CN108957951A - 感光性树脂组合物、使用其的感光性树脂层以及滤色片 - Google Patents

感光性树脂组合物、使用其的感光性树脂层以及滤色片 Download PDF

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Abstract

本发明提供感光性树脂组合物、使用感光性树脂组合物制造的感光性树脂层以及包含所述感光性树脂层的滤色片,感光性树脂组合物包含(A)粘合剂树脂;(B)着色剂,包含由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合起始剂以及(E)溶剂。本发明的感光性树脂组合物具有经改进着色性能、透射率以及对比率。在化学式1中,各取代基与说明书中所定义的相同。

Description

感光性树脂组合物、使用其的感光性树脂层以及滤色片
技术领域
本公开涉及感光性树脂组合物、使用其的感光性树脂层以及滤色片。
背景技术
在许多类型的显示器中,液晶显示装置的优势在于亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及对集成电路的粘附性改进,并且已经更广泛地用于膝上型计算机、监视器以及电视(TV)屏幕。液晶显示装置包含下衬底,在其上面形成有黑色基质、滤色片以及氧化铟锡(ITO)像素电极;和上衬底,在其上面形成有有源电路部分和ITO像素电极,所述有源电路部分包含液晶层、薄膜晶体管以及电容器层。
滤色片如下在像素区域中形成:按形成每个像素的预定次序依序堆叠多个滤色片(通常,由三种原色形成,如红色(R)、绿色(G)以及蓝色(B)),并且在透明衬底上按预定图案安置黑色基质层以形成像素之间的边界。颜料分散方法(其是一种形成滤色器的方法)通过重复一系列过程来提供彩色薄膜,如在包含黑色基质的透明衬底上涂布包含着色剂的光可聚合组合物、使所形成的图案暴露于光、用溶剂移除未曝光部分以及使其热固化。用于根据颜料分散方法制造滤色片的着色感光性树脂组合物一般包含碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合起始剂、环氧树脂、溶剂、其它添加剂等。颜料分散方法被积极地用于制造液晶显示器(LCD),如移动电话、膝上型计算机、监测器以及TV。然而,对于颜料分散方法,用于滤色片的感光性树脂组合物最近需要改进的性能以及极佳图案轮廓。确切地说,迫切需要较高颜色再现性和较高亮度以及高对比率特性。另外,使用颜料型感光性树脂组合物制造的滤色片因颜料粒度而在亮度和对比率方面存在局限。
另外,用于图像传感器的彩色图像传感器装置要求较小分散粒子直径以形成精细图案。为了符合要求,已通过引入不形成颗粒的染料代替颜料来尝试获得亮度和对比率改进的滤色片,从而制备适用于染料的感光性树脂组合物。
因此,需要适用作制备感光性树脂组合物的染料的化合物和包含其的感光性树脂组合物。
发明内容
一实施例提供一种感光性树脂组合物,其具有经改进着色性能、透射率以及对比率。
另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂层。
又一个实施例提供一种使用所述感光性树脂组合物制造的滤色片。
本发明的一实施例提供一种感光性树脂组合物,包含(A)粘合剂树脂;(B)着色剂,包含由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合起始剂;以及(E)溶剂。
[化学式1]
在化学式1中,
R1到R16独立地为氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20烷氧基、经取代或未经取代的C6到C20芳基或经取代或未经取代的C6到C20芳氧基,
限制条件为R1到R16中的至少一个由化学式2表示,
[化学式2]
其中,在化学式2中,
R17和R18独立地为卤素原子,以及
n1和n2独立地为0到5的整数,限制条件为1≤n1+n2≤5。
化学式2可以由选自化学式3-1到化学式3-4的一个表示。
[化学式3-1]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
在化学式3-1到化学式3-4中,
R17和R18独立地为卤素原子。
R1到R16中的至少一个可以由化学式2表示,且R1到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
[化学式4]
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式2表示。
由化学式1表示的化合物可以由化学式5到化学式14中的一个表示。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
由化学式1表示的化合物可以是绿色染料。
所述绿色染料在445纳米到560纳米的波长中可具有最大透射率。
所述绿色染料在600纳米到730纳米的波长中可具有最大吸光度。
着色剂可以包含按着色剂的总量计量分别为1重量%到10重量%,60重量%到70重量%以及20重量%到30重量%的由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液。
粘合剂树脂可以包含丙烯酰类粘合剂树脂(acryl-based binder resin)。
感光性树脂组合物可以包含按感光性树脂组合物的总量计,1重量%到10重量%的(A)粘合剂树脂;40重量%到50重量%的(B)着色剂;1重量%到10重量%的(C)光可聚合化合物;0.1重量%到5重量%的(D)光聚合起始剂,以及余量的(E)溶剂。
感光性树脂组合物可进一步包含选自以下的至少一种添加剂:丙二酸(malonicacid);3-氨基-1,2-丙二醇(3-amino-1,2-propanediol);包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基((meth)acryloxy group)的偶合剂;调平剂;氟类表面活性剂;以及自由基聚合起始剂。
另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂层。
又一实施例提供一种包含感光性树脂层的滤色片。
本发明的其它实施例包含在以下具体实施方式中。
根据一实施例的感光性树脂组合物可提供一种具有经改进着色性能、透射率以及对比率的滤色片。
附图说明
图1示出由化学式8表示的化合物(染料)、C.I.颜料绿58以及C.I.颜料绿59的各自的光吸收光谱。
具体实施方式
在下文中详细地描述本发明的实施例。然而,这些实施例是示例性的,本发明不限于此且本发明是由权利要求的范围定义。
在本说明书中,当未另外提供具体定义时,“取代”是指经选自以下的取代基取代:卤素(F、Br、Cl或I)、羟基、硝基、氰基、氨基(NH2、NH(R200)或N(R201)(R202),其中R200、R201以及R202相同或不同,且独立地为C1到C10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的炔基、经取代或未经取代的脂环族有机基团、经取代或未经取代的芳基以及经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书中,当未另外提供具体定义时,“烷基”是指C1到C20烷基,且确切地说C1到C15烷基,“环烷基”是指C3到C20环烷基,且确切地说C3到C18环烷基,“烷氧基”是指C1到C20烷氧基,且确切地说C1到C18烷氧基,“芳基”是指C6到C20芳基,且确切地说C6到C18芳基,“烯基”是指C2到C20烯基,且确切地说C2到C18烯基,“亚烷基”是指C1到C20亚烷基,且确切地说C1到C18亚烷基,且“亚芳基”是指C6到C20亚芳基,且确切地说C6到C16亚芳基。
