TW202210528A - 感光性樹脂組成物、使用其的感光性樹脂層以及彩色濾光片 - Google Patents

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Abstract

揭露了一種感光性樹脂組成物、使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層以及包括所述感光性樹脂層的彩色濾光片。所述感光性樹脂組成物包含:(A)著色劑,包含呫噸系染料及平均粒徑(D50)小於100奈米的藍色顏料;(B)黏合劑樹脂,包含可自由基聚合的雙鍵;(C)可光聚合化合物;(D)光聚合起始劑;(E)由化學式1表示的消光劑;以及(F)溶劑。

Description

感光性樹脂組成物、使用其的感光性樹脂層以及彩色濾光片
本揭露是有關於一種感光性樹脂組成物、使用其製造的感光性樹脂層及包括所述感光性樹脂層的彩色濾光片。
在諸多種類的顯示器中,液晶顯示裝置具有輕、薄、成本低、操作功耗低及對積體電路的黏附性(adherence)提高的優點,且已更廣泛地用於膝上型電腦、監視器及電視(television,TV)螢幕。
液晶顯示裝置包括下部基板及上部基板,在所述下部基板上形成有黑色矩陣、彩色濾光片及氧化銦錫(indium tin oxide,ITO)畫素電極,在所述上部基板上形成有包括液晶層、薄膜電晶體及電容器層的主動電路部分以及ITO畫素電極。藉由以預定次序依序堆疊多個彩色濾光片(一般而言,由多種顏色(通常為三原色紅色(R)、綠色(G)及藍色(B))形成)而在畫素區中形成彩色濾光片以形成每一畫素,且以預定圖案在透明基板上設置黑色矩陣層以形成各畫素之間的邊界。
作為形成彩色濾光片的各種方法中的一種方法,顏料分散方法是藉由重複以下一系列製程來提供經著色薄膜:例如將包含著色劑的光可聚合組成物塗佈於包括黑色矩陣的透明基板上,將所形成的圖案曝光,利用溶劑移除未被曝光的部分,以及對其進行熱固化。
用於根據顏料分散方法製造彩色濾光片的著色感光性樹脂組成物一般包含鹼溶性樹脂、光聚合單體、光聚合起始劑、溶劑及其他添加劑,且可更包含環氧樹脂。具有此種特性的顏料分散方法積極地應用於製造行動電話、膝上型電腦、監視器及電視的液晶顯示器(liquid crystal display,LCD)。
然而,用於利用具有諸多優點的顏料分散方法的彩色濾光片的感光性樹脂組成物具有一些缺點,此乃因難以將粉末精細地粉碎、即使得以分散仍需要各種添加劑來穩定分散體且需要複雜的製程以及難以進一步地在複雜的儲存條件及運輸條件下維持顏料分散體的最優品質。
另外,使用顏料型感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片由於顏料粒度而在亮度及對比度方面存在限制。
因此,正在繼續努力開發具有類似於顏料的耐熱性及耐化學性的染料來代替顏料及使用所述染料作為著色劑的感光性樹脂組成物。
實施例提供一種感光性樹脂組成物,所述感光性樹脂組成物具有改善的顏色特性(例如,亮度及對比度)以及改善的耐溶解性,而無顏色遷移。
另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
另一實施例提供一種包括感光性樹脂層的彩色濾光片。
實施例提供一種感光性樹脂組成物,所述感光性樹脂組成物包含:(A)著色劑,包含呫噸系染料及平均粒徑(D50)小於100奈米的藍色顏料;(B)黏合劑樹脂,包含可自由基聚合的雙鍵;(C)可光聚合化合物;(D)光起始劑;(E)由化學式1表示的消光劑;以及(F)溶劑。 [化學式1]
Figure 02_image005
在化學式1中, R1 至R4 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基, R5 及R6 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、或經取代或未經取代的磺醯胺基(sulfonamide group),條件是R5 及R6 中的至少一者為經取代或未經取代的磺醯胺基,且 n1及n2各自獨立地為1至3的整數。
所述經取代或未經取代的磺醯胺基可由化學式2表示。 [化學式2]
Figure 02_image007
在化學式2中, R7 及R8 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C3至C20環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20芳基。
由化學式1表示的所述消光劑可具有對稱結構。
由化學式1表示的所述消光劑可具有大於或等於540克/莫耳的重均分子量(weight average molecular weight)。
所述呫噸系染料可由化學式3表示。 [化學式3]
Figure 02_image009
在化學式3中, R9 至R13 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基,且 L為含有至少一個芳族環的二價連接基團。
在化學式3中,L可為經取代或未經取代的C6至C20伸芳基。
所述呫噸系染料的含量可低於所述藍色顏料的含量。
所述藍色顏料可以分散體的形式包含在所述感光性樹脂組成物中,所述分散體可更包含分散樹脂,並且所述分散樹脂可具有5000克/莫耳至10000克/莫耳的重均分子量及80 KOH毫克/克至150 KOH毫克/克的酸值。
所述黏合劑樹脂可包括由化學式4-1表示的結構單元。 [化學式4-1]
Figure 02_image011
在化學式4-1中, R14 為氫原子或經取代或未經取代的C1至C20烷基, L1 至L3 各自獨立地為單鍵或經取代或未經取代的C1至C20伸烷基,且 L4 為包括碳-碳雙鍵的二價連接基團。
所述黏合劑樹脂可更包括由化學式4-2表示的結構單元、由化學式4-3表示的結構單元或其組合: [化學式4-2]
Figure 02_image013
[化學式4-3]
Figure 02_image015
在化學式4-2及化學式4-3中, R14 為氫原子或經取代或未經取代的C1至C20烷基, R15 及R16 各自獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基, n3為0至5的整數,並且 n4為0至3的整數。
所述黏合劑樹脂可具有300克/莫耳至700克/莫耳的雙鍵當量。
所述黏合劑樹脂可具有5000克/莫耳至20000克/莫耳的重均分子量。
