CN107522704A - 新颖化合物、包含其的感光性树脂组成物以及彩色滤光片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种由化学式1表示的化合物、包含其的感光性树脂组成物以及使用所述感光性树脂组成物制造的彩色滤光片。在化学式1中,每个取代基与说明书中所定义的相同。由化学式1表示的化合物具有极佳绿色光谱特性、较高摩尔消光系数以及有机溶剂中的极佳溶解度,且因此可用作用于彩色滤光片的绿色感光性树脂组成物的染料,且因此,包含染料的彩色滤光片可具有极佳颜色强度、透射率、亮度以及对比率。[化学式1]
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求2016年6月16日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0075318号的优先权和权益以及2017年1月9日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0003109号的权益,其全部内含以引入的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及新颖化合物、包括其的感光性树脂组成物以及彩色滤光片。
背景技术
在许多类型的显示器中,液晶显示装置的优势在于亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及对集成电路的粘附性改进,且已经更广泛地用于笔记本电脑、监视器以及TV屏幕。液晶显示装置包含下部衬底,在其上面形成有黑色基质、彩色滤光片以及ITO像素电极;和上部衬底,在其上面形成有有源电路部分和ITO像素电极,所述有源电路部分包含液晶层、薄膜晶体管以及电容器层。
在像素区域中通过以预定次序依序堆叠多个彩色滤光片(一般来说,由三种原色形成,如红色(R)、绿色(G)以及蓝色(B))以形成每个像素来形成彩色滤光片,且在透明衬底上以预定模式安置黑色基质层以形成像素之间的边界。颜料分散方法(其是彩色滤光片形成方法之一)是通过重复一系列工艺来提供彩色薄膜,如在包含黑色基质的透明基板上涂布包含着色剂的光可聚合组成物、使所形成的图案曝光、用溶剂去除未曝光部分以及使其热固化。用于根据颜料分散方法制造彩色滤光片的着色感光性树脂组成物一般包含碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合起始剂、环氧树脂、溶剂、其它添加剂等。颜料分散方法被积极地用于制造LCD,如移动电话、笔记本电脑、监测器以及TV。然而,对于颜料分散方法,用于彩色滤光片的感光性树脂组成物最近需要具有改进的性能以及极佳图案轮廓。确切地说,迫切需要较高颜色再现性和较高亮度和高对比率特征。
另外,使用颜料型感光性树脂组成物制造的彩色滤光片因颜料粒度而在亮度和对比率方面存在局限。另外,用于图像传感器的彩色图像传感器装置需要较小分散粒子直径以形成精细图案。为了符合要求,已通过引入不形成粒子的染料代替颜料,从而制备适用于染料的感光性树脂组成物来尝试获得具有改进的亮度和对比率的彩色滤光片。因此,需要适用作制备感光性树脂组成物的染料的化合物和包含其的感光性树脂组成物。
发明内容
一个实施例提供一种新颖化合物。
另一个实施例提供一种包含所述化合物的感光性树脂组成物。
又一个实施例提供一种使用所述感光性树脂组成物制造的彩色滤光片。
一个实施例提供一种由化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中,
R1到R16独立地是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20烷氧基、经取代或未经取代的C6到C20芳基或经取代或未经取代的C6到C20芳氧基,
限制条件为R1到R16中的至少一个由化学式2表示,
[化学式2]
其中在化学式2中,
R17和R18独立地是卤素原子,
n1和n2独立地是0到5范围内的整数,且1≤n1+n2≤5。
化学式2可以由化学式3-1到化学式3-4中选出的一个表示。
[化学式3-1]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
其中,在化学式3-1到化学式3-4中,
R17和R18独立地是卤素原子。
R1到R16中的至少一个可以由化学式2表示,且R1到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
[化学式4]
R1到R16中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式2表示。
由化学式1表示的化合物可以由化学式5到化学式14中的一个表示。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
所述化合物可以是绿色染料。
绿色染料在445纳米到560纳米波长范围中可具有最大透射率。
另一个实施例提供包含由化学式1表示的化合物的感光性树脂组成物。
感光性树脂组成物可包含按感光性树脂组成物的总量计1重量%到10重量%的量的由化学式1表示的化合物。
感光性树脂组成物可更包含粘合剂树脂、着色剂、光可聚合化合物、光聚合起始剂以及溶剂。
感光性树脂组成物可更包含颜料。
颜料可包含黄色颜料、绿色颜料或其组合。
另一个实施例提供使用感光性树脂组成物制成的彩色滤光片。
本发明的其它实施例包含在以下具体实施方式中。
根据一个实施例的化合物具有极佳绿色光谱特性、较高摩尔消光系数以及有机溶剂中的极佳溶解度,且因此可用作用于彩色滤光片的绿色感光性树脂组成物的染料,且因此,包含染料的彩色滤光片可具有极佳颜色强度、透射率、亮度以及对比率。
具体实施方式
在下文中,详细描述本发明的实施例。然而,这些实施例是示例性,本发明不限于此且本发明是由权利要求的范畴定义。
如本文所使用,当未另外提供具体定义时,术语“取代”是指被由以下选出的取代基取代:卤素(F、Br、Cl或I)、羟基、硝基、氰基、氨基(NH2、NH(R200)或N(R201)(R202),其中R200、R201以及R202相同或不同,且独立地是C1到C10烷基)、甲脒基、肼基、腙基、羧基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的炔基、经取代或未经取代的脂环族有机基团、经取代或未经取代的芳基以及经取代或未经取代的杂环基。
如本文所使用,当未另外提供具体定义时,术语“烷基”是指C1到C20烷基且尤其C1到C15烷基,术语“环烷基”是指C3到C20环烷基且尤其C3到C18环烷基,术语“烷氧基”是指C1到C20烷氧基且尤其C1到C18烷氧基,术语“芳基”是指C6到C20芳基且尤其C6到C18芳基,术语“烯基”是指C2到C20烯基且尤其C2到C18烯基,术语“亚烷基”是指C1到C20亚烷基且尤其C1到C18亚烷基,且术语“亚芳基”是指C6到C20亚芳基且尤其C6到C16亚芳基。
