyurethane(meth)acrylate oligomer)、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、及聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物所組成之群中之至少一種低聚物，光聚合起始劑以10：1~10：35之質量比含有分子裂解型(molecule cleavage type)光自由基聚合起始劑與奪氫型(hydrogen abstraction type)光自由基聚合起始劑。關於光硬化性樹脂組成物之光自由基聚合硬化樹脂，以其最表面之硬化率超過90%之方式進行硬化之情形時玻璃轉移溫度為-40~20℃。
Description
本發明係關於一種光硬化性樹脂組成物、以及將液晶顯示面板等影像顯示構件與配置於其表面側之透明保護片等透光性罩蓋構件經由透光性硬化樹脂層進行接著、積層而製造影像顯示裝置的方法。
用於智慧型手機等資訊終端之液晶顯示面板等影像顯示裝置係藉由如下方式而製造：於液晶顯示面板或有機EL面板等影像顯示構件與透光性罩蓋構件之間配置光硬化性樹脂組成物，之後，對該組成物照射紫外線使其硬化而形成透光性硬化樹脂層，藉此，將影像顯示構件與透光性罩蓋構件接著、積層(專利文獻1)。
且說，為了提高顯示影像之亮度或對比度等而於透光性罩蓋構件之影像顯示部側表面之周緣部設置有遮光層，因此，有如下擔憂：夾於上述遮光層與影像顯示構件之間之光硬化性樹脂組成物之硬化未充分進行，故而未獲得充分之接著力，透光性罩蓋構件與影像顯示構件偏移或其等與光硬化性樹脂接著面剝離，未硬化而殘留之光硬化性樹脂組成物向遮光層滲透而發生變色。
因此，提出：於光硬化性樹脂組成物摻合熱聚合起始劑而製
成熱及光硬化性樹脂組成物，於形成有遮光層之透光性罩蓋構件之表面塗佈該熱及光硬化性樹脂組成物，並使該塗佈面重疊於影像顯示構件，照射紫外線而進行光硬化，然後對整體進行加熱，藉此使夾於遮光層與影像顯示構件之間之熱及光硬化性樹脂組成物熱硬化(專利文獻2)。
專利文獻1：WO2010/027041
專利文獻2：WO2008/126860
然而，根據專利文獻2之技術，雖然可期待解決專利文獻1所擔憂之問題，但必須同時併用光聚合起始劑與熱聚合起始劑，並將光聚合製程連同熱聚合製程一併應用於影像顯示裝置整體，因此，存在用於紫外線聚合製程與熱聚合製程之兩設備投資花費較大或熱及光硬化性樹脂組成物之保存穩定性降低之問題。進而，熱硬化時為了防止由氧導致硬化不足而必須事先使表面光硬化，但顯示器件之構造上有無法照射紫外線之情況，於此種情形時利用熱之硬化較困難。
因此，為了解決該等問題，嘗試如下方法：將不含熱聚合起始劑之光硬化性樹脂組成物塗佈於透光性罩蓋構件或影像顯示構件之表面，預先照射紫外線進行硬化後將其等貼合。然而，即便嘗試該方法，亦難言透光性罩蓋構件與影像顯示構件之間之密合性充分，尤其無法避免產生於可靠性試驗環境(高溫多濕下)下兩者剝離之問題、或若為了提高密合性而欲改良組成則硬化物容易變硬而無法貼合之問題。
本發明之目的在於解決以上習知之技術問題，並提供一種適合如下情形之光硬化性樹脂組成物：於將影像顯示構件與配置於其表面側之透光性罩蓋構件經由光硬化性樹脂組成物形成之透光性硬化樹脂層進行積層而製造影像顯示裝置時，可不利用熱聚合製程，使遮光層與影像顯示構件之間之透光性硬化樹脂層形成即便於加熱環境下亦可維持接著強度之硬化狀態，而製造影像顯示裝置。
本發明人等觀察對液狀光硬化性樹脂組成物照射紫外線而形成之硬化物之表面，結果確認：被認為未硬化之液狀成分發生分散。因此，推測此種液狀成分亦介存於透光性罩蓋構件或影像顯示構件之貼合面。因此，發現：藉由以特定比率併用分子裂解型(molecule cleavage type)光自由基聚合起始劑與奪氫型(hydrogen abstraction type)光自由基聚合起始劑作為應摻合於液狀光硬化性樹脂組成物之光聚合起始劑，不僅可使光硬化性樹脂組成物光硬化而獲得之透光性硬化樹脂層整體之硬化率超過90%，亦可使其最表面之硬化率超過90%，若經由此種硬化樹脂層積層影像顯示構件與透光性罩蓋構件，則可使經由硬化樹脂層之透光性罩蓋構件與影像顯示構件之間之密合性即便於加熱環境下亦不降低，並且，藉由將透光性硬化樹脂層之玻璃轉移溫度調整為-40~20℃之範圍，而於經由硬化樹脂層將影像顯示構件與透光性罩蓋構件貼合時，不產生因該硬化樹脂層本身之反彈而導致之剝離等異常；從而完成本發明。