所述黏合劑樹脂可具有20 KOH毫克/克至90 KOH毫克/克的酸值。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,所述感光性樹脂組成物可包含:20重量%至40重量%的所述(A)著色劑;0.5重量%至20重量%的所述(B)黏合劑樹脂;1重量%至20重量%的所述(C)可光聚合化合物;0.1重量%至5重量%的所述(D)光聚合起始劑;0.01重量%至1重量%的所述(E)消光劑;以及餘量的所述(F)溶劑。
所述感光性樹脂組成物可更包含選自以下的至少一種添加劑:丙二酸(malonic acid);3-胺基-1,2-丙二醇;含有乙烯基或(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy group)的偶合劑;調平劑;及氟系界面活性劑。
另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
另一實施例提供一種包括所述感光性樹脂層的彩色濾光片。
在以下詳細說明中包括本發明的其他實施例。
根據實施例的感光性樹脂組成物可提供具有改善的亮度及對比度以及改善的耐溶解性而無顏色遷移的彩色濾光片。
在下文中詳細闡述本發明的實施例。然而,該些實施例為示範性的且本發明並非僅限於此,且本發明由申請專利範圍的範圍界定。
如本文所用,當不另外提供具體定義時,「經取代的」是指本發明的官能基的至少一個氫被選自以下的至少一個取代基置換:鹵素原子(F、Br、Cl或I)、羥基、硝基、氰基、胺基(NH2 、NH(R200 )或N(R201 )(R202 ),其中R200 、R201 及R202 相同或不同並且各自獨立地為C1至C10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的炔基、經取代或未經取代的脂環族有機基、經取代或未經取代的芳基以及經取代或未經取代的雜環基。
如本文所用,當不另外提供具體定義時,「烷基(alkyl group)」是指C1至C20烷基且具體而言為C1至C15烷基,「環烷基(cycloalkyl group)」是指C3至C20環烷基且具體而言為C3至C18環烷基,「烷氧基(alkoxy group)」是指C1至C20烷氧基且具體而言為C1至C18烷氧基,「芳基(aryl group)」是指C6至C20芳基且具體而言為C6至C18芳基,「烯基(alkenyl group)」是指C2至C20烯基且具體而言為C2至C18烯基,「伸烷基(alkylene group)」是指C1至C20伸烷基且具體而言為C1至C18伸烷基,且「伸芳基(arylene group)」是指C6至C20伸芳基且具體而言為C6至C16伸芳基。
如本文所用,當不另外提供具體定義時,「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」兩者,且「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」。
如本文所用,當不另外提供定義時,用語「組合(combination)」是指混合或共聚。此外,「共聚」是指嵌段共聚或無規共聚,且「共聚物」是指嵌段共聚或無規共聚。
在本說明書的化學式中,除非另外提供具體定義,否則當化學鍵並未繪製在應給出處時,氫鍵結在所述位置處。
如本文所用,當不另外提供具體定義時,「烯屬不飽和雙鍵」是指「碳-碳雙鍵」,且烯屬不飽和單體是指包括烯屬不飽和雙鍵的單體。
如本文所用,當不另外提供具體定義時,「*」指示連接相同或不同原子或化學式的點。
實施例提供一種感光性樹脂組成物,所述感光性樹脂組成物包含:(A)著色劑,包含呫噸系染料及平均粒徑(D50)小於100奈米的藍色顏料;(B)黏合劑樹脂,包含可自由基聚合的雙鍵;(C)可光聚合化合物;(D)光聚合起始劑;(E)由化學式1表示的消光劑;以及(F)溶劑。 [化學式1]
Figure 02_image005
在化學式1中, R1 至R4 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基, R5 及R6 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、或經取代或未經取代的磺醯胺基,條件是R5 及R6 中的至少一者為經取代或未經取代的磺醯胺基,且 n1及n2各自獨立地為1至3的整數。
如上所述,使用顏料類型的感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片因顏料粒度而在亮度及對比度方面具有限制。另外,用於影像感測器的彩色影像感測器裝置需要較小的分散粒徑以形成精細的圖案。為符合要求,已藉由引入不會形成顆粒的染料代替顏料來製備適於所述染料的感光性樹脂組成物,來嘗試達成具有提高的亮度及對比度的彩色濾光片。
一般而言,呫噸系化合物經歷電荷分離,並且包含所述呫噸系化合物的感光性樹脂組成物在例如PGMEA及類似物等有機溶劑中具有低溶解性,並且表現出劣化的耐溶解性及顏色遷移,且因此,在感光性樹脂組成物中使用呫噸系化合物作為著色劑存在限制。然而,根據實施例的感光性樹脂組成物使用混合呫噸系染料與具有受控平均粒徑(D50)的藍色顏料的著色劑,且此外還使用具有特定結構的消光劑,且因此可確保例如亮度、對比度及類似物等顏色特性,並且同時提高耐溶解性而無顏色遷移。
在下文中,詳細描述每種組分。 (A)著色劑
著色劑包括平均粒徑(D50)小於100奈米的藍色顏料以及呫噸系染料。
如上所述,為彌補傳統顏料型感光性樹脂組成物的缺點,正在不斷嘗試使用染料代替顏料,但對同時滿足顏色特性、耐久性及類似性質的著色劑仍然有很高的需求。本發明人使用呈呫噸系染料與藍色顏料的混合形式的著色劑,但將藍色顏料的平均粒徑(D50)控制為小於100奈米,藉此防止亮度及對比度的劣化。
舉例而言,呫噸系染料可由化學式3表示。 [化學式3]
Figure 02_image009
在化學式3中, R9 至R13 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基,且 L為含有至少一個芳族環的二價連接基團。
舉例而言,在化學式3中,L可為經取代或未經取代的C6至C20伸芳基。
舉例而言,在化學式3中,包含在L中的芳族環的實例可包括烴系芳族環(例如,苯環、萘環、四氫化萘環、茚環、芴環、蒽環、菲環、聯苯、三聯苯)及五元環(例如,呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、噻唑、咪唑及吡唑);六元環(例如,吡喃、吡啶、噠嗪、嘧啶及吡嗪);以及稠環(例如,苯並呋喃、噻茚、吲哚、咔唑、香豆素、喹啉、異喹啉、吖啶、喹唑啉及喹噁啉);但本發明並非僅限於此。此芳族環可進一步經取代基取代。此種取代基的實例可包括但不限於鹵素(例如,氟、氯及溴)、烷基、羧基及胺基。舉例而言,L可包括C6至C14烴系芳族環。舉例而言,L可包括苯環或萘環。舉例而言,L可為二價伸苯基。
