CN115698853A - 感光性树脂组成物及使用其制造的感光性树脂膜以及彩色滤光片 - Google Patents

感光性树脂组成物及使用其制造的感光性树脂膜以及彩色滤光片 Download PDF

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Abstract

揭示了一种感光性树脂组成物、使用所述感光性树脂组成物制造的感光性树脂膜以及包括所述感光性树脂膜的彩色滤光片,其中所述感光性树脂组成物包含:(A)包含呫吨系染料及平均粒径(D50)小于100纳米的蓝色颜料的着色剂;(B)包含可自由基聚合的双键的黏合剂树脂;(C)可光聚合化合物;(D)光聚合起始剂;(E)消光剂;以及(F)溶剂。

Description

感光性树脂组成物及使用其制造的感光性树脂膜以及彩色滤 光片
技术领域
本揭示涉及一种感光性树脂组成物、使用其制造的感光性树脂层及包括所述感光性树脂层的彩色滤光片。
背景技术
在诸多种类的显示器中,液晶显示装置具有轻、薄、成本低、操作功耗低及对集成电路的黏附性(adherence)提高的优点,且已更广泛地用于笔记本电脑、监视器及电视(television,TV)荧幕。
液晶显示装置包括下部基板及上部基板,在所述下部基板上形成有黑色矩阵、彩色滤光片及氧化铟锡(indium tin oxide,ITO)像素电极,在所述上部基板上形成有包括液晶层、薄膜晶体管及电容器层的主动电路部分以及ITO像素电极。通过以预定次序依序堆叠多个彩色滤光片(一般而言,由多种颜色(通常为三原色红色(R)、绿色(G)及蓝色(B))形成)而在像素区中形成彩色滤光片以形成每一像素,且以预定图案在透明基板上设置黑色矩阵层以形成各像素之间的边界。
作为形成彩色滤光片的各种方法中的一种方法,颜料分散方法是通过重复以下一系列制程来提供经着色薄膜:例如将包含着色剂的光可聚合组成物涂布于包括黑色矩阵的透明基板上,将所形成的图案曝光,利用溶剂移除未被曝光的部分,以及对其进行热固化。
用于根据颜料分散方法制造彩色滤光片的着色感光性树脂组成物一般包含碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合起始剂、溶剂及其他添加剂,且可还包含环氧树脂。具有此种特性的颜料分散方法积极地应用于制造移动电话、笔记本电脑、监视器及电视的液晶显示器(liquid crystal display,LCD)。
然而,用于利用具有诸多优点的颜料分散方法的彩色滤光片的感光性树脂组成物具有一些缺点,此乃因难以将粉末精细地粉碎、即使得以分散仍需要各种添加剂来稳定分散体且需要复杂的制程以及难以进一步地在复杂的储存条件及运输条件下维持颜料分散体的最优品质。
另外,使用颜料型感光性树脂组成物制造的彩色滤光片由于颜料粒度而在亮度及对比度方面存在限制。
因此,正在继续努力开发具有类似于颜料的耐热性及耐化学性的染料来代替颜料及使用所述染料作为着色剂的感光性树脂组成物。
发明内容
技术问题
实施例提供一种感光性树脂组成物,所述感光性树脂组成物具有改善的颜色特性(例如,亮度及对比度)以及改善的耐溶解性,而无颜色迁移。
另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组成物制造的感光性树脂层。
另一实施例提供一种包括感光性树脂层的彩色滤光片。
技术方案
实施例提供一种感光性树脂组成物,所述感光性树脂组成物包含:(A)着色剂,包含呫吨系染料及平均粒径(D50)小于100纳米的蓝色颜料;(B)黏合剂树脂,包含可自由基聚合的双键;(C)可光聚合化合物;(D)光起始剂;(E)由化学式1表示的消光剂;以及(F)溶剂。
[化学式1]
Figure BDA0003854116940000021
在化学式1中,
R1至R4各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,
R5及R6各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基、或经取代或未经取代的磺酰胺基(sulfonamide group),条件是R5及R6中的至少一者为经取代或未经取代的磺酰胺基,且
n1及n2各自独立地为1至3的整数。
所述经取代或未经取代的磺酰胺基可由化学式2表示。
[化学式2]
Figure BDA0003854116940000022
在化学式2中,
R7及R8各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基、经取代或未经取代的C3至C20环烷基、或经取代或未经取代的C6至C20芳基。
由化学式1表示的所述消光剂可具有对称结构。
由化学式1表示的所述消光剂可具有大于或等于540克/摩尔的重均分子量(weight average molecular weight)。
所述呫吨系染料可由化学式3表示。
[化学式3]
Figure BDA0003854116940000031
在化学式3中,
R9至R13各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,且
L为含有至少一个芳族环的二价连接基团。
在化学式3中,L可为经取代或未经取代的C6至C20亚芳基。
所述呫吨系染料的含量可低于所述蓝色颜料的含量。
所述蓝色颜料可以分散体的形式包含在所述感光性树脂组成物中,所述分散体可还包含分散树脂,并且所述分散树脂可具有5000克/摩尔至10000克/摩尔的重均分子量及80KOH毫克/克至150KOH毫克/克的酸值。
所述黏合剂树脂可包括由化学式4-1表示的结构单元。
[化学式4-1]
Figure BDA0003854116940000032
在化学式4-1中,
R14为氢原子或经取代或未经取代的C1至C20烷基,
L1至L3各自独立地为单键或经取代或未经取代的C1至C20亚烷基,且
L4为包括碳-碳双键的二价连接基团。
所述黏合剂树脂可还包括由化学式4-2表示的结构单元、由化学式4-3表示的结构单元或其组合:
[化学式4-2]
Figure BDA0003854116940000041
[化学式4-3]
Figure BDA0003854116940000042
在化学式4-2及化学式4-3中,
R14为氢原子或经取代或未经取代的C1至C20烷基,
R15及R16各自独立地为经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,
n3为0至5的整数,并且
n4为0至3的整数。
所述黏合剂树脂可具有300克/摩尔至700克/摩尔的双键当量。