即，本發明提供一種光硬化性樹脂組成物，其係含有以下成分(1)~(3)之液狀之光硬化性樹脂組成物：成分(1)：(甲基)丙烯酸酯低聚物成分；
成分(2)：(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分；及成分(3)：光聚合起始劑成分；且成分(1)之(甲基)丙烯酸酯低聚物成分含有選自由重量平均分子量為1000~200000之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(polyurethane(meth)acrylate oligomer)、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、及聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物所組成之群中之至少一種低聚物，成分(3)之光聚合起始劑以10：1~10：35之質量比含有分子裂解型光自由基聚合起始劑與奪氫型光自由基聚合起始劑，關於在大氣中藉由紫外線照射使該光硬化性樹脂組成物進行光自由基聚合而獲得之硬化樹脂，以其最表面之硬化率超過90%之方式進行硬化之情形時玻璃轉移溫度為-40~20℃。
本發明之光硬化性樹脂組成物尤其適合製成用以形成如下影像顯示裝置之硬化樹脂層的液狀之光硬化性樹脂組成物，該影像顯示裝置係使影像顯示構件與周緣部形成有遮光層之透光性罩蓋構件經由液狀之光硬化性樹脂組成物形成之透光性硬化樹脂層，以透光性罩蓋構件之遮光層形成面配置於影像顯示構件側之方式積層而成。
又，本發明提供一種影像顯示裝置之製造方法，係使影像顯示構件與周緣部形成有遮光層之透光性罩蓋構件經由液狀之光硬化性樹脂組成物形成之透光性硬化樹脂層，以透光性罩蓋構件之遮光層形成面配置於影像顯示構件側之方式積層而成的影像顯示裝置之製造方法；其具有以下步驟(a)~(c)：
<步驟(a)>以消除在遮光層與透光性罩蓋構件之遮光層形成側表面形成之階差之方式，將上述本發明之液狀之光硬化性樹脂組成物，較遮光層之厚度厚地塗佈於透光性罩蓋構件之遮光層形成側表面或影像顯示構件之表面的步驟；<步驟(b)>對所塗佈之光硬化性樹脂組成物照射紫外線而形成硬化樹脂層之步驟；及<步驟(c)>以遮光層與硬化樹脂層成為內側之方式將透光性罩蓋構件貼合於影像顯示構件，而獲得影像顯示裝置的步驟。
本發明之液狀之光硬化性樹脂組成物中，作為必需成分，使用具有特定範圍之重量平均分子量之特定(甲基)丙烯酸酯低聚物成分、任意之(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分、及作為光聚合起始劑成分之特定摻合比之分子裂解型光自由基聚合起始劑與奪氫型光自由基聚合起始劑的混合聚合起始劑。並且，本發明之液狀之光硬化性樹脂組成物係如下者：關於在大氣中藉由紫外線照射使該光硬化性樹脂組成物進行光自由基聚合而獲得之硬化樹脂，以其最表面之硬化率超過90%之方式進行硬化之情形時玻璃轉移溫度為-40~20℃。因此，可較佳地應用於不利用熱聚合製程而僅利用光聚合製程來製造影像顯示裝置之情形，且於光硬化後之貼合時，可改善硬化樹脂層之形狀維持性、接著性、接著維持性。
1‧‧‧遮光層
2‧‧‧透光性罩蓋構件
2a‧‧‧透光性罩蓋構件之遮光層形成側表面
3、3a、3b‧‧‧光硬化性樹脂組成物
4‧‧‧階差
5‧‧‧硬化樹脂層
6‧‧‧影像顯示構件
10‧‧‧影像顯示裝置
圖1a係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(a)的說明圖。
圖1b係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(a)的說明圖。
圖1c係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(b)的說明圖。
