TWI627234B - 新穎化合物、包括其的光敏樹脂組成物及彩色濾光片 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種由化學式1表示的化合物、包含其的感光性樹脂組成物以及使用所述感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片。 [化學式1]

Description

新穎化合物、包括其的光敏樹脂組成物及彩色濾光片
本申請要求2016年6月16日在韓國智慧財產權局提交的韓國專利申請第10-2016-0075318號的優先權和權益以及2017年1月9日在韓國智慧財產權局提交的韓國專利申請第10-2017-0003109號的權益,其全部內含以引入的方式併入本文中。
本發明涉及一種新穎化合物、包括其的感光性樹脂組成物以及彩色濾光片。
在許多類型的顯示器中,液晶顯示裝置的優勢在於亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及對積體電路的黏附性改進,且已經更廣泛地用於筆記型電腦、監視器以及TV螢幕。液晶顯示裝置包含下部基底,在其上面形成有黑色基質、彩色濾光片以及ITO畫素電極;和上部基底,在其上面形成有有源電路部分和ITO畫素電極,所述有源電路部分包含液晶層、薄膜電晶體以及電容器層。
在畫素區域中通過以預定次序依序堆疊多個彩色濾光片(一般來說,由三種原色形成,如紅色(R)、綠色(G)以及藍色(B))以形成每個畫素來形成彩色濾光片,且在透明基底上以預定模式安置黑色基質層以形成畫素之間的邊界。顏料分散方法(其是彩色濾光片形成方法之一)是通過重複一系列製程來提供彩色薄膜,如在包含黑色基質的透明基板上塗布包含著色劑的光可聚合組成物、使所形成的圖案曝光、用溶劑去除未曝光部分以及使其熱固化。用於根據顏料分散方法製造彩色濾光片的著色感光性樹脂組成物一般包含鹼溶性樹脂、光聚合單體、光聚合起始劑、環氧樹脂、溶劑、其他添加劑等。顏料分散方法被積極地用於製造LCD,如行動電話、筆記型電腦、監測器以及TV。然而,對於顏料分散方法,用於彩色濾光片的感光性樹脂組成物最近需要具有改進的性能以及極佳圖案輪廓。確切地說,迫切需要較高顏色再現性和較高亮度和高對比率特徵。
另外,使用顏料型感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片因顏料細微性而在亮度和對比率方面存在局限。另外,用於圖像感測器的彩色圖像感測器裝置需要較小分散粒子直徑以形成精細圖案。為了符合要求,已通過引入不形成粒子的染料代替顏料,從而製備適用於染料的感光性樹脂組成物來嘗試獲得具有改進的亮度和對比率的彩色濾光片。因此,需要適用作製備感光性樹脂組成物的染料的化合物和包含其的感光性樹脂組成物。
一個實施例提供一種新穎化合物。
另一個實施例提供一種包含所述化合物的感光性樹脂組成物。
又一個實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片。
一個實施例提供一種由化學式1表示的化合物。 [化學式1]在化學式1中, R1 到R16 獨立地是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C3到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基或經取代或未經取代的C6到C20芳氧基, 限制條件為R1 到R16 中的至少一個由化學式2表示, [化學式2]其中在化學式2中, R17 和R18 獨立地是鹵素原子, n1和n2獨立地是0到5範圍內的整數,且1≤n1+n2≤5。
化學式2可以由化學式3-1到化學式3-4中選出的一個表示。 [化學式3-1][化學式3-2][化學式3-3][化學式3-4]其中,在化學式3-1到化學式3-4中, R17 和R18 獨立地是鹵素原子。
R1 到R16 中的至少一個可以由化學式2表示,且R1 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。 [化學式4]
R1 到R16 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式4表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式4表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式2表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式4表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式4表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式2表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式2表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式2表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式2表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式2表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式2表示。
由化學式1表示的化合物可以由化學式5到化學式14中的一個表示。 [化學式5][化學式6][化學式7][化學式8][化學式9][化學式10][化學式11][化學式12][化學式13][化學式14]
所述化合物可以是綠色染料。
綠色染料在445 nm到560 nm波長範圍中可具有最大透射率。
另一個實施例提供包含由化學式1表示的化合物的感光性樹脂組成物。
感光性樹脂組成物可包含按感光性樹脂組成物的總量計1重量%到10重量%的量的由化學式1表示的化合物。
感光性樹脂組成物可更包含黏合劑樹脂、著色劑、光可聚合化合物、光聚合起始劑以及溶劑。
感光性樹脂組成物可更包含顏料。
顏料可包含黃色顏料、綠色顏料或其組合。
另一個實施例提供使用感光性樹脂組成物製成的彩色濾光片。
本發明的其他實施例包含在以下具體實施方式中。
根據一個實施例的化合物具有極佳綠色光譜特性、較高莫耳消光係數以及有機溶劑中的極佳溶解度,且因此可用作用於彩色濾光片的綠色感光性樹脂組成物的染料,且因此,包含染料的彩色濾光片可具有極佳顏色強度、透射率、亮度以及對比率。
在下文中,詳細描述本發明的實施例。然而,這些實施例是示例性,本發明不限於此且本發明是由申請專利範圍的範疇定義。
如本文所使用,當未另外提供具體定義時,術語「取代」是指被由以下選出的取代基取代:鹵素(F、Br、Cl或I)、羥基、硝基、氰基、氨基(NH2 、NH(R200 )或N(R201 )(R202 ),其中R200 、R201 以及R202 相同或不同,且獨立地是C1到C10烷基)、甲脒基、肼基、腙基、羧基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的炔基、經取代或未經取代的脂環族有機基團、經取代或未經取代的芳基以及經取代或未經取代的雜環基。
