TWI814033B - 感光性樹脂組合物、使用其的感光性樹脂膜及彩色濾光片 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種感光性樹脂組合物、使用感光性樹脂組合物製造的感光性樹脂膜以及彩色濾光片，感光性樹脂組合物包含：（A）著色劑，包含藍色顏料、由化學式1表示的染料以及酞菁類染料；（B）粘合劑樹脂；（C）光可聚合化合物；（D）光聚合起始劑；以及（E）溶劑，其中按感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於10重量%的量包含由化學式1表示的染料，且按感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於25重量%的量包含酞菁類染料。

Description

感光性樹脂組合物、使用其的感光性樹脂膜及彩色濾光片
本公開涉及一種感光性樹脂組合物、使用其製造的感光性樹脂膜以及彩色濾光片。
在許多種類的顯示器中，液晶顯示器的優勢在於亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及對積體電路的改進粘附性，且已經更廣泛地用於膝上型電腦、監視器以及TV螢幕。液晶顯示裝置包含下部襯底和上部襯底，在所述下部襯底上形成有黑色基質（光阻擋層）、彩色濾光片以及ITO畫素電極，在所述上部襯底上形成有有 源電路部分和ITO畫素電極，所述有源電路部分包含液晶層、薄膜電晶體以及電容器層。
在畫素區域中通過以預定次序依序堆疊多個彩色濾光片（一般來說，由三種原色形成，如紅色（R）、綠色（G）以及藍色（B）以形成每個畫素來形成彩色濾光片，且在透明襯底上以預定模式安置黑色基質（光阻擋層）以在畫素之間形成邊界。
顏料分散法（其是一種形成彩色濾光片的方法）通過重複一系列製程來提供彩色薄膜，如在包含黑色基質的透明襯底上應用包含著色劑的光可聚合組合物、使所形成的圖案暴露於光、用溶劑去除未曝光部分以及使其熱固化。用於根據顏料分散法製造彩色濾光片的彩色感光性樹脂組合物通常包含堿溶性樹脂、光聚合單體、光聚合起始劑、環氧樹脂、溶劑以及其它添加劑。具有所述特性的顏料分散法被積極地用於製造LCD，例如行動電話、筆記型電腦、監視器以及TV。
然而，近年來，即使在使用具有各種優勢的顏料分散法的彩色濾光片的感光性樹脂組合物中，粉末細化製程也是困難的，即使分散，也需要各種添加劑，因為分散狀態在分散中必須是穩定的，所述製程也是非常複雜的，且此外，顏料分散液的缺點在於難以存儲和運輸以維持最優質量。
另外，通過使用顏料型感光性樹脂組合物製造的彩色濾光片因顏料顆粒的大小而在亮度和對比度方面受到限制。用於圖像感測器的彩色圖像裝置需要小得多的分散大小以形成精細圖案。因此，已通過製備包含形成無顆粒的染料代替顏料或與顏料一起的染料的感光性樹脂組合物來不斷地進行提供具有改進的色彩特性（例如亮度、對比度等）的彩色濾光片的嘗試。然而，染料型感光性樹脂組合物具有耐久性比顏料型感光性樹脂組合物更差的問題。
另一方面，通常通過將紫色染料或顏料應用於藍色顏料來匹配色座標和增加亮度而製成藍色抗蝕劑。然而，為了增加色彩再現性或阻擋小於或等於450奈米的區域中的藍光以減少長時間暴露於藍光時可能發生的眼睛損傷，近來正努力瞄準具有低Bx（同時恒定地維持By）（高色座標）的色座標。
就裝置配置來說，可存在應用光阻擋膜或改變背光單元（back light unit；BLU）的方法。
當添加藍光阻擋膜時，應再添加一個製程，且當其中應用切割短波長區域的背光時，整個廠線應全部改變，這需要較高的成本和巨大的時間量。
就抗蝕劑組合物來說，可存在通過應用過量的具有低Bx的β型藍色顏料而不是主要使用的但亮度劣化許多的ε型藍色顏料來減小透射光譜的寬度的方法。
一個實施例提供一種感光性樹脂組合物，其通過將藍色顏料與具有集中地吸收特定區域中的極窄波長的光的光譜特性的染料混合，同時控制染料的量與酞菁類染料的量能夠改進亮度和耐久性以及實現高色座標（在恒定By下具有低Bx的色座標）。
另一實施例提供一種使用感光性樹脂組合物製備的感光性樹脂膜。
另一實施例提供一種包含感光性樹脂膜的彩色濾光片。
本發明的實施例提供一種感光性樹脂組合物，包含：（A）著色劑，包含藍色顏料，由化學式1表示的染料以及酞菁類染料；（B）粘合劑樹脂；（C）光可聚合化合物；（D）光聚合起始劑；以及（E）溶劑，其中按感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於10重量%的量包含由化學式1表示的染料，且按感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於25重量%的量包含酞菁類染料。 [化學式1]
在化學式1中， M為Cu、Co、VO、Zn、Pt或In， L1 到L4 各自獨立地為*-C(=O)O-*或*-S(=O)2 NH-*， R1 到R4 各自獨立地為鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C3到C20環烷基、經取代或未經取代的C6到C20芳基或經取代或未經取代的C2到C20雜芳基，以及 R5 到R12 各自獨立地為氫原子或鹵素原子。
可以比酞菁類染料更小的量包含由化學式1表示的染料。
可以1:1.1到1:2的重量比包含由化學式1表示的染料和酞菁類染料。