圖1d係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(b)的說明圖。
圖1e係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(c)的說明圖。
圖1A係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(A)的說明圖。
圖1B係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(B)的說明圖。
圖1C係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(B)的說明圖。
圖1D係本發明之影像顯示裝置之製造方法之步驟(C)的說明圖。
以下，首先，對本發明之光硬化性樹脂組成物進行說明，之後對利用該光硬化性樹脂組成物製造影像顯示裝置之方法進行說明。再者，於本發明之影像顯示裝置之製造方法之說明中，一併對本發明之光硬化性樹脂組成物可較佳地應用之影像顯示裝置本身或構成影像顯示裝置之各構件進行說明。
<光硬化性樹脂組成物>
本發明之光硬化性樹脂組成物尤其適合製成用以形成影像顯示裝置之硬化樹脂層的液狀之光硬化性樹脂組成物，該影像顯示裝置係使影像顯示
構件與周緣部形成有遮光層之透光性罩蓋構件經由液狀之光硬化性樹脂組成物形成之透光性硬化樹脂層，以透光性罩蓋構件之遮光層形成面配置於影像顯示構件側之方式積層而成，其為含有以下成分(1)~(3)之液狀之光硬化性樹脂組成物：成分(1)：(甲基)丙烯酸酯低聚物成分；成分(2)：(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分；及成分(3)：光聚合起始劑成分。
本發明之光硬化性樹脂組成物視需要可進而含有塑化劑成分作為成分(4)。
再者，本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」之用語包含丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯。
本發明之光硬化性樹脂組成物之狀態為液狀。其原因在於為了消除在遮光層與透光性罩蓋構件之遮光層形成側表面形成之階差。此處，所謂液狀，係指顯示0.01~100Pa.s(錐板流變儀(cone plate rheometer)、25℃、錐及板C35/2、轉數10rpm)之黏度者。
又，本發明之光硬化性樹脂組成物係帶來如下硬化樹脂者：關於在大氣中藉由紫外線照射進行光自由基聚合而獲得之硬化樹脂，以不僅硬化樹脂整體之平均硬化率超過90%，且其最表面之硬化率亦超過90%、較佳為超過97%之方式進行硬化之情形時，玻璃轉移溫度(Tg)為-40~20℃、較佳為-20~0℃。
此處，著眼於在大氣中進行光自由基聚合者來作為硬化樹脂之理由在於：因大氣中之氧而於硬化樹脂中產生硬化阻礙，因此探尋不因
此種硬化阻礙而影響硬化樹脂之諸特性的硬化條件。又，將硬化樹脂之最表面之硬化率設為超過90%之理由在於：即便於硬化樹脂表面產生硬化阻礙之情形時，亦可於實用上無視硬化樹脂表面中之接著性等特性之降低。進而，將此種硬化率下之硬化樹脂之Tg設為-40℃~20℃之理由在於：若為該範圍內，則可使成膜之硬化樹脂之貼合性或接著維持性等特性不劣化。
再者，所謂硬化率，為亦稱作凝膠分率之用語，且定義為紫外線照射後之(甲基)丙烯醯基之存在量相對於紫外線照射前之光硬化性樹脂組成物中之(甲基)丙烯醯基之存在量的比率(消耗量比率)之數值，該數值越大，表示硬化越深入地進行。具體而言，硬化率(凝膠分率)可藉由將紫外線照射前之光硬化性樹脂組成物層之FT-IR測定圖中基線至1640~1620cm-1之吸收波峰之高度(X)、與紫外線照射後之光硬化性樹脂組成物層之FT-IR測定圖中基線至1640~1620cm-1之吸收波峰(來自(甲基)丙烯醯基之碳-碳雙鍵之吸收波峰)之高度(Y)代入以下數學式(1)而算出。
硬化率(%)={(X-Y)/X}×100(1)
本發明中之「硬化樹脂層之表面之硬化率」意指較佳為對成膜於10μm厚以下(例如，5μm厚)之硬化樹脂層進行測定而得之硬化率。另一方面，「硬化樹脂層整體之硬化率」意指對成膜於100μm厚以上(例如，200μm厚)之硬化樹脂層進行測定而得之硬化率。
