JP2002037858A - 光導波路用コーティング組成物およびそれらでコーティングされた光導波路 - Google Patents
光導波路用コーティング組成物およびそれらでコーティングされた光導波路Info
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- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 光導波路、特に光ファイバーをコーティング
するための組成物、および該組成物でコーティングした
光ファイバー。 【解決手段】 本発明のコーティング組成物は、脂肪族
エポキシドと、ウレタンアクリレートオリゴマーと、反
応性希釈剤と、カチオン性光開始剤と、フリーラジカル
光開始剤とを含む放射線硬化性組成物である。カチオン
性光開始剤は脂肪族エポキシドに対して作用し、一方フ
リーラジカル光開始剤はウレタンアクリレートオリゴマ
ーに対して作用する。得られる硬化コーティング層は相
互貫入ポリマー網目構造を形成する。本発明によるコー
ティング剤のガラス転移温度などの性質は、光ファイバ
ーの１コーティング剤および２次コーティング剤として
の使用に適した好都合なコーティング剤を得るために調
整することができる。
するための組成物、および該組成物でコーティングした
光ファイバー。 【解決手段】 本発明のコーティング組成物は、脂肪族
エポキシドと、ウレタンアクリレートオリゴマーと、反
応性希釈剤と、カチオン性光開始剤と、フリーラジカル
光開始剤とを含む放射線硬化性組成物である。カチオン
性光開始剤は脂肪族エポキシドに対して作用し、一方フ
リーラジカル光開始剤はウレタンアクリレートオリゴマ
ーに対して作用する。得られる硬化コーティング層は相
互貫入ポリマー網目構造を形成する。本発明によるコー
ティング剤のガラス転移温度などの性質は、光ファイバ
ーの１コーティング剤および２次コーティング剤として
の使用に適した好都合なコーティング剤を得るために調
整することができる。
Description
【０００１】発明の背景 １．発明の分野 本発明は、ガラス表面をコーティングするための組成物
に関し、特に、光ファイバーなどの光導波路用のコーテ
ィング組成物に関し、該コーティング組成物は改良され
た機械的特性とガラスへの接着性とを有する。
に関し、特に、光ファイバーなどの光導波路用のコーテ
ィング組成物に関し、該コーティング組成物は改良され
た機械的特性とガラスへの接着性とを有する。
【０００２】２．関連する従来技術の説明 これまで光ファイバー導波路は、繊維を保護し引張り強
さを増大させるために種々の材料のプラスチック組成物
でコーティングされてきた。使用されてきたコーティン
グ材料としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリメチルシ
ロキサン、ポリエステル、ポリイミド、ポリエステルイ
ミド、エポキシ、およびポリウレタンが挙げられる。
さを増大させるために種々の材料のプラスチック組成物
でコーティングされてきた。使用されてきたコーティン
グ材料としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリメチルシ
ロキサン、ポリエステル、ポリイミド、ポリエステルイ
ミド、エポキシ、およびポリウレタンが挙げられる。
【０００３】例えば、米国特許第４，０９９，８３７号
には、光ファイバー導波路用のコーティング組成物が開
示されており、そのコーティング組成物は、ある数種類
のエポキシ樹脂を混合しアクリル酸および／またはメタ
クリル酸の混合物と反応させて調製されるプレポリマー
である。この混合物は、脂肪族型グリシジルエーテルと
芳香族型グリシジルエーテルを含み、例えば１，４−ブ
タンジオールグリシジルエーテルと、ビスフェノールＡ
または置換ビスフェ−ノールＡ、例えば臭素化ビスフェ
ノールＡなどハロゲン化ビスフェノールＡのグリシジル
エーテルとの混合物である。脂肪族グリシジルエーテル
と芳香族グリシジルエーテルの比率は重量基準で０．４
〜１．０である。このエポキシ樹脂混合物をアクリル酸
および／またはメタクリル酸と、当量基準で酸０．５〜
１．０ｍｏｌ／エポキシ当量、好ましくは酸０．８〜
０．９５ｍｏｌ／エポキシ当量で反応させる。
には、光ファイバー導波路用のコーティング組成物が開
示されており、そのコーティング組成物は、ある数種類
のエポキシ樹脂を混合しアクリル酸および／またはメタ
クリル酸の混合物と反応させて調製されるプレポリマー
である。この混合物は、脂肪族型グリシジルエーテルと
芳香族型グリシジルエーテルを含み、例えば１，４−ブ
タンジオールグリシジルエーテルと、ビスフェノールＡ
または置換ビスフェ−ノールＡ、例えば臭素化ビスフェ
ノールＡなどハロゲン化ビスフェノールＡのグリシジル
エーテルとの混合物である。脂肪族グリシジルエーテル
と芳香族グリシジルエーテルの比率は重量基準で０．４
〜１．０である。このエポキシ樹脂混合物をアクリル酸
および／またはメタクリル酸と、当量基準で酸０．５〜
１．０ｍｏｌ／エポキシ当量、好ましくは酸０．８〜
０．９５ｍｏｌ／エポキシ当量で反応させる。
【０００４】米国特許第４，３１１，７２６号には、光
ファイバー上にエポキシ−アクリレート型のプラスチッ
ク層を配置することによる光導波路の製造方法が開示さ
れている。繊維引き出し工程の直後に放射線硬化性プレ
ポリマー組成物が光ファイバーに適用される。プレポリ
マーは、化学線によって硬化するものであり、アクリル
酸および／またはメタクリル酸とエポキシドのアシル化
ヒドロキシエステルを含む。
ファイバー上にエポキシ−アクリレート型のプラスチッ
ク層を配置することによる光導波路の製造方法が開示さ
れている。繊維引き出し工程の直後に放射線硬化性プレ
ポリマー組成物が光ファイバーに適用される。プレポリ
マーは、化学線によって硬化するものであり、アクリル
酸および／またはメタクリル酸とエポキシドのアシル化
ヒドロキシエステルを含む。
【０００５】米国特許第５，２２９，４３３号には、ガ
ラス表面のコーティング用の液体放射線硬化性コーティ
ング組成物が開示されている。このコーティング組成物
は、５６〜８９重量％の１種類以上の任意に尿素基を含
有するジエチレン系不飽和ポリウレタンと、３〜３０重
量％の１種類以上のエチレン系不飽和モノマーと、０．
５〜８重量％の１種類上の光開始剤と、０．０５〜６重
量％のアルコキシシランとを含む。エチレン系不飽和モ
ノマーは１種類以上のカルボキシル基含有エチレン系不
飽和モノマーを含み、任意に他のエチレン系不飽和モノ
マーも併用でき、アルコキシシランはエポキシド基を含
有する。このコーティング組成物は光ガラスファイバー
のコーティングに使用される。
ラス表面のコーティング用の液体放射線硬化性コーティ
ング組成物が開示されている。このコーティング組成物
は、５６〜８９重量％の１種類以上の任意に尿素基を含
有するジエチレン系不飽和ポリウレタンと、３〜３０重
量％の１種類以上のエチレン系不飽和モノマーと、０．
５〜８重量％の１種類上の光開始剤と、０．０５〜６重
量％のアルコキシシランとを含む。エチレン系不飽和モ
ノマーは１種類以上のカルボキシル基含有エチレン系不
飽和モノマーを含み、任意に他のエチレン系不飽和モノ
マーも併用でき、アルコキシシランはエポキシド基を含
有する。このコーティング組成物は光ガラスファイバー
のコーティングに使用される。
【０００６】米国特許第５，９８５，９５２号には、光
ファイバーのコーティング用の放射線硬化性１次コーテ
ィング組成物が開示されており、この組成物は、第１端
および第２端を有する成分、ポリエチレン／ブチレン構
造を主とする飽和脂肪族主鎖、および成分の第１端の少
なくとも１つのエポキシド基、および第２端の少なくと
も１つの反応性官能基で構成される。開示される組成物
は、複数種のアクリレートモノマーの混合物も含み、ア
クリレートモノマーの１つは１官能性であり、１つは少
なくとも２官能性である。この特許は、ＥＰＮを生成す
るためのビニルエーテルモノマーと脂肪族主鎖／エポキ
シド部分を併用することによるＩＰＮの形成も教示して
いる。
ファイバーのコーティング用の放射線硬化性１次コーテ
ィング組成物が開示されており、この組成物は、第１端
および第２端を有する成分、ポリエチレン／ブチレン構
造を主とする飽和脂肪族主鎖、および成分の第１端の少
なくとも１つのエポキシド基、および第２端の少なくと
も１つの反応性官能基で構成される。開示される組成物
は、複数種のアクリレートモノマーの混合物も含み、ア
クリレートモノマーの１つは１官能性であり、１つは少
なくとも２官能性である。この特許は、ＥＰＮを生成す
るためのビニルエーテルモノマーと脂肪族主鎖／エポキ
シド部分を併用することによるＩＰＮの形成も教示して
いる。
【０００７】従来のコーティング組成物はほとんどの用
途に適していたが、応力緩和特性が改良され優れた機械
的性質とガラスへの接着性は維持されるようにコーティ
ング組成物の特性を調節できることが望ましい。
途に適していたが、応力緩和特性が改良され優れた機械
的性質とガラスへの接着性は維持されるようにコーティ
ング組成物の特性を調節できることが望ましい。
【０００８】発明の要約 従って、本発明の目的の１つは、光ファイバー用の新規
コーティング組成物を提供することであり、それによっ
て所望の光ファイバーコーティング規格を実現するため
に硬化コーティング層の特性を驚くほど調節可能とな
る。
コーティング組成物を提供することであり、それによっ
て所望の光ファイバーコーティング規格を実現するため
に硬化コーティング層の特性を驚くほど調節可能とな
る。
【０００９】本発明の別の目的は、本出願によるコーテ
ィング組成物をコーティングした光ファイバーを提供す
ることである。
ィング組成物をコーティングした光ファイバーを提供す
ることである。
【００１０】これらおよびその他の目的は、光ファイバ
ーをコーティングするための液体放射線硬化性組成物
と、その組成物がコーティングされた光ファイバーとを
提供することによって実現される。本発明のコーティン
グ組成物は、脂肪族エポキシドと、ウレタンアクリレー
トオリゴマーと、カチオン性光開始剤と、フリーラジカ
ル光開始剤と、反応性希釈剤とを含む。カチオン性光開
始剤は脂肪族エポキシドの重合を開始するために有効な
量が組成物中に存在し、フリーラジカル光開始剤はウレ
タンジアクリレートオリゴマーの重合を開始するために
有効な量が組成物中に存在する。
ーをコーティングするための液体放射線硬化性組成物
と、その組成物がコーティングされた光ファイバーとを
提供することによって実現される。本発明のコーティン
グ組成物は、脂肪族エポキシドと、ウレタンアクリレー
トオリゴマーと、カチオン性光開始剤と、フリーラジカ
ル光開始剤と、反応性希釈剤とを含む。カチオン性光開
始剤は脂肪族エポキシドの重合を開始するために有効な
量が組成物中に存在し、フリーラジカル光開始剤はウレ
タンジアクリレートオリゴマーの重合を開始するために
有効な量が組成物中に存在する。
【００１１】好ましい実施形態の詳細な説明 本発明は、１次コーティングおよび２次コーティングの
両方の光ファイバーコーティング規格の特定の組に適合
させるために組成物の成分の分子量および多分散性を調
節することによって調整可能な改良された光ファイバー
コーティング組成物を提供する。当業者であれば容易に
理解できるであろうが、本発明によるコーティング組成
物の性質は、温度および硬化環境下に存在する酸素量な
どの硬化条件を制御することによっても調整可能であ
る。
両方の光ファイバーコーティング規格の特定の組に適合
させるために組成物の成分の分子量および多分散性を調
節することによって調整可能な改良された光ファイバー
コーティング組成物を提供する。当業者であれば容易に
理解できるであろうが、本発明によるコーティング組成
物の性質は、温度および硬化環境下に存在する酸素量な
どの硬化条件を制御することによっても調整可能であ
る。
【００１２】本発明による組成物は、脂肪族エポキシド
と、ウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性希釈剤
と、脂肪族エポキシドおよびウレタンアクリレートオリ
ゴマーに好適な光開始剤とを含む。理論と結びつけよう
とするものではないが、本発明による組成物は相互貫入
ポリマー網目構造を形成すると考えられる。いずれにし
ても、光硬化した組成物は比較的硬質であってもポリマ
ー鎖間である程度の可撓性を有し、コーティング層の所
望の特性に適合させるための調整に好都合となりうる。
と、ウレタンアクリレートオリゴマーと、反応性希釈剤
と、脂肪族エポキシドおよびウレタンアクリレートオリ
ゴマーに好適な光開始剤とを含む。理論と結びつけよう
とするものではないが、本発明による組成物は相互貫入
ポリマー網目構造を形成すると考えられる。いずれにし
ても、光硬化した組成物は比較的硬質であってもポリマ
ー鎖間である程度の可撓性を有し、コーティング層の所
望の特性に適合させるための調整に好都合となりうる。
【００１３】再び、理論と結びつけようとするものでは
ないが、脂肪族エポキシドはカチオン性光開始剤の影響
下で重合すると考えられる。また、ウレタンアクリレー
トは、フリーラジカル光開始剤の影響下で重合し、一部
は反応性希釈剤と共重合する。しかし、脂肪族エポキシ
ドとウレタンアクリレートの間には共重合はまったくあ
るいは実質的に起らない。
ないが、脂肪族エポキシドはカチオン性光開始剤の影響
下で重合すると考えられる。また、ウレタンアクリレー
トは、フリーラジカル光開始剤の影響下で重合し、一部
は反応性希釈剤と共重合する。しかし、脂肪族エポキシ
ドとウレタンアクリレートの間には共重合はまったくあ
るいは実質的に起らない。
【００１４】本発明によるコーティング組成物は、光フ
ァイバーの１次コーティング剤および２次コーティング
剤の両方で好都合に使用することができる。本明細書で
使用される用語「１次コーティング」は、光ファイバー
のガラス部分と直接接触するコーティングとして定義さ
れる。１次コーティング剤は室温で液体であるべきであ
る。１次コーティング剤は高速加工に好適な粘度を有す
るべきであり、１次コーティング剤は速硬化性であるべ
きである。１次コーティング剤は、光ファイバーのガラ
ス部分からのコーティング層の早期剥離を防止するため
にガラスに対して良好な接着性を有するべきである。１
次コーティング層は、光ファイバー自身にかかる小さな
応力が原因の微小な曲げの減衰の影響を最小限にするた
めにより低温で低弾性率を有するべきである。１次コー
ティング層は、ガラスコアから逃れる誤った信号が反射
されて光ファイバーのコアに戻るようにするために十分
高い屈折率を有するべきである。
ァイバーの１次コーティング剤および２次コーティング
剤の両方で好都合に使用することができる。本明細書で
使用される用語「１次コーティング」は、光ファイバー
のガラス部分と直接接触するコーティングとして定義さ
れる。１次コーティング剤は室温で液体であるべきであ
る。１次コーティング剤は高速加工に好適な粘度を有す
るべきであり、１次コーティング剤は速硬化性であるべ
きである。１次コーティング剤は、光ファイバーのガラ
ス部分からのコーティング層の早期剥離を防止するため
にガラスに対して良好な接着性を有するべきである。１
次コーティング層は、光ファイバー自身にかかる小さな
応力が原因の微小な曲げの減衰の影響を最小限にするた
めにより低温で低弾性率を有するべきである。１次コー
ティング層は、ガラスコアから逃れる誤った信号が反射
されて光ファイバーのコアに戻るようにするために十分
高い屈折率を有するべきである。
【００１５】本明細書で使用される用語「２次コーティ
ング」は、光ファイバー上の１次コーティングを覆うコ
ーティングとして定義される。２次コーティング層は、
十分な耐衝撃性が得られ、保護バリアを形成し、光ファ
イバーの引張り強さを得るために十分な弾性率を有する
べきである。２次コーティング層は、広い温度範囲にわ
たって物理的変化がほとんどなく、水および溶媒の吸収
に対して良好な耐性を示し、さらに良好な色彩安定性を
示すべきである。１次コーティング剤および２次コーテ
ィング剤の両方は、良好な接着特性を有するべきである
が、フィールド接続などの用途でなお剥離可能となるべ
きである。
ング」は、光ファイバー上の１次コーティングを覆うコ
ーティングとして定義される。２次コーティング層は、
十分な耐衝撃性が得られ、保護バリアを形成し、光ファ
イバーの引張り強さを得るために十分な弾性率を有する
べきである。２次コーティング層は、広い温度範囲にわ
たって物理的変化がほとんどなく、水および溶媒の吸収
に対して良好な耐性を示し、さらに良好な色彩安定性を
示すべきである。１次コーティング剤および２次コーテ
ィング剤の両方は、良好な接着特性を有するべきである
が、フィールド接続などの用途でなお剥離可能となるべ
きである。
【００１６】１次コーティング層として使用される場
合、本発明による硬化コーティング層は、好ましくはガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が約−６０℃〜約０℃、より好ま
しくは約−５０〜約−３０℃、最も好ましくは約−４０
℃であり、好ましくは約０．５〜約３．０ＭＰａ、より
好ましくは約１．０〜約２．０ＭＰａ、最も好ましくは
約１．６ＭＰａの低弾性率を有する。２次コーティング
層として使用される場合、本発明による硬化コーティン
グ層は、好ましくはＴｇが約４０〜約１００℃、より好
ましくは約５０〜約８０℃、最も好ましくは約７５℃で
あり、好ましくは約６０〜約９００ＭＰａ、より好まし
くは約５００〜約９００ＭＰａ、最も好ましくは約７０
０ＭＰａの低弾性率を有する。
合、本発明による硬化コーティング層は、好ましくはガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が約−６０℃〜約０℃、より好ま