如本文所使用,当未另外提供具体定义时,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”,且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
如本文所使用,当未另外提供定义时,术语“组合”是指混合或共聚合。另外,“共聚合”是指嵌段共聚合到无规共聚合,且“共聚物”是指嵌段共聚物到无规共聚物。
在本说明书的化学式中,除非另外提供具体定义,否则当化学键在应给出的位置处未绘制时,氢键结在所述位置处。
如本文所使用,当未另外提供具体定义时,“*”指示其中连接有相同或不同原子或化学式的点。
一个实施例提供一种由化学式1表示的化合物。
[化学式1]
在化学式1中,
R1到R16独立地是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20烷氧基、经取代或未经取代的C6到C20芳基或经取代或未经取代的C6到C20芳氧基,
限制条件为R1到R16中的至少一个由化学式2表示,
[化学式2]
在化学式2中,
R17和R18独立地是卤素原子,
n1和n2独立地是0到5范围内的整数,且1≤n1+n2≤5。
由化学式1表示的化合物具有极佳绿色光谱特性和较高摩尔消光系数。此外,在施加到彩色滤光片期间,通过必要地包含由化学式2表示的取代基,由化学式1表示的化合物在有机溶剂中具有极佳溶解度和极佳亮度以及对比率。
化学式2可以由化学式3-1到化学式3-4中选出的一个表示。
[化学式3-1]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
其中,在化学式3-1到化学式3-4中,
R17和R18独立地是卤素原子。
由化学式3-1到3-4表示的取代基为经至少一个卤素原子取代的芳氧基,且在本文中当至少一个卤素原子尤其在邻位和/或对位进行取代时,亮度和对比率可以进一步改进。另外,当卤素原子在邻位和对位(两个卤素原子进行取代)都进行取代时,亮度和对比率可以与卤素原子仅在邻位或对位(一个卤素原子进行取代)进行取代时相比更大地改进。然而,当卤素原子在间位(即使另一卤素原子在邻位和/或对位也进行取代)进行取代时,亮度和对比率改进可能不明显。
换句话说,在由化学式2表示的取代基中,例如在由化学式3-1到3-4表示的取代基中,亮度和对比率可以下列次序(i→ii→iii)得到改进;i)至少一个卤素原子在间位进行取代,ii)卤素原子在邻位或对位进行取代,以及iii)卤素在邻位和对位都进行取代。
R1到R16中的至少一个可以由化学式2表示,且R1到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
[化学式4]
举例来说,由化学式4表示的取代基可以由化学式4-1表示。
[化学式4-1]
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式4表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式4表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式4表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式4表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式4表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式4表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式2表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式4表示,R10或R11可以由化学式2表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,且R14或R15可以由化学式4表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,R14或R15可以由化学式4表示,且不由化学式2和化学式4表示的剩余物可以都是卤素原子。
R1到R4中的至少一个可以由化学式2表示,R5到R8中的至少一个可以由化学式2表示,R9到R12中的至少一个可以由化学式2表示,且R13到R16中的至少一个可以由化学式2表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,且R14或R15可以由化学式2表示。
举例来说,R2或R3可以由化学式2表示,R6或R7可以由化学式2表示,R10或R11可以由化学式2表示,R14或R15可以由化学式2表示,且不由化学式2表示的剩余物可以都是卤素原子。
举例来说,由化学式1表示的化合物可以由化学式5到化学式14中的一个表示,但不限于此。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
根据一个实施例的化合物即使以少量仍可表现明晰的颜色,且当用作着色剂时,可以通过包含由化学式2表示的取代基,例如化学式3-1到化学式3-4中的一个来制造具有如亮度、对比率等极佳颜色特征的显示装置。举例来说,化合物可以是着色剂,例如染料,例如绿色染料,例如在445纳米到560纳米波长范围中具有最大透射率的染料。另外,绿色染料可以是在600纳米到730纳米波长范围中具有最大吸光度的染料。
一般来说,染料是用于彩色滤光片中的组分中最昂贵的。因此,所述昂贵染料可能需要更多用以实现所需效果,例如高亮度、高对比度等且因此增加生产的单位成本。然而,当根据一个实施例的化合物用作着色剂,例如彩色滤光片中的染料时,所述化合物和/或聚合物即使以少量使用仍可以实现改进的色彩特征(如高亮度或高对比率)且降低单位生产成本。
根据另一实施例,感光性树脂组成物包含根据一个实施例的化合物。
举例来说,感光性树脂组成物包含:包含根据实施例的化合物的着色剂;粘合剂树脂;光可聚合化合物;光聚合起始剂;以及溶剂。
下文中具体描述每种组分。
着色剂
着色剂可包含根据实施例的化合物。
着色剂可更包含绿色颜料和/或黄色颜料。
举例来说,着色剂可包含由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液,且由化学式1表示的化合物可必要地包含由化学式2表示的取代基。
