JP2000336127A - 光硬化性樹脂組成物並びに光ファイバー用被覆材及び光ファイバー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）エチレン性不飽和基を有するオリ
ゴマー、（Ｂ）カチオン重合性希釈モノマー、（Ｃ）光
カチオン重合開始剤、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含
有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 【効果】 本発明の組成物は、酸素存在下でも、低い紫
外線照射量で優れた硬化性を示し、光ファイバーの被覆
材料として用いた場合、高い生産性を実現することがで
きる。また、本発明の組成物は、耐熱性及び耐湿性にも
優れていることから、光ファイバー用被覆材料として極
めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に光ファイバー
の被覆材料として好適に用いられる光硬化性樹脂組成
物、並びに光ファイバー用被覆材及びこれを被覆してな
る光ファイバーに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光ファ
イバー、特に光学ガラスファイバーは、脆く傷つきやす
いために、被覆材料で表面が被覆されている。光ファイ
バーの被覆工程は、光ファイバーを溶融させたガラスフ
ァイバー母材から線引きにより製造した直後に連続的に
実施される。従って、光ファイバーの生産性をより高め
るためには、線引き速度を速めることが最も有効であ
り、被覆材料の硬化速度は速いことが要求される。

【０００３】現在、光ファイバーの被覆材料として多く
用いられているウレタンアクリレート系組成物は、主に
ウレタンアクリレートオリゴマー、アクリル系反応性希
釈剤及び光ラジカル重合開始剤より構成されている。ウ
レタンアクリレート系組成物は、硬化速度が速いもの
の、空気中の酸素により重合が阻害され、コーティング
表面にタック性を生ずる。そのため、現行の装置では紫
外線照射部に大量の不活性気体を流すことにより、コー
ティング表面のガス置換を行い、これを防いでいる。し
かし、前述したように、光ファイバーの生産性をより高
めるために、線引き速度はますます増加する傾向にあ
り、もはやガス置換だけではコート剤の表面に吸着され
て混入する酸素を完全に除去することはできず、実際の
硬化は酸素存在下で進行していると考えられる。

【０００４】そこで、酸素による硬化阻害がなく、硬化
速度が比較的速い光硬化性樹脂組成物として、ビニルエ
ーテル末端ポリウレタンオリゴマーを含む組成物が特表
平４−５０１７２８号公報に提案されている。しかし、
上記公報が提案する組成物の硬化速度はなお十分でな
く、光ファイバー用被覆材としての物性を保ちつつ、光
ファイバー製造時の線引き速度を飛躍的に上げることは
できない。また、硬化物の耐熱性、耐湿性などについて
も十分に満足できるものではない。

【０００５】従って、本発明の目的は、酸素による重合
阻害がなく、硬化速度が速く、かつ硬化後の耐熱性、耐
湿性に優れた光ファイバー用被覆材として好適に用いら
れる光硬化性樹脂組成物、並びにこの組成物からなる光
ファイバー用被覆材、及びこの被覆材による被覆層が形
成された光ファイバーを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、エチレン性不飽和基を有するオリゴマーとカチオン
重合性希釈モノマーとの併用系、あるいはエポキシ基を
有するオリゴマーとラジカル重合性希釈モノマーとの併
用系に対し、更に光カチオン重合開始剤及び光ラジカル
重合開始剤を添加した光硬化性樹脂組成物が、硬化速度
が速い上、酸素による硬化阻害もなく、しかも耐熱性、
耐湿性に優れた硬化物を与え、光ファイバー用被覆材と
して優れた性能を有していることを知見し、本発明をな
すに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）エチレン性不飽和
基を有するオリゴマー、（Ｂ）カチオン重合性希釈モノ
マー、（Ｃ）光カチオン重合開始剤、（Ｄ）光ラジカル
重合開始剤を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組
成物（Ｉ）、及び、（Ｅ）エポキシ基を有するオリゴマ
ー、（Ｆ）ラジカル重合性希釈モノマー、（Ｃ）光カチ
オン重合開始剤、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有す
ることを特徴とする光硬化性樹脂組成物（ＩＩ）を提供
する。また、本発明は、上記組成物（Ｉ）又は（ＩＩ）
からなる光ファイバー用被覆材、及びこの被覆材による
被覆層が形成された光ファイバーを提供する。