舉例而言,在化學式3中,R9 與R10 、或者R11 與R12 可彼此鍵結以形成環狀結構。此種環狀結構可包括至少一個雜原子,例如氮、硫及氧。環狀結構的實例包括以下結構,但本發明並非僅限於此。
Figure 02_image017
舉例而言,由於在L與呫噸部分之間存在亞甲基(*-CH2 -*),在不旨在受理論限制的情況下,由化學式3表示的呫噸系染料具有顯著改善的穩定性,具體而言熱穩定性,且此外,自空間位阻的觀點來看,其被視為具有顯著優異的分散性。
同時,藍色顏料應具有小於100奈米(例如,大於或等於30奈米且小於100奈米)的平均粒徑(D50)。當使用平均粒徑(D50)大於100奈米的藍色顏料時,組成物的顏色特性大大劣化,且亮度及對比度大大降低,此並非為較佳的。
舉例而言,以固體含量計,呫噸系染料的含量可低於藍色顏料的含量。
舉例而言,藍色顏料的實例可包括酞菁系顏料,例如C.I.藍色顏料15:6、C.I.藍色顏料15、C.I.藍色顏料15:1、C.I.藍色顏料15:2、C.I.藍色顏料15:3、C.I.藍色顏料15:4、C.I.藍色顏料15:5、C.I.藍色顏料16及類似物。然而,藍色顏料的類型並非僅限於此。
舉例而言,藍色顏料可以分散體的形式包含在感光性樹脂組成物中。
藍色顏料可與分散樹脂一起以分散體的形式使用,以便使其分散。具體而言,當製備感光性樹脂組成物時,分散樹脂可與藍色顏料一起加入。
分散樹脂可為重均分子量為5000克/莫耳至10000克/莫耳、且酸值為80 KOH毫克/克至150 KOH毫克/克的聚合物。
分散樹脂可包括選自由化學式4-3、化學式4-4、化學式4-5及化學式4-6表示的結構單元中的至少一者。 [化學式4-3]
Figure 02_image019
[化學式4-4]
Figure 02_image021
[化學式4-5]
Figure 02_image023
[化學式4-6]
Figure 02_image025
在化學式4-3至化學式4-6中, R14 為氫原子或經取代或未經取代的C1至C20烷基, R16 至R20 各自為經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基, n4為0至3的整數,並且 n5為0至5的整數。
可能期望分散樹脂必須以分散體的形式與藍色顏料一起使用。當分散樹脂用作單獨的黏合劑樹脂而非發揮用於分散藍色顏料的分散樹脂的作用時,可能發生顏色遷移,且最重要的是,耐溶解性可能大大降低,此可能為不可取的。
同時,分散體可更包含分散劑,並且作為分散劑,可使用非離子分散劑、陰離子分散劑、陽離子分散劑及類似物。分散劑的具體實例包括聚伸烷基二醇及其酯、聚氧化烯、多元醇酯烯化氧加合物(polyhydric alcohol ester alkylene oxide adduct)、醇烯化氧加合物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺烯化氧加合物、烷基胺及類似物,並且此類分散劑可單獨使用或以二或更多者的組合形式使用。
舉例而言,分散劑的市售產品是BYK有限公司(BYK Co., Ltd.)的DISPERBYK-101、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、DISPERBYK-166、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-182、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001及類似物;EFKA化學公司(EFKA Chemicals Co.)的EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA-48、EFKA-49、EFKA-100、EFKA-400、EFKA-450及類似物;澤尼卡公司(Zeneka Co.)的索思帕斯(Solsperse)5000、Solsperse 12000、Solsperse 13240、Solsperse 13940、Solsperse 17000、Solsperse 20000、Solsperse 24000GR、Solsperse 27000、Solsperse 28000及類似物;或味之素公司(Ajinomoto Inc.)的PB711、PB821及類似物。
以分散體的總量計,分散劑的含量可為0.1重量%至15重量%。當在上述範圍內包含分散劑時,含有所述分散劑作為著色劑的組成物的穩定性、可顯影性及可圖案化性得到改善。
藍色顏料可在使用水溶性無機鹽及潤濕劑預處理後使用。當在預處理後使用藍色顏料時,黃色顏料的初級粒徑可變得更細。
可藉由以水溶性無機鹽及濕潤劑對所述藍色顏料進行捏合且然後對所捏合的藍色顏料進行過濾及洗滌而執行預處理。
捏合可在介於40℃至100℃範圍內的溫度下執行,且過濾及洗滌可藉由在用水及類似物洗去無機鹽之後過濾顏料來執行。
水溶性無機鹽的實例可為氯化鈉、氯化鉀及其類似物,但並非僅限於此。潤濕劑可使顏料與水溶性無機鹽均勻混合並粉碎。潤濕劑的實例可包括伸烷基二醇單烷基醚,例如乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚或二乙二醇單乙醚;醇,例如乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、甘油聚乙二醇。該些潤濕劑可單獨使用,或者以二或更多者的組合形式使用。
捏合後的藍色顏料可具有小於100奈米(例如,大於或等於30奈米且小於100奈米)的平均粒徑。當藍色顏料的平均粒徑在上述範圍內時,可提高顏料分散體中的穩定性,且可防止組成物的顏色特性(亮度、對比度等)劣化。
更具體而言,藍色顏料可以包括分散樹脂及溶劑(例如,PGMEA)的藍色顏料分散體的形式使用,並且藍色顏料分散體可包括固體藍色顏料、分散樹脂及溶劑。以藍色顏料分散體的總量計,固體藍色顏料的含量可為15重量%至40重量%,例如20重量%至30重量%。
以感光性樹脂組成物的總量計,著色劑的含量可為20重量%至40重量%,例如3重量%至20重量%。當在上述範圍內包含著色劑時,可改善著色效果及顯影效能。 (B)黏合劑樹脂
黏合劑樹脂包括可自由基聚合的雙鍵。舉例而言,黏合劑樹脂可為包括可自由基聚合的雙鍵的丙烯酸系黏合劑樹脂。
黏合劑樹脂應包括可自由基聚合的雙鍵,例如碳-碳雙鍵。當黏合劑樹脂不包括可自由基聚合的雙鍵時,可能發生顏色遷移,並且最重要的是,耐溶解性大大降低,此為不可取的。
丙烯酸系樹脂是第一烯屬不飽和單體與可與其共聚的第二烯屬不飽和單體的共聚物,並且是包括至少一個丙烯酸系重複單元的樹脂。
第一烯屬不飽和單體可為包括一或多個羧基的烯屬不飽和單體,且其具體實例可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸或其組合。
以丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計,第一烯屬不飽和單體的含量可為5重量%至50重量%,例如10重量%至40重量%。
第二烯屬不飽和單體可包括芳族乙烯基化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及乙烯基苄基甲醚;不飽和羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸環己酯及(甲基)丙烯酸苯基酯;不飽和羧酸胺基烷基酯化合物,例如2-胺基乙基(甲基)丙烯酸酯及2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯;羧酸乙烯基酯化合物,例如乙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯;不飽和羧酸縮水甘油酯化合物,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯;乙烯基氰化物化合物,例如(甲基)丙烯腈;不飽和醯胺化合物,例如(甲基)丙烯醯胺;及類似物,並且該些烯屬不飽和單體可單獨使用,或者以二或更多者的組合形式使用。
丙烯酸系黏合劑樹脂的具體實例可為(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物及類似物,但本發明並非僅限於此。該些丙烯酸系黏合劑樹脂可單獨使用,或作為二或更多者的混合物使用。
舉例而言,黏合劑樹脂可包括由化學式4-1表示的結構單元。 [化學式4-1]
Figure 02_image027
在化學式4-1中, R14 為氫原子或經取代或未經取代的C1至C20烷基, L1 至L3 各自獨立地為單鍵或經取代或未經取代的C1至C20伸烷基,且 L4 為包括碳-碳雙鍵的二價連接基團。
舉例而言,在化學式4-1中,L4 可為選自由L-1至L-5表示的連接基團中的任一者,但並非僅限於此。 [化學式L-1]
Figure 02_image029
在化學式L-1中,Rb 及Rc 獨立地為氫、經取代或未經取代的C1至C20烷基、酯基或醚基。 [化學式L-2]
Figure 02_image031
[化學式L-3]
Figure 02_image033
[化學式L-4]
Figure 02_image035
[化學式L-5]
Figure 02_image037
在化學式L-5中,Rd 為O、S、NH、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、C1至C20烷基胺基或C2至C20烯基胺基。
舉例而言,黏合劑樹脂可更包括由化學式4-2表示的結構單元、由化學式4-3表示的結構單元或其組合。 [化學式4-2]
Figure 02_image039
[化學式4-3]
Figure 02_image041
在化學式4-2及化學式4-3中, R14 為氫原子或經取代或未經取代的C1至C20烷基, R15 及R16 各自獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基, n3為0至5的整數,並且 n4為0至3的整數。
舉例而言,黏合劑樹脂可具有300克/莫耳至700克/莫耳的雙鍵當量。當黏合劑樹脂具有在上述範圍內的雙鍵當量時,可提高組成物的耐溶解性。
舉例而言,黏合劑樹脂的重均分子量可為5,000克/莫耳至20,000克/莫耳,例如5,000克/莫耳至10,000克/莫耳,例如6,000克/莫耳至8,000克/莫耳。當黏合劑樹脂的重均分子量在上述範圍內時,感光性樹脂組成物具有改善的物理及化學性質,具有適當的黏度,並且在製造彩色濾光片時與基底具有優異的緊密接觸性質。
丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值可為20毫克KOH/克至90毫克KOH/克,例如50毫克KOH/克至70毫克KOH/克。當黏合劑樹脂的酸值在上述範圍內時,畫素圖案的解析度得到提高。
以感光性樹脂組成物的總量計,丙烯酸系黏合劑樹脂的含量可為0.5重量%至20重量%,例如1重量%至10重量%。當在上述範圍內包含黏合劑樹脂時,在彩色濾光片的製造期間可獲得優異的可顯影性及改善的交聯性質,藉此獲得優異的表面光滑度。 (C)可光聚合化合物
可光聚合化合物可為包含至少一個烯屬不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸的單官能酯或多官能酯。
可光聚合化合物具有烯屬不飽和雙鍵,且因此可在圖案形成製程的曝光期間引起足夠聚合,且形成具有優異的耐熱性、耐光性及耐化學性的圖案。
可光聚合化合物的具體實例可為乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯基氧基乙酯、酚醛環氧基(甲基)丙烯酸酯及類似物。
可光聚合化合物的市售實例如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包括:亞羅尼斯(Aronix)M-101® 、M-111® 、M-114® (東亞合成化工有限公司(Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.));卡亞拉得(KAYARAD)TC-110S® 、TC-120S® (日本化藥有限公司(Nippon Kayaku Co., Ltd.));V-158® 、V-2311® (大阪有機化工有限公司(Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.))及類似物。二官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括:Aronix M-210® 、M-240® 、M-6200® (東亞合成化工有限公司)、KAYARAD HDDA® 、HX-220® 、R-604® (日本化藥有限公司)、V-260® 、V-312® 、V-335 HP® (大阪有機化工有限公司)及類似物。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括:東亞合成化工有限公司的Aronix M-309® 、M-400® 、M-405® 、M-450® 、M-710® 、M-8030® 、M-8060® 及類似物;日本化藥有限公司的KAYARAD TMPTA® 、DPCA-20® 、DPCA-30® 、DPCA-60® 、DPCA-120® ;大阪由岐化藥有限公司(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co. Ltd.)的V-295® 、V-300® 、V-360® 、V-GPT® 、V-3PA® 、V-400® 及類似物。該些可光聚合化合物可單獨使用或以二或更多者的混合物形式使用。