<成分(1)>
本發明之光硬化性樹脂組成物係為了賦予硬化物之造膜性，作為光自由基聚合成分而含有作為成分(1)之(甲基)丙烯酸酯低聚物成分。此種
(甲基)丙烯酸酯低聚物成分含有選自由聚胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、及聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物所組成之群中之至少一種低聚物。又，該等低聚物之重量平均分子量較佳為1000~200000，更佳為30000~100000。若重量平均分子量為該範圍內，則可獲得下述效果：滿足硬化樹脂層之形狀維持性、且補助一部分接著性表現之要素。
所謂聚胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，係指於主鏈具有聚胺酯骨架之聚胺酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物，作為具體例，可較佳地列舉脂肪族胺酯丙烯酸酯(CN9014(分子量25000)、Sartomer Japan(股)；UA-1、Light Chemical Industries(股))等。
所謂聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物，係指於主鏈具有聚異戊二烯骨架之聚異戊二烯系(甲基)丙烯酸酯低聚物，作為具體例，可較佳地列舉聚異戊二烯聚合物之順丁烯二酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯之酯化物(UC102(聚苯乙烯換算分子量17000)、Kuraray(股)；UC203(聚苯乙烯換算分子量35000)、Kuraray(股))等。
所謂聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物，係指於主鏈具有聚丁二烯骨架或氫化聚丁二烯骨架之聚丁二烯系(甲基)丙烯酸酯低聚物，作為具體例，可較佳地列舉聚丁二烯聚合物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯之酯化物(EMA-3000(分子量3700)、日本曹達(股))等。
所謂聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物，係指於主鏈具有聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚骨架之聚醚系(甲基)丙烯酸酯低聚物，作為具體例，可較佳地列舉末端丙烯酸改質聚醚(UN-6202(分子量6500)、根上工業
(股)；EBECRYL230(分子量5000)、Daicel-Cytec(股))等。
為了改善硬化物之造膜性，抑制接著後之滑動，並且維持容易進行構件貼合之級別之硬度，成分(1)之(甲基)丙烯酸酯低聚物成分於光硬化性樹脂組成物中之摻合量，較佳為30~80質量%，更佳為40~55質量%。
<成分(2)>
本發明之光硬化性樹脂組成物係為了透光性硬化樹脂之Tg調整及彈性率調整而含有任意之(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分作為成分(2)。烷基上亦可鍵結有羥基、苯基等芳基、雜環烷基(heterocycloalkyl)等。烷基之碳數較佳為4~18，更佳為8~12。作為尤佳之成分(2)，可列舉：(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯等。
又，為了使硬化物之Tg不過高，並且使彈性率亦不過大，又為了維持表面黏著性，成分(2)之(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分於光硬化性樹脂組成物中之摻合量較佳為5~45質量%，更佳為20~35質量%。