如本文所使用,當未另外提供具體定義時,術語「烷基」是指C1到C20烷基且尤其C1到C15烷基,術語「環烷基」是指C3到C20環烷基且尤其C3到C18環烷基,術語「烷氧基」是指C1到C20烷氧基且尤其C1到C18烷氧基,術語「芳基」是指C6到C20芳基且尤其C6到C18芳基,術語「烯基」是指C2到C20烯基且尤其C2到C18烯基,術語「伸烷基」是指C1到C20伸烷基且尤其C1到C18伸烷基,且術語「伸芳基」是指C6到C20伸芳基且尤其C6到C16伸芳基。
如本文所使用,當未另外提供具體定義時,「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯」和「甲基丙烯酸酯」,且「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」和「甲基丙烯酸」。
如本文所使用,當未另外提供定義時,術語「組合」是指混合或共聚合。另外,「共聚合」是指嵌段共聚合到無規共聚合,且「共聚物」是指嵌段共聚物到無規共聚物。
在本說明書的化學式中,除非另外提供具體定義,否則當化學鍵在應給出的位置處未繪製時,氫鍵結在所述位置處。
如本文所使用,當未另外提供具體定義時,“*”指示其中連接有相同或不同原子或化學式的點。
一個實施例提供一種由化學式1表示的化合物。 [化學式1]在化學式1中, R1 到R16 獨立地是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C3到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基或經取代或未經取代的C6到C20芳氧基, 限制條件為R1 到R16 中的至少一個由化學式2表示, [化學式2]在化學式2中, R17 和R18 獨立地是鹵素原子, n1和n2獨立地是0到5範圍內的整數,且1≤n1+n2≤5。
由化學式1表示的化合物具有極佳綠色光譜特性和較高莫耳消光係數。此外,在施加到彩色濾光片期間,通過必要地包含由化學式2表示的取代基,由化學式1表示的化合物在有機溶劑中具有極佳溶解度和極佳亮度以及對比率。
化學式2可以由化學式3-1到化學式3-4中選出的一個表示。 [化學式3-1][化學式3-2][化學式3-3][化學式3-4]其中,在化學式3-1到化學式3-4中, R17 和R18 獨立地是鹵素原子。
由化學式3-1到3-4表示的取代基為經至少一個鹵素原子取代的芳氧基,且在本文中當至少一個鹵素原子尤其在鄰位和/或對位進行取代時,亮度和對比率可以進一步改進。另外,當鹵素原子在鄰位和對位(兩個鹵素原子進行取代)都進行取代時,亮度和對比率可以與鹵素原子僅在鄰位或對位(一個鹵素原子進行取代)進行取代時相比更大地改進。然而,當鹵素原子在間位(即使另一鹵素原子在鄰位和/或對位也進行取代)進行取代時,亮度和對比率改進可能不明顯。
換句話說,在由化學式2表示的取代基中,例如在由化學式3-1到3-4表示的取代基中,亮度和對比率可以下列次序(i → ii → iii)得到改進;i)至少一個鹵素原子在間位進行取代,ii)鹵素原子在鄰位或對位進行取代,以及ⅲ)鹵素在鄰位和對位都進行取代。
R1 到R16 中的至少一個可以由化學式2表示,且R1 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。 [化學式4]
舉例來說,由化學式4表示的取代基可以由化學式4-1表示。 [化學式4-1]
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式4表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式4表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式4表示,R10 或R11 可以由化學式4表示,且R14 或R15 可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式4表示,R10 或R11 可以由化學式4表示,R14 或R15 可以由化學式4表示,且不由化學式2和化學式4表示的剩餘物可以都是鹵素原子。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式2表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式4表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式2表示,R10 或R11 可以由化學式4表示,且R14 或R15 可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式2表示,R10 或R11 可以由化學式4表示,R14 或R15 可以由化學式4表示,且不由化學式2和化學式4表示的剩餘物可以都是鹵素原子。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式4表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式2表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式4表示,R10 或R11 可以由化學式2表示,且R14 或R15 可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式4表示,R10 或R11 可以由化學式2表示,R14 或R15 可以由化學式4表示,且不由化學式2和化學式4表示的剩餘物可以都是鹵素原子。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式2表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式2表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式2表示,R10 或R11 可以由化學式2表示,且R14 或R15 可以由化學式4表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式2表示,R10 或R11 可以由化學式2表示,R14 或R15 可以由化學式4表示,且不由化學式2和化學式4表示的剩餘物可以都是鹵素原子。
R1 到R4 中的至少一個可以由化學式2表示,R5 到R8 中的至少一個可以由化學式2表示,R9 到R12 中的至少一個可以由化學式2表示,且R13 到R16 中的至少一個可以由化學式2表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式2表示,R10 或R11 可以由化學式2表示,且R14 或R15 可以由化學式2表示。
舉例來說,R2 或R3 可以由化學式2表示,R6 或R7 可以由化學式2表示,R10 或R11 可以由化學式2表示,R14 或R15 可以由化學式2表示,且不由化學式2表示的剩餘物可以都是鹵素原子。
舉例來說,由化學式1表示的化合物可以由化學式5到化學式14中的一個表示,但不限於此。 [化學式5][化學式6][化學式7][化學式8][化學式9][化學式10][化學式11][化學式12][化學式13][化學式14]
根據一個實施例的化合物即使以少量仍可表現明晰的顏色,且當用作著色劑時,可以通過包含由化學式2表示的取代基,例如化學式3-1到化學式3-4中的一個來製造具有如亮度、對比率等極佳顏色特徵的顯示裝置。舉例來說,化合物可以是著色劑,例如染料,例如綠色染料,例如在445 nm到560 nm波長範圍中具有最大透射率的染料。另外,綠色染料可以是在600 nm到730 nm波長範圍中具有最大吸光度的染料。