因为绿色染料在445纳米到560纳米波长范围中具有最大透射率,且在600纳米到730纳米波长范围中具有最大吸光度,当绿色染料与绿色颜料分散液和黄色颜料分散液一起用作着色剂时,实现较高色彩坐标,且可以改进着色特性、亮度以及对比率。
着色剂可包含由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液,其量分别为按着色剂的总量计1重量%到10重量%(例如3重量%到7重量%)、60重量%到70重量%以及20重量%到30重量%。当在着色剂中包含所述量范围内的由化学式1表示的化合物、绿色颜料分散液以及黄色颜料分散液时,可以实现具有改进的着色特性的着色剂,且还可以实现具有改进的亮度和对比率的彩色滤光片。
举例来说,绿色颜料分散液中的绿色颜料可以是颜色指数中的C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59等,其可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。另外,黄色颜料分散液中的黄色颜料可以是颜色指数中的C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150等,其可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
上述波长范围内基线越低,在较高颜色区域中获得越高的透射率(亮度)。对于在600纳米到730纳米之间出现的吸收峰值,更高峰值指示更高颜色强度,且在本文中,本发明的染料显示约1.5倍高的峰且因此具有与C.I.颜料绿58和C.I.颜料绿59相比更高的颜色强度。换句话说,当本发明的染料与C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59、C.I.颜料黄138等一起使用时,可以实现更高色彩坐标。
一般来说,染料在用于彩色滤光片的组分中是最昂贵的。因此,为了实现所需效果,例如高亮度、高对比率等,应更多使用昂贵染料且因此可能增加单位制造成本。然而,当一个实施例的化合物在彩色滤光片中用作染料时,所述染料即使以其少量仍可实现极佳颜色特征,如高亮度,高对比率等且因此降低单位制造成本。
绿色颜料和/或黄色颜料可与分散剂一起使用以便分散颜料。确切地说,可以在表面上用分散剂预处理颜料或添加颜料以制备组成物。
分散剂可以是非离子分散剂、阴离子分散剂、阳离子分散剂等。分散剂的特定实例可以是聚烯烃二醇和其酯、聚氧化烯、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺等,且可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
分散剂的市售实例可包含由毕克有限公司(BYK Co.,Ltd.)制造的迪斯毕克(DISPERBYK)-101、迪斯毕克-130、迪斯毕克-140、迪斯毕克-160、迪斯毕克-161、迪斯毕克-162、迪斯毕克-163、迪斯毕克-164、迪斯毕克-165、迪斯毕克-166、迪斯毕克-170、迪斯毕克-171、迪斯毕克-182、迪斯毕克-2000、迪斯毕克-2001等;由埃夫卡化学品公司(EFKAChemicals Co.)制造的埃夫卡(EFKA)-47、埃夫卡-47EA、埃夫卡-48、埃夫卡-49、埃夫卡-100、埃夫卡-400、埃夫卡-450等;由泽内卡公司(ZenekaCo.)制造的索斯波斯(Solsperse)5000、索斯波斯12000、索斯波斯13240、索斯波斯13940、索斯波斯17000、索斯波斯20000、索斯波斯24000GR、索斯波斯27000、索斯波斯28000等;或由味之素株式会社(Ajinomoto Inc)制造的PB711、PB821。
按感光性树脂组成物的总量计,分散剂可以0.1重量%到15重量%的量包含在内。当包含所述范围内的分散剂时,在制造黑色柱状间隔物期间,归因于改进的分散特性,组成物具有极佳稳定性、显影性以及图案形成能力。
颜料可使用水溶性无机盐和湿润剂预处理。当预处理颜料时,颜料的平均粒子直径可变得更细。
可通过捏合颜料与水溶性无机盐以及湿润剂,且接着过滤且洗涤捏合的颜料来进行预处理。
可以在40℃到100℃的温度下进行捏合,且可以通过在用水等洗涤掉无机盐之后过滤颜料来进行过滤和洗涤。
水溶性无机盐的实例可为氯化钠、氯化钾等,但不限于此。湿润剂可使颜料与水溶性无机盐均匀混合以及粉碎。湿润剂的实例包含烷二醇单烷基醚,如乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚等;和醇,如乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙三醇聚乙二醇等。这些可以单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
在捏合之后颜料可具有约5纳米到约200纳米,例如约5纳米到约150纳米范围内的平均粒子直径。当颜料具有所述范围内的平均粒子直径时,可以改进颜料分散液的稳定性且像素分辨率可能不会劣化。
用于形成颜料分散液的溶剂可以是乙二醇乙酸酯、乙基溶纤剂、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、环己酮、丙二醇甲醚等。
确切地说,颜料可以包含随后将描述的分散剂和溶剂的颜料分散液形式使用,且所述颜料分散液可包含固体颜料、分散剂以及溶剂。按颜料分散液的总量计,固体颜料可以5重量%到20重量%,例如8重量%到15重量%的量包含在内。
按感光性树脂组成物的总量计,颜料分散液可以10重量%到20重量%,例如12重量%到18重量%的量包含在内。当包含所述范围内的颜料分散液时,可以改进着色作用、显影性能以及对比率。
粘合剂树脂
粘合剂树脂可包含丙烯酰基类(acryl-based)粘合剂树脂。
丙烯酰基类粘合剂树脂是第一烯系不饱和单体和可与其共聚合的第二烯系不饱和单体的共聚物,且是包含至少一个丙烯酰基类重复单元的树脂。
第一烯系不饱和单体是包含至少一个羧基的烯系不饱和单体。所述单体的实例包含(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸或其组合。
按丙烯酰基类粘合剂树脂的总量计,第一烯系不饱和单体可以5重量%到50重量%,例如10重量%到40重量%的量包含在内。