所述黏合剂树脂可具有5000克/摩尔至20000克/摩尔的重均分子量。
所述黏合剂树脂可具有20KOH毫克/克至90KOH毫克/克的酸值。
以所述感光性树脂组成物的总量计,所述感光性树脂组成物可包含:20重量%至40重量%的所述(A)着色剂;0.5重量%至20重量%的所述(B)黏合剂树脂;1重量%至20重量%的所述(C)可光聚合化合物;0.1重量%至5重量%的所述(D)光聚合起始剂;0.01重量%至1重量%的所述(E)消光剂;以及余量的所述(F)溶剂。
所述感光性树脂组成物可更包含选自以下的至少一种添加剂:丙二酸(malonicacid);3-胺基-1,2-丙二醇;含有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基((meth)acryloxy group)的偶合剂;调平剂;及氟系界面活性剂。
另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组成物制造的感光性树脂层。
另一实施例提供一种包括所述感光性树脂层的彩色滤光片。
在以下详细说明中包括本发明的其他实施例。
有利效果
根据实施例的感光性树脂组成物可提供具有改善的亮度及对比度以及改善的耐溶解性而无颜色迁移的彩色滤光片。
具体实施方式
在下文中详细阐述本发明的实施例。然而,该些实施例为示范性的且本发明并非仅限于此,且本发明由申请专利范围的范围界定。
如本文所用,当不另外提供具体定义时,“经取代的”是指本发明的官能基的至少一个氢被选自以下的至少一个取代基置换:卤素原子(F、Br、Cl或I)、羟基、硝基、氰基、胺基(NH2、NH(R200)或N(R201)(R202),其中R200、R201及R202相同或不同并且各自独立地为C1至C10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的炔基、经取代或未经取代的脂环族有机基、经取代或未经取代的芳基以及经取代或未经取代的杂环基。
如本文所用,当不另外提供具体定义时,“烷基(alkyl group)”是指C1至C20烷基且具体而言为C1至C15烷基,“环烷基(cycloalkyl group)”是指C3至C20环烷基且具体而言为C3至C18环烷基,“烷氧基(alkoxy group)”是指C1至C20烷氧基且具体而言为C1至C18烷氧基,“芳基(aryl group)”是指C6至C20芳基且具体而言为C6至C18芳基,“烯基(alkenylgroup)”是指C2至C20烯基且具体而言为C2至C18烯基,“亚烷基(alkylene group)”是指C1至C20亚烷基且具体而言为C1至C18亚烷基,且“亚芳基(arylene group)”是指C6至C20亚芳基且具体而言为C6至C16亚芳基。
如本文所用,当不另外提供具体定义时,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”两者,且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”。
如本文所用,当不另外提供定义时,用语“组合(combination)”是指混合或共聚。此外,“共聚”是指嵌段共聚或无规共聚,且“共聚物”是指嵌段共聚或无规共聚。
在本说明书的化学式中,除非另外提供具体定义,否则当化学键并未绘制在应给出处时,氢键结在所述位置处。
如本文所用,当不另外提供具体定义时,“烯属不饱和双键”是指“碳-碳双键”,且烯属不饱和单体是指包括烯属不饱和双键的单体。
如本文所用,当不另外提供具体定义时,“*”指示连接相同或不同原子或化学式的点。
实施例提供一种感光性树脂组成物,所述感光性树脂组成物包含:(A)着色剂,包含呫吨系染料及平均粒径(D50)小于100纳米的蓝色颜料;(B)黏合剂树脂,包含可自由基聚合的双键;(C)可光聚合化合物;(D)光聚合起始剂;(E)由化学式1表示的消光剂;以及(F)溶剂。
[化学式1]
Figure BDA0003854116940000051
在化学式1中,
R1至R4各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,
R5及R6各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基、或经取代或未经取代的磺酰胺基,条件是R5及R6中的至少一者为经取代或未经取代的磺酰胺基,且
n1及n2各自独立地为1至3的整数。
如上所述,使用颜料类型的感光性树脂组成物制造的彩色滤光片因颜料粒度而在亮度及对比度方面具有限制。另外,用于图像传感器的彩色图像传感器装置需要较小的分散粒径以形成精细的图案。为符合要求,已通过引入不会形成颗粒的染料代替颜料来制备适于所述染料的感光性树脂组成物,来尝试达成具有提高的亮度及对比度的彩色滤光片。
一般而言,呫吨系化合物经历电荷分离,并且包含所述呫吨系化合物的感光性树脂组成物在例如PGMEA及类似物等有机溶剂中具有低溶解性,并且表现出劣化的耐溶解性及颜色迁移,且因此,在感光性树脂组成物中使用呫吨系化合物作为着色剂存在限制。然而,根据实施例的感光性树脂组成物使用混合呫吨系染料与具有受控平均粒径(D50)的蓝色颜料的着色剂,且此外还使用具有特定结构的消光剂,且因此可确保例如亮度、对比度及类似物等颜色特性,并且同时提高耐溶解性而无颜色迁移。
在下文中,详细描述每种组分。
(A)着色剂
着色剂包括平均粒径(D50)小于100纳米的蓝色颜料以及呫吨系染料。
如上所述,为弥补传统颜料型感光性树脂组成物的缺点,正在不断尝试使用染料代替颜料,但对同时满足颜色特性、耐久性及类似性质的着色剂仍然有很高的需求。本发明人使用呈呫吨系染料与蓝色颜料的混合形式的着色剂,但将蓝色颜料的平均粒径(D50)控制为小于100纳米,由此防止亮度及对比度的劣化。
举例而言,呫吨系染料可由化学式3表示。
[化学式3]
Figure BDA0003854116940000061
在化学式3中,
R9至R13各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,且
L为含有至少一个芳族环的二价连接基团。
举例而言,在化学式3中,L可为经取代或未经取代的C6至C20亚芳基。
举例而言,在化学式3中,包含在L中的芳族环的实例可包括烃系芳族环(例如,苯环、萘环、四氢化萘环、茚环、芴环、蒽环、菲环、联苯、三联苯)及五元环(例如,呋喃、噻吩、吡咯、恶唑、噻唑、咪唑及吡唑);六元环(例如,吡喃、吡啶、哒嗪、嘧啶及吡嗪);以及稠环(例如,苯并呋喃、噻茚、吲哚、咔唑、香豆素、喹啉、异喹啉、吖啶、喹唑啉及喹恶啉);但本发明并非仅限于此。此芳族环可进一步经取代基取代。此种取代基的实例可包括但不限于卤素(例如,氟、氯及溴)、烷基、羧基及胺基。举例而言,L可包括C6至C14烃系芳族环。举例而言,L可包括苯环或萘环。举例而言,L可为二价亚苯基。