再者，視需要除成分(2)之(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分以外，亦可摻合發揮作為反應性稀釋劑功能之光自由基聚合性丙烯酸系單體成分。作為具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯等。
<成分(3)>
本發明之光硬化性樹脂組成物係為了使成分(1)之(甲基)丙烯酸酯低聚物成分或成分(2)之(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分等光聚合性成分
進行光自由基聚合，而含有作為成分(3)之光聚合起始劑成分。
本發明中，使成分(3)之光聚合起始劑中含有：分子裂解型光自由基聚合起始劑，其具有於短波長側具有主吸收區域之特性，且構造方面具有α-羥基酮骨架之特徵；及奪氫型自由基聚合起始劑，其具有降低氧阻礙且表面硬化性優異之特性，且構造方面具有二苯甲酮骨架之特徵。為了改善光硬化後之硬化樹脂之最表面硬化性或接著強度維持性，分子裂解型光自由基聚合起始劑與奪氫型自由基聚合起始劑之摻合比率以質量標準計較佳為10：1~10：35，更佳為10：15~10：30。
又，為了防止光硬化性樹脂組成物於硬化時之表面硬化性降低，並且防止於貼合後剝離，防止因著色而導致之異常，成分(3)之光聚合起始劑於光硬化性樹脂組成物中之摻合量係相對於成分(1)之(甲基)丙烯酸酯低聚物成分及成分(2)之(甲基)丙烯酸烷基酯成分之合計100質量份，較佳為0.5~8質量份，更佳為1.5~4.5質量份。
作為分子裂解型光自由基聚合起始劑，可使用公知之分子裂解型光自由基聚合起始劑，例如，可列舉：1-羥基-環己基苯基酮(Irgacure184，BASF JAPAN(股))、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基]苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure127、BASF JAPAN(股))等。又，作為奪氫型光自由基聚合起始劑，亦可使用公知之奪氫型光自由基聚合起始劑，例如可列舉二苯甲酮、2,4-二乙基9-氧硫(KAYACURE DETX-S、日本化藥(股))等。
<成分(4)>
本發明之光硬化性樹脂組成物為了謀求降低硬化性樹脂組成物之硬化
收縮率，視需要可含有作為成分(4)之塑化劑成分。作為塑化劑成分，可使用於分子內不具有(甲基)丙烯醯基而受紫外線照射不進行光自由基聚合之公知之塑化劑或黏著賦予劑。例如，可使用：萜烯樹脂、萜酚樹脂、氫化萜烯樹脂等萜烯系樹脂；天然松香、聚合松香、松香酯、氫化松香等松香樹脂；聚丁二烯、聚異戊二烯等石油樹脂等。
為了抑制紫外線照射時硬化反應之延遲或因氧導致之硬化阻礙，且抑制透光性硬化樹脂最表面之塑化成分產生滲出，進而抑制貼合時產生剝離或熱環境下產生剝離，成分(4)之塑化劑成分於光硬化性樹脂組成物中之摻合量係於光硬化性樹脂組成物中較佳為35質量%以下，更佳為25質量%以下。
<其他成分>
再者，於本發明之光硬化性樹脂組成物中，除上述成分(1)~(3)以外，亦可於不損害本發明之效果之範圍，摻合各種添加劑。例如，可為了調整硬化樹脂之重量平均分子量而摻合鏈轉移劑，例如2-巰基乙醇、月桂硫醇、縮水甘油硫醇、巰基乙酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚物等。此外，視需要亦可含有矽烷偶合劑等接著改善劑、抗氧化劑等普通添加劑。
本發明之光硬化性樹脂組成物可藉由依照公知之混合方法將上述成分(1)~(3)與視需要添加之成分(4)或其他各種添加劑均勻地混合而製備。
<影像顯示裝置之製造方法>
繼而，以下，一面參照圖式一面針對每一步驟詳細地說明具有步驟(a)
~(c)之本發明之影像顯示裝置之製造方法。於以下製造方法中，應用上述本發明之光硬化性樹脂組成物來作為液狀之光硬化性樹脂組成物。
<步驟(a)(塗佈步驟)>
首先，如圖1a所示，準備具有形成於單面之周緣部之遮光層1的透光性罩蓋構件2，如圖1b所示，於透光性罩蓋構件2之表面2a，以消除在遮光層1與透光性罩蓋構件2之遮光層形成側表面2a形成之階差4之方式，較遮光層1之厚度厚地塗佈液狀之光硬化性樹脂組成物3。具體而言，於亦包含遮光層1之表面之透光性罩蓋構件2之遮光層形成側表面2a之整個面，以成為平坦之方式塗佈光硬化性樹脂組成物3，而使其不產生階差。因此，以遮光層1之厚度之較佳為1.2~50倍、更佳為2~30倍之厚度塗佈光硬化性樹脂組成物3。