しくは約−５０〜約−３０℃、最も好ましくは約−４０
℃であり、好ましくは約０．５〜約３．０ＭＰａ、より
好ましくは約１．０〜約２．０ＭＰａ、最も好ましくは
約１．６ＭＰａの低弾性率を有する。２次コーティング
層として使用される場合、本発明による硬化コーティン
グ層は、好ましくはＴｇが約４０〜約１００℃、より好
ましくは約５０〜約８０℃、最も好ましくは約７５℃で
あり、好ましくは約６０〜約９００ＭＰａ、より好まし
くは約５００〜約９００ＭＰａ、最も好ましくは約７０
０ＭＰａの低弾性率を有する。
【００１７】本発明によるコーティング組成物は、比較
的狭い範囲の分子量（他に明記しない限り本明細書に記
載のすべての分子量は重量平均分子量で表される）を有
し、組成物が１次コーティング剤として使用される場合
は、好ましくは約１００〜約２５，０００の範囲であ
り、より好ましくは約５００〜約２０，０００の範囲で
あり、最も好ましくは約１０，０００である。２次コー
ティング剤として使用される場合は、分子量範囲は好ま
しくは約１００〜約１０，０００、より好ましくは、約
５，０００〜約７，０００、最も好ましくは約５，００
０である。本発明によるコーティング組成物の多分散性
は、好ましくは約１．０〜約４．０の範囲であり、より
好ましくは約１．２〜約２．５の範囲であり、最も好ま
しくは約２．１である。本発明によるコーティング組成
物より形成された硬化コーティング層は、ガラスに対す
る接着性が良好であり、優れた応力特性を示す。
的狭い範囲の分子量（他に明記しない限り本明細書に記
載のすべての分子量は重量平均分子量で表される）を有
し、組成物が１次コーティング剤として使用される場合
は、好ましくは約１００〜約２５，０００の範囲であ
り、より好ましくは約５００〜約２０，０００の範囲で
あり、最も好ましくは約１０，０００である。２次コー
ティング剤として使用される場合は、分子量範囲は好ま
しくは約１００〜約１０，０００、より好ましくは、約
５，０００〜約７，０００、最も好ましくは約５，００
０である。本発明によるコーティング組成物の多分散性
は、好ましくは約１．０〜約４．０の範囲であり、より
好ましくは約１．２〜約２．５の範囲であり、最も好ま
しくは約２．１である。本発明によるコーティング組成
物より形成された硬化コーティング層は、ガラスに対す
る接着性が良好であり、優れた応力特性を示す。
【００１８】本明細書で使用される用語「脂肪族エポキ
シド」としては、例えば脂環式エポキシドが挙げられ
る。本発明の目的に好適な脂肪族エポキシド樹脂は、少
なくとも１つのオキシラン官能基を有し、好ましくは３
〜４個を上限とするエポキシド官能基を有するものであ
る。脂肪族エポキシドの分子量は、好ましくは約１５０
ｇ／ｍｏｌ〜約２，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは
約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約１５００ｇ／ｍｏｌであり、最
も好ましくは約５００ｇ／ｍｏｌである。このエポキシ
ドはヒドロキシまたはビニル不飽和などの他の官能性を
分子内に有することができる。例えば、脂肪族エポキシ
ドは、一般式（Ｉ）：
シド」としては、例えば脂環式エポキシドが挙げられ
る。本発明の目的に好適な脂肪族エポキシド樹脂は、少
なくとも１つのオキシラン官能基を有し、好ましくは３
〜４個を上限とするエポキシド官能基を有するものであ
る。脂肪族エポキシドの分子量は、好ましくは約１５０
ｇ／ｍｏｌ〜約２，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは
約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約１５００ｇ／ｍｏｌであり、最
も好ましくは約５００ｇ／ｍｏｌである。このエポキシ
ドはヒドロキシまたはビニル不飽和などの他の官能性を
分子内に有することができる。例えば、脂肪族エポキシ
ドは、一般式（Ｉ）：
【００１９】
【化３】 を有する３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを含む脂
環式エポキシドであってもよく、式中Ｒ１〜Ｒ１８は同
種でも異種でもよく、水素であるか、あるいは一般に１
〜９個の炭素原子を含み好ましくは１〜３個の炭素原子
を含むアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルなどである。好ましく
は、Ｒ１〜Ｒ１８のそれぞれは水素である。
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを含む脂
環式エポキシドであってもよく、式中Ｒ１〜Ｒ１８は同
種でも異種でもよく、水素であるか、あるいは一般に１
〜９個の炭素原子を含み好ましくは１〜３個の炭素原子
を含むアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルなどである。好ましく
は、Ｒ１〜Ｒ１８のそれぞれは水素である。
【００２０】本発明で使用可能な上記式の範囲内の脂環
式エポキシド化合物としては、以下の非網羅的な例が挙
げられる：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシ−１−エチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシ
クロヘキサンカルボキシレート、および３，４−エポキ
シ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート。本発
明における使用に好適な脂環式エポキシド樹脂は、ジョ
ージア州スマーナ（Ｓｍｙｒｎａ）のＵＣＢケミカル
（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）より入手可
能である。これらはウバキュア（Ｕｖａｃｕｒｅ）（登
録商標）の名称で販売されており、ウバキュア（登録商
標）１５００、１５３０、１５３１、１５３２、１５３
３、および１５６２が挙げられる。本発明での使用に好
適な他の脂環式エポキシド化合物は当業者には明らかで
あろう。この点に関して、他の好適な脂環式エポキシド
化合物は米国特許第２，８９０，１９４号に開示されて
おり、その記載内容を本明細書に引用する。
式エポキシド化合物としては、以下の非網羅的な例が挙
げられる：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシ−１−エチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシ
クロヘキサンカルボキシレート、および３，４−エポキ
シ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート。本発
明における使用に好適な脂環式エポキシド樹脂は、ジョ
ージア州スマーナ（Ｓｍｙｒｎａ）のＵＣＢケミカル
（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）より入手可
能である。これらはウバキュア（Ｕｖａｃｕｒｅ）（登
録商標）の名称で販売されており、ウバキュア（登録商
標）１５００、１５３０、１５３１、１５３２、１５３
３、および１５６２が挙げられる。本発明での使用に好
適な他の脂環式エポキシド化合物は当業者には明らかで
あろう。この点に関して、他の好適な脂環式エポキシド
化合物は米国特許第２，８９０，１９４号に開示されて
おり、その記載内容を本明細書に引用する。
【００２１】当然ながら、他の脂肪族エポキシドを本発
明で使用することができ、例えば、限定するものではな
いが、以下の一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）：
明で使用することができ、例えば、限定するものではな
いが、以下の一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）：
【００２２】
【化４】 をそれぞれ有するグリシジルエーテルまたはエステルが
挙げられ、式中、両式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）中のＲ
は、例えば、１，２−エポキシプロピルアクリレートま
たは１，２−エポキシエチルアクリレートなどのアクリ
レート基、アミノ官能性シラン、アクリルアミド官能性
シラン、メルカプト官能性シラン、アリル官能性シラ
ン、ビニル官能性シラン、メチルアクリレート官能性シ
ラン、およびアクリレート官能性シランなどのシラン
基、ブチル、クレシル、フェニル、ノニルフェニル、ｐ
−ｔ−ブチルフェニル、および２−エチルヘキシルなど
のアリール基を表す。好ましくは、シラン基は、メルカ
プトアルキルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシ
アルキルトリアルコキシシラン、アミノアルキルトリア
ルコキシルシラン、ビニルトリアルコキシシラン、およ
びそれらの混合物である。より好ましくはシランは、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリル
オキシ−プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
（γ−メルカプトプロピル）トリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ビニルチオプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン、または
ビニルトリアセトキシシランである。
挙げられ、式中、両式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）中のＲ
は、例えば、１，２−エポキシプロピルアクリレートま
たは１，２−エポキシエチルアクリレートなどのアクリ
レート基、アミノ官能性シラン、アクリルアミド官能性
シラン、メルカプト官能性シラン、アリル官能性シラ
ン、ビニル官能性シラン、メチルアクリレート官能性シ
ラン、およびアクリレート官能性シランなどのシラン
基、ブチル、クレシル、フェニル、ノニルフェニル、ｐ
−ｔ−ブチルフェニル、および２−エチルヘキシルなど
のアリール基を表す。好ましくは、シラン基は、メルカ
プトアルキルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシ
アルキルトリアルコキシシラン、アミノアルキルトリア
ルコキシルシラン、ビニルトリアルコキシシラン、およ
びそれらの混合物である。より好ましくはシランは、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリル
オキシ−プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
（γ−メルカプトプロピル）トリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ビニルチオプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン、または
ビニルトリアセトキシシランである。
【００２３】例えば、脂肪族エポキシドにはビスフェノ
ールＡとエピクロロヒドリンの反応によって調製される
グリシジルエーテルエポキシ樹脂を使用することがで
き、この樹脂は以下の一般式（ＩＶ）：
ールＡとエピクロロヒドリンの反応によって調製される
グリシジルエーテルエポキシ樹脂を使用することがで
き、この樹脂は以下の一般式（ＩＶ）：
【００２４】
【化５】 を有し、式中のｎは１〜約３０でありうる。このエポキ
シドの調製に使用されるビスフェノールＡは水素化ビス
フェノールＡでもよく、この場合得られるエポキシ樹脂
は式ＩＶの樹脂の水素化環を有する類似体であることは
理解できるであろう。
シドの調製に使用されるビスフェノールＡは水素化ビス
フェノールＡでもよく、この場合得られるエポキシ樹脂
は式ＩＶの樹脂の水素化環を有する類似体であることは
理解できるであろう。
【００２５】脂肪族エポキシドは、ｎ−ブチルアルコー
ルなどのアルコールおよびエピクロロヒドリンとビスフ
ェノールＡの反応によって調製されるグリシジルエーテ
ルエポキシ樹脂であってもよく、この樹脂は以下の一般
式（Ｖ）：
ルなどのアルコールおよびエピクロロヒドリンとビスフ
ェノールＡの反応によって調製されるグリシジルエーテ
ルエポキシ樹脂であってもよく、この樹脂は以下の一般
式（Ｖ）：
【００２６】
【化６】 を有する。
【００２７】本発明での使用に好適な脂肪族エポキシド
は、ｏ−またはｐ−クレゾールホルムアルデヒドノボラ
ックなどのノボラックフェノール樹脂とエピクロロヒド
リンの反応によって調製されるものであってもよく、こ
の樹脂は以下の一般式（ＶＩ）：
は、ｏ−またはｐ−クレゾールホルムアルデヒドノボラ
ックなどのノボラックフェノール樹脂とエピクロロヒド
リンの反応によって調製されるものであってもよく、こ
の樹脂は以下の一般式（ＶＩ）：
【００２８】
【化７】 を有し、式中のｎは１〜約５０でありうる。
【００２９】当業者であれば種々の他の脂肪族エポキシ
生成物を本発明で使用可能であることも理解できるであ
ろうし、その例としては、限定するものではないが、エ
ポキシ化ダイズ油およびエポキシ化アマニ油、ならびに
グリセロール、ソルビトール、およびポリエチレングリ
コールまたはポリプロピレングリコールなどのポリオー
ルをエピクロロヒドリンおよび公知の塩基性触媒と反応
させることによって生成するエポキシ生成物が挙げられ
る。例えば、脂肪族エポキシは、以下の一般式（ＶＩ
Ｉ）：
生成物を本発明で使用可能であることも理解できるであ
ろうし、その例としては、限定するものではないが、エ
ポキシ化ダイズ油およびエポキシ化アマニ油、ならびに
グリセロール、ソルビトール、およびポリエチレングリ
コールまたはポリプロピレングリコールなどのポリオー
ルをエピクロロヒドリンおよび公知の塩基性触媒と反応
させることによって生成するエポキシ生成物が挙げられ
る。例えば、脂肪族エポキシは、以下の一般式（ＶＩ
Ｉ）：
【００３０】
【化８】 のポリエチレングリコールジグリシジルエーテルであっ
てもよく、式中のｎは１〜約４０でありうる。
てもよく、式中のｎは１〜約４０でありうる。
【００３１】一般に過酢酸を使用して、対応するアルケ
ンをエポキシ化することによって調製される低分子量脂
環式ジエポキシ化合物も本発明で有用である。このよう
な化合物としては、例えば、以下の式（ＶＩＩＩ）の
３’，４’−エポキシ−４−シクロヘキシルカルボン酸
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルと、以下の式
（ＩＸ）の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリ
シジル
ンをエポキシ化することによって調製される低分子量脂
環式ジエポキシ化合物も本発明で有用である。このよう
な化合物としては、例えば、以下の式（ＶＩＩＩ）の
３’，４’−エポキシ−４−シクロヘキシルカルボン酸
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルと、以下の式
（ＩＸ）の１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリ
シジル
【００３２】
【化９】 が挙げられる。
【００３３】他の好適な脂肪族エポキシドは当業者には
明らかであろう。また脂肪族エポキシドの混合物も本発
明で使用することができる。
明らかであろう。また脂肪族エポキシドの混合物も本発
明で使用することができる。
【００３４】本発明のウレタンアクリレートオリゴマー
は、ジオールなどのポリオールを、ジイソシアネートな
どの多官能性イソシアネートと反応させ、次にヒドロキ
シ官能性アクリレートで末端キャップすることによって
生成することができる。
は、ジオールなどのポリオールを、ジイソシアネートな
どの多官能性イソシアネートと反応させ、次にヒドロキ
シ官能性アクリレートで末端キャップすることによって
生成することができる。
【００３５】ポリオールは、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、炭化水素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、
これまで挙げたポリオールのコポリマー、およびそれら
の混合物を使用することができる。
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、炭化水素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、
これまで挙げたポリオールのコポリマー、およびそれら
の混合物を使用することができる。
【００３６】ポリオールは、数平均分子量が約２００〜
１０，０００のポリオールを使用することができる。
１０，０００のポリオールを使用することができる。
【００３７】ポリエーテルポリオールとしては、Ｃ２〜
Ｃ５アルキレンオキシドを含むアルキレンオキシドのホ
モポリマーまたはコポリマー、例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒ
ドロフラン、および３−メチルテトラヒドロフラン；開
始剤としてＣ１４〜Ｃ４０ポリオール、例えば１２−ヒ
ドロキシステアリルアルコールおよび水素化ダイマージ
オールを使用して得られる上記アルキレンオキシドのホ
モポリマーまたはコポリマー；ならびに上記アルキレン
オキシドと、ビスフェノールＡまたは水素化ビスフェノ
ールＡとの付加体を挙げることができる。これらのポリ
エーテルポリオールは単独で使用可能であるし、２種類