第二烯系不饱和单体可以是芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等;不饱和羧酸酯化合物,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等;不饱和羧酸氨基烷基酯化合物,如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯等;羧酸乙烯酯化合物,如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不饱和羧酸缩水甘油基酯化合物,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等;氰化乙烯化合物,如(甲基)丙烯腈等;不饱和酰胺化合物,如(甲基)丙烯酰胺等;等等,且可以单独或以两种或多于两种的混合物形式使用。
丙烯酰基类粘合剂树脂的特定实例可以是聚苯甲基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物等,但不限于此。这些可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
粘合剂树脂的重量平均分子量可以是3,000克/摩尔到150,000克/摩尔,例如5,000克/摩尔到50,000克/摩尔,例如20,000克/摩尔到30,000克/摩尔。当粘合剂树脂具有所述范围内的重量平均分子量时,感光性树脂组成物在制造彩色滤光片期间具有良好的物理和化学特性、适当的粘度以及与衬底的紧密接触特性。
按感光性树脂组成物的总量计,粘合剂树脂可以1重量%到30重量%,例如1重量%到20重量%的量包含在内。当包含上述范围内的粘合剂树脂时,由于在制造彩色滤光片期间改进的交联,可以改进显影性且可以改进极佳表面平滑度。
光可聚合化合物
光可聚合化合物可以是包含至少一个烯系不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能或多官能酯。
归因于烯系不饱和双键,光可聚合化合物可在图案形成过程中、在曝光期间引起足够的聚合且形成具有极佳耐热性、耐光性和耐化学性的图案。
光可聚合化合物的特定实例可以是二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、双酚A环氧树脂(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、酚醛环氧树脂(甲基)丙烯酸酯等。
光可聚合化合物的市售实例可如下。单官能(甲基)丙烯酸酯可包含阿尼克斯(Aronix)(东亚合成化学工业株式会社(Toagosei ChemistryIndustry Co.,Ltd.));卡亚雷德(KAYARAD)(日本化药株式会社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.):(大阪有机化学工业株式会社(OsakaOrganic Chemical Ind.,Ltd.))等。双官能性(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯(东亚合成化学工业有限公司)、卡亚拉德(日本化药株式会社)、 V-335(大阪有机化学工业有限公司)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯(东亚合成化学工业株式会社);卡亚拉德(日本化药株式会社);(大阪由岐化药工业株式会社(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co.Ltd.))等。这些可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
所述光聚合性化合物可以经酸酐处理以改进显影性。
按感光性树脂组成物的总量计,光可聚合化合物可以1重量%到15重量%,例如5重量%到10重量%的量包含在内。当包含在所述范围内的光可聚合化合物时,光可聚合化合物在图案形成过程中的曝光期间充分固化且具有极好的可靠性,且可以改善碱性显影液的显影性。
光聚合起始剂
光聚合起始剂可以是感光性树脂组成物中常用的光聚合起始剂,例如苯乙酮类化合物、苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、安息香类化合物、肟类化合物等。
苯乙酮类化合物的实例可以是2,2′-二乙氧基苯乙酮、2,2′-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2′-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮等。
苯甲酮类化合物的实例可以是二苯甲酮、苯甲酸苯甲酰酯、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4′-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4′-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4′-二甲氨基二苯甲酮、4,4′-二氯二苯甲酮、3,3′-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻吨酮类化合物的实例可以是噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮等。
安息香类化合物的实例可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮等。
三嗪类化合物的实例可以是2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3′,4′-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4′-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-向日葵基-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。
肟类化合物的实例可为O-酰肟类化合物、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-酰肟类化合物的特定实例可以是1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
除所述化合物以外,光聚合起始剂可更包含咔唑类化合物、二酮类化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、咪唑类化合物、联咪唑类化合物、芴类化合物等。
所述光聚合起始剂可以与能够通过吸收光引起化学反应和变得激发且接着传递其能量的光敏剂一起使用。
所述光敏剂的实例可以是四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯以及其类似物。