在本说明书中,当未另外提供具体定义时,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”,且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
在本说明书中,当未另外提供定义时,术语“组合”是指混合或共聚合。另外,“共聚合”是指嵌段共聚合到无规共聚合,且“共聚物”是指嵌段共聚物到无规共聚物。
在本说明书的化学式中,除非另外提供具体定义,否则当化学键在应给出的位置处未绘制时,氢键结在所述位置处。
在本说明书中,当未另外提供具体定义时,“*”指示连接相同或不同原子或化学式的点。
一实施例提供一种感光性树脂组合物,其包含(A)粘合剂树脂;(B)着色剂,包含由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合起始剂,以及(E)溶剂。
[化学式1]
在化学式1中,
R1到R16独立地为氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20烷氧基、经取代或未经取代的C6到C20芳基或经取代或未经取代的C6到C20芳氧基,
限制条件为R1到R16中的至少一个由化学式2表示,
[化学式2]
其中,在化学式2中,
R17和R18独立地为卤素原子,以及
n1和n2独立地为0到5的整数,限制条件为1≤n1+n2≤5。
由化学式1表示的化合物具有极佳绿色光谱特性和较高摩尔消光系数(molarextinction coefficient)。此外,在施加到滤色片期间,通过必要地包含由化学式2表示的取代基,由化学式1表示的化合物在有机溶剂中具有极佳溶解度和极佳亮度以及对比率。
另外,由化学式1表示的化合物与绿色颜料分散液和黄色颜料分散液一起使用,且因此可实现经改进较高颜色坐标(color coordinate)。
下文中具体描述每种组分。
(B)着色剂
着色剂包含由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散体以及黄色颜料分散体,且由化学式1表示的化合物基本上包含由化学式2表示的取代基。
化学式2可以由选自化学式3-1到化学式3-4的一个表示。
[化学式3-1]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
在化学式3-1到化学式3-4中,
R17和R18独立地为卤素原子。
由化学式3-1到3-4表示的取代基为经至少一个卤素原子取代的芳氧基,且在本文中当至少一个卤素原子尤其在邻位(ortho position)和/或对位(para position)经取代时,可进一步改进亮度和对比率。另外,当卤素原子在邻位和对位都经取代(两个卤素原子经取代)时,亮度和对比率与卤素原子仅在邻位或对位经取代(一个卤素原子经取代)时相比可更大地改进。然而,当卤素原子在间位(meta position)经取代(即使另一卤素原子在邻位和/或对位也经取代)时,亮度和对比率改进可能不明显。
换句话说,在由化学式2表示的取代基中,例如在由化学式3-1到3-4表示的取代基中,亮度和对比率可以下列次序(i→ii→iii)得到进一步改进;i)至少一个卤素原子在间位经取代,ii)卤素原子在邻位或对位经取代,以及iii)卤素在邻位和对位都经取代。
R1到R16中的至少一个可以由化学式2表示,且R1到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
[化学式4]
举例来说,由化学式4表示的取代基可由化学式4-1表示。
[化学式4-1]
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式4表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式4表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式4表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式4表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式2表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式2表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式2表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,且R14或R15可以由化学式2表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,R14或R15可以由化学式2表示,且不由化学式2表示的剩余物可以都是卤素原子。
举例来说,由化学式1表示的化合物可以由化学式5到化学式14中的一个表示,但不限于此。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
由化学式1表示的化合物即使在处于少量和当用作着色剂时也可表达清晰的颜色,可制造具有例如亮度、对比率等的极佳颜色特性的显示装置,因为其包含由化学式2表示的取代基,例如化学式3-1到化学式3-4中的一个。举例来说,由化学式1表示的化合物可以是着色剂,例如染料,例如绿色染料,例如在445纳米到560纳米的波长中具有最大透射率的染料。另外,绿色染料可以是在600纳米到730纳米的波长中具有最大吸光度的染料。
因为绿色染料在445纳米到560纳米的波长中具有最大透射率,且在600纳米到730纳米的波长中具有最大吸光度,当绿色染料与绿色颜料分散液和黄色颜料分散液一起用作着色剂时,实现较高颜色坐标,且可以改进着色性能、亮度以及对比率。
着色剂可以包含按着色剂的总量计量分别为1重量%到10重量%,60重量%到70重量%以及20重量%到30重量%的由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液。当由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液包含在所述量范围内的着色剂中时,可以实现具有改进的着色性能的着色剂,且还可以实现具有改进的亮度和对比率的滤色片。
除由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液以外,着色剂可进一步包含黄色染料。黄色染料可例如为C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄4、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄16、C.I.溶剂黄18、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄56、C.I.溶剂黄72、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄124、C.I.溶剂黄162、C.I.溶剂黄163等,且它们可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