以上を組み合わせて使用することもできる。他の好適な
ポリエーテルポリオールは当業者にはあきらかであろ
う。
Ｃ５アルキレンオキシドを含むアルキレンオキシドのホ
モポリマーまたはコポリマー、例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒ
ドロフラン、および３−メチルテトラヒドロフラン；開
始剤としてＣ１４〜Ｃ４０ポリオール、例えば１２−ヒ
ドロキシステアリルアルコールおよび水素化ダイマージ
オールを使用して得られる上記アルキレンオキシドのホ
モポリマーまたはコポリマー；ならびに上記アルキレン
オキシドと、ビスフェノールＡまたは水素化ビスフェノ
ールＡとの付加体を挙げることができる。これらのポリ
エーテルポリオールは単独で使用可能であるし、２種類
以上を組み合わせて使用することもできる。他の好適な
ポリエーテルポリオールは当業者にはあきらかであろ
う。
【００３８】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、ジオール成分とラクトンの付加反応生成物、ジオー
ル成分と多価カルボン酸の反応生成物、ならびにジオー
ル成分と二塩基酸とラクトンとを含む３成分の付加反応
生成物を挙げることができる。ジオール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオール、１２−ヒドロキシステアリルア
ルコール、および水素化ダイマージオールなどの低分子
量Ｃ２〜Ｃ ４０脂肪族ジオール；ならびにビスフェノー
ル−Ａのアルキレンオキシド付加体を挙げることができ
る。ラクトンとしては、例えばε−カプロラクトン、δ
−バレロラクトン、およびβ−メチル−δ−バレロラク
トンを挙げることができる。多価カルボン酸としては、
例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、およびドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸；
ならびにヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、フタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。他の好適
なポリエステルポリオールは当業者にはあきらかであろ
う。
ば、ジオール成分とラクトンの付加反応生成物、ジオー
ル成分と多価カルボン酸の反応生成物、ならびにジオー
ル成分と二塩基酸とラクトンとを含む３成分の付加反応
生成物を挙げることができる。ジオール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，９−ノナンジオール、１，
１０−デカンジオール、１２−ヒドロキシステアリルア
ルコール、および水素化ダイマージオールなどの低分子
量Ｃ２〜Ｃ ４０脂肪族ジオール；ならびにビスフェノー
ル−Ａのアルキレンオキシド付加体を挙げることができ
る。ラクトンとしては、例えばε−カプロラクトン、δ
−バレロラクトン、およびβ−メチル−δ−バレロラク
トンを挙げることができる。多価カルボン酸としては、
例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、およびドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸；
ならびにヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、フタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。他の好適
なポリエステルポリオールは当業者にはあきらかであろ
う。
【００３９】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、前述のポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、および２−メチルプロパンジオールから選択
される成分、ならびにジプロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−オクタンジオール、および１，４−ビス
−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンなどのジオール
成分と、短鎖炭酸ジアルキルとの反応によって得ること
ができるポリカーボネートジオールを挙げることができ
る。短鎖炭酸ジアルキルとしては、例えば炭酸ジメチル
および炭酸ジエチルなどのＣ１〜Ｃ４炭酸アルキルを挙
げることができる。他の好適なポリカーボネートポリオ
ールは当業者には明らかであろう。
えば、前述のポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、および２−メチルプロパンジオールから選択
される成分、ならびにジプロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−オクタンジオール、および１，４−ビス
−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンなどのジオール
成分と、短鎖炭酸ジアルキルとの反応によって得ること
ができるポリカーボネートジオールを挙げることができ
る。短鎖炭酸ジアルキルとしては、例えば炭酸ジメチル
および炭酸ジエチルなどのＣ１〜Ｃ４炭酸アルキルを挙
げることができる。他の好適なポリカーボネートポリオ
ールは当業者には明らかであろう。
【００４０】必要であれば、比較的低分子量のポリオー
ルも使用することができる。比較的低分子量のポリオー
ルの例としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、１，３−または
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオール、高級脂肪酸ポリオールおよ
び高級炭化水素ポリオール、例えばヒマシ油、ヤシ油、
モノミリスチン（１−モノミリスチンおよび２−モノミ
リスチン）、モノパルミチン（１−モノパルミチンおよ
び２−モノパルミチン）、モノステアリン（１−モノス
テアリンおよび２−モノステアリン）、モノオレイン
（１−モノオレインおよび２−モノオレイン）、９，１
０−ジオキシステアリン酸、１２−ヒドロキシリシノレ
イルアルコール、１２−ヒドロキシステアリルアルコー
ル、１，１６−ヘキサデカンジオール（ジュニペリン
酸、またはタプシン酸の還元生成物）、１，２１−ヘン
イコサンジオール（ジャパニーズ酸（Ｊａｐａｎｅｓｅ
ａｃｉｄ）の還元生成物）、キミルアルコール、バチ
ルアルコール、セラキルアルコール、およびダイマー酸
ジオールが挙げられる。比較的分子量の他の好適なポリ
オールは当業者にはあきらかであろう。
ルも使用することができる。比較的低分子量のポリオー
ルの例としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、１，３−または
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオール、高級脂肪酸ポリオールおよ
び高級炭化水素ポリオール、例えばヒマシ油、ヤシ油、
モノミリスチン（１−モノミリスチンおよび２−モノミ
リスチン）、モノパルミチン（１−モノパルミチンおよ
び２−モノパルミチン）、モノステアリン（１−モノス
テアリンおよび２−モノステアリン）、モノオレイン
（１−モノオレインおよび２−モノオレイン）、９，１
０−ジオキシステアリン酸、１２−ヒドロキシリシノレ
イルアルコール、１２−ヒドロキシステアリルアルコー
ル、１，１６−ヘキサデカンジオール（ジュニペリン
酸、またはタプシン酸の還元生成物）、１，２１−ヘン
イコサンジオール（ジャパニーズ酸（Ｊａｐａｎｅｓｅ
ａｃｉｄ）の還元生成物）、キミルアルコール、バチ
ルアルコール、セラキルアルコール、およびダイマー酸
ジオールが挙げられる。比較的分子量の他の好適なポリ
オールは当業者にはあきらかであろう。
【００４１】ポリブタジエンポリオールとしては、例え
ばヒドロキシル末端完全または部分水素化１，２−ポリ
ブタジエン、またはヨウ素価が９〜２１になるまで水素
化した１，２−ポリブタジエンポリオールが挙げられ
る。
ばヒドロキシル末端完全または部分水素化１，２−ポリ
ブタジエン、またはヨウ素価が９〜２１になるまで水素
化した１，２−ポリブタジエンポリオールが挙げられ
る。
【００４２】本発明で使用される多官能性イソシアネー
トとしては、例えば芳香族ポリイソシアネート、芳香族
脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネー
ト、または脂肪族ポリイソシアネートを挙げることがで
きる。
トとしては、例えば芳香族ポリイソシアネート、芳香族
脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネー
ト、または脂肪族ポリイソシアネートを挙げることがで
きる。
【００４３】芳香族ポリイソシアネートの例としては、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−または
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−トルイジ
ンジイソシアネート、および４，４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネートなどのジイソシアネート；ならび
にトリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシア
ネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、
２，４，６−トリイソシアネートトルエン、および４，
４’ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライ
ソシアネートなどのポリイソシアネートが挙げられる。
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−または
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−トルイジ
ンジイソシアネート、および４，４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネートなどのジイソシアネート；ならび
にトリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシア
ネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、
２，４，６−トリイソシアネートトルエン、および４，
４’ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライ
ソシアネートなどのポリイソシアネートが挙げられる。
【００４４】芳香族脂肪族ポリイソシアネートの例とし
ては、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネ
ートまたはこれらの混合物、および１，３−または１，
４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベ
ンゼンまたはこれらの混合物などのジイソシアネート；
ならびに１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼ
ンなどのポリイソシアネートが挙げられる。
ては、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネ
ートまたはこれらの混合物、および１，３−または１，
４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベ
ンゼンまたはこれらの混合物などのジイソシアネート；
ならびに１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼ
ンなどのポリイソシアネートが挙げられる。
【００４５】脂環式ポリイソシアネートの例としては、
１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シ
クロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イ
ソホロンジイソシアネート）、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シ
クロヘキサンジイソシアネート、および１，３−または
１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
などのジイソシアネート；ならびに１，３，５−トリイ
ソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチル
イソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネ
ートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）
−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシ
アネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチ
ル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イ
ソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネート
メチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２
−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル
−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエ
チル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシ
アネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタ
ン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシア
ネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−
ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、および６−（２−イ
ソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル）−
２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．
２．１）ヘプタンなどのポリイソシアネートが挙げられ
る。
１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シ
クロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサ
ンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イ
ソホロンジイソシアネート）、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シ
クロヘキサンジイソシアネート、および１，３−または
１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
などのジイソシアネート；ならびに１，３，５−トリイ
ソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチル
イソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネ
ートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）
−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシ
アネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチ
ル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イ
ソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネート
メチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２
−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル
−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ
（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエ
チル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシ
アネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタ
ン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシア
ネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−
ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、および６−（２−イ
ソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル）−
２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．
２．１）ヘプタンなどのポリイソシアネートが挙げられ
る。
【００４６】脂肪族ポリイソシアネートの例としては、
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソ
シアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，
３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイ
ソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、および２，６−
ジイソシアネートメチルカプロエートなどのジイソシア
ネート；ならびにリシンエステルトリイソシアネート、
１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，６，１
１−トリイソシアネートウンデカン、１，８−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−トリイソシアネートヘキサン、および２，５，
７−トリメチル−１，８−イソシアネート−５−イソシ
アネートメチルオクタンなどのポリイソシアネートが挙
げられる。
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソ
シアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，
３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイ
ソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、および２，６−
ジイソシアネートメチルカプロエートなどのジイソシア
ネート；ならびにリシンエステルトリイソシアネート、
１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，６，１
１−トリイソシアネートウンデカン、１，８−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−トリイソシアネートヘキサン、および２，５，
７−トリメチル−１，８−イソシアネート−５−イソシ
アネートメチルオクタンなどのポリイソシアネートが挙
げられる。
【００４７】さらに、上記ポリイソシアネートの誘導体
も使用することができる。このような誘導体の例として
は、二量体、三量体、ビウレット、アロファネート、カ
ルボジイミド、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート（クルードＭＤＩまたは高分子量ＭＤＩと呼ばれ
る）、クルードＴＤＩ、およびイソシアネート化合物と
低分子量ポリオールの付加体が挙げられる。
も使用することができる。このような誘導体の例として
は、二量体、三量体、ビウレット、アロファネート、カ
ルボジイミド、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート（クルードＭＤＩまたは高分子量ＭＤＩと呼ばれ
る）、クルードＴＤＩ、およびイソシアネート化合物と
低分子量ポリオールの付加体が挙げられる。
【００４８】ヒドロキシ官能性アクリレートの例として
は、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリ
ル酸４−ヒドロキシブチル、ペンタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
−３−フェニルオキシプロピル、リン酸２−ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリル酸４
−ヒドロキシシクロヘキシル、シクロヘキサンジメタノ
ールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリオー
ルモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレートが挙げられる。さらなる例と
しては、グリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸
の付加反応によって得ることができる化合物、例えばア
ルキルグリシジルエーテルおよびグリシジル（メタ）ア
クリレートが挙げられる。上記水酸基含有（メタ）アク
リレートは、単独で使用することができるし、あるいは
２種類以上の組み合わせで使用することもできる。
は、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリ
ル酸４−ヒドロキシブチル、ペンタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
−３−フェニルオキシプロピル、リン酸２−ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリル酸４
−ヒドロキシシクロヘキシル、シクロヘキサンジメタノ
ールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリオー
ルモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレートが挙げられる。さらなる例と
しては、グリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸
の付加反応によって得ることができる化合物、例えばア
ルキルグリシジルエーテルおよびグリシジル（メタ）ア
クリレートが挙げられる。上記水酸基含有（メタ）アク
リレートは、単独で使用することができるし、あるいは
２種類以上の組み合わせで使用することもできる。
【００４９】好適な多官能性イソシアネートは、トルエ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、および４，４’−メチレンジシク
ロヘキシルジイソシアネート（デスモフェン（Ｄｅｓｍ
ｏｐｈｅｎ）Ｗ．、バイエル（Ｂａｙｅｒ Ｃｏ．），
ＵＳＡ）である。好適なヒドロキシル基含有不飽和モノ
マーは、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）およ
びヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）であ
る。好適なポリオールは、１，６−ヘキサンジオール
（バイエル（Ｂａｙｅｒ Ｃｏ．）、米国）、ＰＴＧ−
Ｌ１０００（ポリエーテル）（保土谷化学（Ｈｏｄｏｇ
ａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、日本）、デュラ
カーブ（Ｄｕｒａｃａｒｂ）（商標）１２２（ポリカー
ボネート）（ＰＰＧ Ｉｎｄ、米国）、ユニオン・カー
バイド（Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅＣｏ．、米国）製
造のトーン（Ｔｏｎｅ）（商標）ポリエステルシリーズ
などのポリカプロラクトン、およびシェル（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｏ．、米国）よりクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）（商
標）として入手可能なポリブタジエンポリオールであ
る。
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、および４，４’−メチレンジシク
ロヘキシルジイソシアネート（デスモフェン（Ｄｅｓｍ
ｏｐｈｅｎ）Ｗ．、バイエル（Ｂａｙｅｒ Ｃｏ．），
ＵＳＡ）である。好適なヒドロキシル基含有不飽和モノ
マーは、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）およ
びヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）であ
る。好適なポリオールは、１，６−ヘキサンジオール
（バイエル（Ｂａｙｅｒ Ｃｏ．）、米国）、ＰＴＧ−
Ｌ１０００（ポリエーテル）（保土谷化学（Ｈｏｄｏｇ
ａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、日本）、デュラ
カーブ（Ｄｕｒａｃａｒｂ）（商標）１２２（ポリカー
ボネート）（ＰＰＧ Ｉｎｄ、米国）、ユニオン・カー
バイド（Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅＣｏ．、米国）製
造のトーン（Ｔｏｎｅ）（商標）ポリエステルシリーズ
などのポリカプロラクトン、およびシェル（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｏ．、米国）よりクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）（商
標）として入手可能なポリブタジエンポリオールであ
る。
【００５０】ウレタンアクリレートオリゴマーの分子量
範囲は、本発明による１次コーティングおよび／または
２次コーティングの特性の具体的な要求に応じて５００
〜２０，０００を変動することができ、好ましくは５，
０００〜２０，０００であり、より好ましくは５，００
０〜１５，０００である。
範囲は、本発明による１次コーティングおよび／または
２次コーティングの特性の具体的な要求に応じて５００
〜２０，０００を変動することができ、好ましくは５，
０００〜２０，０００であり、より好ましくは５，００
０〜１５，０００である。
【００５１】本発明において有用なウレタンアクリレー
トオリゴマー樹脂として以下の一般式（Ｘ）： Ｒ１−（Ｉ１−Ｐ−）ｎ−Ｉ２−Ｒ２ （Ｘ） （式中 Ｒ１＝独立した放射線硬化性官能基、例えばヒドロキシ
ルエチルアクリレートまたはヒドロキシルエチルメタク
リレート Ｒ２＝独立した放射線硬化性官能基、例えばヒドロキシ
ルエチルアクリレートまたはヒドロキシルエチルメタク
リレート Ｉ１，２＝ＩＰＤＩ、デスモフェンＷ、ＴＤＩなどのイ
ソシアネート Ｐ＝ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、炭化水素ポリオー
ル、ポリブタジエンポリオール、それらのポリオールの
コポリマー、およびそれらの混合物（選択したポリオー
ルに依存する）を有するものを挙げることができる。
トオリゴマー樹脂として以下の一般式（Ｘ）： Ｒ１−（Ｉ１−Ｐ−）ｎ−Ｉ２−Ｒ２ （Ｘ） （式中 Ｒ１＝独立した放射線硬化性官能基、例えばヒドロキシ
ルエチルアクリレートまたはヒドロキシルエチルメタク
リレート Ｒ２＝独立した放射線硬化性官能基、例えばヒドロキシ
ルエチルアクリレートまたはヒドロキシルエチルメタク
リレート Ｉ１，２＝ＩＰＤＩ、デスモフェンＷ、ＴＤＩなどのイ
ソシアネート Ｐ＝ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、炭化水素ポリオー
ル、ポリブタジエンポリオール、それらのポリオールの
コポリマー、およびそれらの混合物（選択したポリオー
ルに依存する）を有するものを挙げることができる。
【００５２】本発明で使用の使用に好適なポリエステル
ジオール材料、ポリエーテル材料、ポリブタジエン材
料、およびコポリマージオール材料としては：
ジオール材料、ポリエーテル材料、ポリブタジエン材
料、およびコポリマージオール材料としては：
【００５３】
【化１０】 （式中ｎ＝１〜４０）ポリエステルジオール
【００５４】
【化１１】 （式中ｎ＝１〜４０）ポリエーテルジオール
【００５５】
【化１２】 ポリブタジエンジオール
【００５６】
【化１３】 （式中ｍおよびｎのそれぞれは１〜４０である）コポリ
マージオールを挙げることができる。
マージオールを挙げることができる。
【００５７】本発明での使用に好適なポリエーテル系脂
肪族ウレタンジアクリレート化合物は、ジョージア州ス
マーナのＵＣＢケミカルより入手可能である。これらは
エベクリル（Ｅｂｅｒｃｒｙｌ）の名称で販売されてお
り、エベクリル２３０などが挙げられる。本発明での使
用に好適な他のポリエーテル系脂肪族ウレタンジアクリ
レート化合物は当業者には明らかであろう。この点に関
して、他の好適なポリエーテル系脂肪族ウレタンジアク
リレートは米国特許第４，２８４，７３１号、第４，６
２４，９９４号、第４，６０７，０８４号、第４，５２
５，２５８号に開示されており、これらの記載内容を本
明細書に引用する。プリエステル系脂肪族ウレタンアク
リレートオリゴマーは、ペンシルバニア州エクストン
（Ｅｘｔｏｎ）のサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、ま
たはヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）より入手可能である。こ
れらはそれぞれ、名称ＣＮ９６６ＸＸＸ（例えばＣＮ９
６６Ｊ７５）、およびフォトマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ）
６０１０で販売されている。
肪族ウレタンジアクリレート化合物は、ジョージア州ス
マーナのＵＣＢケミカルより入手可能である。これらは
エベクリル（Ｅｂｅｒｃｒｙｌ）の名称で販売されてお
り、エベクリル２３０などが挙げられる。本発明での使
用に好適な他のポリエーテル系脂肪族ウレタンジアクリ
レート化合物は当業者には明らかであろう。この点に関
して、他の好適なポリエーテル系脂肪族ウレタンジアク
リレートは米国特許第４，２８４，７３１号、第４，６
２４，９９４号、第４，６０７，０８４号、第４，５２
５，２５８号に開示されており、これらの記載内容を本
明細書に引用する。プリエステル系脂肪族ウレタンアク
リレートオリゴマーは、ペンシルバニア州エクストン
（Ｅｘｔｏｎ）のサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、ま
たはヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）より入手可能である。こ
れらはそれぞれ、名称ＣＮ９６６ＸＸＸ（例えばＣＮ９
６６Ｊ７５）、およびフォトマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ）
６０１０で販売されている。
【００５８】一般に、脂肪族エポキシドおよびウレタン
ジアクリレートオリゴマーは、脂肪族エポキシドとウレ
タンアクリレートオリゴマーの重合比が、約１：９〜約
９：１、より好ましくは約１：３〜約３：１、最も好ま
しくは約１：１で使用することができる。
ジアクリレートオリゴマーは、脂肪族エポキシドとウレ
タンアクリレートオリゴマーの重合比が、約１：９〜約
９：１、より好ましくは約１：３〜約３：１、最も好ま
しくは約１：１で使用することができる。
【００５９】本発明によると、カチオン型光開始剤は脂
肪族エポキシドの重合を開始するために使用され、フリ
ーラジカル型光開始剤はウレタンアクリレートの重合を
単独で開始するために使用される。
肪族エポキシドの重合を開始するために使用され、フリ
ーラジカル型光開始剤はウレタンアクリレートの重合を
単独で開始するために使用される。
【００６０】好適なカチオン型光開始剤としては、例え
ば、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アルソニウム
塩、アゾニウム塩、ブロモニウム塩、およびセレノニウ
ム塩などの芳香族オニウム塩を挙げることができる。オ
ニウム塩は、約４〜約１８個の炭素原子を有するアルキ
ルまたはアルコキシ置換基などの飽和炭化水素部分を導
入するなどによって疎水性の傾向を高くするために化学
的に修飾されることが好ましい。本発明で使用可能な代
表的なカチオン性光開始剤としては、ヘキサフルオロア
ンチモン酸（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨ
ードニウム、ヘキサフルオロアンチモン酸（４−オクチ
ルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ヘキサフ
ルオロアンチモン酸（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルヨードニウム、およびヘキサフルオロアンチモン酸
（４−オクタデシルオキシフェニル）フェニルヨードニ
ウムが挙げられる。本発明での使用に好適なカチオン性
光開始剤はペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ）
のサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）よ
り入手可能である。これらはＳＡＲＣＡＴ（商標）の名
称で販売されている。他の好適なカチオン性光開始剤は
当業者には明らかであろう。
ば、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アルソニウム
塩、アゾニウム塩、ブロモニウム塩、およびセレノニウ
ム塩などの芳香族オニウム塩を挙げることができる。オ
ニウム塩は、約４〜約１８個の炭素原子を有するアルキ
ルまたはアルコキシ置換基などの飽和炭化水素部分を導