按感光性树脂组成物的总量计,光聚合起始剂可以0.01重量%到10重量%,例如0.1重量%到5重量%的量包含在内。当包含所述范围内的光聚合起始剂时,由于在图案形成过程中的曝光期间充分固化,可以确保极佳可靠性,图案可以具有极佳分辨率和紧密接触特性以及极佳耐热性、耐光性以及耐化学性,且由于非反应起始剂,可以防止透射率劣化。
溶剂
溶剂是与根据一个实施例的化合物、颜料、粘合剂树脂、光可聚合化合物以及光聚合起始剂具有相容性但不与其反应的材料。
溶剂的实例可包含醇,如甲醇、乙醇等;醚,如二氯乙醚、正丁醚、二异戊醚、甲基苯醚、四氢呋喃等;二醇醚,如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等;乙二醇乙酸乙醚,如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚等;卡必醇(carbitol),如甲基乙基卡比醇、二乙基卡比醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;芳香族烃,如甲苯、二甲苯等;酮,如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮等;饱和脂肪族单羧酸烷基酯,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等;乳酸酯,如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;氧基乙酸烷基酯,如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯,如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-氧基丙酸烷基酯,如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基丙酸烷基酯,如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基-2-甲基丙酸酯,如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等;单氧基单羧酸烷基酯的2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,如丙酸2-羟基乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟基乙酯、丁酸2-羟基-3-甲基甲酯等;酮酸酯,如丙酮酸乙酯等。此外,也可以使用高沸点溶剂,如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、苯甲基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮(isophorone)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、乙二醇乙醚乙酸苯酯等。
考虑到混溶性和反应性,可以优选地使用二醇醚,如乙二醇单乙醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯,如乙基乙二醇乙酸乙醚等;酯,如丙酸2-羟基乙酯等;卡必醇,如二乙二醇单甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;以及酮,如环己酮。
溶剂以余量使用,例如按感光性树脂组成物的总量计30重量%到80重量%。当包含所述范围内的溶剂时,感光性树脂组成物可以具有适当粘度,从而改善彩色滤光片的涂布特征。
其它添加剂
根据一个实施例的感光性树脂组成物可更包含其它添加剂,如丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;硅烷类偶合剂,包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基;调平剂;表面活性剂;以及自由基聚合起始剂以防止涂布期间的污渍或斑点,从而调节调平,或防止归因于未显影的图案残余物。
可以取决于所需特性控制添加剂。
偶合剂可以是硅烷类偶合剂,且硅烷类偶合剂的实例可以是三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯酰基丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等。这些可单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
按感光性树脂组成物的总量计,硅烷类偶合剂可以0.01重量份到10重量份的量包含在内。
另外,用于彩色滤光片的感光性树脂组成物可更包含表面活性剂,例如氟类表面活性剂。
氟类表面活性剂的实例可以包含大日本油墨化学工业株式会社(DIC Co.,Ltd.)制造的F-482、F-484、F-478等,但不限于此。
按感光性树脂组成物的总量计,表面活性剂可以0.001重量%到5重量%,优选0.01重量%到2重量%的量包含在内。当所述量超出所述范围时,可能产生显影后的外来粒子。
根据一个实施例的感光性树脂组成物可更包含环氧化合物以改进对衬底的粘附性。
环氧化合物的实例可包含苯酚酚醛环氧化合物、四甲基联苯环氧化合物、双酚A环氧化合物、环脂族环氧物化合物或其组合。
按感光性树脂组成物的100重量份计,环氧化合物可以0.01重量份到20重量份,例如0.1重量份到10重量份的量包含在内。当所述量处于所述范围内时,可以增强粘附性和存储。
此外,除非添加剂使感光性树脂组成物的特性劣化,否则感光性树脂组成物可包含预定量的其它添加剂,如抗氧化剂、稳定剂等。
根据另一个实施例,提供一种使用根据实施例的感光性树脂组成物制造的彩色滤光片。
制造彩色滤光片的方法如下。
在玻璃衬底上以适当的方法,如旋涂、滚涂、喷涂等涂布感光性树脂组成物以形成0.5微米到10微米厚的感光性树脂组成物层。
随后,通过光辐射具有感光性树脂组成物层的衬底以形成彩色滤光片所需图案。辐射可以通过使用UV、电子束或X射线作为光源进行,且UV可以例如在190纳米到450纳米,且尤其200纳米到400纳米的区域中辐射。辐射可以通过进一步使用光致抗蚀剂掩模来进行。在以此方式进行辐射过程之后,用显影液处理曝露于光源的感光性树脂组成物层。在本文中,感光性树脂组成物层中的非曝光区溶解且形成彩色滤光片的图案。此过程可以重复与所需颜色数目一样多的次数,获得具有所需图案的彩色滤光片。另外,当在上述方法中经由显影获得的图像图案通过再加热或向其中辐射光化射线固化时,可以改进抗裂性、耐溶剂性等。