再者，該光硬化性樹脂組成物3之塗佈亦可進行複數次以獲得必需之厚度。
作為透光性罩蓋構件2，只要具有形成於影像顯示構件之影像可視認之透光性即可，可列舉玻璃、丙烯酸樹脂、聚對酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯等板狀材料或片狀材料。可對該等材料實施單面或兩面硬塗處理、抗反射處理等。透光性罩蓋構件2之厚度或彈性等物性可根據使用目的而適當決定。
遮光層1係為了提高影像之對比度等而設置者，利用網版印刷法等塗佈著色為黑色等之塗料且使之乾燥、硬化。作為遮光層1之厚度，通常為5~100μm，該厚度相當於階差4。
本步驟中使用之光硬化性樹脂組成物3之狀態為液狀。由於
使用液狀者，故而可消除在遮光層1與透光性罩蓋構件2之遮光層形成側表面2a形成之階差4。
<步驟(b)(硬化步驟)>
繼而，如圖1c所示，對步驟(a)中所塗佈之光硬化性樹脂組成物3照射紫外線而形成硬化樹脂層5(圖1d)。於此情形時，較佳為：以不僅整體之硬化率超過90%、較佳為95%以上，且其最表面之硬化率超過90%、較佳為97%以上之方式進行硬化，而製成玻璃轉移溫度為-40~20℃之透光性硬化樹脂層5。藉由以此方式進行硬化，可使遮光層1與影像顯示構件之間之透光性硬化樹脂層不自該等間排除而是充分地進行光硬化，亦可降低硬化收縮。
關於紫外線之照射，為了能以硬化樹脂層5之最表面之硬化率(凝膠分率)較佳為超過90%之方式進行硬化，可適當選擇光源之種類、輸出、累積光量等照射條件，例如可採用公知之利用紫外線照射之(甲基)丙烯酸酯之光自由基聚合製程條件。
<步驟(c)(貼合步驟)>
繼而，如圖1e所示，將透光性罩蓋構件2自其透光性之硬化樹脂層5側貼合於影像顯示構件6。藉此獲得影像顯示裝置10。貼合可藉由使用公知之壓接裝置於10℃~80℃加壓而進行。
作為影像顯示構件6，可列舉液晶顯示面板、有機EL顯示面板、電漿顯示面板、觸控面板等。此處，所謂觸控面板，意指將液晶顯示面板等顯示元件與觸控板等位置輸入裝置組合而成之影像顯示/輸入面板。
再者，透光性之硬化樹脂層5之透光性級別，只要為形成於影像顯示構件6之影像可視認之透光性即可。
繼而，依照圖1A~圖1D，對在影像顯示構件表面塗佈光硬化性樹脂組成物而經由硬化樹脂層階段之例進行說明。再者，圖1A~圖1D與圖1a~圖1e中之相同圖號表示相同之構成要素。
<步驟(A)(塗佈步驟)>
首先，如圖1A所示，於影像顯示構件6之表面以成為平坦之方式塗佈光硬化性樹脂組成物3。為了消除在遮光層與透光性罩蓋構件之遮光層形成側表面形成之階差，此情形時塗佈之厚度，較佳為遮光層之厚度之1.2~50倍、更佳為2~30倍厚度。
再者，該光硬化性樹脂組成物3之塗佈亦可進行複數次以獲得必需之厚度。
<步驟(B)(硬化步驟)>
繼而，如圖1B所示，對步驟(A)中所塗佈之光硬化性樹脂組成物3照射紫外線而形成硬化樹脂層5(圖1C)。於此情形時，較佳為：以不僅整體之硬化率超過90%、較佳為95%以上，且其最表面之硬化率超過90%、較佳為97%以上之方式進行硬化，而製成玻璃轉移溫度為-40~20℃之透光性之硬化樹脂層5。藉由如此地進行硬化，可使遮光層1與影像顯示構件之間之透光性硬化樹脂層不自其等間排除而是充分地進行光硬化，亦可降低硬化收縮。
<步驟(C)(貼合步驟)>
繼而，如圖1D所示，將透光性罩蓋構件2自其遮光層1側貼合於影像
顯示構件6之硬化樹脂層5。貼合可藉由使用公知之壓接裝置於10~80℃加壓而進行。
作為影像顯示構件6，可列舉液晶顯示面板、有機EL顯示面板、電漿顯示面板、觸控面板等。
再者，透光性之硬化樹脂層5之透光性級別，只要為形成於影像顯示構件6之影像可視認之透光性即可。
實施例
以下，藉由實施例具體地說明本發明。
實施例1~6、比較例1~4
將表1所示之摻合量(質量份)之(甲基)丙烯酸酯低聚物成分、(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分、塑化劑成分(固形之黏著賦予劑及液狀塑化成分)及光聚合起始劑成分均勻地混合，而製備光硬化性樹脂組成物。