入するなどによって疎水性の傾向を高くするために化学
的に修飾されることが好ましい。本発明で使用可能な代
表的なカチオン性光開始剤としては、ヘキサフルオロア
ンチモン酸（４−オクチルオキシフェニル）フェニルヨ
ードニウム、ヘキサフルオロアンチモン酸（４−オクチ
ルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ヘキサフ
ルオロアンチモン酸（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルヨードニウム、およびヘキサフルオロアンチモン酸
（４−オクタデシルオキシフェニル）フェニルヨードニ
ウムが挙げられる。本発明での使用に好適なカチオン性
光開始剤はペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ）
のサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）よ
り入手可能である。これらはＳＡＲＣＡＴ（商標）の名
称で販売されている。他の好適なカチオン性光開始剤は
当業者には明らかであろう。
【００６１】本発明によるカチオン型光開始剤は、組成
物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％、好
ましくは約０．２５〜約５重量％、最も好ましくは約１
重量％の量で使用することができる。
物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％、好
ましくは約０．２５〜約５重量％、最も好ましくは約１
重量％の量で使用することができる。
【００６２】好適なフリーラジカル型光開始剤として
は、例えば、アシルホスフィンオキシド光開始剤、特に
ベンゾイルジアリールホスフィンオキシド光開始剤が挙
げられる。好適なベンゾイルジアリールホスフィンオキ
シドの例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニル−ホスフィンオキシド（ＢＡＳＦより入手可
能なルセリンＴＰＯ（Ｌｕｃｅｒｉｎ ＴＰＯ））、お
よびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，
４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（チバ・ア
ディティブズ（Ｃｉｂａ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）（ニュ
ーヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ））より
入手可能なイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１７０
０）が挙げられる。本発明で使用可能な他のフリーラジ
カル型光開始剤としては、ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、ヒドロキシメチルフェニルプロパノン、
ジメトキシフェニルアセトフェノン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプ
ロパノン−１、１−（４−イソプロピルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−
（４−ドデシル−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル−２（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
ケトン、ジエトキシフェニルアセトフェノン、２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスホン。
は、例えば、アシルホスフィンオキシド光開始剤、特に
ベンゾイルジアリールホスフィンオキシド光開始剤が挙
げられる。好適なベンゾイルジアリールホスフィンオキ
シドの例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニル−ホスフィンオキシド（ＢＡＳＦより入手可
能なルセリンＴＰＯ（Ｌｕｃｅｒｉｎ ＴＰＯ））、お
よびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，
４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（チバ・ア
ディティブズ（Ｃｉｂａ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）（ニュ
ーヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ））より
入手可能なイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１７０
０）が挙げられる。本発明で使用可能な他のフリーラジ
カル型光開始剤としては、ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、ヒドロキシメチルフェニルプロパノン、
ジメトキシフェニルアセトフェノン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）−フェニル］−２−モルホリノプ
ロパノン−１、１−（４−イソプロピルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−
（４−ドデシル−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル−２（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
ケトン、ジエトキシフェニルアセトフェノン、２，４，
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスホン。
【００６３】（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドと２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１
−オンの混合物、および上記化合物の混合物が挙げられ
る。
４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドと２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１
−オンの混合物、および上記化合物の混合物が挙げられ
る。
【００６４】好ましくは、フリーラジカル光開始剤は複
数種のホスフィンオキシド光開始剤の混合物であり、そ
の一例はダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）４２６５であ
る。本発明での使用に好適なフリーラジカル型光開始剤
は、ニューヨーク州タリータウンのチバ・アディティブ
ズより入手可能である。これらはイルガキュア（Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ）（登録商標）およびダロキュア（Ｄａｒｏ
ｃｕｒ）（登録商標）の名称で販売されている。他の好
適なフリーラジカル型光開始剤は当業者には明らかであ
ろう。
数種のホスフィンオキシド光開始剤の混合物であり、そ
の一例はダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）４２６５であ
る。本発明での使用に好適なフリーラジカル型光開始剤
は、ニューヨーク州タリータウンのチバ・アディティブ
ズより入手可能である。これらはイルガキュア（Ｉｒｇ
ａｃｕｒｅ）（登録商標）およびダロキュア（Ｄａｒｏ
ｃｕｒ）（登録商標）の名称で販売されている。他の好
適なフリーラジカル型光開始剤は当業者には明らかであ
ろう。
【００６５】本発明によるフリーラジカル型光開始剤
は、組成物の全重量を基準にして約０．２５〜１．０重
量％、より好ましくは約０．２５〜約５重量％、最も好
ましくは約１重量％の量で使用することができる。
は、組成物の全重量を基準にして約０．２５〜１．０重
量％、より好ましくは約０．２５〜約５重量％、最も好
ましくは約１重量％の量で使用することができる。
【００６６】本発明によると、反応性希釈剤または複数
種の反応性希釈剤の混合物がコーティング組成物に混入
される。理論と結びつけようとするものではないが、ウ
レタンアクリレートオリゴマーの重合中に、反応性希釈
剤がウレタンアクリレートオリゴマーの鎖をつなぐと考
えられる。いずれにせよ、本発明のコーティング組成物
の十分な硬化は反応性希釈剤が存在することによって行
われるが、これは溶液中の脂肪族エポキシドとウレタン
アクリレートオリゴマーの溶解性を向上させる溶媒とし
て機能するためである。反応性希釈剤を使用することに
よって、加工性が向上するように溶液の粘度を調整する
ことができる。例えば反応性希釈剤はより低分子量の液
体アクリレート官能性化合物であってもよく、以下のジ
アクリレートおよび１官能性アクリレートが挙げられ
る。
種の反応性希釈剤の混合物がコーティング組成物に混入
される。理論と結びつけようとするものではないが、ウ
レタンアクリレートオリゴマーの重合中に、反応性希釈
剤がウレタンアクリレートオリゴマーの鎖をつなぐと考
えられる。いずれにせよ、本発明のコーティング組成物
の十分な硬化は反応性希釈剤が存在することによって行
われるが、これは溶液中の脂肪族エポキシドとウレタン
アクリレートオリゴマーの溶解性を向上させる溶媒とし
て機能するためである。反応性希釈剤を使用することに
よって、加工性が向上するように溶液の粘度を調整する
ことができる。例えば反応性希釈剤はより低分子量の液
体アクリレート官能性化合物であってもよく、以下のジ
アクリレートおよび１官能性アクリレートが挙げられ
る。
【００６７】
【化１４】
【００６８】好ましくは、本発明による反応性希釈剤と
しての使用に好適なより分子量の液体１官能性アクリレ
ート化合物は、イソボルニルアクリレートおよびｎ−ビ
ニルカプロラクタムである。本発明での使用に好適な他
の反応性希釈剤は当業者には明らかであろう。
しての使用に好適なより分子量の液体１官能性アクリレ
ート化合物は、イソボルニルアクリレートおよびｎ−ビ
ニルカプロラクタムである。本発明での使用に好適な他
の反応性希釈剤は当業者には明らかであろう。
【００６９】本発明によるコーティング組成物中に、反
応性希釈剤は、組成物の全重量を基準にして約５〜約８
０重量％、好ましくは約５〜約６０重量％、最も好まし
くは約３０重量％の量で使用することができる。
応性希釈剤は、組成物の全重量を基準にして約５〜約８
０重量％、好ましくは約５〜約６０重量％、最も好まし
くは約３０重量％の量で使用することができる。
【００７０】本発明によるコーティング組成物は接着促
進剤を含むことが好ましい。本発明の目的に好適な接着
促進剤としては、酸官能性材料および有機官能性シラン
が挙げられる。例えば、有機官能性シランとしては、ア
ミノ官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、メル
カプト官能性シラン、アリル官能性シラン、ビニル官能
性シラン、メチルアクリレート官能性シラン、およびア
クリレート官能性シランを挙げることができる。好まし
くは、有機官能性シランは、メルカプトアルキルトリア
ルコキシシラン、メタクリロキシトリアルコキシシラ
ン、アミノアルキルトリアルコキシシラン、ビニルトリ
アルコキシシラン、およびそれらの混合物が挙げられ
る。より好ましくは、有機官能性シランは、３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシ−プ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル（γ−メル
カプトプロピル）トリエトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−ビ
ニルチオプロピルトリメトキシシラン、ビニル−トリス
−（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセト
キシシラン、およびそれらの混合物である。特に好まし
い接着促進剤は、カリフォルニア州トランス（Ｔｏｒｒ
ａｎｃｅ）のシンエツ・シリコーンズ・オブ・アメリカ
（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ）より入手可能なＫＢＭ ８０３
である。
進剤を含むことが好ましい。本発明の目的に好適な接着
促進剤としては、酸官能性材料および有機官能性シラン
が挙げられる。例えば、有機官能性シランとしては、ア
ミノ官能性シラン、アクリルアミド官能性シラン、メル
カプト官能性シラン、アリル官能性シラン、ビニル官能
性シラン、メチルアクリレート官能性シラン、およびア
クリレート官能性シランを挙げることができる。好まし
くは、有機官能性シランは、メルカプトアルキルトリア
ルコキシシラン、メタクリロキシトリアルコキシシラ
ン、アミノアルキルトリアルコキシシラン、ビニルトリ
アルコキシシラン、およびそれらの混合物が挙げられ
る。より好ましくは、有機官能性シランは、３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシ−プ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル（γ−メル
カプトプロピル）トリエトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−ビ
ニルチオプロピルトリメトキシシラン、ビニル−トリス
−（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセト
キシシラン、およびそれらの混合物である。特に好まし
い接着促進剤は、カリフォルニア州トランス（Ｔｏｒｒ
ａｎｃｅ）のシンエツ・シリコーンズ・オブ・アメリカ
（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ）より入手可能なＫＢＭ ８０３
である。
【００７１】接着促進剤を使用する場合は、本発明によ
るコーティング組成物中に、組成物の全重量を基準にし
て約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜
約３重量％、最も好ましくは約１重量％未満の量で使用
することができる。
るコーティング組成物中に、組成物の全重量を基準にし
て約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜
約３重量％、最も好ましくは約１重量％未満の量で使用
することができる。
【００７２】本発明によるコーティング組成物に使用す
ることができる他の成分としては、当技術分野で従来使
用される酸化防止剤、流れ調節剤、増感剤、安定剤、潤
滑剤、および湿潤剤が挙げられる。
ることができる他の成分としては、当技術分野で従来使
用される酸化防止剤、流れ調節剤、増感剤、安定剤、潤
滑剤、および湿潤剤が挙げられる。
【００７３】本発明の組成物は、光増感剤を含むことが
でき、この物質はＵＶ光または可視光を吸収し光開始剤
にエネルギーを移動させ、これによって光開始剤の分解
がさらに促進されて、フリーラジカルが形成される。有
効な光増感剤の例は、チオキサンテン−９−オン、２−
イソプロピルチオキサンテン−９−オン、および１０−
フェニルフェノキサジンである。光増感剤が使用される
場合は、本発明によるコーティング組成物中に、組成物
の全重量を基準にして、約０．２５〜約１０重量％、よ
り好ましくは約０．２５〜約５重量％、最も好ましくは
約１重量％の量で使用することができる。
でき、この物質はＵＶ光または可視光を吸収し光開始剤
にエネルギーを移動させ、これによって光開始剤の分解
がさらに促進されて、フリーラジカルが形成される。有
効な光増感剤の例は、チオキサンテン−９−オン、２−
イソプロピルチオキサンテン−９−オン、および１０−
フェニルフェノキサジンである。光増感剤が使用される
場合は、本発明によるコーティング組成物中に、組成物
の全重量を基準にして、約０．２５〜約１０重量％、よ
り好ましくは約０．２５〜約５重量％、最も好ましくは
約１重量％の量で使用することができる。
【００７４】本発明によると、上述の成分は従来の装置
を使用して互いに混合され、任意の従来の光ファイバー
製造技術によって本発明によるコーティング組成物を光
ファイバーにコーティングすることができる。通常、従
来技術では予備成形したガラス棒を加熱してガラスの細
い繊維を製造する延伸塔を使用する。この繊維は延伸塔
を通って垂直方向に引き伸ばされ、種々のコーティング
剤が適用される１つ以上のコーティング装置を繊維が通
過し、インラインで硬化させて、新しい延伸繊維が形成
される。各コーティング装置は、繊維に特定のコーティ
ング剤を所望の厚さで適用できる寸法を有する出口オリ
フィスを有するダイを備えることができる。コーティン
グ装置で適用されるコーティング剤が、同心円状に所望
の厚さでコーティングされるようにするため、各コーテ
ィング装置の近傍に監視装置および測定装置を設置する
ことができる。本発明で使用可能な光ファイバーコーテ
ィング技術は、米国特許第４，３７４，１６１号、第
５，８５８，０５３号、第４，９６２，９９２号、第
５，１０４，４３３号に開示されており、これらの記載
内容を本明細書に引用する。本発明で使用可能な他の好
適な光ファイバーコーティング技術は当業者には明らか
であろう。
を使用して互いに混合され、任意の従来の光ファイバー
製造技術によって本発明によるコーティング組成物を光
ファイバーにコーティングすることができる。通常、従