在下文中,参考实例更详细说明本发明,然而,但这些实例不以任何含义解释为限制本发明的范围。
(化合物的合成)
合成实例1:合成4-(联苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.21克2-苯基苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,且接着用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得4-(联苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈。
合成实例2:合成3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.06克2,6-二氯苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,且接着用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例3:合成3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、4.75克2,6-二溴苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例4:合成3,4,6-三氯-5-(2,6-二氟-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、2.45克2,6-二氟苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,且接着用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,6-二氟-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例5:合成3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、2.41克2-氯苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且接着真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例6:合成3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.25克2-溴苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例7:合成3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、2.10克2-氟苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升N,N-二甲基甲酰胺放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,EA(乙酸乙酯)用于萃取。在萃取之后,浓缩所得物以获得固体。使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例8:合成3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈
将5克3,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、3.06克2,5-二氯苯酚、3.9克K2CO3以及25毫升丙酮放置在100毫升烧瓶中,且接着搅拌,同时在70℃下加热。当反应完成时,过滤所得物且用丙酮洗涤,蒸馏由其得到的液体以获得固体。在本文中,使所获得的固体溶解于少量二氯甲烷中,用己烷洗涤若干次,过滤且真空干燥以获得3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈。
合成实例9:合成由化学式5表示的化合物
将1.5克合成实例1的4-(联苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、0.49克合成实例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、1.52克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且接着在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.23克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式5表示的化合物。
[化学式5]
Maldi-tof MS:1656.79m/z
合成实例10:合成由化学式6表示的化合物
将1.6克根据合成实例1的4-(联苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、1.5克根据合成实例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、1.74克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.34克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中且使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式6表示的化合物。
[化学式6]
Maldi-tof MS:1649.57m/z
合成实例11:合成由化学式7表示的化合物
将1克合成实例1的4-(联苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、2.9克合成实例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、3克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及27克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.45克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式7表示的化合物。
[化学式7]
Maldi-tot MS:1642.36m/z
合成实例12:合成由化学式8表示的化合物