举例而言,在化学式3中,R9与R10、或者R11与R12可彼此键结以形成环状结构。此种环状结构可包括至少一个杂原子,例如氮、硫及氧。环状结构的实例包括以下结构,但本发明并非仅限于此。
Figure BDA0003854116940000071
举例而言,由于在L与呫吨部分之间存在亚甲基(*-CH2-*),在不旨在受理论限制的情况下,由化学式3表示的呫吨系染料具有显著改善的稳定性,具体而言热稳定性,且此外,自空间位阻的观点来看,其被视为具有显著优异的分散性。
同时,蓝色颜料应具有小于100纳米(例如,大于或等于30纳米且小于100纳米)的平均粒径(D50)。当使用平均粒径(D50)大于100纳米的蓝色颜料时,组成物的颜色特性大大劣化,且亮度及对比度大大降低,此并非为较佳的。
举例而言,以固体含量计,呫吨系染料的含量可低于蓝色颜料的含量。
举例而言,蓝色颜料的实例可包括酞菁系颜料,例如C.I.蓝色颜料15:6、C.I.蓝色颜料15、C.I.蓝色颜料15:1、C.I.蓝色颜料15:2、C.I.蓝色颜料15:3、C.I.蓝色颜料15:4、C.I.蓝色颜料15:5、C.I.蓝色颜料16及类似物。然而,蓝色颜料的类型并非仅限于此。
举例而言,蓝色颜料可以分散体的形式包含在感光性树脂组成物中。
蓝色颜料可与分散树脂一起以分散体的形式使用,以便使其分散。具体而言,当制备感光性树脂组成物时,分散树脂可与蓝色颜料一起加入。
分散树脂可为重均分子量为5000克/摩尔至10000克/摩尔、且酸值为80KOH毫克/克至150KOH毫克/克的聚合物。
分散树脂可包括选自由化学式4-3、化学式4-4、化学式4-5及化学式4-6表示的结构单元中的至少一者。
[化学式4-3]
Figure BDA0003854116940000081
[化学式4-4]
Figure BDA0003854116940000082
[化学式4-5]
Figure BDA0003854116940000083
[化学式4-6]
Figure BDA0003854116940000084
在化学式4-3至化学式4-6中,
R14为氢原子或经取代或未经取代的C1至C20烷基,
R16至R20各自为经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,
n4为0至3的整数,并且
n5为0至5的整数。
可能期望分散树脂必须以分散体的形式与蓝色颜料一起使用。当分散树脂用作单独的黏合剂树脂而非发挥用于分散蓝色颜料的分散树脂的作用时,可能发生颜色迁移,且最重要的是,耐溶解性可能大大降低,此可能为不可取的。
同时,分散体可还包含分散剂,并且作为分散剂,可使用非离子分散剂、阴离子分散剂、阳离子分散剂及类似物。分散剂的具体实例包括聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯、多元醇酯烯化氧加合物(polyhydric alcohol ester alkylene oxide adduct)、醇烯化氧加合物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯化氧加合物、烷基胺及类似物,并且此类分散剂可单独使用或以二或更多者的组合形式使用。
举例而言,分散剂的市售产品是BYK有限公司(BYK Co.,Ltd.)的DISPERBYK-101、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、DISPERBYK-166、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-182、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001及类似物;EFKA化学公司(EFKA Chemicals Co.)的EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA-48、EFKA-49、EFKA-100、EFKA-400、EFKA-450及类似物;泽尼卡公司(Zeneka Co.)的索思帕斯(Solsperse)5000、Solsperse12000、Solsperse 13240、Solsperse 13940、Solsperse 17000、Solsperse 20000、Solsperse24000GR、Solsperse 27000、Solsperse 28000及类似物;或味之素公司(Ajinomoto Inc.)的PB711、PB821及类似物。
以分散体的总量计,分散剂的含量可为0.1重量%至15重量%。当在上述范围内包含分散剂时,含有所述分散剂作为着色剂的组成物的稳定性、可显影性及可图案化性得到改善。
蓝色颜料可在使用水溶性无机盐及润湿剂预处理后使用。当在预处理后使用蓝色颜料时,黄色颜料的初级粒径可变得更细。
可通过以水溶性无机盐及湿润剂对所述蓝色颜料进行捏合且然后对所捏合的蓝色颜料进行过滤及洗涤而执行预处理。
捏合可在介于40℃至100℃范围内的温度下执行,且过滤及洗涤可通过在用水及类似物洗去无机盐之后过滤颜料来执行。
水溶性无机盐的实例可为氯化钠、氯化钾及其类似物,但并非仅限于此。润湿剂可使颜料与水溶性无机盐均匀混合并粉碎。润湿剂的实例可包括亚烷基二醇单烷基醚,例如乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚或二乙二醇单乙醚;醇,例如乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、甘油聚乙二醇。该些润湿剂可单独使用,或者以二或更多者的组合形式使用。
捏合后的蓝色颜料可具有小于100纳米(例如,大于或等于30纳米且小于100纳米)的平均粒径。当蓝色颜料的平均粒径在上述范围内时,可提高颜料分散体中的稳定性,且可防止组成物的颜色特性(亮度、对比度等)劣化。
更具体而言,蓝色颜料可以包括分散树脂及溶剂(例如,PGMEA)的蓝色颜料分散体的形式使用,并且蓝色颜料分散体可包括固体蓝色颜料、分散树脂及溶剂。以蓝色颜料分散体的总量计,固体蓝色颜料的含量可为15重量%至40重量%,例如20重量%至30重量%。
以感光性树脂组成物的总量计,着色剂的含量可为20重量%至40重量%,例如3重量%至20重量%。当在上述范围内包含着色剂时,可改善着色效果及显影效能。