举例来说,用于绿色颜料分散液中的绿色颜料可以是按颜色索引的C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿62等,且它们可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。另外,黄色颜料分散液中的黄色颜料可以是按颜色索引的C.I.颜料黄11、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄99、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄199、C.I.颜料黄215等,且它们可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
确切地说,比较颜料分散液的光吸收光谱与图1的本发明的染料(由化学式8表示的化合物)的光吸收光谱,染料在445纳米到560纳米范围内的波长下展示最低基线。上述波长范围内基线越低,在较高颜色区域中获得越高的透射率(亮度)。对于出现在600纳米到730纳米之间的吸收峰值,较高峰值指示较高颜色强度,且在本文中,本发明的染料展示是C.I.颜料绿58(G58)和C.I.颜料绿59(G59)的约1.5倍的峰值,且因此与C.I.颜料绿58和C.I.颜料绿59相比具有较高的颜色强度。换句话说,当本发明的染料与C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿62、C.I.颜料黄138等一起使用时,可以实现较高颜色坐标。
一般来说,染料在用于滤色片的组分中是最昂贵的。因此,为了实现所需效果,例如高亮度、高对比率等,应更多地使用昂贵染料且因此可能增加单位制造成本。然而,当根据一实施例的化合物用作着色剂,例如滤色片中的染料时,所述化合物和/或聚合物即使以少量使用仍可以实现改进的颜色特性,例如高亮度、高对比度,并且降低单位生产成本。
绿色颜料和/或黄色颜料可与分散剂一起使用以便分散颜料。确切地说,可以在表面上用分散剂预处理颜料或添加颜料以制备组合物。
分散剂可以是非离子性分散剂、阴离子性分散剂、阳离子性分散剂等。分散剂的具体实例可以是聚烷二醇和其酯、聚氧化烯、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺等,且它们可以单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
分散剂的市售实例可以包含毕克有限公司(BYK Co.,Ltd.)制造的迪斯毕克(DISPERBYK)-101、迪斯毕克-130、迪斯毕克-140、迪斯毕克-160、迪斯毕克-161、迪斯毕克-162、迪斯毕克-163、迪斯毕克-164、迪斯毕克-165、迪斯毕克-166、迪斯毕克-170、迪斯毕克-171、迪斯毕克-182、迪斯毕克-2000、迪斯毕克-2001等;埃夫卡化学品公司(EFKAChemicals Co.)制造的埃夫卡-47、埃夫卡-47EA、埃夫卡-48、埃夫卡-49、埃夫卡-100、埃夫卡-400、埃夫卡-450等;泽内卡公司(Zeneka Co.)制造的索斯波斯(Solsperse)5000、索斯波斯12000、索斯波斯13240、索斯波斯13940、索斯波斯17000、索斯波斯20000、索斯波斯24000GR、索斯波斯27000、索斯波斯28000等;或味之素公司(Ajinomoto Inc)制造的PB711或PB821。
按感光性树脂组合物的总量计,分散剂的含量可为0.1重量%到15重量%。当包含在所述范围内的分散剂时,在制造黑色柱状间隔物期间,归因于改进的分散性能,组合物具有极佳稳定性、显影性以及图案形成能力。
可使用水溶性无机盐和润湿剂来预处理颜料。当颜料经预处理时,颜料的平均粒径可变得更精细。
可通过用水溶性无机盐以及润湿剂捏合颜料,接着过滤并且洗涤捏合的颜料来进行预处理。
捏合可在40℃到100℃的温度下进行,且可通过在用水等洗去无机盐之后过滤颜料来进行过滤和洗涤。
水溶性无机盐的实例可以是氯化钠、氯化钾等,但不限于此。润湿剂可使颜料与水溶性无机盐均匀混合且粉碎。湿润剂的实例包含亚烷基二醇单烷基醚,例如乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚等;以及醇,例如乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙三醇聚乙二醇等,且它们可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
捏合之后的颜料可具有5纳米到200纳米,例如5纳米到150纳米范围内的平均粒径。当颜料具有所述范围内的平均粒径时,可改进颜料分散液的稳定性且像素分辨率可能不会劣化。
用于形成颜料分散液的溶剂可以是乙二醇乙酸酯、乙基溶纤剂、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、环己酮、丙二醇甲醚等。
确切地说,颜料可以包含随后将描述的分散剂和溶剂的颜料分散液形式使用,且所述颜料分散液可以包含固体颜料、分散剂以及溶剂。按颜料分散液的总量计,所包含的固体颜料的量可为5重量%到20重量%,例如8重量%到15重量%。
按感光性树脂组合物的总量计,着色剂的含量可为40重量%到50重量%。当包含在所述范围内的着色剂时,可改进着色效应和显影性能。
(A)粘合剂树脂
粘合剂树脂可以包含丙烯酰类粘合剂树脂。丙烯酰类粘合剂树脂可不包含环氧基。
另外,粘合剂树脂可以包含丙烯酰类粘合剂树脂(其不包含环氧基)、环氧类粘合剂树脂或其组合。
举例来说,粘合剂树脂可包含丙烯酰类粘合剂树脂(其不包含环氧基)和环氧类粘合剂树脂。
丙烯酰类粘合剂树脂是第一烯系不饱和单体和可与其共聚的第二烯系不饱和单体的共聚物,且是包含至少一个丙烯酰类重复单元的树脂。
所述第一烯系不饱和单体是包含至少一个羧基的烯系不饱和单体。所述单体的实例包含(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其组合。
按丙烯酰类粘合剂树脂的总量计,第一烯系不饱和单体的含量可为5重量%到50重量%,例如10重量%到40重量%。
第二烯系不饱和单体可以是芳香族乙烯基化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等;不饱和羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等;不饱和羧酸氨基烷酯化合物,例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯等;羧酸乙烯酯化合物,例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不饱和羧酸缩水甘油酯化合物,例如缩水甘油(甲基)丙烯酸酯等;氰化乙烯化合物,例如(甲基)丙烯腈等;不饱和酰胺化合物,例如(甲基)丙烯酰胺等;且可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