将1.5克合成实例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且接着在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式8表示的化合物。
[化学式8]
Maldi-tof MS:1635.14m/z
合成实例13:合成由化学式9表示的化合物
将1.5克合成实例3的3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且接着在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中,且甲醇用于结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式9表示的化合物。
[化学式9]
Maldi-tof MS:1990.78m/z
合成实例14:合成由化学式10表示的化合物
将1.5克合成实例4的3,4,6-三氯-5-(2,6二氟-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式10表示的化合物。
[化学式10]
Maldi-tof MS:1503.53m/z
合成实例15:合成由化学式11表示的化合物
将1.5克合成实例5的3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式11表示的化合物。
[化学式11]
Maldi-tof MS:1497.38m/z
合成实例16:合成由化学式12表示的化合物
将1.5克合成实例6的3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式12表示的化合物。
[化学式12]
Maldi-tof MS:1675.19m/z
合成实例17:合成由化学式13表示的化合物
将1.5克合成实例7的3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-邻苯二甲腈、0.87克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.17克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式13表示的化合物。
[化学式13]
Maldi-tof MS:1431.57m/z
合成实例18:合成由化学式14表示的化合物
将1.6克合成实例1的4-(联苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、1.5克合成实例8的3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-邻苯二甲腈、1.74克1,8-二氮杂双环十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升烧瓶中,且在90℃下加热,在固体溶解之后,向其中添加0.34克乙酸锌,且搅拌混合物,同时在140℃下加热。当反应完成时,甲醇用于沉淀,且过滤由其得到的沉淀物且真空干燥。干燥的固体通过柱色谱法纯化。接着,将二氯甲烷适当地添加到经纯化的固体中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便结晶。过滤结晶固体且真空干燥以获得由化学式14表示的化合物。
[化学式14]
Maldi-tof MS:1649.57m/z
比较合成实例1:合成由化学式X表示的化合物
将1克4-(2-仲丁基-苯氧基)-3,5,6-三氯-邻苯二甲腈、0.30克1,8-二氮杂双环十一-7-烯、7克1-戊烯醇以及0.12克乙酸锌放置在100毫升烧瓶中,且搅拌,同时在140℃下加热。当反应完成时,浓缩所得物且通过柱色谱法纯化。浓缩经纯化的液体以获得固体。真空干燥结晶固体以获得由化学式X表示的化合物。
[化学式X]
Maldi-tof MS:1584.04m/z
(感光性树脂组成物的合成)
实例1
通过以表1中所示组成混合以下组分来制备根据实例1的感光性树脂组成物。
确切地说,使光聚合起始剂溶解于溶剂中,在室温下搅拌溶液2小时,向其中添加粘合剂树脂和光可聚合化合物,且在室温下搅拌混合物2小时。随后,将合成实例9的化合物(由化学式5表示)和作为着色剂的颜料(在颜料分散状态下)添加到反应物中,且在室温下搅拌混合物1小时。接着,过滤由其得到的产物三次以去除杂质,从而制备感光性树脂组成物。
[表1]
(单位:重量%)
实例2
除了使用合成实例10的化合物(由化学式6表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例3
除了使用合成实例11的化合物(由化学式7表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例4
除了使用合成实例12的化合物(由化学式8表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例5
除了使用合成实例13的化合物(由化学式9表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例6
除了使用合成实例14的化合物(由化学式10表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例7
除了使用合成实例15的化合物(由化学式11表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例8
除了使用合成实例16的化合物(由化学式12表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例9
除了使用合成实例17的化合物(由化学式13表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例10
除了使用合成实例18的化合物(由化学式14表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例11
除了使用3.7重量%染料代替5重量%染料,使用“2.5重量%颜料G58颜料分散液和13.7重量%颜料Y138颜料分散液”代替“15.0重量%颜料Y138颜料分散液”,且使用30.1重量%PGMEA代替30.0重量%PGMEA以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例12
除了使用合成实例10的化合物(由化学式6表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例13
除了使用合成实例11的化合物(由化学式7表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例14