(B)黏合剂树脂
黏合剂树脂包括可自由基聚合的双键。举例而言,黏合剂树脂可为包括可自由基聚合的双键的丙烯酸系黏合剂树脂。
黏合剂树脂应包括可自由基聚合的双键,例如碳-碳双键。当黏合剂树脂不包括可自由基聚合的双键时,可能发生颜色迁移,并且最重要的是,耐溶解性大大降低,此为不可取的。
丙烯酸系树脂是第一烯属不饱和单体与可与其共聚的第二烯属不饱和单体的共聚物,并且是包括至少一个丙烯酸系重复单元的树脂。
第一烯属不饱和单体可为包括一或多个羧基的烯属不饱和单体,且其具体实例可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸或其组合。
以丙烯酸系黏合剂树脂的总量计,第一烯属不饱和单体的含量可为5重量%至50重量%,例如10重量%至40重量%。
第二烯属不饱和单体可包括芳族乙烯基化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及乙烯基苄基甲醚;不饱和羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯及(甲基)丙烯酸苯基酯;不饱和羧酸胺基烷基酯化合物,例如2-胺基乙基(甲基)丙烯酸酯及2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯;羧酸乙烯基酯化合物,例如乙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯;不饱和羧酸缩水甘油酯化合物,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;乙烯基氰化物化合物,例如(甲基)丙烯腈;不饱和酰胺化合物,例如(甲基)丙烯酰胺;及类似物,并且该些烯属不饱和单体可单独使用,或者以二或更多者的组合形式使用。
丙烯酸系黏合剂树脂的具体实例可为(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物及类似物,但本发明并非仅限于此。该些丙烯酸系黏合剂树脂可单独使用,或作为二或更多者的混合物使用。
举例而言,黏合剂树脂可包括由化学式4-1表示的结构单元。
[化学式4-1]
Figure BDA0003854116940000101
在化学式4-1中,
R14为氢原子或经取代或未经取代的C1至C20烷基,
L1至L3各自独立地为单键或经取代或未经取代的C1至C20亚烷基,且
L4为包括碳-碳双键的二价连接基团。
举例而言,在化学式4-1中,L4可为选自由L-1至L-5表示的连接基团中的任一者,但并非仅限于此。
[化学式L-1]
Figure BDA0003854116940000111
在化学式L-1中,Rb及Rc独立地为氢、经取代或未经取代的C1至C20烷基、酯基或醚基。
[化学式L-2]
Figure BDA0003854116940000112
[化学式L-3]
Figure BDA0003854116940000113
[化学式L-4]
Figure BDA0003854116940000114
[化学式L-5]
Figure BDA0003854116940000115
在化学式L-5中,Rd为O、S、NH、经取代或未经取代的C1至C20亚烷基、C1至C20烷基胺基或C2至C20烯基胺基。
举例而言,黏合剂树脂可还包括由化学式4-2表示的结构单元、由化学式4-3表示的结构单元或其组合。
[化学式4-2]
Figure BDA0003854116940000116
[化学式4-3]
Figure BDA0003854116940000121
在化学式4-2及化学式4-3中,
R14为氢原子或经取代或未经取代的C1至C20烷基,
R15及R16各自独立地为经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,
n3为0至5的整数,并且
n4为0至3的整数。
举例而言,黏合剂树脂可具有300克/摩尔至700克/摩尔的双键当量。当黏合剂树脂具有在上述范围内的双键当量时,可提高组成物的耐溶解性。
举例而言,黏合剂树脂的重均分子量可为5,000克/摩尔至20,000克/摩尔,例如5,000克/摩尔至10,000克/摩尔,例如6,000克/摩尔至8,000克/摩尔。当黏合剂树脂的重均分子量在上述范围内时,感光性树脂组成物具有改善的物理及化学性质,具有适当的黏度,并且在制造彩色滤光片时与基底具有优异的紧密接触性质。
丙烯酸系黏合剂树脂的酸值可为20毫克KOH/克至90毫克KOH/克,例如50毫克KOH/克至70毫克KOH/克。当黏合剂树脂的酸值在上述范围内时,像素图案的解析度得到提高。
以感光性树脂组成物的总量计,丙烯酸系黏合剂树脂的含量可为0.5重量%至20重量%,例如1重量%至10重量%。当在上述范围内包含黏合剂树脂时,在彩色滤光片的制造期间可获得优异的可显影性及改善的交联性质,由此获得优异的表面光滑度。
(C)可光聚合化合物
可光聚合化合物可为包含至少一个烯属不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能酯或多官能酯。
可光聚合化合物具有烯属不饱和双键,且因此可在图案形成制程的曝光期间引起足够聚合,且形成具有优异的耐热性、耐光性及耐化学性的图案。
可光聚合化合物的具体实例可为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、酚醛环氧基(甲基)丙烯酸酯及类似物。
可光聚合化合物的市售实例如下。单官能(甲基)丙烯酸酯可包括:亚罗尼斯(Aronix)
Figure BDA0003854116940000131
(东亚合成化工有限公司(Toagosei ChemistryIndustry Co.,Ltd.));卡亚拉得(KAYARAD)
Figure BDA0003854116940000132
(日本化药有限公司(Nippon Kayaku Co.,Ltd.));
Figure BDA0003854116940000133
(大阪有机化工有限公司(Osaka OrganicChemical Ind.,Ltd.))及类似物。二官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包括:Aronix
Figure BDA0003854116940000134
(东亚合成化工有限公司)、KAYARAD
Figure BDA0003854116940000135
(日本化药有限公司)、
Figure BDA0003854116940000136