一般來說,染料是用於彩色濾光片中的組分中最昂貴的。因此,所述昂貴染料可能需要更多用以實現所需效果,例如高亮度、高對比等且因此增加生產的單位成本。然而,當根據一個實施例的化合物用作著色劑,例如彩色濾光片中的染料時,所述化合物和/或聚合物即使以少量使用仍可以實現改進的色彩特徵(如高亮度或高對比率)且降低單位生產成本。
根據另一實施例,感光性樹脂組成物包含根據一個實施例的化合物。
舉例來說,感光性樹脂組成物包含:包含根據實施例的化合物的著色劑;黏合劑樹脂;光可聚合化合物;光聚合起始劑;以及溶劑。
下文中具體描述每種組分。著色劑
著色劑可包含根據實施例的化合物。
著色劑可更包含綠色顏料和/或黃色顏料。
舉例來說,著色劑可包含由化學式1表示的化合物、綠色顏料分散液以及黃色顏料分散液,且由化學式1表示的化合物可必要地包含由化學式2表示的取代基。
因為綠色染料在445 nm到560 nm波長範圍中具有最大透射率,且在600 nm到730 nm波長範圍中具有最大吸光度,當綠色染料與綠色顏料分散液和黃色顏料分散液一起用作著色劑時,實現較高色彩座標,且可以改進著色特性、亮度以及對比率。
著色劑可包含由化學式1表示的化合物、綠色顏料分散液以及黃色顏料分散液,其量分別為按著色劑的總量計1重量%到10重量%(例如3重量%到7重量%)、60重量%到70重量%以及20重量%到30重量%。當在著色劑中包含所述量範圍內的由化學式1表示的化合物、綠色顏料分散液以及黃色顏料分散液時,可以實現具有改進的著色特性的著色劑,且還可以實現具有改進的亮度和對比率的彩色濾光片。
舉例來說,綠色顏料分散液中的綠色顏料可以是顏色指數中的C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59等,其可單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。另外,黃色顏料分散液中的黃色顏料可以是顏色指數中的C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃150等,其可單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
上述波長範圍內基線越低,在較高顏色區域中獲得越高的透射率(亮度)。對於在600 nm到730 nm之間出現的吸收峰值,更高峰值指示更高顏色強度,且在本文中,本發明的染料顯示約1.5倍高的峰且因此具有與C.I.顏料綠58和C.I.顏料綠59相比更高的顏色強度。換句話說,當本發明的染料與C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59、C.I.顏料黃138等一起使用時,可以實現更高色彩座標。
一般來說,染料在用於彩色濾光片的組分中是最昂貴的。因此,為了實現所需效果,例如高亮度、高對比率等,應更多使用昂貴染料且因此可能增加單位製造成本。然而,當一個實施例的化合物在彩色濾光片中用作染料時,所述染料即使以其少量仍可實現極佳顏色特徵,如高亮度,高對比率等且因此降低單位製造成本。
綠色顏料和/或黃色顏料可與分散劑一起使用以便分散顏料。確切地說,可以在表面上用分散劑預處理顏料或添加顏料以製備組成物。
分散劑可以是非離子分散劑、陰離子分散劑、陽離子分散劑等。分散劑的特定實例可以是聚烯烴二醇和其酯、聚氧化烯、多元醇酯環氧烷加成產物、醇環氧烷加成產物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成產物、烷基胺等,且可單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
分散劑的市售實例可包含由畢克有限公司(BYK Co., Ltd.)製造的迪斯畢克(DISPERBYK)-101、迪斯畢克-130、迪斯畢克-140、迪斯畢克-160、迪斯畢克-161、迪斯畢克-162、迪斯畢克-163、迪斯畢克-164、迪斯畢克-165、迪斯畢克-166、迪斯畢克-170、迪斯畢克-171、迪斯畢克-182、迪斯畢克-2000、迪斯畢克-2001等;由埃夫卡化學品公司(EFKA Chemicals Co.)製造的埃夫卡(EFKA)-47、埃夫卡-47EA、埃夫卡-48、埃夫卡-49、埃夫卡-100、埃夫卡-400、埃夫卡-450等;由澤內卡公司(Zeneka Co.)製造的索斯波斯(Solsperse)5000、索斯波斯12000、索斯波斯13240、索斯波斯13940、索斯波斯17000、索斯波斯20000、索斯波斯24000GR、索斯波斯27000、索斯波斯28000等;或由味之素株式會社(Ajinomoto Inc)製造的PB711、PB821。
按感光性樹脂組成物的總量計,分散劑可以0.1重量%到15重量%的量包含在內。當包含所述範圍內的分散劑時,在製造黑色柱狀間隔物期間,歸因於改進的分散特性,組成物具有極佳穩定性、顯影性以及圖案形成能力。
顏料可使用水溶性無機鹽和濕潤劑預處理。當預處理顏料時,顏料的平均粒子直徑可變得更細。
可通過捏合顏料與水溶性無機鹽以及濕潤劑,且接著過濾且洗滌捏合的顏料來進行預處理。
可以在40℃到100℃的溫度下進行捏合,且可以通過在用水等洗滌掉無機鹽之後過濾顏料來進行過濾和洗滌。
水溶性無機鹽的實例可為氯化鈉、氯化鉀等,但不限於此。濕潤劑可使顏料與水溶性無機鹽均勻混合以及粉碎。濕潤劑的實例包含烷二醇單烷基醚,如乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚等;和醇,如乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙三醇聚乙二醇等。這些可以單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
在捏合之後顏料可具有約5 nm到約200 nm,例如約5 nm到約150 nm範圍內的平均粒子直徑。當顏料具有所述範圍內的平均粒子直徑時,可以改進顏料分散液的穩定性且畫素解析度可能不會劣化。
用於形成顏料分散液的溶劑可以是乙二醇乙酸酯、乙基溶纖劑、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、環己酮、丙二醇甲醚等。
確切地說,顏料可以包含隨後將描述的分散劑和溶劑的顏料分散液形式使用,且所述顏料分散液可包含固體顏料、分散劑以及溶劑。按顏料分散液的總量計,固體顏料可以5重量%到20重量%,例如8重量%到15重量%的量包含在內。
按感光性樹脂組成物的總量計,顏料分散液可以10重量%到20重量%,例如12重量%到18重量%的量包含在內。當包含所述範圍內的顏料分散液時,可以改進著色作用、顯影性能以及對比率。黏合劑樹脂
黏合劑樹脂可包含丙烯醯基類(acryl-based)黏合劑樹脂。
丙烯醯基類黏合劑樹脂是第一烯系不飽和單體和可與其共聚合的第二烯系不飽和單體的共聚物,且是包含至少一個丙烯醯基類重複單元的樹脂。
第一烯系不飽和單體是包含至少一個羧基的烯系不飽和單體。所述單體的實例包含(甲基)丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸或其組合。
按丙烯醯基類黏合劑樹脂的總量計,第一烯系不飽和單體可以5重量%到50重量%,例如10重量%到40重量%的量包含在內。