L1 到L4 可各自獨立地為*-C(=O)O-*，且R1 到R4 可各自獨立地為經取代或未經取代的C1到C20烷基。
由化學式1表示的染料可在400奈米到435奈米的波長區域內具有最大吸收。
由化學式1表示的染料可由化學式1-1到化學式1-14中的一個表示。 [化學式1-1] [化學式1-2] [化學式1-3] [化學式1-4] [化學式1-5] [化學式1-6] [化學式1-7] [化學式1-8] [化學式1-9] [化學式1-10] [化學式1-11] [化學式1-12] [化學式1-13] [化學式1-14]
在化學式1-1到化學式1-14中， M為Cu、Co、VO、Zn、Pt或In。 酞菁類染料可由化學式2表示。 [化學式2]
在化學式2中， R13 到R28 各自獨立地為鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基或經取代或未經取代的C6到C20芳氧基。
在化學式2中，R13 到R16 中的至少一個和R21 到R24 中的至少一個可為經鹵素原子取代的C6到C20芳氧基，且R17 到R20 中的至少一個和R25 到R28 中的至少一個可為經C6到C10芳基取代的C6到C20芳氧基。
在化學式2中，R14 和R15 中的一個以及R22 和R23 中的一個可為經鹵素原子取代的C6到C20芳氧基，且R18 和R19 中的一個以及R26 和R27 中的一個可為經C6到C10芳基取代的C6到C20芳氧基。
粘合劑樹脂可包含丙烯醯類粘合劑樹脂、哢哚類粘合劑樹脂或其組合。
粘合劑樹脂可為丙烯醯類粘合劑樹脂。在這種情況下，丙烯醯類粘合劑樹脂可具有5000克/莫耳到15000克/莫耳的重量平均分子量和80 mg KOH/g到130 mg KOH/g的酸值。
按感光性樹脂組合物的總量計，感光性樹脂組合物可包含30重量%到50重量%的著色劑；1重量%到10重量%的粘合劑樹脂；1重量%到10重量%的光可聚合化合物；0.1重量%到5重量%的光聚合起始劑；以及剩餘量的溶劑。
感光性樹脂組合物可進一步包含環氧化合物、矽烷偶聯劑、表面活性劑或其組合。
當在CIE色座標中By值為0.0600中時，感光性樹脂組合物可具有小於或等於0.152的Bx值。
另一實施例提供一種使用感光性樹脂組合物製造的感光性樹脂膜。
另一實施例提供一種包含感光性樹脂膜的彩色濾光片。
本發明的其它實施例包含於以下詳細描述中。
根據實施例的感光性樹脂組合物最小化具有強吸收特定區域的極窄波長帶的光譜特性的染料的量，且由此可實現高色彩藍色抗蝕劑中的低Bx色座標，同時防止亮度和耐久性劣化。
在下文中，詳細地描述本發明的實施例。然而，這些實施例是示例性的，本發明不限於此且本發明由申請專利範圍的範圍定義。
在本說明書中，當未另外提供特定定義時，“經取代”是指經由以下選出的至少一個取代基而不是本發明的官能基取代：鹵素原子（F、Br、Cl或I）、羥基、硝基、氰基、氨基（NH2 、NH(R200 )或N(R201 )(R202 )，其中R200 、R201 以及R202 相同或不同，且獨立地為C1到C10烷基）、甲脒基、肼基、腙基、羧基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的炔基、經取代或未經取代的脂環族有機基團、經取代或未經取代的芳基以及經取代或未經取代的雜環基。
在本說明書中，當未另外提供特定定義時，“烷基”是指C1到C20烷基，且具體地說是C1到C15烷基，“環烷基”是指C3到C20環烷基，且具體地說是C3到C18環烷基，“烷氧基”是指C1到C20烷氧基，且具體來說是C1到C18烷氧基，“芳基”是指C6到C20芳基，且具體來說是C6到C18芳基，“烯基”是指C2到C20烯基，且具體來說是C2到C18烯基，“伸烷基”是指C1到C20伸烷基，且具體來說是C1到C18伸烷基，且“伸芳基”是指C6到C20伸芳基，且具體來說是C6到C16伸芳基。
在本說明書中，當未另外提供特定定義時，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸脂”兩者，且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”兩者。
在本說明書中，當未另外提供定義時，術語“組合”是指混合或共聚合。另外，“共聚合”是指嵌段共聚合到無規共聚合，且“共聚物”是指嵌段共聚物到無規共聚物。
在本說明書的化學式中，除非另外提供特定定義，否則當未繪製化學鍵時，氫在推測給出的位置處鍵結。
在本說明書中，CIE色座標是指CIE1931色座標。
在本說明書中，哢哚類樹脂是指在主結構中包含由化學式3-1到化學式3-11中選出的至少一個官能基的樹脂。
此外，在本說明書中，當未另外提供定義時，“*”是指相同或不同原子之間的鍵聯部分或化學式。
一個實施例提供一種感光性樹脂組合物，包含（A）著色劑，包含藍色顏料、由化學式1表示的染料以及酞菁類染料；（B）粘合劑樹脂；（C）光可聚合化合物；（D）光聚合起始劑；以及（E）溶劑，其中按感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於10重量%的量包含由化學式1表示的染料，且按感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於25重量%的量包含酞菁類染料。 [化學式1]