可光聚合化合物可用酸酐處理以改善可顯影性。
以感光性樹脂組成物的總量計,可光聚合化合物的含量可為1重量%至20重量%,例如1重量%至10重量%。當在所述範圍內包含可光聚合化合物時,可光聚合單體在圖案形成製程的曝光期間充分固化且具有優異的可靠性,並且可改善鹼性顯影溶液的可顯影性。 (D)光聚合起始劑
光聚合起始劑可為感光性樹脂組成物中的常用起始劑,例如苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、安息香系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物、或其組合。
苯乙酮系化合物的實例可為2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮及類似物。
二苯甲酮系化合物的實例可為二苯甲酮、苯甲酸苯甲醯基酯、苯甲酸苯甲醯基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮及類似物。
噻噸酮系化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮及類似物。
安息香系化合物的實例可為安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苄基二甲基縮酮及類似物。
三嗪系化合物的實例可為2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯基4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪及類似物。
肟系化合物的實例可為O-醯基肟系化合物、2-(o-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、 O-乙氧基羰基-α-氧基胺基-1-苯基丙-1-酮及類似物。O-醯基肟系化合物的具體實例可為1,2-辛二酮、2-二甲基胺基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟- O-乙酸酯及類似物。
光聚合起始劑除所述化合物之外可更包含咔唑系化合物、二酮系列化合物、硼酸鋶系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、聯咪唑系化合物及類似物。
光聚合起始劑可與能夠藉由吸收光而引起化學反應且變得激發並隨後傳輸其能量的光敏劑一起使用。
光敏劑的實例可為四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯及類似物。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,光聚合起始劑的含量可為0.1重量%至5重量%,例如0.1重量%至3重量%。當在所述範圍內包含光聚合起始劑時,在圖案形成製程中的曝光期間發生充分固化,可達成優異的可靠性,可提高圖案的耐熱性、耐光性及耐化學性、解析度及緊密接觸性質,並且可防止由於非反應起始劑導致的透射率降低。 (E)消光劑
根據實施例的感光性樹脂組成物包含由化學式1表示的消光劑。藉由包含消光劑,根據所述實施例的感光性樹脂組成物可防止對比度降低。亦即,由於根據實施例的感光性樹脂組成物具有前述著色劑組成物作為必要組分,因此對比度可能降低。然而,藉由包含由化學式1表示的消光劑,可抑制對比度的降低。具體而言,由化學式1表示的猝滅劑用於吸收來自著色劑的螢光。
舉例而言,在化學式1中,R5 及R6 兩者皆可為經取代或未經取代的磺醯胺基。
舉例而言,在化學式1中,經取代或未經取代的磺醯胺基可由化學式2表示。 [化學式2]
Figure 02_image043
在化學式2中, R7 及R8 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C3至C20環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20芳基。
舉例而言,由化學式1表示的消光劑可具有對稱結構。
舉例而言,由化學式1表示的消光劑可具有大於或等於540克/莫耳的重均分子量。
即使消光劑具有由化學式1表示的結構,當重均分子量小於540克/莫耳時,重均分子量本身太小,並且可能發生顏色遷移,此可能並非可取的。一般而言,消光劑在受熱時具有昇華的性質,並且當消光劑在熱製程期間在組成物中昇華時,顏色遷移特性不可避免地降低。然而,當具有由化學式1表示的結構的消光劑的重均分子量被控制為540克/莫耳或大於540克/莫耳時,即使在熱製程期間,亦可在一定程度上抑制昇華,藉此防止顏色遷移特性的降低。
以感光性樹脂組成物的總量計,消光劑的含量可為0.01重量%至1重量%,例如0.05重量%至1重量%。當在上述範圍內包含消光劑時,可有效改善顏色遷移特性。 (F)溶劑
溶劑為具有與所述著色劑、黏合劑樹脂、光可聚合化合物及光聚合起始劑的相容性但不與其反應的材料。
溶劑的實例可包含醇,例如甲醇、乙醇及類似物;醚,例如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、甲基苯基醚、四氫呋喃及類似物;二醇醚,例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚及類似物;溶纖劑乙酸酯,例如乙酸甲賽路蘇、乙酸乙賽路蘇、乙酸二乙賽路蘇及類似物;卡必醇,例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚及類似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯及類似物;芳族烴,例如甲苯、二甲苯及類似物;酮,例如甲乙酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮及類似物;飽和脂族單羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯及類似物;烷基乳酸酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯及類似物;氧基乙酸烷基酯,例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯及類似物;烷氧基乙酸烷基酯,例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯及類似物;3-氧基丙酸烷基酯,例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯及類似物;3-烷氧基丙酸烷基酯,例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯及類似物;2-氧基丙酸烷基酯,例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯及類似物;2-烷氧基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯及類似物;2-氧基-2-甲基丙酸酯,例如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯及類似物;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯的單氧基單羧酸烷基酯,例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯及類似物;酯,例如丙酸2-羥基乙酯、丙酸2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、丁酸2-羥基-3-甲基甲酯及類似物;酮酸酯,例如丙酮酸乙酯及類似物;高沸點溶劑,例如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、苄基乙醚、二己醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙酸苯基賽路蘇及類似物。
考慮到相容性及反應性,可可取地使用二醇醚,例如乙二醇單乙醚及類似物;乙二醇烷基醚乙酸酯,例如乙酸乙賽路蘇及類似物;酯,例如丙酸2-羥基乙酯及類似物;卡必醇,例如二乙二醇單甲醚及類似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯及類似物。
以感光性樹脂組成物的總量計,可包含餘量(例如,25重量%至90重量%)的溶劑。當在上述範圍內包含溶劑時,由於感光性樹脂組成物具有合適的黏度,因此可改善製造彩色濾光片時的可加工性。 (G)其他添加劑
感光性樹脂組成物可更包含選自丙二酸;3-胺基-1,2-丙二醇;包含乙烯基或(甲基)丙烯醯氧基的偶合劑;調平劑;及界面活性劑中的至少一種添加劑,以在塗佈期間防止污漬或斑點、改善調平效能或防止由於未顯影而產生殘餘物。
可根據所需性質調節添加劑。
所述偶合劑可為矽烷系偶合劑,且矽烷系偶合劑的實例包括三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等,且該些矽烷系偶合劑可單獨使用或以二或更多種類型的混合物形式使用。
具體而言,以100重量份的感光性樹脂組成物計,可使用0.01重量份至1重量份的量的矽烷系偶合劑。
此外,必要時,用於彩色濾光片的感光性樹脂組成物可更包含界面活性劑,例如氟系界面活性劑。
氟系界面活性劑的實例包括DIC有限公司(DIC Co., Ltd.)的F-554、F-482、F-484、F-478及類似物,但並非僅限於此。
以感光性樹脂組成物的總量計,可可取地以0.01重量%至5重量%、更可取地0.01重量%至2重量%的量包含界面活性劑。若所述量在以上範圍之外,則在顯影後可能產生雜質顆粒。
感光性樹脂組成物可更包含環氧化合物以改良與基板的緊密接觸性質。
環氧化合物的實例包括苯酚酚醛環氧化合物、四甲基聯苯環氧化合物、雙酚A型環氧化合物、脂環環氧化合物或其組合。
以100重量份的感光性樹脂組成物計,環氧化合物的含量可為0.01重量份至20重量份,例如0.1重量份至10重量份。當在以上範圍內包含環氧化合物時,可改善緊密接觸性質及儲存能力。
此外,除非感光性樹脂組成物的性質劣化,否則感光性樹脂組成物可更包含預定量的其他添加劑,例如氧化抑制劑、穩定劑及類似物。
根據另一實施例,提供一種使用感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
根據另一實施例,提供一種包括感光性樹脂層的彩色濾光片。
彩色濾光片的圖案形成製程如下。
所述製程包括:以旋塗、狹縫塗佈、噴墨印刷及類似方法等方法將根據實施例的感光性樹脂組成物塗佈在支撐基板上;乾燥所塗佈的正性感光性樹脂組成物以形成感光性樹脂組成物層;使正性感光性樹脂組成物層曝光;使所曝光的正性感光性樹脂組成物層在鹼性水溶液中顯影以獲得感光性樹脂層;以及對感光性樹脂層進行熱處理。用於圖案化製程的條件為相關技術中眾所習知的且將不在本說明書中加以詳細說明。
以下,參照實例更詳細地說明本發明,然而,該些實例在任何意義上均不應解釋為限制本發明的範圍。(著色劑) 合成例 1
用氧化鋯珠及搖動器(Skandex)將10重量份的B15:6顏料、6重量份的DISPERBYK-2000、以固體含量計4重量份的由化學式P表示的分散樹脂及80重量份的丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate,PGMEA)混合以獲得分散體,其中B15:6顏料具有39.5奈米的平均粒度D50。 [化學式P]
Figure 02_image045
(由化學式P表示的分散樹脂的合成方法)
將2克作為起始劑的AIBN放入100毫升燒杯中,且基於40克單體總和計,向其中依序加入20重量%的MAA、55重量%的TSDMA、5重量%的IBXMA及20重量%的PMI,且然後攪拌了30分鐘。隨後,為進行聚合反應,將100克PGMEA放入帶有冷卻器的250毫升玻璃反應器中,並加熱至85℃,且向其中滴加所製備的單體溶液3小時。在相同溫度下進行反應6小時後,將溫度降至室溫,從而完成反應,且反應是在氮氣氣氛下執行,藉此合成重均分子量為7800克/莫耳且酸值為110 KOH毫克/克的分散樹脂。比較合成例 1
使用氧化鋯珠及搖動器(Skandex)將10重量份的B15:6顏料、6重量份的DISPERBYK-2000、4重量份的由化學式P表示的分散樹脂及80重量份的丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)混合,藉此獲得分散體,其中B15:6顏料具有108.7奈米的平均粒度D50。合成例 2
使用氧化鋯珠及搖動器(Skandex)將8重量份的B15:6顏料、2重量份的由化學式3-1表示的呫噸系染料(maldi-tof MS:1234.42 m/z)、6重量份的DISPERBYK-2000、4重量份的由化學式P表示的分散樹脂及80重量份的丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)混合,藉此獲得分散體,其中B15:6顏料具有40.6奈米的平均粒度D50。 [化學式3-1]