第二烯系不飽和單體可以是芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等;不飽和羧酸酯化合物,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等;不飽和羧酸氨基烷基酯化合物,如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯等;羧酸乙烯酯化合物,如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不飽和羧酸縮水甘油基酯化合物,如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等;氰化乙烯化合物,如(甲基)丙烯腈等;不飽和醯胺化合物,如(甲基)丙烯醯胺等;等等,且可以單獨或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
丙烯醯基類黏合劑樹脂的特定實例可以是聚苯甲基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物等,但不限於此。這些可單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
黏合劑樹脂的重量平均分子量可以是3,000克/莫耳到150,000克/莫耳,例如5,000克/莫耳到50,000克/莫耳,例如20,000克/莫耳到30,000克/莫耳。當黏合劑樹脂具有所述範圍內的重量平均分子量時,感光性樹脂組成物在製造彩色濾光片期間具有良好的物理和化學特性、適當的黏度以及與基底的緊密接觸特性。
按感光性樹脂組成物的總量計,黏合劑樹脂可以1重量%到30重量%,例如1重量%到20重量%的量包含在內。當包含上述範圍內的黏合劑樹脂時,由於在製造彩色濾光片期間改進的交聯,可以改進顯影性且可以改進極佳表面平滑度。光可聚合化合物
光可聚合化合物可以是包含至少一個烯系不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸的單官能或多官能酯。
歸因於烯系不飽和雙鍵,光可聚合化合物可在圖案形成過程中、在曝光期間引起足夠的聚合且形成具有極佳耐熱性、耐光性和耐化學性的圖案。
光可聚合化合物的特定實例可以是二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、雙酚A環氧樹脂(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、酚醛環氧樹脂(甲基)丙烯酸酯等。
光可聚合化合物的市售實例可如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包含阿尼克斯(Aronix)M-101® 、M-111® 、M-114® (東亞合成化學工業株式會社(Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.));卡亞雷德(KAYARAD)TC-110S® 、TC-120S® (日本化藥株式會社(Nippon Kayaku Co., Ltd.);V-158® 、V-2311® (大阪有機化學工業株式會社(Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.))等。雙官能性(甲基)丙烯酸酯的實例可包含阿尼克斯M-210® 、M-240® 、M-6200® (東亞合成化學工業有限公司)、卡亞拉德HDDA® 、HX-220® 、R-604® (日本化藥株式會社)、V-260® 、V-312® 、V-335 HP® (大阪有機化學工業有限公司)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包含阿尼克斯M-309® 、M-400® 、M-405® 、M-450® 、M-7100® 、M-8030® 、M-8060® (東亞合成化學工業株式會社);卡亞拉德TMPTA® 、DPCA-20® 、DPCA-30® 、DPCA-60® 、DPCA-120® (日本化藥株式會社);V-295® 、V-300® 、V-360® 、V-GPT® 、V-3PA® 、V-400® (大阪由岐化藥工業株式會社(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co. Ltd.))等。這些可單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
所述光聚合性化合物可以經酸酐處理以改進顯影性。
按感光性樹脂組成物的總量計,光可聚合化合物可以1重量%到15重量%,例如5重量%到10重量%的量包含在內。當包含在所述範圍內的光可聚合化合物時,光可聚合化合物在圖案形成過程中的曝光期間充分固化且具有極好的可靠性,且可以改善鹼性顯影液的顯影性。光聚合起始劑
光聚合起始劑可以是感光性樹脂組成物中常用的光聚合起始劑,例如苯乙酮類化合物、苯甲酮類化合物、噻噸酮類化合物、安息香類化合物、肟類化合物等。
苯乙酮類化合物的實例可以是2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮等。
苯甲酮類化合物的實例可以是二苯甲酮、苯甲酸苯甲醯酯、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻噸酮類化合物的實例可以是噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
安息香類化合物的實例可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。
三嗪類化合物的實例可以是2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。
肟類化合物的實例可為O-醯肟類化合物、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮、O-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-醯肟類化合物的特定實例可以是1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
除所述化合物以外,光聚合起始劑可更包含哢唑類化合物、二酮類化合物、硼酸鋶類化合物、重氮類化合物、咪唑類化合物、聯咪唑類化合物、芴類化合物等。
所述光聚合起始劑可以與能夠通過吸收光引起化學反應和變得激發且接著傳遞其能量的光敏劑一起使用。
所述光敏劑的實例可以是四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯以及其類似物。
按感光性樹脂組成物的總量計,光聚合起始劑可以0.01重量%到10重量%,例如0.1重量%到5重量%的量包含在內。當包含所述範圍內的光聚合起始劑時,由於在圖案形成過程中的曝光期間充分固化,可以確保極佳可靠性,圖案可以具有極佳解析度和緊密接觸特性以及極佳耐熱性、耐光性以及耐化學性,且由於非反應起始劑,可以防止透射率劣化。溶劑
溶劑是與根據一個實施例的化合物、顏料、黏合劑樹脂、光可聚合化合物以及光聚合起始劑具有相容性但不與其反應的材料。