在化學式1中， M為Cu、Co、VO、Zn、Pt或In， L1 到L4 各自獨立地為*-C(=O)O-*或*-S(=O)2 NH-*， R1 到R4 各自獨立地為鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C3到C20環烷基、經取代或未經取代的C6到C20芳基或經取代或未經取代的C2到C20雜芳基，以及 R5 到R12 各自獨立地為氫原子或鹵素原子。
在常規彩色濾光片抗蝕劑之中，通常通過向藍色顏料添加一部分用於調整色座標和增加亮度的紫色著色劑而形成藍色抗蝕劑。然而，用於增加色彩再現性的新藍色的色座標（高色座標）近來在Bx中傾向於較小。為了實現具有此高色彩再現性的藍色濾光片，有必要使藍光LED的波長的450奈米周圍的窄透射光譜作為光源，且因此，建議使用β藍色顏料（例如，C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4等）代替過去通常使用的ε藍色顏料（例如，C.I.顏料藍15:6等），但增加PWC以形成具有減小寬度的傳輸光譜的抗蝕劑的方法。然而，存在常規照度劣化許多的問題。
另一方面，本發明的發明人已對研究進行重複研究且發現通過塗覆在小於或等於430奈米的波長下具有最大吸收且在大於或等於450奈米的波長下顯示出大於或等於95%的透射率的染料，可實現窄的藍色光譜，但由於耐久性的限制，此染料具有不能過量應用的缺點。
根據實施例，為了防止與β藍色顏料相比亮度和耐久性劣化，在降低Bx以實現高色座標的同時，染料限制為具有特定結構，也就是說，由化學式1表示的切割紫色區域的結構，且甚至儘管與ε顏料和酞菁類染料一起使用，由化學式1表示的染料和酞菁類染料控制為按感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於10重量%和小於或等於25重量%的每一量包含。為了降低Bx（基於相同的By），應減少藍色顏料和切割紫色區域的染料的量，且在實施例中，藍色顏料和由化學式1表示的染料與酞菁類染料一起使用，且因此可極大地減少藍色顏料和切割紫色區域的染料的總量。另外，切割紫色區域的染料具有由化學式1表示的結構，且主要吸收小於或等於420奈米的波長區域的光，且在小於或等於450奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率，且因此可最小化來自光源的主要光譜的亮度損失且還根據減少的著色劑量防止亮度劣化。相較於能夠實現高色座標的實施例的組合物，由於較大Bx而未實現高色座標的常規感光性樹脂組合物展現更極佳的亮度和耐久性，但由於在當前顯示器市場中更需要能夠實現高色座標的組合物，因此在當前顯示器市場中沒有實現色座標的情況下，常規感光性樹脂組合物單憑極佳的亮度和耐久性可無法得到高度認可。因此，最近的趨勢是基於實現具有低Bx的高色座標來研究能夠改進亮度和耐久性的感光性樹脂組合物，且本發明人根據此趨勢經由大量試驗和錯誤，已重複研究且開發出一種實現低Bx色座標且防止亮度和耐久性劣化的感光性樹脂組合物。
在下文中，詳細描述每一組分。
（A）著色劑
著色劑包含藍色顏料、由化學式1表示的染料以及酞菁類染料。
（藍色顏料）
舉例來說，藍色顏料可包含藍色顏料。舉例來說，除“ε藍色顏料”以外，藍色顏料可包含“‘ε藍色顏料’和‘呫噸類紫色染料’的混合式藍色顏料”。
在本文中，與單獨使用呫噸類紫色染料的情況相比，亮度可更經改進。另外，當包含ε藍色顏料時，透射率可在400奈米到450奈米的波長區域中保持較低。換句話說，本說明書中的混合式藍色藍色顏料分散液可為通過將可混合的呫噸類紫色染料與其中分散有ε藍色顏料的藍色顏料混合製備的藍色顏料分散液。
舉例來說，ε藍色顏料為C.I.顏料藍15:6等。
舉例來說，藍色顏料可為與有機聚合物組合的衍生物。
舉例來說，藍色顏料可以顏料分散液的形式包含於感光性樹脂組合物中。
顏料分散液可包含固體顏料、溶劑以及用於將顏料均勻地分散於溶劑中的分散劑。
按顏料分散液的總量計，顏料的固體含量可為1重量%到20重量%，例如8重量%到20重量%、例如8重量%到15重量%、例如10重量%到20重量%、例如10重量%到15重量%。
作為分散劑，可使用非離子分散劑、陰離子分散劑、陽離子分散劑等。分散劑的特定實例可為聚二醇和其酯、聚氧化烯、多元醇酯環氧烷加成產物、醇環氧烷加成產物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成產物、烷基胺等。這些可單獨使用或以兩種或大於兩種的混合物形式使用。
分散劑的市售實例可包含BYK有限公司（BYK Co., Ltd）製造的DISPERBYK-101、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、DISPERBYK-166,DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-182、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001等；EFKA化學公司（EFKA Chemicals Co.）製造的EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA-48、EFKA-49、EFKA-100、EFKA-400、EFKA-450等；澤內卡公司（Zeneka Co.）製造的Solsperse 5000、Solsperse 12000、Solsperse 13240、Solsperse 13940、Solsperse 17000、Solsperse 20000、Solsperse24000GR、Solsperse 27000、Solsperse 28000等；或味之素株式會社（Ajinomoto Inc）製造的PB711、PB821等。