繼而，使用狹縫式樹脂用分注器將該光硬化性樹脂組成物噴出至玻璃板之整個面，形成平均200μm厚之光硬化性樹脂組成物膜。
繼而，使用紫外線照射裝置(UVL-7000M4-N，USHIO電機(股)製造)，以累積光量成為1000mJ/cm2、2500mJ/cm2、5000mJ/cm2、或7500mJ/cm2之方式改變照射時間而對該光硬化性樹脂組成物膜照射200mW/cm2強度之紫外線，藉此使光硬化性樹脂組成物膜硬化，形成透光性之硬化樹脂層。以FT-IR測定圖中出現於1640~1620cm-1之吸收波峰(來自(甲基)丙烯醯基之碳-碳雙鍵之吸收波峰)之高度為指標，求出對應於該各累積光量之硬化率，並將所獲得之結果示於表2。此處所獲得之硬化率表示硬化樹脂層整體之硬化率。再者，硬化樹脂層之表面之硬化率係將
光硬化性樹脂組成物以5μm厚度塗佈於玻璃基板上，使所形成之光硬化性樹脂組成物膜於同樣之紫外線照射條件下硬化，對所獲得之透光性之硬化樹脂薄膜利用同樣之FT-IR測定而求出者。將所獲得之結果一併示於表2。
繼而，將以如上方式所獲得之玻璃板以其硬化樹脂層側成為偏光板側之方式載置於40(W)×70(L)mm尺寸之液晶顯示元件之積層有偏光板之面，利用橡膠輥自玻璃板側進行加壓，將玻璃板黏貼。
以下文所說明之方式對各實施例及比較例中之透光性之硬化樹脂層之「貼合性」以及「接著維持性」進行評價。將所獲得之結果示於表2。
(貼合性)
對於步驟(c)中所獲得之試作樣品，針對經紫外線硬化之樹脂層之形狀維持性，目視觀察是否產生因硬化不足而導致之樹脂層之損壞，且是否因硬化樹脂之反彈性而於其與偏光板之層間產生氣泡或剝離，將未產生異常之情形評價為良好「○」，將產生異常之情形評價為不良「×」。
(接著維持性)
將貼合性之結果評價為良好「○」之液晶顯示裝置之影像顯示構件6之部分保持在垂直固定，於85℃放置24小時後，目視觀察玻璃板是否偏移及是否產生剝離，將未產生異常之情形評價為良好「○」，將產生異常之情形評價為不良「×」。
又，作為完全硬化物之貼合性之指標，利用動態黏彈性測定機(DMA、壓縮模式、1Hz、溫度可變)測定彈性率與玻璃轉移溫度。將所獲得之結果示於表2。實際使用上期待彈性率為1.0E+05以上。玻璃轉移
溫度範圍必須在硬化樹脂層之表面硬化率超過90%之情形時為-40~20℃。再者，硬化樹脂層之玻璃轉移溫度原則上，為以成為5000mJ/cm2之UV照射量之方式進行UV照射而獲得之硬化樹脂層之玻璃轉移溫度。但是，於實施例6以及比較例4之情形時，為以成為7500mJ/cm2之UV照射量之方式進行UV照射而獲得之硬化樹脂層之玻璃轉移溫度。
表1註：
* 1 丙烯酸化聚丙烯酸2-乙基己酯低聚物(CN821、Arkema(股)；Mw=150,000~200,000)
* 2 聚丙二醇封端丙烯酸改質低聚物(EBECRYL230、Daicel-Cytec(股)；Mw=50,000~100,000)
* 3 氫化聚丁二烯丙烯酸改質低聚物(CN9014、Arkema(股)；Mw=25,000~30,000)
* 4 聚異戊二烯丙烯酸改質低聚物(UC-203、Kuraray(股)；Mw=25,000~30,000)
* 5 丙烯酸異十八酯(isostearyl acrylate，大阪有機化學工業(股))
* 6 丙烯酸4-羥基丁酯(大阪有機化學工業(股))
* 7 壬基苯酚EO改質丙烯酸酯(東亞合成(股))
* 8 KR1842(荒川化學工業(股))
* 9 Clearon M105(Yasuhara Chemical(股))
* 10 Hexamoll DINCH(BASF JAPAN(股))
* 11 ARUFON1170(東亞合成(股))
* 12 PolyOil-110(Evonik Japan(股))
* 13 1-羥基-環己基-苯基酮(BASF JAPAN(股))
* 14 二苯甲酮(和光純藥工業(股))
如根據表1、2可知，實施例1之光硬化性樹脂組成物於以1000~2500mJ/cm2進行UV照射而硬化之情形時，貼合性、接著維持性之評價均為良好。實施例2~4之光硬化性樹脂組成物於以2500~7500mJ/cm2進行UV照射而硬化之情形時，貼合性、接著維持性之評價均為良好。實施例5之光硬化性樹脂組成物於以2500~5000mJ/cm2進行UV照射而硬化之情形時，貼合性、接著維持性之評價均為良好。實施例6之光硬化性樹脂組成物於以7500mJ/cm2進行UV照射而硬化之情形時，貼合性、接著維持性之評價均為良好。