溶劑的實例可包含醇,如甲醇、乙醇等;醚,如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、甲基苯醚、四氫呋喃等;二醇醚,如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等;乙二醇乙酸乙醚,如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚等;卡必醇(carbitol),如甲基乙基卡比醇、二乙基卡比醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;芳香族烴,如甲苯、二甲苯等;酮,如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮等;飽和脂肪族單羧酸烷基酯,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等;乳酸酯,如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;氧基乙酸烷基酯,如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯,如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-氧基丙酸烷基酯,如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基丙酸烷基酯,如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基-2-甲基丙酸酯,如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等;單氧基單羧酸烷基酯的2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,如丙酸2-羥基乙酯、丙酸2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、丁酸2-羥基-3-甲基甲酯等;酮酸酯,如丙酮酸乙酯等。此外,也可以使用高沸點溶劑,如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞碸、苯甲基乙醚、二己醚、乙醯丙酮、異佛爾酮(isophorone)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、乙二醇乙醚乙酸苯酯等。
考慮到混溶性和反應性,可以優選地使用二醇醚,如乙二醇單乙醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯,如乙基乙二醇乙酸乙醚等;酯,如丙酸2-羥基乙酯等;卡必醇,如二乙二醇單甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等;以及酮,如環己酮。
溶劑以餘量使用,例如按感光性樹脂組成物的總量計30重量%到80重量%。當包含所述範圍內的溶劑時,感光性樹脂組成物可以具有適當黏度,從而改善彩色濾光片的塗布特徵。其他添加劑
根據一個實施例的感光性樹脂組成物可更包含其他添加劑,如丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;矽烷類偶合劑,包含乙烯基或(甲基)丙烯醯氧基;調平劑;表面活性劑;以及自由基聚合起始劑以防止塗布期間的污漬或斑點,從而調節調平,或防止歸因於未顯影的圖案殘餘物。
可以取決於所需特性控制添加劑。
偶合劑可以是矽烷類偶合劑,且矽烷類偶合劑的實例可以是三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯基丙氧基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等。這些可單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
按感光性樹脂組成物的總量計,矽烷類偶合劑可以0.01重量份到10重量份的量包含在內。
另外,用於彩色濾光片的感光性樹脂組成物可更包含表面活性劑,例如氟類表面活性劑。
氟類表面活性劑的實例可以包含大日本油墨化學工業株式會社(DIC Co., Ltd.)製造的F-482、F-484、F-478等,但不限於此。
按感光性樹脂組成物的總量計,表面活性劑可以0.001重量%到5重量%,優選0.01重量%到2重量%的量包含在內。當所述量超出所述範圍時,可能產生顯影後的外來粒子。
根據一個實施例的感光性樹脂組成物可更包含環氧化合物以改進對基底的黏附性。
環氧化合物的實例可包含苯酚酚醛環氧化合物、四甲基聯苯環氧化合物、雙酚A環氧化合物、環脂族環氧物化合物或其組合。
按感光性樹脂組成物的100重量份計,環氧化合物可以0.01重量份到20重量份,例如0.1重量份到10重量份的量包含在內。當所述量處於所述範圍內時,可以增強黏附性和存儲。
此外,除非添加劑使感光性樹脂組成物的特性劣化,否則感光性樹脂組成物可包含預定量的其他添加劑,如抗氧化劑、穩定劑等。
根據另一個實施例,提供一種使用根據實施例的感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片。
製造彩色濾光片的方法如下。
在玻璃基底上以適當的方法,如旋塗、滾塗、噴塗等塗布感光性樹脂組成物以形成0.5微米到10微米厚的感光性樹脂組成物層。
隨後,通過光輻射具有感光性樹脂組成物層的基底以形成彩色濾光片所需圖案。輻射可以通過使用UV、電子束或X射線作為光源進行,且UV可以例如在190 nm到450 nm,且尤其200 nm到400 nm的區域中輻射。輻射可以通過進一步使用光阻罩幕來進行。在以此方式進行輻射過程之後,用顯影液處理曝露於光源的感光性樹脂組成物層。在本文中,感光性樹脂組成物層中的非曝光區溶解且形成彩色濾光片的圖案。此過程可以重複與所需顏色數目一樣多的次數,獲得具有所需圖案的彩色濾光片。另外,當在上述方法中經由顯影獲得的圖像圖案通過再加熱或向其中輻射光化射線固化時,可以改進抗裂性、耐溶劑性等。
在下文中,參考實例更詳細說明本發明,然而,但這些實例不以任何含義解釋為限制本發明的範圍。 化合物的合成 合成實例 1 合成 4-( 聯苯 -2- 基氧基 )-3,5,6- 三氯 - 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、3.21克2-苯基苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升丙酮放置在100毫升燒瓶中,且接著攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,過濾所得物且用丙酮洗滌,蒸餾由其得到的液體以獲得固體。在本文中,使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,且接著用己烷洗滌若干次,過濾且真空乾燥以獲得4-(聯苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-鄰苯二甲腈。合成實例 2 合成 3,4,6- 三氯 -5-(2,6- 二氯 - 苯氧基 )- 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、3.06克2,6-二氯苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升丙酮放置在100毫升燒瓶中,且接著攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,過濾所得物且用丙酮洗滌,蒸餾由其得到的液體以獲得固體。