按顏料分散液的總量計，可以1重量%到20重量%的量包含分散劑。當包含上述範圍內的分散劑時，可維持適當粘度，且因此感光性樹脂組合物具有極佳分散性、由此在施用產品時維持光學、物理以及化學品質。
製備顏料分散液的溶劑可為乙二醇乙酸酯、乙基溶纖劑、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、聚乙二醇、環己酮、丙二醇甲醚等。
按感光性樹脂組合物的總量計，可以10重量%到25重量%、例如15重量%到25重量%、例如16重量%到24重量%的量包含藍色顏料分散液。當包含上述範圍內的顏料分散液時，可確保製程裕度，且可改進色彩再現性和對比度。
（由化學式1表示的染料）
由於由化學式1表示的前述染料具有集中地吸收400奈米到450奈米的極窄區域中的光的光譜特性和對於有機溶劑的高溶解度，因此包含此染料作為著色劑的感光性樹脂組合物可用於形成具有極佳色彩再現性的彩色濾光片。400奈米到450奈米的極窄區域為藍光危險區域，且400奈米到450奈米的波長區域中的透射率越高，越難實現高色座標（低Bx）；且400奈米到450奈米的波長區域中的透射率越低，越容易實現高色座標（低Bx）。由於400奈米到450奈米的波長區域中的透射率與透射率曲線圖的下部部分的面積成正比，因此可檢查透射光譜以容易地判斷透射率是高或低（參考圖1）。此外，由包含由化學式1表示的染料作為著色劑的組合物形成的感光性樹脂膜可具有高色彩再現性和低反射率。
在化學式1中，鄰位、間位以及對位取代位置之中的取代基（*-L1 -R1 、*-L2 -R2 、*-L3 -R3 以及*-L4 -R4 ）的對位取代位置可有利於增加400奈米到450奈米的窄波長區域中的吸光度。舉例來說，由於由在對位位置處具有取代基的化學式1表示的染料在400奈米到450奈米範圍（例如，400奈米到435奈米）內展現極強吸光度，因此包含此染料作為著色劑的組合物可展現極佳色彩再現性、色彩穩定性、耐光性等，且具有低Bx。
舉例來說，在化學式1中，L1 到L4 可各自獨立地為*-C(=O)O-*，且R1 到R4 可各自獨立地為經取代或未經取代的C1到C20烷基。在本文中，由於染料與酞菁類染料具有極佳相容性，因此組合物在400奈米到450奈米的波長區域中具有低透射率，且因此可維持低Bx且同時維持極佳耐久性。
舉例來說，由化學式1表示的染料可在400奈米到435奈米的波長範圍內具有最大吸收。
舉例來說，由化學式1表示的染料可由化學式1-1到化學式1-14中的一個表示，但不限於此。 [化學式1-1] [化學式1-2] [化學式1-3] [化學式1-4] [化學式1-5] [化學式1-6] [化學式1-7] [化學式1-8] [化學式1-9] [化學式1-10] [化學式1-11] [化學式1-12] [化學式1-13] [化學式1-14]
在化學式1-1到化學式1-14中， M為Cu、Co、VO、Zn、Pt或In。
舉例來說，可以比隨後描述的酞菁類染料更小的量包含由化學式1表示的染料。舉例來說，可以1:1.1到1:2的重量比包含由化學式1表示的染料和酞菁類染料。當以比酞菁類染料的量更小的量包含由化學式1表示的染料時，且具體地說以所述重量比（同時維持低Bx）包含由化學式1表示的染料時，可更改進例如耐熱性、耐化學性等的耐久性。
按根據實施例的感光性樹脂組合物的總量計，可以1重量%到10重量%，例如5重量%到10重量%的量包含由化學式1表示的染料。
（酞菁類染料）
酞菁類染料可由化學式2表示。 [化學式2]
在化學式2中， R13 到R28 各自獨立地為鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基或經取代或未經取代的C6到C20芳氧基。 舉例來說，在化學式2中，R13 到R16 中的至少一個和R21 到R24 中的至少一個可為經鹵素原子取代的C6到C20芳氧基，且R17 到R20 中的至少一個和R25 到R28 中的至少一個可為經C6到C10芳基取代的C6到C20芳氧基。具體來說，在化學式2中，R14 和R15 中的一個以及R22 和R23 中的一個可為經鹵素原子取代的C6到C20芳氧基，且R18 和R19 中的一個以及R26 和R27 中的一個可為經C6到C10芳基取代的C6到C20芳氧基。當由化學式2表示的酞菁類染料與上文所述相同時，與由化學式1表示的染料的相容性得到最佳改進，使得（在維持低Bx的同時）有效地實現例如耐熱性和耐化學性的耐久性改進。
按根據實施例的感光性樹脂組合物的總量計，可以5重量%到20重量%，例如5重量%到15重量%的量包含酞菁類染料。當包含於上述範圍中時，可容易地實現在400奈米到450奈米的波長區域中具有低透射率的高色座標。
（B）粘合劑樹脂
粘合劑樹脂可包含丙烯醯類粘合劑樹脂、哢哚類粘合劑樹脂或其組合。