丙烯酰类粘合剂树脂的具体实例可以是(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物等,但不限于此,且它们可单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
环氧类粘合剂树脂可以是包含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂。
含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂(环氧类粘合剂树脂)可以通过包含环氧基而改进抗热性和耐化学性。含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂(环氧类粘合剂树脂)可以例如通过共聚合含环氧基单体和烯系不饱和单体制备。
此外,含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂(环氧类粘合剂树脂)可以确保上述颜料等的分散稳定性,且同时帮助具有所需分辨率的像素形成。
含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂(环氧类粘合剂树脂)的环氧当量可以在150克/当量到200克/当量的范围内。当作为粘合剂树脂的具有在所述范围内的环氧当量的含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂(环氧类粘合剂树脂)包含在感光性树脂组合物中时,可以获得改进所形成图案的固化和固定图案形成结构中的颜料的效果。
丙烯酰类粘合剂树脂,例如,不包含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂可比含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂(环氧类粘合剂树脂)更多地包含。当不包含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂比含环氧基的丙烯酰类粘合剂树脂(环氧类粘合剂树脂)更少地包含时,存储稳定性可能劣化。
粘合剂树脂的重量平均分子量可以是3,000克/摩尔到150,000克/摩尔,例如5,000克/摩尔到50,000克/摩尔,例如20,000克/摩尔到30,000克/摩尔。当粘合剂树脂具有所述范围内的重量平均分子量时,感光性树脂组合物在制造滤色片期间具有良好的物理和化学性能、适当的粘度以及与衬板的紧密接触特性。
按感光性树脂组合物的总量计,粘合剂树脂的含量可为1重量%到10重量%。当包含在以上范围内的粘合剂树脂时,可以提高显影性,并且在滤色片制造期间可以由于改进的交联而提高极佳表面光滑度。
(C)光可聚合化合物
光可聚合化合物可以是包含至少一个烯系不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能或多官能酯。
归因于烯系不饱和双键,光可聚合化合物可在图案形成过程中的曝光期间引起足够的聚合且形成具有极佳的抗热性、耐光性和耐化学性的图案。
光可聚合化合物的具体实例可以是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、醛环氧基(甲基)丙烯酸酯等。
光可聚合化合物的市售实例可如下。单官能(甲基)丙烯酸酯可以包含阿尼克斯(Aronix)(东亚合成化学工业有限公司(Toagosei ChemistryIndustry Co.,Ltd.));卡亚拉德(KAYARAD)(日本化药株式会社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.));(大阪有机化学工业有限公司(OsakaOrganic Chemical Ind.,Ltd.))等。双官能性(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯(东亚合成化学工业有限公司)、卡亚拉德(日本化药株式会社)、 (大阪有机化学工业有限公司)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯 (东亚合成化学工业有限公司)、卡亚拉德(日本化药株式会社)、(大阪由岐化药工业有限公司(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co.Ltd.))等。它们可以单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
光可聚合化合物可以用酸酐(acid anhydride)处理以改善显影性(developability)。
按感光性树脂组合物的总量计,光可聚合化合物的含量可为1重量%到10重量%,例如1重量%到5重量%。当包含在所述范围内的光可聚合化合物时,光可聚合化合物在图案形成过程中的曝光期间充分固化且具有极佳可靠性,且可以改进碱性显影液的显影性。
(D)光聚合起始剂
光聚合起始剂可以是感光性树脂组合物中通常所用的光聚合起始剂,例如苯乙酮类化合物(acetophenone-based compound)、苯甲酮类化合物(benzophenone-basedcompound)、噻吨酮类化合物(thioxanthone-based compound)、安息香类化合物(benzoin-based compound)、三嗪类化合物(triazine-based compound)、肟类化合物(oxime-basedcompound)等。
苯乙酮类化合物的实例可以是2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮等。
苯甲酮类化合物的实例可以是苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸酯、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、羟基苯甲酮、丙烯酸化苯甲酮、4,4′-双(二甲基氨基)苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻吨酮类化合物的实例可以是噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等。
安息香类化合物的实例可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮等。
三嗪类化合物的实例可以是2,4,6-三氯均三嗪、2-苯基4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(3′,4′-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4′-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲氧苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-联二苯4,6-双(三氯甲基)均三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基均三嗪、2-(萘酚-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基萘酚-基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-向日葵基均三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)均三嗪等。