【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の第１の光硬化性樹脂組成物（Ｉ）は、上述した
ように、（Ａ）エチレン性不飽和基を有するオリゴマ
ー、（Ｂ）カチオン重合性希釈モノマー、（Ｃ）光カチ
オン重合開始剤、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有す
る。

【０００９】ここで、本発明の組成物（Ｉ）を構成する
（Ａ）成分のエチレン性不飽和基を有するオリゴマーと
しては、（メタ）アクリロイル基等のエチレン性不飽和
基を１分子中に１〜５個、好ましくは２〜３個有するポ
リエーテルポリオール系ウレタンオリゴマーを挙げるこ
とができる。上記エチレン性不飽和基を有するポリエー
テルポリオール系ウレタンオリゴマーは、少なくとも１
種の炭素数２〜１０のオキシアルキレン基からなるポリ
オキシアルキレン構造（以下、単に「ポリオキシアルキ
レン構造」と称する）を有するジオール、エチレン性不
飽和基を有する化合物及びジイソシアネートを反応させ
ることにより得ることができる。

【００１０】上記ポリオキシアルキレン構造を有するジ
オールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ
ヘキサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコ
ール、ポリデカメチレングリコール、ポリ−２−メチル
テトラメチレングリコールのホモポリマーやコポリマ
ー、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物やビス
フェノールＡのプロピレンオキシド付加物を挙げること
ができる。更に、２種以上のイオン重合性環状化合物を
開環重合させて得られるポリエーテルジオールなどを挙
げることができる。ここで、イオン重合性環状化合物と
しては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−
メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサ
ン、テトラオキサン、ブタジエンモノオキシド、イソプ
レンモノオキシドなどの環状化合物が挙げられる。

【００１１】なお、上記２種以上のイオン重合性環状化
合物の具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフラ
ンとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メ
チルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メ
チルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレ
ンオキシド、エチレンオキシドとブテンオキシドなどを
挙げることができる。また、２種以上のイオン重合性環
状化合物の開環共重合体はランダムに結合していてもよ
い。

【００１２】また、上記イオン重合性環状化合物と、エ
チレンイミンなどの環状イミン、β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチドなどの環状ラクトン酸又はジ
メチルシクロポリシロキサンなどの環状シロキサン類と
を開環重合させたポリエーテルジオール、及び上記イオ
ン重合性環状化合物と、３，３−ビスシクロオキセタ
ン、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルカーボネート、ビニルオキセタン、ビ
ニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、シクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステルなどとを開環重合させたポリエーテルジオール
を使用することもできる。

【００１３】なお、ポリオキシアルキレン構造を有する
ジオールの市販品としては、ＰＴＧ２０００、ＰＴＧ１
０００、ＰＴＧ６５０、ＰＰ３０００、ＰＰ２０００、
ＰＰ１０００（三洋化成（株））、ＥＸＣＥＮＯＬ２０
２０、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０（旭オーリン（株））、
ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ＤＡ４０
０、ＤＣ１８００（日本油脂（株））、ＰＰＴＧ２００
０、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧＬ２０００（保土谷化学
（株））、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＧＢ２０００Ｂ（第一
工業製薬（株））などが挙げられる。

【００１４】本発明においては、これらのポリオキシア
ルキレン構造を有するポリオールと、ポリオキシアルキ
レン構造を有さないジオール及び／又はジアミンを併用
してもよい。

【００１５】ここで、ポリオキシアルキレン構造を有さ
ないジオールとしては、例えばポリエステルジオール、
ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオー
ル等が挙げられる。

【００１６】ポリエステルジオールとしては、例えばポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−ヘキサンジメタノールな
どの多価アルコールとフマル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシ
ン酸などの多塩基酸とを反応して得られるポリエステル
ジオールが挙げられる。また、市販品としては、例えば
ニッポラン４０６０（日本ポリウレタン（株））が挙げ
られる。