丙烯醯類粘合劑樹脂為第一烯系不飽和單體和可與第一烯系不飽和單體共聚合的第二烯系不飽和單體的共聚物，且為包含至少一個丙烯醯類重複單元的樹脂。
第一烯系不飽和單體為包含至少一個羧基的烯系不飽和單體。單體的實例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其組合。
按丙烯醯類粘合劑樹脂的總量計，可以在5重量%到50重量%，例如10重量%到40重量%的範圍內的量包含第一烯系不飽和單體。
第二烯系不飽和單體的實例可包含芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等；不飽和羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯等；不飽和羧酸氨基烷基酯化合物，例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等；羧酸乙烯酯化合物，例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不飽和羧酸縮水甘油酯化合物，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等；乙烯基氰化合物，例如(甲基)丙烯腈等；不飽和醯胺化合物，例如(甲基)丙烯醯胺等；等等。上述可單獨使用或以兩種或大於兩種的混合物形式使用。
丙烯醯類粘合劑樹脂的實例可包含(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物等，但不限於此。上述可單獨使用或以兩種或大於兩種的混合物形式使用。
舉例來說，根據實施例的感光性樹脂組合物可包含丙烯醯類粘合劑樹脂。
丙烯醯類粘合劑樹脂可具有5,000克/莫耳到15,000克/莫耳的重量平均分子量。當丙烯醯類粘合劑樹脂具有在所述範圍內的重量平均分子量時，感光性樹脂組合物可具有極佳物理和化學性質以及適當粘度，且在彩色濾光片的製造期間展示與襯底的極佳的緊密接觸性質。
丙烯醯類粘合劑樹脂可具有80 mg KOH/g到130 mg KOH/g的酸值。當丙烯醯類粘合劑樹脂具有所述範圍內的酸值時，畫素圖案可具有極佳解析度。
舉例來說，根據實施例的感光性樹脂組合物可包含哢哚類粘合劑樹脂或丙烯酸粘合劑樹脂與哢哚類粘合劑樹脂的混合物。
哢哚類粘合劑樹脂可由化學式3表示。 [化學式3]
在化學式3中， R101 和R102 各自獨立地為氫原子或經取代或未經取代的(甲基)丙烯醯氧基烷基， R103 和R104 各自獨立地為氫原子、鹵素原子或經取代或未經取代的C1到C20烷基，以及 Z1 為單鍵、O、CO、SO2 、CR107 R108 、SiR109 R110 （其中，R107 到R110 各自獨立地為氫原子或經取代或未經取代的C1到C20烷基）或由化學式3-1到化學式3-11表示的鍵聯基團的一個。 [化學式3-1] [化學式3-2] [化學式3-3] [化學式3-4] [化學式3-5]
其中，在化學式3-5中， Rz 為氫原子、乙基、C2 H4 Cl、C2 H4 OH、CH2 CH=CH2 或苯基， [化學式3-6] [化學式3-7] [化學式3-8] [化學式3-9] [化學式3-10] [化學式3-11] Z2 為酸酐部分或酸二酐部分，以及 z1和z2各自獨立地為0到4範圍內的整數。
哢哚類粘合劑樹脂可具有500克/莫耳到50,000克/莫耳，例如1,000克/莫耳到30,000克/莫耳的重量平均分子量。當哢哚類粘合劑樹脂的重量平均分子量在上述範圍內時，可在製造光阻擋層時形成圖案而無殘留，在顯影期間不存在膜厚度的損失，且可獲得良好的圖案。
哢哚類粘合劑樹脂可在兩個末端中的至少一個處包含由化學式4表示的官能基。 [化學式4]
在化學式4中， Z3 可由化學式4-1到化學式4-7表示。 [化學式4-1]
在化學式4-1中，Rh 和Ri 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、酯基或醚基。 [化學式4-2] [化學式4-3] [化學式4-4] [化學式4-5]
在化學式4-5中，Rj 為O、S、NH、經取代或未經取代的C1到C20伸烷基、C1到C20烷基氨基或C2到C20烯基氨基。 [化學式4-6] [化學式4-7]
哢哚類粘合劑樹脂可通過混合例如以下中的至少兩種來製備：含芴化合物，例如9,9-雙(4-環氧乙烷基甲氧基苯基)芴等；酸酐化合物，例如苯四羧酸二酐、萘四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、苯均四酸二酐、環丁烷四甲酸二酐、苝四羧酸二酐、四氫呋喃四羧酸二酐、四氫鄰苯二甲酸酐等；二醇化合物，例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等；醇化合物，例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、環己醇、苯甲醇等；溶類化合物，例如甲基乙基乙酸丙二醇酯、N-甲基吡咯烷酮等；磷化合物，例如三苯基膦等；以及胺或銨鹽化合物，例如四甲基氯化銨、四乙基溴化銨、苯甲基二乙基胺、三乙胺、三丁胺、苯甲基三乙基氯化銨等。
當粘合劑樹脂包含哢哚類粘合劑樹脂時，感光性樹脂組合物具有極佳顯影性，且在光固化期間具有極佳靈敏度，使得可改進精細圖案形成。