肟类化合物的实例可以是O-酰基肟类化合物、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-酰肟类化合物的具体实例可以是1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
光聚合起始剂可以进一步包含咔唑类化合物(carbazole-based compound)、二酮类化合物(diketone-based compound)、硼酸锍类化合物(sulfonium borate-basedcompound)、重氮类化合物(diazo-based compound)、咪唑类化合物(imidazole-basedcompound)、联咪唑类化合物(biimidazole-based compound)、芴类化合物(fluorene-based compound)等。
光聚合起始剂可以与能够通过吸收光引起化学反应和变得激发且接着传递其能量的感光剂一起使用。
所述感光剂的实例可以是四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯等。
按感光性树脂组合物的总量计,光聚合起始剂的含量可为0.1重量%到5重量%,例如0.1重量%到3重量%。当包含在所述范围内的光聚合起始剂时,由于在图案形成过程中的曝光期间充分固化,可以确保极佳可靠性,图案可以具有极佳分辨率和紧密接触属性以及极佳耐热性、耐光性以及耐化学性,且由于非反应起始剂,可以防止透射率劣化。
(E)溶剂
溶剂是与根据一实施例的化合物、颜料、粘合剂树脂、光可聚合化合物以及光聚合起始剂具有相容性但不与其反应的材料。
溶剂的实例可以包含醇,例如甲醇、乙醇等;醚,例如二氯乙醚、正丁醚、二异戊醚、甲基苯醚、四氢呋喃等;二醇醚,例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等;乙二醇乙酸乙醚,例如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚等;卡必醇,例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;芳香族烃,例如甲苯、二甲苯等;酮,例如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙酮、甲基-正丁酮、甲基-正戊酮、2-庚酮等;饱和脂族单羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等;乳酸酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;氧基乙酸烷基酯,例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯,例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-氧基丙酸烷基酯,例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基丙酸烷基酯,例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基-2-甲基丙酸酯,例如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯的单氧基单羧酸烷基酯,例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,例如丙酸2-羟乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟乙酯、丁酸2-羟基-3-甲基甲酯等;或酮酸酯,例如丙酮酸乙酯等。另外,也可以使用高沸点溶剂,如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、苯甲基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮(isophorone)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、乙二醇乙醚乙酸苯酯等。
考虑掺混性(miscibility)和反应性,可以优选使用酮,例如环己酮等;二醇醚,例如乙二醇单乙醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯(ethylene glycol alkylether acetate),例如乙二醇乙醚乙酸乙酯等;酯,例如丙酸2-羟乙酯等;卡必醇(carbitol),例如二乙二醇单甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯(propylene glycol alkylether acetate),例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等。
按感光性树脂组合物的总量计,溶剂的含量可为余量,例如30重量%到50重量%。当包含在所述范围内的溶剂时,感光性树脂组合物在制造滤色片期间可具有适当的黏度且因此改进可处理性。
(F)其它添加剂
根据一实施例的感光性树脂组合物可进一步包含其它添加剂,例如丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷类偶合剂,;调平剂;表面活性剂;以及自由基聚合起始剂,以便防止涂布期间的污渍或斑点,从而调节调平(leveling),或防止归因于未显影的图案残余物。
可以取决于所需性能控制添加剂。
偶合剂可以是硅烷类偶合剂,且硅烷类偶合剂的实例可以是三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等,且它们可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
按感光性树脂组合物的总量计,硅烷类偶合剂的含量可为0.01重量份到1重量份。
另外,用于滤色片的感光性树脂组合物可进一步包含表面活性剂,例如氟类表面活性剂。
氟类表面活性剂的实例可以包含大日本油墨化学工业株式会社(DIC Co.,Ltd.)制造的F-482、F-484、F-478等,但不限于此。
按感光性树脂组合物的总量计,表面活性剂的含量可为0.01重量%到5重量%,优选0.01重量%到2重量%。当所述量超出所述范围时,可能产生显影后的外来粒子。
此外,除非添加剂使感光性树脂组合物的性能劣化,否则感光性树脂组合物可以包含预定量的其它添加剂,例如抗氧化剂、稳定剂等。
根据另一实施例,提供使用根据实施例的感光性树脂组合物制造的感光性树脂层。
根据另一实施例,提供使用感光性树脂组合物制造的滤色片。
制造滤色片的方法如下。
在玻璃衬底上以适当的方法,例如旋涂、滚涂、喷涂等涂布感光性树脂组合物以形成0.5微米到10微米厚的感光性树脂组合物层。