【００１７】ポリカプロラクトンジオールとしては、ε
−カプロラクトンと、例えばエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール等のジ
オールを反応させて得られるポリカプロラクトンジオー
ルが挙げられ、ポリカーボネートジオールとしては、市
販品として、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８
２、ＤＮ−９８３、ニッポランＮ−９８２（日本ポリウ
レタン（株））、ＰＣ−８０００（米国ＰＰＧ（株））
などが挙げられる。

【００１８】上記ジアミンとしては、例えばエチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタンなどのジアミン、ヘテロ原子を含むジア
ミン、ポリエーテルジアミンなどが挙げられる。

【００１９】また、上記ジイソシアネートとしては、例
えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トル
エンジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネ
ート、１，４−キシレンジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソ
シアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．
２．１］ヘプタン、２，２，４−トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。

【００２０】更に、上記エチレン性不飽和基を有する化
合物としては、例えば水酸基を有する（メタ）アクリレ
ート系化合物を挙げることができる。この水酸基を有す
る（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシオク
チル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）ア
クリレートなどを挙げることができる。

【００２１】上記ポリエーテルポリオール系ウレタンオ
リゴマーは、上記成分を用いて常法により反応を行うこ
とで得られる。

【００２２】なお、上述したように、（Ａ）成分に占め
るエチレン性不飽和基の量は、ポリマー１分子当たり１
〜５個が好ましく、更に好ましくは２〜３個である。エ
チレン性不飽和基の割合が上記範囲であることにより、
組成物（Ｉ）の硬化性、硬化物の耐久性及び柔軟性が維
持され、好ましい。

【００２３】本発明で用いる（Ａ）成分のエチレン性不
飽和基を有するオリゴマーの数平均分子量は、組成物の
硬化物のヤング率が−４０〜６０℃間での温度依存性を
小さくする観点及び組成物の粘度を適切に維持する観点
から、１０００〜１００００であることが好ましく、特
に好ましくは１５００〜８０００である。

【００２４】組成物（Ｉ）中に占める（Ａ）成分の割合
は１０〜８０重量％が好ましく、更に好ましくは３０〜
７０重量％である。（Ａ）成分の比率が上記範囲である
ことにより、組成物の塗布性、塗工性などの作業性がよ
り良好に保たれ、また硬化物の柔軟性が良好に維持され
得る。

【００２５】組成物（Ｉ）を構成する（Ｂ）成分は、カ
チオン重合性希釈モノマーとして機能するものである
が、これは、例えばビニルエーテル系化合物、エポキシ
基含有の開環重合性モノマーなどが挙げられる。（Ｂ）
成分としては、単官能性化合物及び多官能性化合物のい
ずれも用いることができる。比較的弾性率の低い硬化物
を所望する場合には、主として単官能性化合物が用いら
れるが、多官能性化合物を適当な割合で併用することに
より硬化物の弾性率を調節することもできる。これら単
官能性化合物及び多官能性化合物は特に限定するもので
はない。

【００２６】ビニルエーテル系化合物としては、下記の
ものが例示される。単官能性化合物：エチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ア
ミルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタ
デシルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニ
ルエーテル、トリエチレングリコールエチルビニルエー
テル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、
２−（ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、プロペ
ニルエーテルプロピレンカーボネート等を挙げることが
できる。

【００２７】多官能性化合物：ブタンジオールジビニル
エーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４
−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチ
レングリコールジビニルエーテル、下記式（１） ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_m−ＯＣＨ＝ＣＨ₂ …（１） （式中、ｍは２〜２０の整数を示す。）で表されるポリ
エチレングリコールジビニルエーテル、下記式（２） ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）_n−ＯＣＨ＝ＣＨ₂ …（２） （式中、ｎは２〜２０の整数を示す。）で表されるポリ
テトラヒドロフランジビニルエーテル等のジビニルエー
テル類、トリメチロールプロパントリビニルエーテルで
代表されるトリビニルエーテル類、ペンタエリスリトー
ルテトラビニルエーテルで代表されるテトラビニルエー
テル類、ブタンジオールモノビニルエーテル、エチレン
グリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコール
モノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノ
ビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル
等のヒドロキシル基含有ビニルエーテル類、上記ヒドロ
キシル基含有ビニルエーテル類とカルボン酸化合物のエ
ステル、上記ヒドロキシル基含有ビニルエーテル類とイ
ソシアネートの反応生成物、上記ヒドロキシル基含有ビ
ニルエーテル類とイソシアネート化合物と一価アルコー
ル及び／又は多価アルコールの反応生成物等が挙げられ
る。