按感光性樹脂組合物的總量計，可以1重量%到10重量%，例如5重量%到10重量%的量包含粘合劑樹脂。當包含所述範圍內的粘合劑樹脂時，組合物可具有極佳顯影性和改進的交聯，且因此當製造成彩色濾光片時具有極佳表面平坦度。
（C）光可聚合化合物
光可聚合化合物可為包含至少一個烯系不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸的單官能或多官能酯。
光可聚合化合物具有烯系不飽和雙鍵，且因此可在圖案形成製程中的曝光期間引起足夠的聚合，且形成具有極佳耐熱性、耐光性以及耐化學性的圖案。
光可聚合化合物的特定實例可為乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯等。
光可聚合化合物的市售實例如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包含Aronix M-101® 、M-111® 、M-114® （東亞合成化學工業株式會社（Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.））；KAYARAD TC-110S® 、TC-120S® （日本化藥株式會社（Nippon Kayaku Co., Ltd.））；V-158® 、V-2311® （大阪有機化學工業株式會社（Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.））等。雙官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包含Aronix M-210® 、M-240® 、M-6200® （東亞合成化學工業株式會社）；KAYARAD HDDA® 、HX-220® 、R-604® （日本化藥株式會社）；V-260® 、V-312® 、V-335 HP® （大阪有機化學工業株式會社）等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包含Aronix M-309® 、M-400® 、M-405® 、M-450® 、M-710® 、M-8030® 、M-8060® （東亞合成化學工業株式會社）；KAYARAD TMPTA® 、DPCA-20® 、DPCA-30® 、DPCA-60® 、DPCA-120® （日本化藥株式會社）；V-295® 、V-300® 、V-360® 、V-GPT® 、V-3PA® 、V-400® （大阪由岐化藥工業株式會社（Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co. Ltd.）等。這些可單獨使用或以兩種或大於兩種的混合物形式使用。
光可聚合化合物可以經酸酐處理以改進顯影性。
按感光性樹脂組合物的總量計，可以1重量%到10重量%，例如3重量%到8重量%的量包含光可聚合化合物。當包含所述範圍內的光可聚合化合物時，光可聚合化合物在圖案形成製程中的曝光期間充分固化且具有極佳可靠性，且可改進鹼性顯影液的顯影性。
（D）光聚合起始劑
光聚合起始劑可為感光性樹脂組合物中通常使用的光聚合起始劑，且可為例如苯乙酮類化合物、苯甲酮類化合物、噻噸酮類化合物、安息香類化合物、三嗪類化合物、肟類化合物或其組合。
苯乙酮類化合物的實例可為2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮等。
苯甲酮類化合物的實例可為苯甲酮、苯甲酸苯甲醯酯、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、羥基苯甲酮、丙烯酸化苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻噸酮類化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
安息香類化合物的實例可為安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。
三嗪類化合物的實例可為2,4,6-三氯-均三嗪、2-苯基4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(對甲氧苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-聯苯基4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-均三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基-均三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-均三嗪等。
肟類化合物的實例可為O-醯肟類化合物、2-(o-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮、O-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-醯肟類化合物的特定實例可為1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