Figure BDA0003854116940000137
(大阪有机化工有限公司)及类似物。三官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包括:东亚合成化工有限公司的Aronix
Figure BDA0003854116940000138
及类似物;日本化药有限公司的KAYARAD
Figure BDA0003854116940000139
Figure BDA00038541169400001310
大阪由岐化药有限公司(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co.Ltd.)的
Figure BDA00038541169400001311
Figure BDA00038541169400001312
及类似物。该些可光聚合化合物可单独使用或以二或更多者的混合物形式使用。
可光聚合化合物可用酸酐处理以改善可显影性。
以感光性树脂组成物的总量计,可光聚合化合物的含量可为1重量%至20重量%,例如1重量%至10重量%。当在所述范围内包含可光聚合化合物时,可光聚合单体在图案形成制程的曝光期间充分固化且具有优异的可靠性,并且可改善碱性显影溶液的可显影性。
(D)光聚合起始剂
光聚合起始剂可为感光性树脂组成物中的常用起始剂,例如苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、安息香系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物、或其组合。
苯乙酮系化合物的实例可为2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对第三丁基三氯苯乙酮、对第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮及类似物。
二苯甲酮系化合物的实例可为二苯甲酮、苯甲酸苯甲酰基酯、苯甲酸苯甲酰基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-双(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮及类似物。
噻吨酮系化合物的实例可为噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮及类似物。
安息香系化合物的实例可为安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苄基二甲基缩酮及类似物。
三嗪系化合物的实例可为2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪及类似物。
肟系化合物的实例可为O-酰基肟系化合物、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧基胺基-1-苯基丙-1-酮及类似物。O-酰基肟系化合物的具体实例可为1,2-辛二酮、2-二甲基胺基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯及类似物。
光聚合起始剂除所述化合物之外可还包含咔唑系化合物、二酮系列化合物、硼酸锍系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、联咪唑系化合物及类似物。
光聚合起始剂可与能够通过吸收光而引起化学反应且变得激发并随后传输其能量的光敏剂一起使用。
光敏剂的实例可为四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯及类似物。
以所述感光性树脂组成物的总量计,光聚合起始剂的含量可为0.1重量%至5重量%,例如0.1重量%至3重量%。当在所述范围内包含光聚合起始剂时,在图案形成制程中的曝光期间发生充分固化,可达成优异的可靠性,可提高图案的耐热性、耐光性及耐化学性、解析度及紧密接触性质,并且可防止由于非反应起始剂导致的透射率降低。
(E)消光剂
根据实施例的感光性树脂组成物包含由化学式1表示的消光剂。通过包含消光剂,根据所述实施例的感光性树脂组成物可防止对比度降低。亦即,由于根据实施例的感光性树脂组成物具有前述着色剂组成物作为必要组分,因此对比度可能降低。然而,通过包含由化学式1表示的消光剂,可抑制对比度的降低。具体而言,由化学式1表示的猝灭剂用于吸收来自着色剂的萤光。
举例而言,在化学式1中,R5及R6两者皆可为经取代或未经取代的磺酰胺基。
举例而言,在化学式1中,经取代或未经取代的磺酰胺基可由化学式2表示。
[化学式2]
Figure BDA0003854116940000141
在化学式2中,
R7及R8各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基、经取代或未经取代的C3至C20环烷基、或经取代或未经取代的C6至C20芳基。
举例而言,由化学式1表示的消光剂可具有对称结构。
举例而言,由化学式1表示的消光剂可具有大于或等于540克/摩尔的重均分子量。
即使消光剂具有由化学式1表示的结构,当重均分子量小于540克/摩尔时,重均分子量本身太小,并且可能发生颜色迁移,此可能并非可取的。一般而言,消光剂在受热时具有升华的性质,并且当消光剂在热制程期间在组成物中升华时,颜色迁移特性不可避免地降低。然而,当具有由化学式1表示的结构的消光剂的重均分子量被控制为540克/摩尔或大于540克/摩尔时,即使在热制程期间,亦可在一定程度上抑制升华,由此防止颜色迁移特性的降低。
以感光性树脂组成物的总量计,消光剂的含量可为0.01重量%至1重量%,例如0.05重量%至1重量%。当在上述范围内包含消光剂时,可有效改善颜色迁移特性。
(F)溶剂
溶剂为具有与所述着色剂、黏合剂树脂、光可聚合化合物及光聚合起始剂的相容性但不与其反应的材料。