除了使用合成实例12的化合物(由化学式8表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例15
除了使用合成实例13的化合物(由化学式9表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例16
除了使用合成实例14的化合物(由化学式10表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例17
除了使用合成实例15的化合物(由化学式11表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例18
除了使用合成实例16的化合物(由化学式12表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例19
除了使用合成实例17的化合物(由化学式13表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
实例20
除了使用合成实例18的化合物(由化学式14表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例11相同的方法来制备感光性树脂组成物。
比较例1
除了使用比较合成实例1的化合物(由化学式X表示)代替合成实例9的化合物(由化学式5表示)以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
比较例2
除了以表2中的以下组成代替表1中的组成进行混合以外,根据与实例1相同的方法来制备感光性树脂组成物。
[表2]
(单位:重量%)
评估1:评估亮度和对比率
将根据实例1到20以及比较例1和2的感光性树脂组成物分别涂布为1微米到3微米厚到1毫米厚脱脂的玻璃衬底上,且接着在90℃热板上干燥2分钟,获得膜。膜通过使用主要波长是365纳米的高压汞灯曝光。随后,膜在200℃强制对流干燥锅炉中干燥5分钟以获得样品。通过使用分光光度计(MCPD3000,大冢电子株式会社(Otsuka Electronics Co.,Ltd.))测量像素层的亮度(Y)以及对比率,且结果提供于表3中。
[表3]
参看表3,相比于比较例1和2的感光性树脂组成物,包含根据一个实施例的化合物作为染料的实例1到20的感光性树脂组成物,尤其实例1到9的感光性树脂组成物显示极佳颜色特征。
虽然本发明已经结合当前被认为实用实例实施例来描述,但应理解,本发明不限于所披露的实施例,而是相反,本发明旨在涵盖所附权利要求的精神和范畴内所包含的各种修改和等效配置。
Claims (17)
1.一种由化学式1表示的化合物:
[化学式1]
在化学式1中,
R1到R16独立地是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20烷氧基、经取代或未经取代的C6到C20芳基或经取代或未经取代的C6到C20芳氧基,
限制条件为R1到R16中的至少一个由化学式2表示,
[化学式2]
其中在化学式2中,
R17以及R18独立地是卤素原子,
n1以及n2独立地是0到5范围内的整数,以及1≤n1+n2≤5。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中化学式2由化学式3-1到化学式3-4中选出的一个表示:
[化学式3-1]
[化学式3-2]
[化学式3-3]
[化学式3-4]
其中在化学式3-1到化学式3-4中,
R17以及R18独立地是卤素原子。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中R1到R16中的至少一个由化学式2表示,以及R1到R16中的至少一个由化学式4表示:
[化学式4]
4.根据权利要求3所述的化合物,其中R1到R16中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式4表示,
R9到R12中的至少一个由化学式4表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
5.根据权利要求3所述的化合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式2表示,
R9到R12中的至少一个由化学式4表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
6.根据权利要求3所述的化合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式4表示,
R9到R12中的至少一个由化学式2表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
7.根据权利要求3所述的化合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式2表示,
R9到R12中的至少一个由化学式2表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式4表示。
8.根据权利要求1所述的化合物,其中R1到R4中的至少一个由化学式2表示,
R5到R8中的至少一个由化学式2表示,
R9到R12中的至少一个由化学式2表示,以及
R13到R16中的至少一个由化学式2表示。
9.根据权利要求1所述的化合物,其中所述由化学式1表示的化合物由化学式5到化学式14中的一个表示:
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
10.根据权利要求1所述的化合物,其中所述化合物是绿色染料。
11.根据权利要求10所述的化合物,其中所述绿色染料在445纳米到560纳米波长范围中具有最大透射率。
12.一种感光性树脂组成物,包括根据权利要求1到权利要求11中任一权利要求所述的化合物。
13.根据权利要求12所述的感光性树脂组成物,其中所述感光性树脂组成物包含按所述感光性树脂组成物的总量计1重量%到10重量%的所述化合物。
14.根据权利要求12所述的感光性树脂组成物,其中所述感光性树脂组成物更包含粘合剂树脂、光可聚合化合物、光聚合起始剂以及溶剂。
15.根据权利要求12所述的感光性树脂组成物,其中所述感光性树脂组成物更包含颜料。
16.根据权利要求15所述的感光性树脂组成物,其中所述颜料包含黄色颜料、绿色颜料或其组合。
17.一种彩色滤光片,使用根据权利要求12所述的感光性树脂组成物制造。
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