光聚合起始劑可包含哢唑類化合物、二酮類化合物、硼酸鋶類化合物、重氮類化合物、咪唑類化合物、聯咪唑類化合物、芴類化合物等。
光聚合起始劑可與能夠通過吸收光引起化學反應且變得激發且接著傳遞其能量的光敏劑一起使用。
光敏劑的實例可為四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯等。
按感光性樹脂組合物的總量計，可以0.1重量%到5重量%，例如0.1重量%到3重量%的量包含光聚合起始劑。當包含所述範圍內的光聚合起始劑時，由於在圖案形成製程中的曝光期間充分固化，可確保極佳可靠性，圖案可具有極佳解析度和緊密接觸特性以及極佳耐熱性、耐光性以及耐化學性，且由於非反應起始劑，可防止透射率劣化。
（E）溶劑
溶劑為與著色劑、粘合劑樹脂、光可聚合化合物以及光聚合起始劑具有相容性但不與其反應的材料。
溶劑的實例可包含：醇，例如甲醇、乙醇等；醚，例如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、甲基苯醚、四氫呋喃等；二醇醚，例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等；乙二醇乙酸乙醚，例如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚等；卡必醇，例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；芳香烴，例如甲苯、二甲苯等；酮，例如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮等；飽和脂族單羧酸烷基酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丁基、乙酸異丁基等；乳酸酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等；氧基乙酸烷基酯，例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等；烷氧基乙酸烷基酯，例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等；3-氧基丙酸烷基酯，例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等；3-烷氧基丙酸烷基酯，例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等；2-氧基丙酸烷基酯，例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等；2-烷氧基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等；2-氧基-2-甲基丙酸酯，例如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷酯的單氧基單羧酸烷基酯，例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；酯，例如乙基丙酸2-羥酯、乙基丙酸2-羥基-2-甲酯、乙基乙酸羥酯、甲基丁酸2-羥基-3-甲酯等；酮酸酯，例如丙酮酸乙酯等。另外，也可使用高沸點溶劑，例如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞碸、苯甲基乙醚、二己醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、苯基乙二醇乙酸乙醚等。
考慮到混溶性和反應性，可優選地使用酮，例如環己酮等；二醇醚，例如乙二醇單乙醚等；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如乙基乙二醇乙酸乙醚等；酯，例如丙酸2-羥基乙酯等；卡必醇，例如二乙二醇單甲醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等。
按感光性樹脂組合物的總量計，以例如30重量%到60重量%、例如30重量%到50重量%、例如40重量%到60重量%的剩餘量使用溶劑。當包含所述範圍內的溶劑時，感光性樹脂組合物可具有適當粘度，從而改進彩色濾光片的塗布特性。
（F）其它添加劑
根據另一實施例的感光性樹脂組合物可進一步包含環氧化合物，以便改進與襯底的緊密接觸性質。
環氧化合物的實例可包含苯酚酚醛清漆環氧化合物（phenol novolac epoxy compound）、四甲基聯苯環氧化合物、雙酚A環氧化合物、脂環族環氧化合物或其組合。
按100重量份的感光性樹脂組合物計，可以0.01重量份到20重量份和例如0.1重量份到10重量份的量包含環氧化合物。當包含所述範圍內的環氧化合物時，可改進緊密接觸性質、存儲性質等。
另外，感光性樹脂組合物可更包含具有例如羧基、甲基丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基等的反應性取代基的矽烷偶聯劑，以改進與襯底的粘附性。
矽烷類偶聯劑的實例可包含三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基丙氧基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等。這些可單獨使用或以兩種或大於兩種的混合物的形式使用。