溶剂的实例可包含醇,例如甲醇、乙醇及类似物;醚,例如二氯乙醚、正丁醚、二异戊醚、甲基苯基醚、四氢呋喃及类似物;二醇醚,例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚及类似物;溶纤剂乙酸酯,例如乙酸甲赛路苏、乙酸乙赛路苏、乙酸二乙赛路苏及类似物;卡必醇,例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚及类似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯及类似物;芳族烃,例如甲苯、二甲苯及类似物;酮,例如甲乙酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮及类似物;饱和脂族单羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯及类似物;烷基乳酸酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯及类似物;氧基乙酸烷基酯,例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯及类似物;烷氧基乙酸烷基酯,例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯及类似物;3-氧基丙酸烷基酯,例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯及类似物;3-烷氧基丙酸烷基酯,例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯及类似物;2-氧基丙酸烷基酯,例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯及类似物;2-烷氧基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯及类似物;2-氧基-2-甲基丙酸酯,例如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯及类似物;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯的单氧基单羧酸烷基酯,例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯及类似物;酯,例如丙酸2-羟基乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟基乙酯、丁酸2-羟基-3-甲基甲酯及类似物;酮酸酯,例如丙酮酸乙酯及类似物;高沸点溶剂,例如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亚砜、苄基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙酸苯基赛路苏及类似物。
考虑到相容性及反应性,可可取地使用二醇醚,例如乙二醇单乙醚及类似物;乙二醇烷基醚乙酸酯,例如乙酸乙赛路苏及类似物;酯,例如丙酸2-羟基乙酯及类似物;卡必醇,例如二乙二醇单甲醚及类似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯及类似物。
以感光性树脂组成物的总量计,可包含余量(例如,25重量%至90重量%)的溶剂。当在上述范围内包含溶剂时,由于感光性树脂组成物具有合适的黏度,因此可改善制造彩色滤光片时的可加工性。
(G)其他添加剂
感光性树脂组成物可还包含选自丙二酸;3-胺基-1,2-丙二醇;包含乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的偶合剂;调平剂;及界面活性剂中的至少一种添加剂,以在涂布期间防止污渍或斑点、改善调平效能或防止由于未显影而产生残余物。
可根据所需性质调节添加剂。
所述偶合剂可为硅烷系偶合剂,且硅烷系偶合剂的实例包括三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等,且该些硅烷系偶合剂可单独使用或以二或更多种类型的混合物形式使用。
具体而言,以100重量份的感光性树脂组成物计,可使用0.01重量份至1重量份的量的硅烷系偶合剂。
此外,必要时,用于彩色滤光片的感光性树脂组成物可还包含界面活性剂,例如氟系界面活性剂。
氟系界面活性剂的实例包括DIC有限公司(DIC Co.,Ltd.)的F-554、F-482、F-484、F-478及类似物,但并非仅限于此。
以感光性树脂组成物的总量计,可可取地以0.01重量%至5重量%、更可取地0.01重量%至2重量%的量包含界面活性剂。若所述量在以上范围之外,则在显影后可能产生杂质颗粒。
感光性树脂组成物可更包含环氧化合物以改良与基板的紧密接触性质。
环氧化合物的实例包括苯酚酚醛环氧化合物、四甲基联苯环氧化合物、双酚A型环氧化合物、脂环环氧化合物或其组合。
以100重量份的感光性树脂组成物计,环氧化合物的含量可为0.01重量份至20重量份,例如0.1重量份至10重量份。当在以上范围内包含环氧化合物时,可改善紧密接触性质及储存能力。
此外,除非感光性树脂组成物的性质劣化,否则感光性树脂组成物可还包含预定量的其他添加剂,例如氧化抑制剂、稳定剂及类似物。
根据另一实施例,提供一种使用感光性树脂组成物制造的感光性树脂层。
根据另一实施例,提供一种包括感光性树脂层的彩色滤光片。
彩色滤光片的图案形成制程如下。
所述制程包括:以旋涂、狭缝涂布、喷墨印刷及类似方法等方法将根据实施例的感光性树脂组成物涂布在支撑基板上;干燥所涂布的正性感光性树脂组成物以形成感光性树脂组成物层;使正性感光性树脂组成物层曝光;使所曝光的正性感光性树脂组成物层在碱性水溶液中显影以获得感光性树脂层;以及对感光性树脂层进行热处理。用于图案化制程的条件为相关技术中众所习知的且将不在本说明书中加以详细说明。
发明模式
以下,参照实例更详细地说明本发明,然而,该些实例在任何意义上均不应解释为限制本发明的范围。
(着色剂)
合成例1
用氧化锆珠及摇动器(Skandex)将10重量份的B15:6颜料、6重量份的DISPERBYK-2000、以固体含量计4重量份的由化学式P表示的分散树脂及80重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate,PGMEA)混合以获得分散体,其中B15:6颜料具有39.5纳米的平均粒度D50。
[化学式P]
Figure BDA0003854116940000171
(由化学式P表示的分散树脂的合成方法)
将2克作为起始剂的AIBN放入100毫升烧杯中,且基于40克单体总和计,向其中依序加入20重量%的MAA、55重量%的TSDMA、5重量%的IBXMA及20重量%的PMI,且然后搅拌了30分钟。随后,为进行聚合反应,将100克PGMEA放入带有冷却器的250毫升玻璃反应器中,并加热至85℃,且向其中滴加所制备的单体溶液3小时。在相同温度下进行反应6小时后,将温度降至室温,从而完成反应,且反应是在氮气气氛下执行,由此合成重均分子量为7800克/摩尔且酸值为110KOH毫克/克的分散树脂。