【００２８】ここで、ヒドロキシル基含有ビニルエーテ
ル類とエステルをつくるカルボン酸化合物の例として
は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ｎ−吉草酸、ヘキサン
酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香
酸等のモノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ｃｉｓ−
１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、テトラクロロフタル酸、蓚酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、メチルコハク
酸、グルタル酸、マロン酸、メチルマロン酸、エチルマ
ロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、３−メチルグルタル
酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，２−ジメチルグル
タル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等の多塩基酸を挙げることができ
る。また、これらの多塩基酸類に無水物が存在する場合
には、これらの酸類の無水物を用いることもできる。こ
れらの酸は単独で使用することも２種以上混合して使用
することもできる。

【００２９】また、ヒドロキシル基含有ビニルエーテル
類と反応させるイソシアネート化合物の例としては、エ
チルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、
ｎ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネー
ト、ｍ−トリルイソシアネート、ｐ−トリルイソシアネ
ート、ナフチルイソシアネート等のモノイソシアネート
類、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシア
ネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘ
キサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネ
ート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等のポリイソシアネート
化合物が挙げられる。

【００３０】一価アルコール、多価アルコールとして
は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ヘキサ
ノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、シク
ロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリテトラエチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等が挙げられる。

【００３１】上述した中で好ましいカチオン重合性希釈
モノマー（Ｂ）としては、例えばエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニル
エーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニ
ルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シク
ロヘキシルビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニル
エーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニ
ルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジ
エチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテルが挙げられる。以上のビニル
エーテル基を有する化合物は、単独で使用することも２
種以上混合して使用することもできる。

【００３２】エポキシ基を含有する開環重合性モノマー
としては、例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジ
ルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジ
ルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ
−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサ
ン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ア
ジペート、ビニルシクロヘキセンオキシド、４−ビニル
エポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６
−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−
エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチ
レンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシク
ロペンタジエンジエポキシド、エチレングリコールのジ
（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポ
キシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン
トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種又は
２種以上のアルキレンオキシドを付加することにより得
られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテ
ル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル及び脂
肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノ
ール、クレゾール、ブチルフェノール又はこれらにアル
キレンオキシドを付加することにより得られるポリエー
テルのアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪
酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ
ステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル、
エポキシ化アマニ油、エポキシ化ポリブタジエンなどが
挙げられる。これらのうち、特にビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエー
テル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水
添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）アジペート、１，４−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテルなどが好
ましい。これらのエポキシ基を含有する化合物は、１種
又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これ
らの中では、硬化速度が速いことから、ビニルエーテル
系化合物が好ましい。

【００３３】なお、（Ｂ）成分の数平均分子量は１００
〜８００であることが好ましい。

【００３４】以上詳述した（Ｂ）成分は、組成物（Ｉ）
中に２０〜８５重量％、特に２５〜６５重量％含まれる
ことが好ましい。

【００３５】また、本発明の組成物（Ｉ）には、ラジカ
ル重合性のアクリル希釈モノマー等を前記の（Ｂ）成分
であるカチオン重合性希釈モノマーと併用して用いるこ
ともできる。そのようなアクリル希釈モノマーの市販品
としては、以下のものを挙げることができる。

【００３６】単官能性化合物の市販品：アローニックス
Ｍ１０２、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７
（東亜合成（株））、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、
Ｒ６２９、Ｒ６４４（日本化薬（株））、ビスコート３
７００（大阪有機化学工業（株））