随后,通过光辐射具有感光性树脂组合物层的衬底以形成滤色片所需图案。辐射可以通过使用UV、电子束或X射线作为光源进行,且UV可以例如在190纳米到450纳米,且尤其200纳米到400纳米的区域中辐射。辐射可以通过进一步使用光致抗蚀剂掩模来进行。在以此方式进行辐射过程之后,用显影液处理曝露于光源的感光性树脂组合物层。在本文中,感光性树脂组合物层中的非曝光区溶解且形成滤色片的图案。此过程可以重复与所需颜色数目一样多的次数,获得具有所需图案的滤色片。另外,当在上述方法中经由显影获得的图像图案通过再加热或向其中辐射光化射线固化时,可以改进抗裂性、耐溶剂性等。
在下文中,参照实例更详细说明本发明,然而,但这些实例不在任何意义上解释为限制本发明的范围。
(化合物的合成)
合成实例1:合成3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.06克2,6-二氯苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,且蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,且接着用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例2:合成4-(联二苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.21克2-苯基苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,且蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,且接着用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得4-(联二苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈。
合成实例3:合成3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、4.75克2,6-二溴苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例4:合成3,4,6-三氯-5-(2,6-二氟-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、2.45克2,6-二氟苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,且接着用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,6-二氟-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例5:合成3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、2.41克2-氯苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,且蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且接着真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例6:合成3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.25克2-溴苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例7:合成3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、2.10克2-氟苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例8:合成3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.06克2,5-二氯苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,且蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例9:合成由化学式5表示的化合物
将1.5克合成实例1的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式5表示的化合物。
[化学式5]
Maldi-tof MS:1635.14m/z
合成实例10:合成由化学式6表示的化合物
将2.9克合成实例1的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、1克合成实例2的4-(联二苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、3克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及27克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.45克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式6表示的化合物。
[化学式6]
Maldi-tof MS:1642.36m/z
合成实例11:合成由化学式7表示的化合物
将0.49克合成实例1的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、合成实例2的1.5克4-(联二苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、1.52克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且接着在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.23克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式7表示的化合物。
[化学式7]
Maldi-tof MS:1656.79m/z
合成实例12:合成由化学式8表示的化合物
将1.5克合成实例1的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、1.6克合成实例2的4-(联二苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、1.74克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.34克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式8表示的化合物。
[化学式8]
Maldi-tof MS:1649.57m/z
合成实例13:合成由化学式9表示的化合物
将1.5克合成实例3的3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且接着在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中,且甲醇用于结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式9表示的化合物。
[化学式9]