在本文中,使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,且接著用己烷洗滌若干次,過濾且真空乾燥以獲得3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈。合成實例 3 合成 3,4,6- 三氯 -5-(2,6- 二溴 - 苯氧基 )- 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、4.75克2,6-二溴苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升N,N-二甲基甲醯胺放置在100毫升燒瓶中,且攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,EA(乙酸乙酯)用於萃取。在萃取之後,濃縮所得物以獲得固體。使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,用己烷洗滌若干次,過濾且真空乾燥以獲得3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-鄰苯二甲腈。合成實例 4 合成 3,4,6- 三氯 -5-(2,6- 二氟 - 苯氧基 )- 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、2.45克2,6-二氟苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升N,N-二甲基甲醯胺放置在100毫升燒瓶中,且接著攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,EA(乙酸乙酯)用於萃取。在萃取之後,濃縮所得物以獲得固體。在本文中,使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,且接著用己烷洗滌若干次,過濾且真空乾燥以獲得3,4,6-三氯-5-(2,6-二氟-苯氧基)-鄰苯二甲腈。合成實例 5 合成 3,4,6- 三氯 -5-(2- - 苯氧基 )- 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、2.41克2-氯苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升丙酮放置在100毫升燒瓶中,且接著攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,過濾所得物且用丙酮洗滌,蒸餾由其得到的液體以獲得固體。在本文中,使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,用己烷洗滌若干次,過濾且接著真空乾燥以獲得3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈。合成實例 6 合成 3,4,6- 三氯 -5-(2- - 苯氧基 )- 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、3.25克2-溴苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升N,N-二甲基甲醯胺放置在100毫升燒瓶中,且接著攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,EA(乙酸乙酯)用於萃取。在萃取之後,濃縮所得物以獲得固體。在本文中,使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,用己烷洗滌若干次,過濾且真空乾燥以獲得3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-鄰苯二甲腈。合成實例 7 合成 3,4,6- 三氯 -5-(2- - 苯氧基 )- 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、2.10克2-氟苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升N,N-二甲基甲醯胺放置在100毫升燒瓶中,且接著攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,EA(乙酸乙酯)用於萃取。在萃取之後,濃縮所得物以獲得固體。使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,用己烷洗滌若干次,過濾且真空乾燥以獲得3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-鄰苯二甲腈。合成實例 8 合成 3,4,6- 三氯 -5-(2,5- 二氯 - 苯氧基 )- 鄰苯二甲腈
將5克3,4,5,6-四氯鄰苯二甲腈、3.06克2,5-二氯苯酚、3.9克K2 CO3 以及25毫升丙酮放置在100毫升燒瓶中,且接著攪拌,同時在70℃下加熱。當反應完成時,過濾所得物且用丙酮洗滌,蒸餾由其得到的液體以獲得固體。在本文中,使所獲得的固體溶解於少量二氯甲烷中,用己烷洗滌若干次,過濾且真空乾燥以獲得3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈。合成實例 9 合成由化學式 5 表示的化合物
將1.5克合成實例1的4-(聯苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-鄰苯二甲腈、0.49克合成實例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈、1.52克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且接著在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.23克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式5表示的化合物。 [化學式5]
Maldi-tof MS:1656.79 m/z合成實例 10 合成由化學式 6 表示的化合物
將1.6克根據合成實例1的4-(聯苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-鄰苯二甲腈、1.5克根據合成實例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈、1.74克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.34克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中且使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式6表示的化合物。 [化學式6]
Maldi-tof MS:1649.57 m/z合成實例 11 合成由化學式 7 表示的化合物
將1克合成實例1的4-(聯苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-鄰苯二甲腈、2.9克合成實例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈、3克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及27克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.45克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式7表示的化合物。 [化學式7]