【００３７】多官能性化合物の市販品：ユピマーＵＶ、
ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（三菱化学（株））、ビス
コート７００（大阪有機化学工業（株））、ＫＡＹＡＲ
ＡＤＲ−６０４、ＤＰＣＡ−２０、３０、６０、１２
０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、３３０（日本化薬
（株））、アローニックスＭ−２１０、２１５、３１
５、３２５（東亜合成（株））

【００３８】これらのアクリル希釈モノマーは、前記
（Ｂ）成分のカチオン重合性希釈モノマーに対して０〜
４０重量％含まれることが好ましい。アクリル希釈モノ
マーが４０重量％を超えると、酸素存在下での硬化性が
劣るため好ましくない。

【００３９】組成物（Ｉ）の構成成分である（Ｃ）成分
の光カチオン重合開始剤は、光などのエネルギー線照射
により、カチオン重合を開始させる物質を放出すること
が可能な化合物であり、特に好ましいものは、照射によ
りルイス酸を放出するオニウム塩である。かかる化合物
の代表的なものは、下記式（３） ［Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＲ⁴ _dＺ］^+pＹ^-p …（３） （式中、カチオンはオニウムであり、ＺはＳ，Ｓｅ，Ｔ
ｅ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂｉ，Ｉ，Ｂｒ又はＣｌであり、
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は同一であっても異なっていてもよ
い有機基である。ａ，ｂ，ｃ，ｄはそれぞれ０〜３の整
数であって、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄはＺの価数に等しい。Ｙ^-p
としては、［ＭＸ_q+p］^-p、過塩素酸イオン、トリフル
オロメタンスルホン酸イオン、トリニトロベンゼンスル
ホン酸イオン、トリニトロトルエンスルホン酸イオンな
どを挙げることができる。ここで、Ｍはハロゲン化物錯
体の中心原子である金属又はメタロイドであり、例えば
Ｂ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｐ等であり、
Ｘはハロゲンであり、ｐはハロゲン化物錯体イオンの正
味の電荷であり、ｑはハロゲン化物錯体イオン中の原子
の数である。）で示されるものである。

【００４０】ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁴の有機基としては、例え
ばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール
基、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル基によりモノ及びポリ置換さ
れたアリール基、フェノキシフェニル基、チオフェニル
フェニル基等が挙げられる。また、式（３）の陰イオン
［ＭＸ_q+p］^-pの具体例としては、例えばテトラフルオ
ロボレート（ＢＦ₄ ^-）、ヘキサフルオロフォスフェート
（ＰＦ₆ ^-）、ヘキサフルオロアンチモネート（Ｓｂ
Ｆ₆ ^-）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ₆ ^-）、ヘ
キサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ₆ ^-）等が挙げられ
る。

【００４１】このようなオニウム塩の中でも、芳香族オ
ニウム塩を光カチオン重合開始剤として使用するのが特
に有効であり、中でもジアリールヨードニウム塩、トリ
アリールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム
塩、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、トリアリー
ルスルフォノキソニウム塩、アリールオキシジアリール
スルフォノキソニウム塩、ジアルキルフェナシルスルフ
ォノキソニウム塩等が挙げられる。これらの塩のアニオ
ン種としては非求核性の化学種で、例えばテトラフルオ
ロボレート、ヘキサフルオロフォスフェート、ヘキサフ
ルオロ砒素、ヘキサフルオロアンチモネートなどが挙げ
られる。また、鉄／アレーン錯体も使用でき、具体的に
はフェロセニルムヘキサフルオロフォスフェートが挙げ
られる。これら光カチオン重合開始剤の市販品として
は、ＵＶＩ−６９５０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６
９７４、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド
（株））、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５
１、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１（旭電化工業
（株））、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２６１（チバガイギー
（株））、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２
６３９、ＣＩ−２０６４（日本曹達（株））、ＣＤ−１
０１０、ＣＤ−１０１１、ＣＤ−１０１２（サートマー
（株））、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−
１０３、ＮＤＳ−１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１
０３、ＭＰＩ−１０３、ＢＢＩ−１０３（みどり化学
（株））などを挙げることができる。これら市販品のう
ち、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、アデカオプ
トマーＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０２２、
ＭＰＩ−１０３などが特に好ましい。これら光カチオン
重合開始剤は、１種又は２種以上組み合わせて用いるこ
とができ、組成物（Ｉ）の硬化速度の向上並びに硬化物
の耐熱性及び耐湿性の観点から、組成物（Ｉ）中に０．
０５〜１０重量％、特に０．１〜５重量％含有されるこ
とが好ましい。