Maldi-tof MS:1990.78m/z
合成实例14:合成由化学式10表示的化合物
将1.5克合成实例4的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氟-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式10表示的化合物。
[化学式10]
Maldi-tof MS:1503.53m/z
合成实例15:合成由化学式11表示的化合物
将1.5克合成实例5的3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式11表示的化合物。
[化学式11]
Maldi-tof MS:1497.38m/z
合成实例16:合成由化学式12表示的化合物
将1.5克合成实例6的3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式12表示的化合物。
[化学式12]
Maldi-tof MS:1675.19m/z
合成实例17:合成由化学式13表示的化合物
将1.5克合成实例7的3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式13表示的化合物。
[化学式13]
Maldi-tof MS:1431.57m/z
合成实例18:合成由化学式14表示的化合物
将1.6克合成实例2的4-(联二苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、1.5克合成实例8的3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、1.74克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.34克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式14表示的化合物。
[化学式14]
Maldi-tof MS:1649.57m/z
比较合成实例1:合成由化学式X表示的化合物
将1克4-(2-仲丁基-苯氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈(4-(2-sec-Butyl-phenoxy)-3,5,6-trichloro-phthalonitrile)、0.30克1,8-二氮杂双环十一-7-烯、7克1-戊烯醇以及0.12克乙酸锌放置在100毫升烧瓶中,且搅拌,同时在140℃下加热。当反应完成时,浓缩所得物且通过柱色谱法纯化。浓缩经纯化的液体以获得固体。真空干燥结晶固体以获得由化学式X表示的化合物。
[化学式X]
Maldi-tof MS:1584.04m/z
(合成感光性树脂组合物)
实例1到实例14、比较例1到比较例5、参考实例1以及参考实例2
通过混合以下组分与表1到表3中展示的组合物制备根据实例1到实例14、比较例1到比较例5、参考实例1以及参考实例2的感光性树脂组合物中的每一个。
确切地说,将光聚合起始剂溶解于溶剂中,在室温下搅拌溶液达2小时,向其中添加碱溶性树脂和光可聚合化合物,且在室温下搅拌混合物达2小时。随后,将合成实例9的化合物(由化学式5表示)和作为着色剂的颜料(处于颜料分散液状态)添加到反应物,且在室温下搅拌混合物达一小时。接着,过滤由其得到的产物三次以去除杂质,且因此制备感光性树脂组合物。
(表1)
(单位:重量%)
(表2)
(单位:重量%)
(表3)
(单位:重量%)
(A)粘合剂树脂
(A)/(B)=15/85(w/w),分子量(Mw)=22,000克/摩尔,(A):甲基丙烯酸(methacrylic acid),(B):甲基丙烯酸苄酯(benzylmethacrylate)
(B)着色剂
(B-1)合成实例9的化合物(由化学式5表示)
(B-2)合成实例10的化合物(由化学式6表示)
(B-3)合成实例11的化合物(由化学式7表示)
(B-4)合成实例12的化合物(由化学式8表示)
(B-5)合成实例13的化合物(由化学式9表示)
(B-6)合成实例14的化合物(由化学式10表示)
(B-7)合成实例15的化合物(由化学式11表示)
(B-8)合成实例16的化合物(由化学式12表示)
(B-9)合成实例17的化合物(由化学式13表示)
(B-10)合成实例18的化合物(由化学式14表示)
(B-11)比较合成实例1的化合物(由化学式X表示)
(B′-1)颜料G58颜料分散液
(B′-2)颜料G59颜料分散液
(B′-3)颜料Y138颜料分散液
(B′-4)颜料G62颜料分散液
(C)光可聚合单体
光可聚合单体(二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate;DPHA))
(D)光聚合起始剂
(D-1)肟类化合物(IRGARCURE OXE01,巴斯夫(BASF))
(D-2)肟类化合物(IRGARCURE OXE02,巴斯夫)
(E)溶剂
环己酮(西格玛-阿尔德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation))
(F)添加剂
表面活性剂(F-554,大日本油墨化学工业株式会社)
评估:颜色坐标、亮度以及对比度的测量
分别将根据实例1到实例14、比较例1到比较例5、参考实例1以及参考实例2的感光性树脂组合物涂布到1毫米厚脱脂玻璃衬底(defatted glass substrate)上成1微米到3微米厚,且在90℃热板上干燥2分钟以获得膜。膜通过使用主要波长为365纳米的高压汞灯曝光。随后,膜在200℃强制对流干燥锅炉中干燥5分钟以获得样品。通过使用分光光度计(MCPD3000,大冢电子株式会社(Otsuka Electronics Co.,Ltd.))测量像素层的颜色坐标(x,y)、亮度(Y)以及对比率,且结果提供于表4中。
(表4)
颜色坐标(Gx,Gy) 亮度(Y) 对比率
实例1 (0.2223,0.6783) 41.14 7812
实例2 (0.2223,0.6784) 41.04 7742
实例3 (0.2223,0.6784) 41.37 7804
实例4 (0.2223,0.6782) 41.27 7800
实例5 (0.2223,0.6783) 41.21 7801
实例6 (0.2223,0.6781) 41.26 7748
实例7 (0.2223,0.6784) 41.23 7752
实例8 (0.2223,0.6783) 41.30 7767
实例9 (0.2223,0.6781) 41.44 7798
实例10 (0.2223,0.6782) 41.15 7821
实例11 (0.2223,0.6807) 41.75 7985
实例12 (0.2223,0.6819) 41.99 8121
实例13 (0.2223,0.6821) 41.07 7757
实例14 (0.2223,0.6859) 42.37 6235
比较例1 (0.2223,0.6691) 37.02 7547
比较例2 (0.2223,0.6670) 36.78 7560
比较例3 (0.2223,0.5977) 36.88 7554
比较例4 (0.2223,0.6756) 36.42 7567
比较例5 (0.2223,0.6847) 35.62 6514
参考实例1 (0.2223,0.6673) 37.18 7649