相對於此，比較例1(僅使用分子裂解型光自由基聚合起始劑作為光聚合起始劑之例)、比較例2(於表面硬化率超過90%之情形時玻璃轉移溫度超過20℃之例)、比較例3(奪氫型光自由基聚合起始劑相對於分子裂解型光自由基聚合起始劑之摻合比率過剩之例)、及比較例4(於表面硬化率超過90%之情形時玻璃轉移溫度低於-40℃之例)之光硬化性樹脂組成物均為接著維持性不良之評價結果。比較例2及3之光硬化性樹脂組成物中，評價結果為不僅接著維持性不良，貼合性亦不良。
[產業上之可利用性]
本發明之光硬化性樹脂組成物選擇(甲基)丙烯酸酯低聚物成分、(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分、及光聚合起始劑成分作為特定之3種成分，並視需要含有塑化劑成分，且將分子裂解型光聚合起始劑與奪氫型光聚合起始劑之質量比調整在特定範圍。藉此，關於透光性之硬化樹脂層，於表面硬化率超過90%之情形時，其玻璃轉移溫度為-40~20℃。因此，於光硬化後之貼合時，可改善硬化樹脂層之形狀維持性、接著性、接著維
持性。因此，可較佳地應用於不利用熱聚合製程而利用光聚合製程製造影像顯示裝置之情形。
Claims (4)
- 一種光硬化性樹脂組成物，其係含有以下成分(1)~(3)之液狀之光硬化性樹脂組成物：成分(1)：(甲基)丙烯酸酯低聚物成分；成分(2)：(甲基)丙烯酸烷基酯單體成分；及成分(3)：光聚合起始劑成分；且成分(1)之(甲基)丙烯酸酯低聚物成分含有選自由重量平均分子量為1000~200000之聚胺酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(polyurethane(meth)acrylate oligomer)、聚異戊二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯低聚物、及聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物所組成之群中之至少一種低聚物，成分(3)之光聚合起始劑以10：1~10：35之質量比含有分子裂解型(molecule cleavage type)光自由基聚合起始劑與奪氫型(hydrogen abstraction type)光自由基聚合起始劑，關於在大氣中藉由紫外線照射使該光硬化性樹脂組成物進行光自由基聚合而獲得之硬化樹脂，以其最表面之硬化率超過90%之方式進行硬化之情形時，玻璃轉移溫度為-40~20℃。
- 如申請專利範圍第1項之光硬化性樹脂組成物，其進而含有以下成分(4)：成分(4)：塑化劑成分。
- 如申請專利範圍第1或2項之光硬化性樹脂組成物，其中，光硬化性樹脂組成物係用以形成如下影像顯示裝置之硬化樹脂層的液狀之光硬化性樹脂組成物，該影像顯示裝置係使影像顯示構件與周緣部形成有遮光層之透光性罩蓋構件經由液狀之光硬化性樹脂組成物形成之透光性之硬化樹脂層，以透光性罩蓋構件之遮光層形成面配置於影像顯示構件側之方式積層而成。
- 一種影像顯示裝置之製造方法，係使影像顯示構件與周緣部形成有遮光層之透光性罩蓋構件經由液狀之光硬化性樹脂組成物形成之透光性之硬化樹脂層，以透光性罩蓋構件之遮光層形成面配置於影像顯示構件側之方式積層而成的影像顯示裝置之製造方法；具有以下步驟(a)~(c)：<步驟(a)>以消除在遮光層與透光性罩蓋構件之遮光層形成側表面形成之階差之方式，將申請專利範圍第1項的液狀之光硬化性樹脂組成物，較遮光層之厚度厚地塗佈於透光性罩蓋構件之遮光層形成側表面或影像顯示構件之表面的步驟；<步驟(b)>對所塗佈之光硬化性樹脂組成物照射紫外線而形成硬化樹脂層的步驟；及<步驟(c)>以遮光層與硬化樹脂層成為內側之方式將透光性罩蓋構件貼合於影像顯示構件，而獲得影像顯示裝置的步驟。
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