Figure 02_image047
比較合成例 2
使用氧化鋯珠及搖動器(Skandex)將8重量份的B15:6顏料、2重量份的由化學式3-1表示的呫噸系染料、6重量份的DISPERBYK-2000、4重量份的由化學式P表示的分散樹脂及80重量份的丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)混合,藉此獲得分散體,其中B15:6顏料具有119.8奈米的平均粒度D50。(消光劑) 實例 3
使用由化學式1-1表示的消光劑(3,3'-[(9,10-二氫-9,10-二氧代-1,4-伸蒽基)二亞胺基]雙[n-環己基-2,4,6-三甲基苯磺醯胺],阿爾法化學(Alfa Chemistry)]。 [化學式1-1]
Figure 02_image049
Maldi-tof MS:796.33 m/z比較例 3
使用由化學式1-2表示的消光劑(西格瑪奧德里奇(Sigma Aldrich),油藍N(Oil Bule N))。 [化學式1-2]
Figure 02_image051
Maldi-tof MS:378.23 m/z(黏合劑樹脂) 合成例 4
將262克丙二醇單甲醚乙酸酯放入配備有攪拌裝置、滴加裝置、冷凝器、溫度計、進氣管及類似物的燒瓶中,且然後在用氮進行取代的同時進行了攪拌,且然後加熱至120℃。隨後,將19克第三丁基過氧-2-乙基己酸酯(全丁基O,NOF公司)加入至由47.9克苯乙烯單體、99.4克甲基丙烯酸縮水甘油酯及6.6克TCDMA組成的單體混合物中,且然後自滴加裝置在2小時內滴加至燒瓶。當添加完成時,在120℃下進一步將混合物攪拌了2小時以進行聚合反應。隨後,在用空氣在燒瓶內部取代後,將50.4克丙烯酸、0.6克三苯基膦及0.2克甲基氫醌加入聚合物溶液中,且然後在110℃下連續反應了10小時,以將可自由基聚合的雙鍵引入側鏈中。隨後,向聚合物溶液中加入21.3克四氫鄰苯二甲酸酐,以在110℃下繼續反應3小時,且因此將羧基引入側鏈中,藉此合成由化學式4表示、重均分子量為6400克/莫耳、酸值為32KOH毫克/克且雙鍵當量為350克/莫耳的黏合劑樹脂。 [化學式4]
Figure 02_image053
(感光性樹脂組成物的合成) 實例 1 、參考例 1 及比較例 1 至比較例 3
使用表1中所示的組分,分別將根據實例1、參考例1及比較例1及比較例3的感光性樹脂組成物製備成具有每一組成物。
具體而言,將光聚合起始劑溶解在溶劑中,且然後在室溫下攪拌了2小時,並向其中加入黏合劑樹脂及可光聚合化合物,且然後在室溫下攪拌了2小時。然後,向反應物中加入著色劑,且然後在室溫下攪拌了1小時。將自其產生的產物過濾了三次以移除雜質,藉此製備感光性樹脂組成物。 (表1) (單位:重量%)
  實例1 參考例1 比較例1 比較例2 比較例3
(A)著色劑 A-1 22.29 22.89 - 22.89 22.89
A-2 - - 22.89 - -
A-3 6.5 6.5 - 6.5 6.5
A-4 - - 6.5 - -
(E)消光劑 E-1 0.12 - 0.12 - 0.12
E-2 - 0.12 - - -
(B)黏合劑樹脂 化學式4 5.57 5.57 5.57 5.57 -
化學式P - - - - 5.57
(C)可光聚合化合物 5.72 5.72 5.72 5.72 5.72
(D)光聚合起始劑 0.64 0.64 0.64 0.64 0.64
(F)溶劑 58.56 58.56 58.56 58.68 58.56
(A)著色劑 (A-1)根據合成例1的著色劑 (A-2)根據比較合成例1的著色劑 (A-3)根據合成例2的著色劑 (A-4)根據比較合成例2的著色劑 (C)可光聚合化合物 二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(日本化藥有限公司) (D)光聚合起始劑 SPI-03(三陽公司(Samyang Corporation)) (E)消光劑 (E-1)合成例3 (E-2)比較合成例3 (F)溶劑 丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)(西格瑪-奧德里奇)評估:顏色特性、顏色遷移特性及耐溶解性
用MS-A150旋轉塗佈機(MIKASA有限公司)以250轉/分鐘至350轉/分鐘在經脫脂及洗滌的玻璃基板上將根據實例1、參考例1及比較例1至比較例3的感光性樹脂組成物分別塗佈至1微米至3微米厚,且然後在90℃的熱板上預烘烤90秒以移除溶劑。然後,用500瓦超高紫外線(ultraviolet,UV)燈以60毫焦耳/平方公分將所塗佈的組成物曝光,並用顯影劑(AD-2000,瀧澤產業有限公司(Takizawa Sangyo Co., Ltd.))在111x KOH顯影溶液中顯影60秒,且用去離子水(deionized water,DIW)在1.0千克力/平方公分的壓力下洗滌了60秒,藉此獲得樣品。隨後,將樣品在240℃的熱空氣烘箱中後烘烤20分鐘。然後,量測其亮度、對比度、顏色遷移特性及耐溶解性,且結果示於表2中。 (亮度量測)
使用由大塚電子有限公司(Otsuka Electronics Co., Ltd.)製造的MCPD-3000量測了樣品的色度。使用每個樣品的三張片材的顏色資料來藉由線性迴歸計算y=0.102時的亮度,並且所述亮度被視為對應組成物的亮度。 (量測對比度)
使用壺阪電子有限公司(Tsubosaka Electronic Co., Ltd.)製造的CT-1量測了每個樣品的三張片材的對比度。使用每個樣品的三張片材的顏色及對比度資料來藉由使用線性迴歸計算y=0.102時的對應對比度,並且此對比度被視為對應組成物的對比度。 (量測顏色遷移特性)
使用每個樣品的三張片材的顏色資料來計算y=0.565時的x,且使用x、y作為對應組成物的顏色座標。隨後,將根據實例1、參考例1及比較例1至比較例3的組成物分別塗佈在每個樣品上,且然後,在不曝光的情況下進行了顯影、洗滌及後烘烤,且然後量測了其色度以藉由線性迴歸計算y=0.565時的x,並且將x、y視為附加製程後的顏色座標。在本文中,x座標的差異(附加製程後的x顏色座標-附加製程後的x顏色座標)對應於顏色遷移的程度。(絕對值愈大,顏色遷移的程度愈大) (耐溶解性)
將如上所述製造的樣品切成1公分×5公分,用17毫升NMP浸在20毫升小瓶中,使其在80℃下靜置5分鐘,並從中取出。使用由安捷倫科技公司(Agilent Technologies Inc.)製造的紫外-可見分光光度計量測了剩餘溶液在200奈米至800奈米下的吸光度,以檢查最大吸光度。 (表2)
  亮度(%) 對比度(%) 顏色遷移(絕對值,Δx) 耐溶解性