来技術では予備成形したガラス棒を加熱してガラスの細
い繊維を製造する延伸塔を使用する。この繊維は延伸塔
を通って垂直方向に引き伸ばされ、種々のコーティング
剤が適用される１つ以上のコーティング装置を繊維が通
過し、インラインで硬化させて、新しい延伸繊維が形成
される。各コーティング装置は、繊維に特定のコーティ
ング剤を所望の厚さで適用できる寸法を有する出口オリ
フィスを有するダイを備えることができる。コーティン
グ装置で適用されるコーティング剤が、同心円状に所望
の厚さでコーティングされるようにするため、各コーテ
ィング装置の近傍に監視装置および測定装置を設置する
ことができる。本発明で使用可能な光ファイバーコーテ
ィング技術は、米国特許第４，３７４，１６１号、第
５，８５８，０５３号、第４，９６２，９９２号、第
５，１０４，４３３号に開示されており、これらの記載
内容を本明細書に引用する。本発明で使用可能な他の好
適な光ファイバーコーティング技術は当業者には明らか
であろう。
【００７５】本発明を以下の実施例によってさらに説明
するが、これらの実施例は説明のみを目的としており、
限定を目的としたものではない。
するが、これらの実施例は説明のみを目的としており、
限定を目的としたものではない。
【００７６】実施例１ 光ファイバー１次コーティング組成物 反応性希釈剤として２０重量％のトリプロピレングリコ
ールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）を加えて、脂環式エ
ポキシド（ジョージア州スマーナ（Ｓｍｙｒｎａ）のＵ
ＣＢケミカル（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒ
ｐ．）より入手可能なウバキュア（Ｕｖａｃｕｒｅ）１
５００）と脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー
（ジョージア州スマーナのＵＣＢケミカルより入手可能
なエベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）２３０）を１：１の比
で混合した。ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙ
ｔｏｗｎ）のチバ・アディティブズより入手可能なフリ
ーラジカル光開始剤ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）４２
６５と、ペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ）サ
ートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．）より入手可能な
カチオン性光開始剤ＫＩ８５の２種類の光開始剤を使用
した。これらの光開始剤は１：１の比で使用し、脂環式
エポキシドと脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー
混合物の全重量を基準にして全体で５重量％の量で加え
た。
ールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）を加えて、脂環式エ
ポキシド（ジョージア州スマーナ（Ｓｍｙｒｎａ）のＵ
ＣＢケミカル（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒ
ｐ．）より入手可能なウバキュア（Ｕｖａｃｕｒｅ）１
５００）と脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー
（ジョージア州スマーナのＵＣＢケミカルより入手可能
なエベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）２３０）を１：１の比
で混合した。ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙ
ｔｏｗｎ）のチバ・アディティブズより入手可能なフリ
ーラジカル光開始剤ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）４２
６５と、ペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ）サ
ートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．）より入手可能な
カチオン性光開始剤ＫＩ８５の２種類の光開始剤を使用
した。これらの光開始剤は１：１の比で使用し、脂環式
エポキシドと脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー
混合物の全重量を基準にして全体で５重量％の量で加え
た。
【００７７】厚さ１１５μｍのフィルムにキャスティン
グし、１ジュール／ｃｍ２（一面のみ）の線量でＩｗａ
ｓａｋｉランプを使用して硬化させた。動的機械的分析
（後述の「試験の説明」に手順を記載する）を行い、以
下の結果を得た：Ｔｇは温度−３８℃で見られたが、こ
れは良好な光ファイバー１次コーティング層に通常見ら
れるガラス転移と一致している。
グし、１ジュール／ｃｍ２（一面のみ）の線量でＩｗａ
ｓａｋｉランプを使用して硬化させた。動的機械的分析
（後述の「試験の説明」に手順を記載する）を行い、以
下の結果を得た：Ｔｇは温度−３８℃で見られたが、こ
れは良好な光ファイバー１次コーティング層に通常見ら
れるガラス転移と一致している。
【００７８】インストロン材料試験（Ｉｎｓｔｒｏｎ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ）も実施し（この
手順も以下の「試験の説明」に記載される）、以下の測
定値を得た： セカントモジュラス２．０Ｍｐａ、破断時伸び７０％ ガラスに対する優れた接着性が見られた。測定したすべ
ての特性は良好な光ファイバー１次コーティング層の特
性と一致した。
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ）も実施し（この
手順も以下の「試験の説明」に記載される）、以下の測
定値を得た： セカントモジュラス２．０Ｍｐａ、破断時伸び７０％ ガラスに対する優れた接着性が見られた。測定したすべ
ての特性は良好な光ファイバー１次コーティング層の特
性と一致した。
【００７９】試験の説明 動的機械的分析 実施例の貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ”）、お
よびｔａｎδ（Ｅ’／Ｅ”）をレオメトリックス・ソリ
ッズ・アナライザー（ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＳｏｌｉ
ｄｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ）（ＲＳＡ−Ｅ）を使用して測
定し、これに以下のものを装備した： １）ウィンドウズ（Ｗｉｎｄｏｗｓ）９５（商標）オペ
レーティングシステムを搭載し、レオメトリックス・サ
イエンティフィック（ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＳｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ）（米国ニュージャージー州ピスカタウェ
イ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ））より入手可能なレオメト
リックス・オーケストレーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ）（商標）ソフトウェア
（バージョン６．４．３）がインストールされたパーソ
ナルコンピューター ２）低温操作用の液体窒素制御システム コーティング剤フィルムを０．０２ｍｍ〜０．４ｍｍの
範囲の厚さでガラス板上にキャスティングすることによ
って試験試料を作製した。イワサキ（Ｉｗａｓａｋｉ）
ＵＶ処理装置を使用してこのキャストフィルムを硬化さ
せた。硬化フィルムの欠陥のない部分から長さ約２５ｍ
ｍで幅６．２５ｍｍの試験片を切り取った。試料の長手
方向にそって３箇所以上でフィルム厚さを測定した。平
均フィルム厚さを０．００１ｍｍまで計算した。この厚
さの変動はこの長さ全体で０．０１ｍｍ以下であった。
試料のフィルムの幅を２箇所以上で測定し、その平均値
を０．１ｍｍまで計算した。
よびｔａｎδ（Ｅ’／Ｅ”）をレオメトリックス・ソリ
ッズ・アナライザー（ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＳｏｌｉ
ｄｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ）（ＲＳＡ−Ｅ）を使用して測
定し、これに以下のものを装備した： １）ウィンドウズ（Ｗｉｎｄｏｗｓ）９５（商標）オペ
レーティングシステムを搭載し、レオメトリックス・サ
イエンティフィック（ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓＳｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ）（米国ニュージャージー州ピスカタウェ
イ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ））より入手可能なレオメト
リックス・オーケストレーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ）（商標）ソフトウェア
（バージョン６．４．３）がインストールされたパーソ
ナルコンピューター ２）低温操作用の液体窒素制御システム コーティング剤フィルムを０．０２ｍｍ〜０．４ｍｍの
範囲の厚さでガラス板上にキャスティングすることによ
って試験試料を作製した。イワサキ（Ｉｗａｓａｋｉ）
ＵＶ処理装置を使用してこのキャストフィルムを硬化さ
せた。硬化フィルムの欠陥のない部分から長さ約２５ｍ
ｍで幅６．２５ｍｍの試験片を切り取った。試料の長手
方向にそって３箇所以上でフィルム厚さを測定した。平
均フィルム厚さを０．００１ｍｍまで計算した。この厚
さの変動はこの長さ全体で０．０１ｍｍ以下であった。
試料のフィルムの幅を２箇所以上で測定し、その平均値
を０．１ｍｍまで計算した。
【００８０】測定した試料の形状をレオメトリックス・
オーケストレーター（商標）ソフトウェアに入力した。
長さのフィールドを値２２．５ｍｍに設定し、幅および
長さの平均値を適当なフィールドに入力した。
オーケストレーター（商標）ソフトウェアに入力した。
長さのフィールドを値２２．５ｍｍに設定し、幅および
長さの平均値を適当なフィールドに入力した。
【００８１】使用した温度掃引では、試験試料を−８０
℃まで冷却し、温度が１００℃に到達するまで約３℃／
分で温度を上昇させた。使用した試験周波数は６２．８
ラジアン／秒であった。
℃まで冷却し、温度が１００℃に到達するまで約３℃／
分で温度を上昇させた。使用した試験周波数は６２．８
ラジアン／秒であった。
【００８２】インストロン材料試験 硬化試料の引張り強さは、インストロン・マーリン（Ｉ
ｎｓｔｒｏｎ Ｍｅｒｌｉｎ）（商標）ソフトウェア
（バージョン７．５０．００）をインストールしたパー
ソナルコンピューターを搭載した万能試験装置インスト
ロン・モデル５５６４（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ
５５６４）を使用して測定した。使用したロードセルは
容量５０Ｎのものであった。後述の修正を加えながらお
おむねＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従った。
ｎｓｔｒｏｎ Ｍｅｒｌｉｎ）（商標）ソフトウェア
（バージョン７．５０．００）をインストールしたパー
ソナルコンピューターを搭載した万能試験装置インスト
ロン・モデル５５６４（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ
５５６４）を使用して測定した。使用したロードセルは
容量５０Ｎのものであった。後述の修正を加えながらお
おむねＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従った。
【００８３】コーティング剤のフィルムを０．０２ｍｍ
〜０．４ｍｍの範囲の厚さでガラス板上にキャスティン
グすることによって試験試料を作製した。イワサキＵＶ
処理装置を使用してこのキャストフィルムを硬化させ
た。
〜０．４ｍｍの範囲の厚さでガラス板上にキャスティン
グすることによって試験試料を作製した。イワサキＵＶ
処理装置を使用してこのキャストフィルムを硬化させ
た。
【００８４】硬化フィルムの欠陥のない部分から長さ３
０ｍｍ幅６．２５ｍｍの試験片を切り取った。分析用に
少なくとも６つの試験片を切り取った。試料の端部に欠
陥がないかどうか調べ、目視可能な欠陥がある場合には
廃棄した。
０ｍｍ幅６．２５ｍｍの試験片を切り取った。分析用に
少なくとも６つの試験片を切り取った。試料の端部に欠
陥がないかどうか調べ、目視可能な欠陥がある場合には
廃棄した。
【００８５】平均フィルム厚さを±０．００１ｍｍまで
測定した。試料の長手方向全体にわたって厚さの変動は
０．０１ｍｍ以下であった。上記条件に適合しない場合
は、その試料を廃棄した。試料の幅を３箇所以上で測定
し、その平均値を０．０１ｍｍまで測定した。各試料の
表面積を計算し、マーリン（商標）ソフトウェアの適当
なフィールドに入力した。クロスヘッド速度は２５．０
ｍｍ／分に設定し、クロスヘッドの動作は「破断時に戻
る（ｒｅｔｕｒｎ ａｔ ｂｒｅａｋ）」に設定した。
空気圧式グリップを使用し、間隔を約４０ｍｍに設定し
た。
測定した。試料の長手方向全体にわたって厚さの変動は
０．０１ｍｍ以下であった。上記条件に適合しない場合
は、その試料を廃棄した。試料の幅を３箇所以上で測定
し、その平均値を０．０１ｍｍまで測定した。各試料の
表面積を計算し、マーリン（商標）ソフトウェアの適当
なフィールドに入力した。クロスヘッド速度は２５．０
ｍｍ／分に設定し、クロスヘッドの動作は「破断時に戻
る（ｒｅｔｕｒｎ ａｔ ｂｒｅａｋ）」に設定した。
空気圧式グリップを使用し、間隔を約４０ｍｍに設定し
た。
【００８６】インストロン材料試験装置を２０分間暖機
運転した後、製造元の使用説明に従い較正を行いロード
セルを調節した。引張り試験室の温度および湿度は温度
湿度計で監視した。温度が２５±２℃の範囲からはず
れ、相対湿度が５０±５％の範囲からはずれた場合は、
試験片の分析を行わなかった。
運転した後、製造元の使用説明に従い較正を行いロード
セルを調節した。引張り試験室の温度および湿度は温度
湿度計で監視した。温度が２５±２℃の範囲からはず
れ、相対湿度が５０±５％の範囲からはずれた場合は、
試験片の分析を行わなかった。
【００８７】空気圧式グリップの間に各試験片を保持し
て試験を行った。グリップの間で試験片を中心に配置
し、垂直につり下げるようにした。試験片にたるみがな
いことと中心に配置していることを確認してから、空気
圧式グリップを閉じた。
て試験を行った。グリップの間で試験片を中心に配置
し、垂直につり下げるようにした。試験片にたるみがな
いことと中心に配置していることを確認してから、空気
圧式グリップを閉じた。
【００８８】クロスヘッドを作動させて各試験片の試験
を開始し、試験片が破断するまで続けた。試験片の応力
−ひずみデータをマーリン（商標）ソフトウェアで分析
した。セカントモジュラスと破断時伸びの平均値を記録
した。
を開始し、試験片が破断するまで続けた。試験片の応力
−ひずみデータをマーリン（商標）ソフトウェアで分析
した。セカントモジュラスと破断時伸びの平均値を記録
した。
【００８９】実施例２ 光ファイバー２次コーティング組成物 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 脂環式エポキシド（ジョージア州スマーナのＵＳＢケミカルより入手可能なウ バキュア１５００） ４０％ 脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー（１，６−ヘキサンジオールが主成 分、以下の説明を参照） ４０％ トリプロピレングリコールジアクリレート（サートマー（ペンシルバニア州エ クストン）） １５％ カチオン性光開始剤ＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン）） ２．５％ フリーラジカル光開始剤のダロキュア４２６５（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） ２．５％
【００９０】実施例２で使用した脂肪族ウレタンジアク
リレートオリゴマーは以下のようにして調製した。アル
ドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）のイソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）９０ｇを２５０ｍｌ反応容器に装入し
た。アルドリッチのジブチルスズジラウレート１．２ｇ
とアルドリッチの２，６−ジｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール（イオノール）０．８ｇを、サートマーのトリ
プロピレングリコオールジアクリレート（ＴＲＰＧＤ
Ａ）９０ｇとともに加えた。反応溶液の温度を７５℃ま
で上昇させ、溶液を機械撹拌装置で撹拌し続けた。アル
ドリッチの１，６−ヘキサンジオール２４ｇを加えると
発熱付加反応が起った。反応温度が９０℃を超えないよ
うにするためジオールの添加はゆっくりと行った。反応
混合物のＩＲ分光分析から、２２７０ｃｍ−１における
Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基の非対称伸縮が消失したことが分かった。
ジオールの添加から数時間後、混合物のＩＲスペクトル
に変化はなく、２２７０ｃｍ−１におけるＮ＝Ｃ＝Ｏ基
の非対称伸縮のさらなる消失もなかった。次にアルドリ
ッチのアクリル酸２−ヒドロキシエチル６６ｇをゆっく
りと加えた。アクリル酸２−ヒドロキシエチルを反応混
合物に加えた後で、混合物のＩＲスペクトルからイソシ
アネート基（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が完全に消失した。これは反
応が完了してオリゴマーが生成したことを示している。
リレートオリゴマーは以下のようにして調製した。アル
ドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）のイソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）９０ｇを２５０ｍｌ反応容器に装入し
た。アルドリッチのジブチルスズジラウレート１．２ｇ
とアルドリッチの２，６−ジｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール（イオノール）０．８ｇを、サートマーのトリ
プロピレングリコオールジアクリレート（ＴＲＰＧＤ
Ａ）９０ｇとともに加えた。反応溶液の温度を７５℃ま
で上昇させ、溶液を機械撹拌装置で撹拌し続けた。アル
ドリッチの１，６−ヘキサンジオール２４ｇを加えると
発熱付加反応が起った。反応温度が９０℃を超えないよ
うにするためジオールの添加はゆっくりと行った。反応
混合物のＩＲ分光分析から、２２７０ｃｍ−１における
Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基の非対称伸縮が消失したことが分かった。
ジオールの添加から数時間後、混合物のＩＲスペクトル
に変化はなく、２２７０ｃｍ−１におけるＮ＝Ｃ＝Ｏ基
の非対称伸縮のさらなる消失もなかった。次にアルドリ
ッチのアクリル酸２−ヒドロキシエチル６６ｇをゆっく
りと加えた。アクリル酸２−ヒドロキシエチルを反応混
合物に加えた後で、混合物のＩＲスペクトルからイソシ
アネート基（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が完全に消失した。これは反
応が完了してオリゴマーが生成したことを示している。
【００９１】上記試薬量を比例的に変化させて、より大
量のオリゴマーを合成することができる。上記合成によ
るオリゴマーの通常の分子量は１０００ｇ〜５０００ｇ
である。
量のオリゴマーを合成することができる。上記合成によ
るオリゴマーの通常の分子量は１０００ｇ〜５０００ｇ
である。
【００９２】上記コーティング組成物（実施例２）をキ
ャスティングして１４０μｍのフィルムを形成し、イワ
サキ（Ｉｗａｓａｋｉ）ランプを線量１ジュール／ｃｍ
２（一面のみ）で使用して硬化させた。動的機械的分析
を行い（前述の「試験の説明」の手順）、以下の結果を
得た：Ｔｇは温度４０℃で起ったが、これは良好な光フ
ァイバー２次コーティングで通常見られるガラス転移と
一致する。
ャスティングして１４０μｍのフィルムを形成し、イワ
サキ（Ｉｗａｓａｋｉ）ランプを線量１ジュール／ｃｍ
２（一面のみ）で使用して硬化させた。動的機械的分析
を行い（前述の「試験の説明」の手順）、以下の結果を
得た：Ｔｇは温度４０℃で起ったが、これは良好な光フ
ァイバー２次コーティングで通常見られるガラス転移と
一致する。
【００９３】インストロン材料試験も行い（この手順も
前述の「試験の説明」に記載されている）、以下の結果
を得た セカントモジュラス８１．０Ｍｐａ、破断時伸び４４％ 上記の硬化フィルム特性は、良好な光ファイバー２次コ
ーティングで通常見られるガラス転移と一致した。
前述の「試験の説明」に記載されている）、以下の結果
を得た セカントモジュラス８１．０Ｍｐａ、破断時伸び４４％ 上記の硬化フィルム特性は、良好な光ファイバー２次コ
ーティングで通常見られるガラス転移と一致した。
【００９４】実施例３ 光ファイバー１次コーティング組成物 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 脂環式エポキシド（ウバキュア１５３３、ＵＳＢケミカル（ジョージア州スマ ーナ）） ２０％ 脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー（エベクリル２３０、ＵＳＢケミカ ル（ジョージア州スマーナ）） ４５％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） １９％ Ｎ−ビニルカプロラクタム（反応性希釈剤） １３％ ＫＢＭ８０３接着促進剤（シンエツ、カルフォルニア州トランス（Ｔｏｒｒａ ｎｃｅ）） ０．１ ％ カチオン性光開始剤のＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン） ） １．０％ フリーラジカル光開始剤ダロキュア４２６５（チバ・アディテイブズ（ニュー ヨーク州タリータウン）） １．９％
【００９５】１５０μｍのフィルムをキャスティング
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度−
３８℃で起ったが、これは良好な光ファイバー１次コー
ティングで通常見られるガラス転移と一致する。
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度−
３８℃で起ったが、これは良好な光ファイバー１次コー
ティングで通常見られるガラス転移と一致する。
【００９６】インストロン材料試験も行い（この手順も
前述の「試験の説明」に記載されている）、以下の結果
を得た： セカントモジュラス１．４Ｍｐａ；破断時伸び３０７％ 優れたガラスに対する接着性が見られた。上記のすべて
の特性は良好な光ファイバー１次コーティング層の特性
と一致した。
前述の「試験の説明」に記載されている）、以下の結果
を得た： セカントモジュラス１．４Ｍｐａ；破断時伸び３０７％ 優れたガラスに対する接着性が見られた。上記のすべて
の特性は良好な光ファイバー１次コーティング層の特性
と一致した。
【００９７】実施例４ 光ファイバー１次コーティング剤 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 脂環式エポキシド（ウバキュア１５３３、ＵＳＢケミカル（ジョージア州スマ ーナ）） ２０％ 脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー（エベクリル２３０、ＵＳＢケミカ ル（ジョージア州スマーナ）） ４５％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） ５％ Ｎ−ビニルカプロラクタム（反応性希釈剤） ５％ ＫＢＭ８０３（接着促進剤） ０．１％ アクリル酸トリデシル（反応性希釈剤） ２２．０％ カチオン性光開始剤のＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン） ） １．０％ フリーラジカル光開始剤のダロキュア４２６５（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） １．９％
【００９８】１３５μｍのフィルムをキャスティング
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度−
１６℃で起ったが、これは良好な光ファイバー１次コー
ティングで通常見られるガラス転移と一致する。
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度−
１６℃で起ったが、これは良好な光ファイバー１次コー
ティングで通常見られるガラス転移と一致する。
【００９９】インストロン材料試験も行い（この手順も
前述の「試験の説明」に記載されている）、以下の結果
を得た： セカントモジュラス１．２Ｍｐａ；破断時伸び１００％ 測定した上記のすべての特性は良好な光ファイバー１次
コーティング層の特性と一致した。
前述の「試験の説明」に記載されている）、以下の結果
を得た： セカントモジュラス１．２Ｍｐａ；破断時伸び１００％ 測定した上記のすべての特性は良好な光ファイバー１次
コーティング層の特性と一致した。
【０１００】実施例５ コーティングされた光ファイバー 実施例４に記載される組成物をコーティングした光ファ
イバーを、ベルコア（Ｂｅｌｌｃｏｒｅ）標準手順（Ｇ
Ｒ−２０ Ｃｏｒｅ Ｉｓｓｕｅ ２、１９９８年７
月）に従って試験し、以下の結果を得た： 未養生引張り強さ ６７９．６ｋｐｓｉ 未養生引張り勾配（ワイブル） ９４ 未養生剥離力 ０．４５ポンド 上記結果は、上記文献のベルコア規格の光ファイバーの
要求に適合している。
イバーを、ベルコア（Ｂｅｌｌｃｏｒｅ）標準手順（Ｇ
Ｒ−２０ Ｃｏｒｅ Ｉｓｓｕｅ ２、１９９８年７
月）に従って試験し、以下の結果を得た： 未養生引張り強さ ６７９．６ｋｐｓｉ 未養生引張り勾配（ワイブル） ９４ 未養生剥離力 ０．４５ポンド 上記結果は、上記文献のベルコア規格の光ファイバーの
要求に適合している。
【０１０１】実施例６ コーティングされた光ファイバー 実施例４に記載される組成物をコーティングした光ファ
イバーを、ベルコア標準手順（ＧＲ−２０ Ｃｏｒｅ
Ｉｓｓｕｅ ２、１９９８年７月）に従って試験し、以
下の結果を得た： 未養生引張り強さ ６８２ｋｐｓｉ 未養生引張り勾配（ワイブル） １１８ 未養生剥離力 ０．４７ポンド 上記結果は、上記文献のベルコア規格の光ファイバーの
要求に適合している。
イバーを、ベルコア標準手順（ＧＲ−２０ Ｃｏｒｅ
Ｉｓｓｕｅ ２、１９９８年７月）に従って試験し、以
下の結果を得た： 未養生引張り強さ ６８２ｋｐｓｉ 未養生引張り勾配（ワイブル） １１８ 未養生剥離力 ０．４７ポンド 上記結果は、上記文献のベルコア規格の光ファイバーの
要求に適合している。
【０１０２】実施例７ 光ファイバー１次コーティング剤 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 脂環式エポキシドのウバキュア１５３２（ＵＳＢケミカル（ジョージア州スマ ーナ）） ２０％ 脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマーのエベクリル２３０（ＵＳＢケミカ ル（ジョージア州スマーナ）） ６０％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） ８．９５ ％ アクリル酸トリデシル（反応性希釈剤） ８．９５ ％ ＫＢＭ８０３（接着促進剤） ０．１０％ カチオン性光開始剤ＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン）） １．０％ フリーラジカル光開始剤のイルガキュア８１９（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） １．０％
【０１０３】１６０μｍのフィルムをキャスティング
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度−
３２℃で起ったが、これは良好な光ファイバー１次コー
ティングで通常見られるガラス転移と一致する。インス
トロン材料試験も行い（この手順も前述の「試験の説
明」に記載されている）、以下の結果を得た： セカントモジュラス１．３Ｍｐａ、破断時伸び１１０％ 上記特性のすべては良好な光ファイバー１次コーティン
グの特性に適合した。
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度−
３２℃で起ったが、これは良好な光ファイバー１次コー
ティングで通常見られるガラス転移と一致する。インス
トロン材料試験も行い（この手順も前述の「試験の説
明」に記載されている）、以下の結果を得た： セカントモジュラス１．３Ｍｐａ、破断時伸び１１０％ 上記特性のすべては良好な光ファイバー１次コーティン
グの特性に適合した。
【０１０４】実施例８ 光ファイバー１次コーティング剤 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 脂環式エポキシドのウバキュア１５３２（ＵＳＢケミカル（ジョージア州スマ ーナ）） ２０％ 脂肪族ウレタンアクリレートのＣＮ９６６Ｊ７５ポリエステルオリゴマー（サ ートマー（ペンシルバニア州エクストン）） ４０％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） １８．９５％ アクリル酸トリデシル（反応性希釈剤） １８．９５％ ＫＢＭ８０３（接着促進剤） ０．１０％ カチオン性光開始剤のＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン） ） １．０％ フリーラジカル光開始剤のイルガキュア８１９（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） １．０％ 上記コーティング組成物のフィルムは、Ｔｇが０℃〜−
１０℃で、セカントモジュラスが１．０〜１．５ＭＰａ
の間となり、破断時伸びが８０％を超えると予想され
る。
１０℃で、セカントモジュラスが１．０〜１．５ＭＰａ
の間となり、破断時伸びが８０％を超えると予想され
る。
【０１０５】実施例９ 光ファイバー１次コーティング剤 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 脂環式エポキシドウバキュア１５３２（ＵＳＢケミカル（ジョージア州スマー ナ）） ２０％ ポリカーボネート主鎖を有する脂肪族ウレタンアクリレート（ＰＰＧ Ｉｎｄ ．、米国） ５０％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） １３．９５％ アクリル酸トリデシル（反応性希釈剤） １３．９５％ ＫＢＭ８０３（接着促進剤） ０．１０％ カチオン性光開始剤ＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン） １．０％ フリーラジカル光開始剤のイルガキュア８１９（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） １．０％ 上記コーティング組成物のフィルムは、Ｔｇが０℃〜１
５℃となり、セカントモジュラスが１．２〜１．５ＭＰ
ａとなり、破断時伸びが９０％を超えると予想される。
５℃となり、セカントモジュラスが１．２〜１．５ＭＰ
ａとなり、破断時伸びが９０％を超えると予想される。
【０１０６】実施例１０ 光ファイバー１次コーティング剤 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 脂環式エポキシドウバキュア１５３２（ＵＳＢケミカル（ジョージア州スマー ナ）） ２０％ プロブタジエン主鎖を有する脂肪族ウレタンアクリレートのエコー（Ｅｃｈｏ ）ＭＢＮ（エコー・レジン（Ｅｃｈｏ Ｒｅｓｉｎｓ）（ミズーリ州ベルサイユ （Ｖｅｒｓａｉｌｌｅｓ）） ５０％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） １３．９５ ％ アクリル酸トリデシル（反応性希釈剤） ８．９５％ Ｎ−ビニルカプロラクタム（反応性希釈剤） ５．００％ ＫＢＭ８０３（接着促進剤） ０．１０％ カチオン性光開始剤のＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン） ） １．００％ フリーラジカル光開始剤のイルガキュア８１９（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） １．００％ 上記コーティング組成物のフィルムは、Ｔｇが−１０℃
〜０℃で、セカントモジュラスが１．０〜１．５ＭＰａ
で、破断時伸びが８０％を超えると予想される。
〜０℃で、セカントモジュラスが１．０〜１．５ＭＰａ
で、破断時伸びが８０％を超えると予想される。
【０１０７】比較例 従来の光ファイバーコーティングシステムよりも本発明
の複合システムの方が優れていることを示すために、重
量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 比較例１ 光ファイバー１次コーティング剤 脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー（エベクリル２３０、ＵＳＢケミカ ル（ジョージア州スマーナ）） ７４．９％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） １２％ Ｎ−ビニルカプロラクタム（反応性希釈剤） １２％ ＫＢＭ８０３接着促進剤（シンエツ、カルフォルニア州トランス（Ｔｏｒｒａ ｎｃｅ）） ０．１％ フリーラジカル光開始剤のダロキュア４２６５（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） １．０％
の複合システムの方が優れていることを示すために、重
量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： 比較例１ 光ファイバー１次コーティング剤 脂肪族ウレタンジアクリレートオリゴマー（エベクリル２３０、ＵＳＢケミカ ル（ジョージア州スマーナ）） ７４．９％ アクリル酸イソボルニル（反応性希釈剤） １２％ Ｎ−ビニルカプロラクタム（反応性希釈剤） １２％ ＫＢＭ８０３接着促進剤（シンエツ、カルフォルニア州トランス（Ｔｏｒｒａ ｎｃｅ）） ０．１％ フリーラジカル光開始剤のダロキュア４２６５（チバ・アディテイブズ（ニュ ーヨーク州タリータウン）） １．０％