【００４２】組成物（Ｉ）の構成成分である（Ｄ）成分
の光ラジカル重合開始剤は、光などのエネルギー線照射
により、ラジカルを発生することが可能な化合物であ
り、このような光ラジカル重合開始剤としては、例えば
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサント
ン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロ
ピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジ
メチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシ
ド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド；Ｉ
ＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９
０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５
０、ＣＧ２４−６１、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１
７３（チバガイギー（株））；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７
２８（ＢＡＳＦ（株））；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ
（株））などが挙げられる。

【００４３】光ラジカル重合開始剤は、組成物（Ｉ）中
に０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合する
のが好ましい。

【００４４】次に、本発明の第２の光硬化性樹脂組成物
（ＩＩ）は、（Ｅ）エポキシ基を有するオリゴマー、
（Ｆ）ラジカル重合性希釈モノマー、（Ｃ）光カチオン
重合開始剤、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する。

【００４５】ここで、本発明の組成物（ＩＩ）を構成す
る（Ｅ）成分のエポキシ基を有するオリゴマーとして
は、エポキシ基やシクロヘキセンオキシド基等のエポキ
シ基を１分子中に１〜２０個、好ましくは２〜１０個有
するオリゴマーを挙げることができる。そのようなオリ
ゴマーとしては、例えばポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種又は
２種以上のアルキレンオキシドを付加することにより得
られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテ
ル、あるいは水素原子結合ケイ素を有するポリシロキサ
ンにビニルシクロヘキセンオキシド等を付加したエポキ
シ基を有するポリシロキサン、あるいはビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンの縮合反応物等を挙げることが
できる。

【００４６】この（Ｅ）成分のオリゴマーの数平均分子
量は１０００〜１００００であることが望ましく、特に
１５００〜８０００とすることが好ましい。

【００４７】また、（Ｅ）成分の組成物（ＩＩ）中に占
める割合は１０〜８０重量％が好ましく、更に好ましく
は３０〜７０重量％である。（Ｅ）成分の比率が上記範
囲であることにより、組成物（ＩＩ）の塗布性、塗工性
などの作業性がより良好に保たれ、また硬化物の柔軟性
が良好に維持され得る。

【００４８】組成物（ＩＩ）を構成する（Ｆ）成分は、
ラジカル重合性希釈モノマーとして機能するものであ
る。このような（Ｆ）成分としては、以下のものを挙げ
ることができる。Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド、メトキシエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロ
ニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、クミルフェノール（メタ）アクリレート、クミル
フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、クミルフェノキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒ
ドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリ
セリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メ
タ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパ
ン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレー
ト、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル］アシッドフォスフェート、ト
リクロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３
−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，
２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）ア
クリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソ
ボロニルオキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリ
ン（メタ）アクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒド
ロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピオネートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物
のジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス
（グリシジルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アク
リル酸付加物、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシメチル）
イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（アクリロキシプロピル）イソシ
アヌレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。

【００４９】また、（Ｆ）成分のラジカル重合性希釈モ
ノマーは、組成物（ＩＩ）中に２０〜８５重量％、特に
２５〜６５重量％含まれることが好ましい。

【００５０】組成物（ＩＩ）を構成する（Ｃ）成分の光
カチオン重合開始剤及び（Ｄ）成分の光ラジカル重合開
始剤は、前記組成物（Ｉ）で説明したものと同様のもの
を挙げることができ、またその組成物中の配合量も同様
である。

【００５１】また、組成物（Ｉ）及び組成物（ＩＩ）に
は光増感剤を添加してもよく、例えばトリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル；ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（Ｕ
ＣＢ（株））などが挙げられる。