Maldi-tof MS:1642.36 m/z合成實例 12: 合成由化學式 8 表示的化合物
將1.5克合成實例2的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈、0.87克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且接著在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.17克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式8表示的化合物。 [化學式8]
Maldi-tof MS:1635.14 m/z合成實例 13 合成由化學式 9 表示的化合物
將1.5克合成實例3的3,4,6-三氯-5-(2,6-二溴-苯氧基)-鄰苯二甲腈、0.87克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且接著在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.17克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中,且甲醇用於結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式9表示的化合物。 [化學式9]
Maldi-tof MS:1990.78 m/z合成實例 14 合成由化學式 10 表示的化合物
將1.5克合成實例4的3,4,6-三氯-5-(2,6-二氟-苯氧基)-鄰苯二甲腈、0.87克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.17克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式10表示的化合物。 [化學式10]
Maldi-tof MS:1503.53 m/z合成實例 15 合成由化學式 11 表示的化合物
將1.5克合成實例5的3,4,6-三氯-5-(2-氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈、0.87克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.17克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式11表示的化合物。 [化學式11]
Maldi-tof MS:1497.38 m/z合成實例 16 合成由化學式 12 表示的化合物
將1.5克合成實例6的3,4,6-三氯-5-(2-溴-苯氧基)-鄰苯二甲腈、0.87克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.17克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式12表示的化合物。 [化學式12]
Maldi-tof MS:1675.19 m/z合成實例 17 合成由化學式 13 表示的化合物
將1.5克合成實例7的3,4,6-三氯-5-(2-氟-苯氧基)-鄰苯二甲腈、0.87克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及7克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.17克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式13表示的化合物。 [化學式13]
Maldi-tof MS:1431.57 m/z合成實例 18 合成由化學式 14 表示的化合物
將1.6克合成實例1的4-(聯苯-2-基氧基)-3,5,6-三氯-鄰苯二甲腈、1.5克合成實例8的3,4,6-三氯-5-(2,5-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈、1.74克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯以及14克1-戊烯醇放置在100毫升燒瓶中,且在90℃下加熱,在固體溶解之後,向其中添加0.34克乙酸鋅,且攪拌混合物,同時在140℃下加熱。當反應完成時,甲醇用於沉澱,且過濾由其得到的沉澱物且真空乾燥。乾燥的固體通過柱色譜法純化。接著,將二氯甲烷適當地添加到經純化的固體中以使其溶解,且向其中添加甲醇以便結晶。過濾結晶固體且真空乾燥以獲得由化學式14表示的化合物。 [化學式14]
Maldi-tof MS:1649.57 m/z比較合成實例 1 合成由化學式 X 表示的化合物
將1克4-(2-仲丁基-苯氧基)-3,5,6-三氯-鄰苯二甲腈、0.30克1,8-二氮雜雙環十一-7-烯、7克1-戊烯醇以及0.12克乙酸鋅放置在100毫升燒瓶中,且攪拌,同時在140℃下加熱。當反應完成時,濃縮所得物且通過柱色譜法純化。濃縮經純化的液體以獲得固體。真空乾燥結晶固體以獲得由化學式X表示的化合物。 [化學式X]
Maldi-tof MS:1584.04 m/z 感光性樹脂組成物的合成 實例 1
通過以表1中所示組成混合以下組分來製備根據實例1的感光性樹脂組成物。
確切地說,使光聚合起始劑溶解於溶劑中,在室溫下攪拌溶液2小時,向其中添加黏合劑樹脂和光可聚合化合物,且在室溫下攪拌混合物2小時。隨後,將合成實例9的化合物(由化學式5表示)和作為著色劑的顏料(在顏料分散狀態下)添加到反應物中,且在室溫下攪拌混合物1小時。接著,過濾由其得到的產物三次以去除雜質,從而製備感光性樹脂組成物。 [表1] (單位:重量%) 實例 2
除了使用合成實例10的化合物(由化學式6表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 3
除了使用合成實例11的化合物(由化學式7表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 4
除了使用合成實例12的化合物(由化學式8表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 5
除了使用合成實例13的化合物(由化學式9表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 6
除了使用合成實例14的化合物(由化學式10表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 7
除了使用合成實例15的化合物(由化學式11表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 8
除了使用合成實例16的化合物(由化學式12表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 9
除了使用合成實例17的化合物(由化學式13表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 10