【０１０８】１５０μｍのフィルムをキャスティング
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度９
℃で起った。このＴｇは良好な光ファイバー１次コーテ
ィングで予想される値より高いが、良好な光ファイバー
２次コーティングで予想される値よりも低い。さらにイ
ンストロン材料試験では、セカントモジュラスおよび伸
びなどの機械的性質は、本発明の複合コーティングシス
テムよりも低い評価が得られた。
し、イワサキランプを１ジュール／ｃｍ２で使用して硬
化させた。動的機械的分析を行い（前述の「試験の説
明」に記載の手順）、以下の結果を得た：Ｔｇは温度９
℃で起った。このＴｇは良好な光ファイバー１次コーテ
ィングで予想される値より高いが、良好な光ファイバー
２次コーティングで予想される値よりも低い。さらにイ
ンストロン材料試験では、セカントモジュラスおよび伸
びなどの機械的性質は、本発明の複合コーティングシス
テムよりも低い評価が得られた。
【０１０９】上記コーティング組成物のフィルムはセカ
ントモジュラスが１．０ＭＰａ未満で、破断時伸びが５
０％未満になると予想される。
ントモジュラスが１．０ＭＰａ未満で、破断時伸びが５
０％未満になると予想される。
【０１１０】 比較例２ 光ファイバー１次コーティング剤 脂環式エポキシドのウバキュア１５３２（ＵＳＢケミカル（ジョージア州スマ ーナ）） ９７％ カチオン性光開始剤のＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン） ） ３．０％ ウレタンジアクリレートオリゴマーを使用せず脂環式エ
ポキシドを単独で使用すると、１ジュール／ｃｍ２を超
える高ＵＶ線量でも十分に硬化しないコーティング組成
物が得られた。典型的には、光ファイバー製造時のＵＶ
線量は１．０ジュール／ｃｍ２よりもはるかに低い。
ポキシドを単独で使用すると、１ジュール／ｃｍ２を超
える高ＵＶ線量でも十分に硬化しないコーティング組成
物が得られた。典型的には、光ファイバー製造時のＵＶ
線量は１．０ジュール／ｃｍ２よりもはるかに低い。
【０１１１】比較例３ 光ファイバー１次コーティング剤（ＩＰＮ） 重量％の単位で示される以下の成分を互いに混合した： クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｌ−２０７脂肪族エポキシド（シール（Ｓｈｅｅｌ Ｃｏ．）、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ）） ４５％ アクリル酸ラウリルモノマー（サートマー（ペンシルバニア州エクストン）） ５０％ カチオン性光開始剤のＫＩ８５（サートマー（ペンシルバニア州エクストン） ） ２．５％ フリーラジカル光開始剤のダロキュア４２６５（チバ（Ｃｉｂａ）、ニューヨ ーク州タリータウン） ２．５ ％ 上記混合物は相分離を起し、ＩＰＮを得ることはできな
かった。
かった。
【０１１２】応力緩和の研究 基準温度−５０℃における実施例７の動的機械的分析で
得た応力緩和マスターカーブを、基準温度−５０℃にお
ける市販の代表的な非ＩＰＮ光ファイバーコーティング
システムの応力緩和マスターカーブと比較した。そのデ
ータを以下の表にまとめる：ポリマー主鎖の説明 Ｔｇ Ｅ（ｔ）ｄｙｎ／ｃｍ２ 時間（秒） ＩＰＮ実施例７ −３２℃ １．３７×１０８ ７０ ポリブタジエン −２２℃ ４．５１×１０８ ７０ ポリエステル −２２℃ １．７１×１０８ ７０
得た応力緩和マスターカーブを、基準温度−５０℃にお
ける市販の代表的な非ＩＰＮ光ファイバーコーティング
システムの応力緩和マスターカーブと比較した。そのデ
ータを以下の表にまとめる：ポリマー主鎖の説明 Ｔｇ Ｅ（ｔ）ｄｙｎ／ｃｍ２ 時間（秒） ＩＰＮ実施例７ −３２℃ １．３７×１０８ ７０ ポリブタジエン −２２℃ ４．５１×１０８ ７０ ポリエステル −２２℃ １．７１×１０８ ７０
【０１１３】本発明で開示される組成物のＩＰＮおよび
低Ｔｇによって自由体積がより大きいために、従来技術
に通常見られるシステムの応力緩和よりも少なくとも１
桁大きいことが分かる。緩和を非常に向上させるこの改
良によって、ケーブル配線工程（微細曲げ応力）の間に
コーティングされた光ファイバーにかかる小さな応力に
耐える本発明の能力が向上し、これらの応力が原因の光
ファイバーを通過する信号の低温減衰を軽減することが
できる。このため、光ファイバーによる光の伝送効率が
大きく増大する。
低Ｔｇによって自由体積がより大きいために、従来技術
に通常見られるシステムの応力緩和よりも少なくとも１
桁大きいことが分かる。緩和を非常に向上させるこの改
良によって、ケーブル配線工程（微細曲げ応力）の間に
コーティングされた光ファイバーにかかる小さな応力に
耐える本発明の能力が向上し、これらの応力が原因の光
ファイバーを通過する信号の低温減衰を軽減することが
できる。このため、光ファイバーによる光の伝送効率が
大きく増大する。
【０１１４】上記データは、レオメトリックス・ソリッ
ズ・アナライザー（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｓｏｌｉ
ｄｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＲＳＡ ＩＩとオーケストレ
ーター（Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ）（商標）ソフトウ
ェアバージョン６．４．３を使用して、硬化フィルム上
の５°の増分で周波数掃引０．１ｒａｄ／秒〜１００ｒ
ａｄ／秒を使用して得られた。周波数掃引は上記ソフト
ウェアの時間温度重ね合わせ機能を使用して重ね合わせ
た。次に所与の基準温度における時間温度重ね合わせプ
ロットからマスターカーブを作成した。続いてこれらの
マスターカーブを、上記ソフトウェアに含まれる応力緩
和変換アルゴリズムによって応力緩和曲線に変換した。
ズ・アナライザー（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｓｏｌｉ
ｄｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＲＳＡ ＩＩとオーケストレ
ーター（Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ）（商標）ソフトウ
ェアバージョン６．４．３を使用して、硬化フィルム上
の５°の増分で周波数掃引０．１ｒａｄ／秒〜１００ｒ
ａｄ／秒を使用して得られた。周波数掃引は上記ソフト
ウェアの時間温度重ね合わせ機能を使用して重ね合わせ
た。次に所与の基準温度における時間温度重ね合わせプ
ロットからマスターカーブを作成した。続いてこれらの
マスターカーブを、上記ソフトウェアに含まれる応力緩
和変換アルゴリズムによって応力緩和曲線に変換した。
【０１１５】好ましい実施形態と関連させて本出願を説
明してきたが、本発明の範囲から逸脱しない多くの他の
変形および修正は当業者には明らかであろう。従って、
本発明は本出願の特定の開示内容に制限されるのではな
く、添付の実施例のみによって制限されることが好まし
い。
明してきたが、本発明の範囲から逸脱しない多くの他の
変形および修正は当業者には明らかであろう。従って、
本発明は本出願の特定の開示内容に制限されるのではな
く、添付の実施例のみによって制限されることが好まし
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイクル・ビー・パービス アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 28601、ヒツコリー、ノース・ウエスト、 フオーテイフアースト・アベニユー・コー ト・619 (72)発明者 イゴール・ブイ・フジヤコフ アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 28601、ヒツコリー、ノース・イースト、 トウエンテイフアースト・アベニユー・ 1241・ジー (72)発明者 バブ・ジエイ・オーバトン アメリカ合衆国、ノース・カロライナ・ 28645、レノー、チヤールズモント・コー ト・1003 Ｆターム(参考） 2H050 BA32 BB05Q BB14Q BB17Q BB19Q BB31Q 4J036 AA01 AB07 AD08 AF06 AJ01 AJ05 AJ08 AJ09 EA09 FB03 GA03 GA24 GA26 HA01 JA01 KA01
Claims (33)
- 【請求項１】 脂肪族エポキシドと、ウレタンアクリレ
ートオリゴマーと、カチオン性光開始剤と、フリーラジ
カル光開始剤と、反応性希釈剤とを含み、前記カチオン
性光開始剤は前記脂肪族エポキシドの重合を開始するた
めに有効な量で前記組成物中に存在し、前記フリーラジ
カル光開始剤は前記ウレタンジアクリレートオリゴマー
の重合を開始するために有効な量で前記組成物中に存在
する、光導波路をコーティングするための液体放射線硬
化性組成物。 - 【請求項２】 前記脂肪族エポキシドと前記ウレタンア
クリレートオリゴマーとが、前記コーティング組成物中
に約１：９〜約９：１の比で存在する請求項１に記載の
コーティング組成物。 - 【請求項３】 前記脂肪族エポキシドと前記ウレタンア
クリレートオリゴマーとが、前記コーティング組成物中
に約１：３〜約３：１の比で存在する請求項１に記載の
コーティング組成物。 - 【請求項４】 前記カチオン性光開始剤が、前記組成物
の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％の量で
前記組成物中に存在する請求項１に記載のコーティング
組成物。 - 【請求項５】 前記フリーラジカル光開始剤が、前記組
成物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％の
量で前記組成物中に存在する請求項１に記載のコーティ
ング組成物。 - 【請求項６】 前記脂肪族エポキシドが、脂環式エポキ
シドまたは脂環式エポキシドの混合物である請求項１に
記載のコーティング組成物。 - 【請求項７】 前記脂環式エポキシドが、一般式 【化１】 を有する３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートであり、
式中Ｒ１〜Ｒ１８は同種でも異種でもよく、それぞれが
水素または１〜９個の炭素原子を含有するアルキル基の
いずれかである請求項６に記載のコーティング組成物。 - 【請求項８】 前記アルキル基が１〜３個の炭素原子を
含有する請求項７に記載のコーティング組成物。 - 【請求項９】 前記脂環式エポキシドが、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−エチ
ルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−１−メチ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４
−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４
−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレー
ト、および３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサ
ンカルボキシレートからなる群より選択される請求項７
に記載のコーティング組成物。 - 【請求項１０】 前記ウレタンアクリレートオリゴマー
がポリオールと多官能性イソシアネートの反応生成物で
あり、前記ウレタンアクリレートがヒドロキシ官能性ア
クリレートで末端キャップされている請求項１に記載の
コーティング組成物。 - 【請求項１１】 前記ポリオールが、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、炭化水素ポリオール、ポリブタジエンポリオ
ール、前記ポリオールのコポリマー、およびそれらの混
合物からなる群より選択される請求項１０に記載のコー
ティング組成物。 - 【請求項１２】 前記カチオン性光開始剤が芳香族オニ
ウム塩である請求項１に記載のコーティング組成物。 - 【請求項１３】 前記カチオン性光開始剤が、前記組成
物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％の量
で存在する請求項１に記載のコーティング組成物。 - 【請求項１４】 前記フリーラジカル光開始剤が、アシ
ルホスフィンオキシド光開始剤、または複数種のアシル
ホスフィンオキシド光開始剤の混合物である請求項１に
記載のコーティング組成物。 - 【請求項１５】 前記フリーラジカル光開始剤が、前記
組成物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％
の量で存在する請求項１に記載のコーティング組成物。 - 【請求項１６】 前記反応性希釈剤がアクリレート官能
性化合物である請求項１に記載のコーティング組成物。 - 【請求項１７】 前記反応性希釈剤が、前記組成物の全
重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請
求項１に記載のコーティング組成物。 - 【請求項１８】 表面にコーティング層を有する光ファ
イバーであって、前記コーティング層が、脂肪族エポキ
シドと、ウレタンアクリレートオリゴマーと、カチオン
性光開始剤と、フリーラジカル光開始剤と、反応性希釈
剤とを含むコーティング組成物の放射線硬化生成物であ
り、前記カチオン性光開始剤は前記脂環式エポキシドの
重合を開始するために有効な量で前記組成物中に存在
し、前記フリーラジカル光開始剤は前記ウレタンジアク
リレートオリゴマーの重合を開始するために有効な量で
前記組成物中に存在する光ファイバー。 - 【請求項１９】 前記脂肪族エポキシドと前記ウレタン
アクリレートオリゴマーが、前記コーティング組成物中
に約１：９〜約９：１の比で存在する請求項１８に記載
の光ファイバー。 - 【請求項２０】 前記脂肪族エポキシドと前記ウレタン
アクリレートオリゴマーが、前記コーティング組成物中
に約１：９〜約９：１の比で存在する請求項１９に記載
の光ファイバー。 - 【請求項２１】 前記カチオン性光開始剤が、前記組成
物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％の量
で前記組成物中に存在する請求項１８に記載の光ファイ
バー。 - 【請求項２２】 前記フリーラジカル光開始剤が、前記
組成物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％
の量で前記組成物中に存在する請求項１８に記載の光フ
ァイバー。 - 【請求項２３】 前記脂肪族エポキシドが、脂環式エポ
キシド、または複数種の脂環式エポキシドの混合物であ
る請求項１７に記載のコーティング組成物。 - 【請求項２４】 前記脂環式エポキシドが、一般式 【化２】 を有する３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートであり、
式中Ｒ１〜Ｒ１８は同種でも異種でもよく、それぞれが
水素または１〜９個の炭素原子を含有するアルキル基の
いずれかである請求項１７に記載の光ファイバー。 - 【請求項２５】 前記アルキル基が１〜３個の炭素原子
を含有する請求項２４に記載の光ファイバー。 - 【請求項２６】 前記脂環式エポキシドが、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−エ
チルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−１−メ
チルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、および３，４−エポキシ−５−メチルシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロ
ヘキサンカルボキシレートからなる群より選択される請
求項２４に記載の光ファイバー。 - 【請求項２７】 前記ウレタンアクリレートオリゴマー
がポリオールと多官能性イソシアネートの反応生成物で
あり、前記ウレタンアクリレートがヒドロキシ官能性ア
クリレートで末端キャップされている請求項１８に記載
の光ファイバー。 - 【請求項２８】 前記ポリオールが、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、炭化水素ポリオール、ポリブタジエンポリオ
ール、前記ポリオールのコポリマー、およびそれらの混
合物からなる群より選択される請求項２７に記載の光フ
ァイバー。 - 【請求項２９】 前記カチオン性光開始剤が、前記組成
物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％の量
で存在する請求項１８に記載の光ファイバー。 - 【請求項３０】 前記フリーラジカル光開始剤がアシル
ホスフィンオキシド光開始剤である請求項１８に記載の
光ファイバー。 - 【請求項３１】 前記フリーラジカル光開始剤が、前記
組成物の全重量を基準にして約０．２５〜約１０重量％
の量で存在する請求項１８に記載の光ファイバー。 - 【請求項３２】 前記反応性希釈剤がアクリレート官能
性化合物である請求項１８に記載の光ファイバー。 - 【請求項３３】 前記反応性希釈剤が、前記組成物の全
重量を基準にして約５〜約８０重量％の量で存在する請
求項１８に記載の光ファイバー。
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