愈大愈佳 愈大愈佳 愈小愈佳 愈小愈佳
實例1 100.0 100.0 0.0018 0.046
參考例1 99.8 101.8 0.0083 0.047
比較例1 94.5 47.5 0.0023 0.041
比較例2 100.9 93.8 0.0016 0.043
比較例3 100.2 99.1 0.0032 0.157
參照表2,相較於根據比較例1至比較例3的感光性樹脂組成物,根據實施例(實例1)的感光性樹脂組成物表現出優異的亮度及對比度,並且還表現出優異的耐溶解性而無顏色遷移。此外,參照參考例1,消光劑的重均分子量對顏色遷移特性有大的影響。
儘管本發明已結合目前視為實用的示例性實施例加以闡述,然而應理解本發明不限於所揭露的實施例,而是相反地旨在涵蓋包含在隨附申請專利範圍的精神及範圍內的各種潤飾及等效配置。
無。
無。
Figure 110133233-A0101-11-0003-3

Claims (17)

  1. 一種感光性樹脂組成物,包含 (A)著色劑,包含呫噸系染料及平均粒徑(D50)小於100奈米的藍色顏料; (B)黏合劑樹脂,包含可自由基聚合的雙鍵; (C)可光聚合化合物; (D)光聚合起始劑; (E)由化學式1表示的消光劑;以及 (F)溶劑: [化學式1]
    Figure 03_image055
    其中,在化學式1中, R1 至R4 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基, R5 及R6 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、或經取代或未經取代的磺醯胺基,條件是R5 及R6 中的至少一者為經取代或未經取代的磺醯胺基,且 n1及n2各自獨立地為1至3的整數。
  2. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述經取代或未經取代的磺醯胺基由化學式2表示: [化學式2]
    Figure 03_image007
    其中,在化學式2中, R7 及R8 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C3至C20環烷基、或經取代或未經取代的C6至C20芳基。
  3. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中由化學式1表示的所述消光劑具有對稱結構。
  4. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中由化學式1表示的所述消光劑具有大於或等於540克/莫耳的重均分子量。
  5. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述呫噸系染料由化學式3表示: [化學式3]
    Figure 03_image058
    其中,在化學式3中, R9 至R13 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基,且 L為含有至少一個芳族環的二價連接基團。
  6. 如請求項5所述的感光性樹脂組成物,其中在化學式3中,L為經取代或未經取代的C6至C20伸芳基。
  7. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述呫噸系染料的含量低於所述藍色顏料的含量。
  8. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中 所述藍色顏料以分散體的形式包含在所述感光性樹脂組成物中, 所述分散體更包含分散樹脂,並且 所述分散樹脂的重均分子量為5000克/莫耳至10000克/莫耳且酸值為80 KOH毫克/克至150 KOH毫克/克。
  9. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述黏合劑樹脂包括由化學式4-1表示的結構單元: [化學式4-1]
    Figure 03_image060
    其中,在化學式4-1中, R14 為氫原子或經取代或未經取代的C1至C20烷基, L1 至L3 各自獨立地為單鍵或經取代或未經取代的C1至C20伸烷基,且 L4 為包括碳-碳雙鍵的二價連接基團。
  10. 如請求項9所述的感光性樹脂組成物,其中所述黏合劑樹脂更包括由化學式4-2表示的結構單元、由化學式4-3表示的結構單元或其組合: [化學式4-2]
    Figure 03_image062
    [化學式4-3]
    Figure 03_image064
    其中,在化學式4-2及化學式4-3中, R14 為氫原子或經取代或未經取代的C1至C20烷基, R15 及R16 各自獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基或經取代或未經取代的C6至C20芳基, n3為0至5的整數,並且 n4為0至3的整數。
  11. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述黏合劑樹脂的雙鍵當量為300克/莫耳至700克/莫耳。
  12. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述黏合劑樹脂的重均分子量為5000克/莫耳至20000克/莫耳。
  13. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述黏合劑樹脂的酸值為20 KOH毫克/克至90 KOH毫克/克。
  14. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中 以所述感光性樹脂組成物的總量計,所述感光性樹脂組成物包含 20重量%至40重量%的所述著色劑; 0.5重量%至20重量%的所述黏合劑樹脂; 1重量%至20重量%的所述可光聚合化合物; 0.1重量%至5重量%的所述光聚合起始劑; 0.01重量%至1重量%的所述消光劑;以及 餘量的所述溶劑。
  15. 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中所述感光性樹脂組成物更包含選自以下的至少一種添加劑:丙二酸;3-胺基-1,2-丙二醇;含有乙烯基或(甲基)丙烯醯氧基的偶合劑;調平劑;及氟系界面活性劑。
  16. 一種感光性樹脂層,使用如請求項1至15中任一項所述的感光性樹脂組成物製造。
  17. 一種彩色濾光片,包括如請求項16所述的感光性樹脂層。
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