参考实例2 (0.2223,0.6821) 39.87 8074
参看表4,相较于不包含作为染料的根据一实施例的化合物的比较例1和比较例2以及包含单独作为颜料分散液的绿色颜料分散液或黄色颜料分散液的比较例3到比较例5的感光性树脂组合物,包含作为染料的根据一实施例的化合物且同时包含绿色颜料分散液和黄色颜料分散液的实例1到实例14的感光性树脂组合物展示极佳的颜色特性。另外,相较于包含超出以上范围的根据一实施例的化合物的感光性树脂组合物,包含按着色剂的总重量计1重量%到10重量%的根据一实施例的化合物的参考实例1和参考实例2的感光性树脂组合物展示极佳的颜色特性。
虽然已结合目前视为实用示例实施例的内容来描述本发明,但应理解本发明不限于所公开的实施例,而是相反,本发明意图涵盖包含在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效布置。

Claims (20)

1.一种感光性树脂组合物,其特征在于,包括:
粘合剂树脂;
着色剂,包含由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液;
光可聚合化合物;
光聚合起始剂;以及
溶剂,
[化学式1]
其中,在化学式1中,
R1到R16独立地为氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20烷氧基、经取代或未经取代的C6到C20芳基或经取代或未经取代的C6到C20芳氧基,
限制条件为R1到R16中的至少一个由化学式2表示,
[化学式2]
其中,在化学式2中,
R17和R18独立地为卤素原子,以及
n1和n2独立地为0到5的整数,限制条件为1≤n1+n2≤5。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中化学式2由选自化学式3-1到化学式3-4的一个表示:
[化学式3-1]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
其中,在化学式3-1到化学式3-4中,
R17和R18独立地为卤素原子。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中R1到R16中的至少一个能够由化学式2表示,以及
R1到R16中的至少一个能够由化学式4表示:
[化学式4]
4.根据权利要求3所述的感光性树脂组合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式4表示,
R9到R12中的至少一个由化学式4表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
5.根据权利要求3所述的感光性树脂组合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式2表示,
R9到R12中的至少一个由化学式4表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
6.根据权利要求3所述的感光性树脂组合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式4表示,
R9到R12中的至少一个由化学式2表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
7.根据权利要求3所述的感光性树脂组合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式2表示,
R9到R12中的至少一个由化学式2表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
8.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式2表示,
R9到R12中的至少一个由化学式2表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式2表示。
9.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中所述由化学式1表示的化合物由化学式5到化学式14中的一个表示:
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
10.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中所述由化学式1表示的化合物是绿色染料。
11.根据权利要求10所述的感光性树脂组合物,其中所述绿色染料在445纳米到560纳米的波长中具有最大透射率。
12.根据权利要求10所述的感光性树脂组合物,其中所述绿色染料在600纳米到730纳米的波长中具有最大吸光度。
13.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中所述绿色颜料包含C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿37、C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿62或其组合。
14.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中所述黄色颜料分散液包含黄色颜料,所述黄色颜料包含C.I.颜料黄11、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄99、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄199、C.I.颜料黄215或其组合。
15.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中所述着色剂包含按所述着色剂的总量计量分别为1重量%到10重量%,60重量%到70重量%以及20重量%到30重量%的所述由化学式1表示的化合物、所述绿色颜料分散液以及所述黄色颜料分散液。
16.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中所述粘合剂树脂包含丙烯酰类粘合剂树脂。
17.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中按所述感光性树脂组合物的总量计,所述感光性树脂组合物包含:
1重量%到10重量%的所述粘合剂树脂;
40重量%到50重量%的所述着色剂;
1重量%到10重量%的所述光可聚合化合物;
0.1重量%到5重量%的所述光聚合起始剂;以及
余量的所述溶剂。
18.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中所述感光性树脂组合物进一步包含选自以下的至少一种添加剂:丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的偶合剂;调平剂;氟类表面活性剂;以及自由基聚合起始剂。
19.一种感光性树脂层,其特征在于,使用根据权利要求1到18中任一项所述的感光性树脂组合物制造。
20.一种滤色片,其特征在于,包含根据权利要求19所述的感光性树脂层。
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