【００５２】更に、組成物（Ｉ）及び組成物（ＩＩ）に
は、上記成分以外の配合剤を必要に応じて加えてもよ
い。このような配合剤としては、例えば酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、老化防
止剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、着色剤、界面活性
剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、濡れ
性改良剤、塗面改良剤などが挙げられる。前記酸化防止
剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０
７６、１２２２（チバガイギー（株））などが挙げら
れ、前記紫外線吸収剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、
２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、２１３（チ
バガイギー（株））、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３
０、１４０、２２０、２５０、３００、３２０、３４
０、３５０、４００（住友化学工業（株））などが挙げ
られ、前記光安定剤としては、Ｔｉｎｕｂｉｎ２９２、
１４４、６２２ＬＤ（チバガイギー（株））、サノール
ＬＳ−７７０、７６５、２９２、２６２６、１１１４、
７４４（三共化成工業（株））などが挙げられる。前記
シランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８０３（信越化学工業
（株））などが挙げられる。また、前記老化防止剤とし
ては、ＡｎｔｉｇｅｎｅＷ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ
−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ、スミライザーＧＡ−８０（住友化学
工業（株））などが挙げられる。

【００５３】本発明の組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）は、い
ずれも光照射、例えば紫外線の照射によって硬化する
が、光照射による硬化条件としては公知の条件を採用す
ることができ、特に波長１５０〜４５０ｎｍの範囲の光
を含むものを用いることが好ましい。

【００５４】本発明の組成物は、光ファイバー用被覆
材、特に光ファイバーの一次被覆材として有効である
が、二次被覆材等としても使用でき、配合成分及び配合
量を適宜選定することにより、光ファイバーに一次被覆
層又は二次被覆層を形成し、これを紫外線等の光照射を
行って硬化させることができる。

【００５５】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。

【００５６】ウレタンアクリレートオリゴマーの合成 〔合成例１〕反応器にドデシルビニルエーテル１３．０
ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．１０ｇ、２，４−トリ
レンジイソシアネート１１．７ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．０４０ｇを仕込み、
乾燥空気下で、１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシ
エチルアクリレート５．０９ｇを滴下した。次いで反応
温度を３０℃にし、１時間反応させた後、数平均分子量
（以下、Ｍｎという）３０００のポリプロピレングリコ
ール６７．４ｇを添加し、５０〜６０℃で１時間反応さ
せた。その後、更にＭｎ２０００のポリテトラメチレン
グリコール４４．７ｇを添加し、５時間反応させた。そ
の結果、Ｍｎ５７５５のウレタンアクリレートオリゴマ
ー（オリゴマーＡ）９０．８重量％、ドデシルビニルエ
ーテル９．２重量％を含有する反応液を得た。

【００５７】〔合成例２〕反応器にトリエチレングリコ
ールジビニルエーテル２０．０ｇ、Ｍｎ２０００のポリ
テトラメチレングリコール６３．８ｇ、Ｍｎ４００のビ
スフェノールＡのエチレンオキシド付加体２６．２ｇを
仕込み、乾燥窒素下で、５０℃以下に保つ速度で２，４
−トリレンジイソシアネート５６．８ｇを添加し、５０
〜６０℃で３時間反応させた。その後、乾燥窒素を乾燥
空気に換え、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシ
トルエン０．０５５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート５４．３ｇを添加し、６０〜７０℃で２時間反応さ
せた。次いでジブチル錫ジラウレート０．２０ｇを添加
し、更に５時間反応させた。その結果、Ｍｎ８７４のウ
レタンアクリレートオリゴマー（オリゴマーＢ）９０．
９重量％、トリエチレングリコールジビニルエーテル
９．１重量％を含有する反応液を得た。