比较合成例1
使用氧化锆珠及摇动器(Skandex)将10重量份的B15:6颜料、6重量份的DISPERBYK-2000、4重量份的由化学式P表示的分散树脂及80重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)混合,由此获得分散体,其中B15:6颜料具有108.7纳米的平均粒度D50。
合成例2
使用氧化锆珠及摇动器(Skandex)将8重量份的B15:6颜料、2重量份的由化学式3-1表示的呫吨系染料(maldi-tof MS:1234.42m/z)、6重量份的DISPERBYK-2000、4重量份的由化学式P表示的分散树脂及80重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)混合,由此获得分散体,其中B15:6颜料具有40.6纳米的平均粒度D50。
[化学式3-1]
Figure BDA0003854116940000181
比较合成例2
使用氧化锆珠及摇动器(Skandex)将8重量份的B15:6颜料、2重量份的由化学式3-1表示的呫吨系染料、6重量份的DISPERBYK-2000、4重量份的由化学式P表示的分散树脂及80重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)混合,由此获得分散体,其中B15:6颜料具有119.8纳米的平均粒度D50。
(消光剂)
实例3
使用由化学式1-1表示的消光剂(3,3'-[(9,10-二氢-9,10-二氧代-1,4-亚蒽基)二亚胺基]双[n-环己基-2,4,6-三甲基苯磺酰胺],阿尔法化学(Alfa Chemistry)]。
[化学式1-1]
Figure BDA0003854116940000182
Maldi-tof MS:796.33m/z
比较例3
使用由化学式1-2表示的消光剂(西格玛奥德里奇(Sigma Aldrich),油蓝N(OilBule N))。
[化学式1-2]
Figure BDA0003854116940000191
Maldi-tof MS:378.23m/z
(黏合剂树脂)
合成例4
将262克丙二醇单甲醚乙酸酯放入配备有搅拌装置、滴加装置、冷凝器、温度计、进气管及类似物的烧瓶中,且然后在用氮进行取代的同时进行了搅拌,且然后加热至120℃。随后,将19克第三丁基过氧-2-乙基己酸酯(全丁基O,NOF公司)加入至由47.9克苯乙烯单体、99.4克甲基丙烯酸缩水甘油酯及6.6克TCDMA组成的单体混合物中,且然后自滴加装置在2小时内滴加至烧瓶。当添加完成时,在120℃下进一步将混合物搅拌了2小时以进行聚合反应。随后,在用空气在烧瓶内部取代后,将50.4克丙烯酸、0.6克三苯基膦及0.2克甲基氢醌加入聚合物溶液中,且然后在110℃下连续反应了10小时,以将可自由基聚合的双键引入侧链中。随后,向聚合物溶液中加入21.3克四氢邻苯二甲酸酐,以在110℃下继续反应3小时,且因此将羧基引入侧链中,由此合成由化学式4表示、重均分子量为6400克/摩尔、酸值为32KOH毫克/克且双键当量为350克/摩尔的黏合剂树脂。
[化学式4]
Figure BDA0003854116940000192
(感光性树脂组成物的合成)
实例1、参考例1及比较例1至比较例3
使用表1中所示的组分,分别将根据实例1、参考例1及比较例1及比较例3的感光性树脂组成物制备成具有每一组成物。
具体而言,将光聚合起始剂溶解在溶剂中,且然后在室温下搅拌了2小时,并向其中加入黏合剂树脂及可光聚合化合物,且然后在室温下搅拌了2小时。然后,向反应物中加入着色剂,且然后在室温下搅拌了1小时。将自其产生的产物过滤了三次以移除杂质,由此制备感光性树脂组成物。
(表1)
(单位:重量%)
Figure BDA0003854116940000201
(A)着色剂
(A-1)根据合成例1的着色剂
(A-2)根据比较合成例1的着色剂
(A-3)根据合成例2的着色剂
(A-4)根据比较合成例2的着色剂
(C)可光聚合化合物
二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(日本化药有限公司)
(D)光聚合起始剂
SPI-03(三阳公司(Samyang Corporation))
(E)消光剂
(E-1)合成例3
(E-2)比较合成例3
(F)溶剂
丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)(西格玛-奥德里奇)
评估:颜色特性、颜色迁移特性及耐溶解性
用MS-A150旋转涂布机(MIKASA有限公司)以250转/分钟至350转/分钟在经脱脂及洗涤的玻璃基板上将根据实例1、参考例1及比较例1至比较例3的感光性树脂组成物分别涂布至1微米至3微米厚,且然后在90℃的热板上预烘烤90秒以移除溶剂。然后,用500瓦超高紫外线(ultraviolet,UV)灯以60毫焦耳/平方厘米将所涂布的组成物曝光,并用显影剂(AD-2000,泷泽产业有限公司(Takizawa Sangyo Co.,Ltd.))在111x KOH显影溶液中显影60秒,且用去离子水(deionized water,DIW)在1.0千克力/平方厘米的压力下洗涤了60秒,由此获得样品。随后,将样品在240℃的热空气烘箱中后烘烤20分钟。然后,测量其亮度、对比度、颜色迁移特性及耐溶解性,且结果示于表2中。
(亮度测量)
使用由大冢电子有限公司(Otsuka Electronics Co.,Ltd.)制造的MCPD-3000测量了样品的色度。使用每个样品的三张片材的颜色数据来通过线性回归计算y=0.102时的亮度,并且所述亮度被视为对应组成物的亮度。
(测量对比度)
使用壶阪电子有限公司(Tsubosaka Electronic Co.,Ltd.)制造的CT-1测量了每个样品的三张片材的对比度。使用每个样品的三张片材的颜色及对比度数据来通过使用线性回归计算y=0.102时的对应对比度,并且此对比度被视为对应组成物的对比度。
(测量颜色迁移特性)
使用每个样品的三张片材的颜色数据来计算y=0.565时的x,且使用x、y作为对应组成物的颜色坐标。随后,将根据实例1、参考例1及比较例1至比较例3的组成物分别涂布在每个样品上,且然后,在不曝光的情况下进行了显影、洗涤及后烘烤,且然后测量了其色度以通过线性回归计算y=0.565时的x,并且将x、y视为附加制程后的颜色坐标。在本文中,x坐标的差异(附加制程后的x颜色坐标-附加制程后的x颜色坐标)对应于颜色迁移的程度。(绝对值愈大,颜色迁移的程度愈大)
(耐溶解性)