除了使用合成實例18的化合物(由化學式14表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 11
除了使用3.7重量%染料代替5重量%染料,使用「2.5重量%顏料G58顏料分散液和13.7重量%顏料Y138顏料分散液」代替「15.0重量%顏料Y138顏料分散液」,且使用30.1重量%PGMEA代替30.0重量%PGMEA以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 12
除了使用合成實例10的化合物(由化學式6表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 13
除了使用合成實例11的化合物(由化學式7表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 14
除了使用合成實例12的化合物(由化學式8表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 15
除了使用合成實例13的化合物(由化學式9表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 16
除了使用合成實例14的化合物(由化學式10表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 17
除了使用合成實例15的化合物(由化學式11表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 18
除了使用合成實例16的化合物(由化學式12表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 19
除了使用合成實例17的化合物(由化學式13表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。實例 20
除了使用合成實例18的化合物(由化學式14表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例11相同的方法來製備感光性樹脂組成物。比較例 1
除了使用比較合成實例1的化合物(由化學式X表示)代替合成實例9的化合物(由化學式5表示)以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。比較例 2
除了以表2中的以下組成代替表1中的組成進行混合以外,根據與實例1相同的方法來製備感光性樹脂組成物。 [表2] (單位:重量%) 評估 1 評估亮度和對比率
將根據實例1到20以及比較例1和2的感光性樹脂組成物分別塗布為1微米到3微米厚到1毫米厚脫脂的玻璃基底上,且接著在90℃熱板上乾燥2分鐘,獲得膜。膜通過使用主要波長是365 nm的高壓汞燈曝光。隨後,膜在200℃強制對流乾燥鍋爐中乾燥5分鐘以獲得樣品。通過使用分光光度計(MCPD3000,大塚電子株式會社(Otsuka Electronics Co., Ltd.))測量畫素層的亮度(Y)以及對比率,且結果提供於表3中。 [表3]
參看表3,相比於比較例1和2的感光性樹脂組成物,包含根據一個實施例的化合物作為染料的實例1到20的感光性樹脂組成物,尤其實例1到9的感光性樹脂組成物顯示極佳顏色特徵。
雖然本發明已經結合當前被認為實用實例實施例來描述,但應理解,本發明不限於所披露的實施例,而是相反,本發明旨在涵蓋所附申請專利範圍的精神和範疇內所包含的各種修改和等效配置。

Claims (16)

  1. 一種由化學式1表示的化合物: 在化學式1中,R1到R16獨立地是氫原子、鹵素原子或經取代或未經取代的C6到C20芳氧基,限制條件為R1到R16中的至少一個由化學式2表示, 其中在化學式2中,R17以及R18獨立地是鹵素原子,n1以及n2獨立地是0到5範圍內的整數,以及1n1+n25,以及 R1到R16中的至少一個由化學式4表示:
  2. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中化學式2由化學式3-1到化學式3-4中選出的一個表示: 其中在化學式3-1到化學式3-4中,R17以及R18獨立地是鹵素原子。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R1到R16中的至少一個由化學式2表示,R5到R8中的至少一個由化學式4表示,R9到R12中的至少一個由化學式4表示,以及R13到R16中的至少一個由化學式4表示。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R1到R4中的至少一個由化學式2表示,R5到R8中的至少一個由化學式2表示,R9到R12中的至少一個由化學式4表示,以及R13到R16中的至少一個由化學式4表示。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R1到R4中的至少一個由化學式2表示,R5到R8中的至少一個由化學式4表示,R9到R12中的至少一個由化學式2表示,以及R13到R16中的至少一個由化學式4表示。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R1到R4中的至少一個由化學式2表示,R5到R8中的至少一個由化學式2表示,R9到R12中的至少一個由化學式2表示,以及R13到R16中的至少一個由化學式4表示。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R1到R4中的至少一個由化學式2表示, R5到R8中的至少一個由化學式2表示,R9到R12中的至少一個由化學式2表示,以及R13到R16中的至少一個由化學式2表示。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述由化學式1表示的化合物由化學式5、6、7、14中的一個表示: [化學式6] [化學式14]
  9. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述化合物是綠色染料。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的化合物,其中所述綠色染料在445nm到560nm波長範圍中具有最大透射率。
  11. 一種感光性樹脂組成物,包括如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的化合物。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的感光性樹脂組成物,其中所述感光性樹脂組成物包含按所述感光性樹脂組成物的總量計1重量%到10重量%的所述化合物。
  13. 如申請專利範圍第11項所述的感光性樹脂組成物,其中所述感光性樹脂組成物更包含黏合劑樹脂、光可聚合化合物、光聚合起始劑以及溶劑。
  14. 如申請專利範圍第11項所述的感光性樹脂組成物,其 中所述感光性樹脂組成物更包含顏料。
  15. 如申請專利範圍第14項所述的感光性樹脂組成物,其中所述顏料包含黃色顏料、綠色顏料或其組合。
  16. 一種彩色濾光片,使用如申請專利範圍第11項所述的感光性樹脂組成物製造。
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