【００５８】〔合成例３〕反応器にＭｎ３０００のポリ
プロピレングリコール１６７．５７ｇを仕込み、乾燥窒
素下で、５０℃以下に保つ速度で２，４−トリレンジイ
ソシアネート１９．４６ｇを滴下した。次いで反応温度
を７０〜８０℃に昇温し、２時間反応させた。その後、
反応温度を５０℃にし、ジブチル錫ジラウレート０．２
０ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエ
ン０．０１３ｇを仕込み、乾燥空気下で、５５℃以下に
保つ速度で２−ヒドロキシエチルアクリレート１２．９
７ｇを滴下した。次いで反応温度を６５℃にし、５時間
反応させた。その結果、Ｍｎ３５８１のウレタンアクリ
レートオリゴマー（オリゴマーＣ）を得た。

【００５９】〔合成例４〕ドデシルビニルエーテルの代
わりにラウリルアクリレートを用いた以外は、合成例１
に従い合成した。

【００６０】〔合成例５〕トリエチレングリコールジビ
ニルエーテルの代わりにイソボルニルアクリレートを用
いた以外は、合成例２に従い合成した。

【００６１】〔実施例１〜５，比較例１〜３〕表１に示
すように、オリゴマーＡ，Ｂ及びＣ、エポキシ基含有オ
リゴマー、カチオン重合性希釈モノマー、アクリル希釈
剤、光カチオン重合開始剤、光ラジカル重合開始剤及び
酸化防止剤を混合して、実施例１〜５，比較例１〜３の
紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。

【００６２】

【表１】

【００６３】評価方法 （１）フィルムの作成及びゲル分率の測定 ガラス板上に前記紫外線硬化性樹脂組成物を約２００μ
ｍの膜厚に塗布し、窒素雰囲気下及び空気中において、
紫外線照射量が２５ｍＪ／ｃｍ²又は５００ｍＪ／ｃｍ²
になるようにして紫外線を照射し、硬化フィルムを得
た。次いで、該硬化フィルムをメチルエチルケトンを用
いてソックスレー抽出をした後、真空乾燥し、残存する
紫外線硬化樹脂の重量（ゲル分率）を測定した。その結
果を表２に示す。

【００６４】

【表２】

【００６５】（２）耐熱性及び耐湿性試験 窒素雰囲気下、５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線でガラス板
上に硬化させたフィルムを８０℃の恒温槽中及び８０℃
×９５％ＲＨの恒温恒湿槽中に３０日間静置した後、ヤ
ング率を測定し、初期のヤング率に対する低下率を求め
ることにより、耐熱性及び耐湿性を評価した。その結果
を表３に示す。

【００６６】

【表３】

【００６７】

【発明の効果】本発明の組成物は、酸素存在下でも、低
い紫外線照射量で優れた硬化性を示し、光ファイバーの
被覆材料として用いた場合、高い生産性を実現すること
ができる。また、本発明の組成物は、耐熱性及び耐湿性
にも優れていることから、光ファイバー用被覆材料とし
て極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/14 Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｃ０３Ｃ 25/02 Ｂ Ｆターム(参考） 2H050 BA32 BB07W BB14W BB17W BB33W 4G060 AC15 AD22 CB01 CB02 CB23 4J027 AB10 AB28 AG03 AG04 AG07 AG09 AG14 AG23 AG24 AG27 BA04 BA17 BA23 CA10 CB10 CC05 CD03 4J036 AA01 AB01 AB07 AC01 AC08 AD15 AF19 AF23 AF31 AG04 AG06 AG07 AJ05 AJ08 AK03 AK19 DB28 DC02 DC45 DD03 GA01 GA19 GA20 GA22 GA23 GA24 4J038 CE052 FA221 KA04 PA17

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン性不飽和基を有するオリ
   ゴマー、（Ｂ）カチオン重合性希釈モノマー、（Ｃ）光
   カチオン重合開始剤、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含
   有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）成分のカチオン重合性希釈モノマ
   ーがビニルエーテル化合物である請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 （Ｅ）エポキシ基を有するオリゴマー、
   （Ｆ）ラジカル重合性希釈モノマー、（Ｃ）光カチオン
   重合開始剤、（Ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有するこ
   とを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１，２又は３記載の光硬化性樹脂
   組成物からなる光ファイバー用被覆材。
5. 【請求項５】 請求項４記載の光ファイバー用被覆材に
   よる被覆層が形成されてなる光ファイバー。