将如上所述制造的样品切成1厘米×5厘米,用17毫升NMP浸在20毫升小瓶中,使其在80℃下静置5分钟,并从中取出。使用由安捷伦科技公司(Agilent Technologies Inc.)制造的紫外-可见分光光度计测量了剩余溶液在200纳米至800纳米下的吸光度,以检查最大吸光度。
(表2)
Figure BDA0003854116940000211
参照表2,相较于根据比较例1至比较例3的感光性树脂组成物,根据实施例(实例1)的感光性树脂组成物表现出优异的亮度及对比度,并且还表现出优异的耐溶解性而无颜色迁移。此外,参照参考例1,消光剂的重均分子量对颜色迁移特性有大的影响。
尽管本发明已结合目前视为实用的示例性实施例加以阐述,然而应理解本发明不限于所揭示的实施例,而是相反地旨在涵盖包含在随附申请专利范围的精神及范围内的各种润饰及等效配置。

Claims (17)

1.一种感光性树脂组成物,包含
(A)着色剂,包含呫吨系染料及平均粒径(D50)小于100纳米的蓝色颜料;
(B)黏合剂树脂,包含可自由基聚合的双键;
(C)可光聚合化合物;
(D)光聚合起始剂;
(E)由化学式1表示的消光剂;以及
(F)溶剂:
[化学式1]
Figure FDA0003854116930000011
其中,在化学式1中,
R1至R4各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,
R5及R6各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基、或经取代或未经取代的磺酰胺基,条件是R5及R6中的至少一者为经取代或未经取代的磺酰胺基,且
n1及n2各自独立地为1至3的整数。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述经取代或未经取代的磺酰胺基由化学式2表示:
[化学式2]
Figure FDA0003854116930000012
其中,在化学式2中,
R7及R8各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基、经取代或未经取代的C3至C20环烷基、或经取代或未经取代的C6至C20芳基。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中由化学式1表示的所述消光剂具有对称结构。
4.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中由化学式1表示的所述消光剂具有大于或等于540克/摩尔的重均分子量。
5.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述呫吨系染料由化学式3表示:
[化学式3]
Figure FDA0003854116930000021
其中,在化学式3中,
R9至R13各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,且
L为含有至少一个芳族环的二价连接基团。
6.根据权利要求5所述的感光性树脂组成物,其中在化学式3中,L为经取代或未经取代的C6至C20亚芳基。
7.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述呫吨系染料的含量低于所述蓝色颜料的含量。
8.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中
所述蓝色颜料以分散体的形式包含在所述感光性树脂组成物中,
所述分散体还包含分散树脂,并且
所述分散树脂的重均分子量可为5000克/摩尔至10000克/摩尔,且酸值为80KOH毫克/克至150KOH毫克/克。
9.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述黏合剂树脂包括由化学式4-1表示的结构单元:
[化学式4-1]
Figure FDA0003854116930000022
其中,在化学式4-1中,
R14为氢原子或经取代或未经取代的C1至C20烷基,
L1至L3各自独立地为单键或经取代或未经取代的C1至C20亚烷基,且
L4为包括碳-碳双键的二价连接基团。
10.根据权利要求9所述的感光性树脂组成物,其中所述黏合剂树脂还包括由化学式4-2表示的结构单元、由化学式4-3表示的结构单元或其组合:
[化学式4-2]
Figure FDA0003854116930000031
[化学式4-3]
Figure FDA0003854116930000032
其中,在化学式4-2及化学式4-3中,
R14为氢原子或经取代或未经取代的C1至C20烷基,
R15及R16各自独立地为经取代或未经取代的C1至C20烷基或经取代或未经取代的C6至C20芳基,
n3为0至5的整数,并且
n4为0至3的整数。
11.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述黏合剂树脂的双键当量为300克/摩尔至700克/摩尔。
12.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述黏合剂树脂的重均分子量为5000克/摩尔至20000克/摩尔。
13.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述黏合剂树脂的酸值为20KOH毫克/克至90KOH毫克/克。
14.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中
以所述感光性树脂组成物的总量计,所述感光性树脂组成物包含
20重量%至40重量%的所述(A)着色剂;
0.5重量%至20重量%的所述(B)黏合剂树脂;
1重量%至20重量%的所述(C)可光聚合化合物;
0.1重量%至5重量%的所述(D)光聚合起始剂;
0.01重量%至1重量%的所述(E)消光剂;以及
余量的所述(F)溶剂。
15.根据权利要求1所述的感光性树脂组成物,其中所述感光性树脂组成物还包含选自以下的至少一种添加剂:丙二酸;3-胺基-1,2-丙二醇;含有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的偶合剂;调平剂;及氟系界面活性剂。
16.一种感光性树脂层,使用如权利要求1至15中任一项所述的感光性树脂组成物制造。
17.一种彩色滤光片,包括如权利要求16所述的感光性树脂层。
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