按100重量份計的感光性樹脂組合物，可以0.01重量份到10重量份的量包含矽烷偶聯劑。當包含所述範圍內的矽烷偶聯劑時，緊密接觸性質、儲存性質等可為極佳的。
另外，感光性樹脂組合物可進一步包含表面活性劑以在必要時改進塗布性質且防止缺陷。
表面活性劑的實例可為市售的氟類表面活性劑，例如BM-1000® 和BM-1100® （BM化學公司（BM Chemie Inc.））；MEGAFACE F 142D® 、F 172® 、F 173® 、F 183® 以及F 554® （大日本油墨化學工業公司（Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.））；FULORAD FC-135® 、FULORAD FC-170C® 、FULORAD FC-430® 以及FULORAD FC-431® （住友3M株式會社（Sumitomo 3M Co., Ltd.））；SURFLON S-112® 、SURFLON S-113® 、SURFLON S-131® 、SURFLON S-141® 以及SURFLON S-145® （旭硝子玻璃公司（Asahi Glass Co., Ltd.））；以及SH-28PA® 、SH-190® 、SH-193® 、SZ-6032® 以及SF-8428® 等（東麗矽膠公司（Toray Silicone Co., Ltd.））。
按100重量份的感光性樹脂組合物計，可以0.001重量份到5重量份的量使用表面活性劑。當包含所述範圍內的表面活性劑時，可確保玻璃襯底上的極佳濕潤以及塗布均勻性，但可不產生污染。
此外，除非添加劑使感光性樹脂組合物的性質劣化，否則感光性樹脂組合物可包含預定量的其它添加劑，如抗氧化劑、穩定劑等。
另一方面，當By為0.0600時，根據實施例的感光性樹脂組合物可實現具有大於或等於0.152的Bx的CIE色座標。如上文所描述，根據實施例的感光性樹脂組合物涉及一種感光性樹脂組合物，其能夠在實現具有低Bx的高色座標的前提下改進亮度和耐久性，且因此可實現前述CIE色座標。
根據另一實施例，提供一種通過使用根據實施例的感光性樹脂組合物製備的感光性樹脂膜。
感光性樹脂膜中的圖案形成製程如下。
製程包含使用旋塗、狹縫塗布、噴墨列印等將感光性樹脂組合物塗布於支撐襯底上；乾燥經塗布的感光性樹脂組合物以形成感光性樹脂組合物膜；將感光性樹脂組合物膜曝光；用鹼性水溶液顯影曝光的感光性樹脂組合物膜以獲得感光性樹脂膜；以及熱處理感光性樹脂膜。用於圖案化製程的條件在相關技術中是眾所周知的且將不在說明書中詳細示出。
根據另一實施例，提供一種包含感光性樹脂膜的彩色濾光片。
在下文中，參考實例更詳細地示出本發明。然而，這些實例在任何意義上都不應解釋為限制本發明的範圍。（ 實例 ） （ 合成由化學式 1 表示的染料 ） 合成實例 1: 合成由化學式 1-1 表示的化合物
將30克（0.2莫耳）對苯二甲酸放入圓底燒瓶中，且向其中添加600克丙酸，且接著進行攪拌。在向其中添加13.5克（0.2莫耳）吡咯之後，將反應物加熱到80℃，攪拌1小時，再次在130℃下加熱，且再次攪拌90分鐘，完成反應。將反應物冷卻到室溫（23℃），且向其中添加300克丙酮，且接著在室溫下攪拌1小時並過濾。隨後，收集篩檢程式上的固體化合物，用丙酮洗滌，且乾燥以合成8.3克中間物（A）。
將3克（3.8毫莫耳）中間物（A）和30克SOCl2 放入在氮氣氛圍下的圓底燒瓶中，且在80℃下攪拌12小時，且經由蒸餾去除過量SOCl2 。向其中添加45克氯仿，且向其中添加2.96克（18.24毫莫耳）2-羥基苯甲氟和1.85克（18.24毫莫耳）三乙胺，且接著在室溫下攪拌24小時。當反應完成時，用10%的NaCl溶液和去離子水洗滌所得物且用氯仿萃取。隨後，在經由蒸餾去除溶劑之後，經由柱色譜法獲得0.99克中間物（B）。
將30克（0.283莫耳）苯甲醛放入圓底燒瓶中，且向其中添加600克丙酸，且接著進行攪拌。隨後，將18.9克（0.283莫耳）吡咯添加至攪拌的反應物中，且接著加熱到80℃並攪拌1小時，且接著在130℃下加熱並攪拌90分鐘，完成反應。在反應物冷卻到室溫之後，向其中添加300克丙酮，且接著在室溫下攪拌1小時並過濾。隨後，收集篩檢程式上的固體化合物，用丙酮洗滌，且乾燥以合成11.3克中間物（E）。
將11.3克（18.4毫莫耳）中間物（E）放入圓底燒瓶中，且向其中添加50克氯磺酸和200克二氯甲烷，且接著在室溫下攪拌5小時。當反應完成時，經由蒸餾去除溶劑和氯磺酸，且向其中添加2-乙基己胺（14.3克，110.4毫莫耳），且接著在室溫下攪拌24小時。當反應完成時，用10%的NaCl溶液和去離子水洗滌所得物且用二氯甲烷萃取。隨後，在經由蒸餾去除溶劑之後，經由柱色譜法獲得5.1克中間物（F）。
將3.2克（2.58毫莫耳）中間物（F）放入圓底燒瓶中，且向其中添加160克氯仿，且接著在60℃下進行攪拌。在另一圓底燒瓶中，放入1.42克（7.74毫莫耳）Zn(OAc)2 ，向其中添加30克MeOH，且接著在室溫下進行攪拌以將Zn(OAc)2 溶解於其中。隨後，將Zn(OAc)2 溶液添加到含有中間物（F）的燒瓶中，且接著攪拌2小時以進行反應。當反應完成時，將所得物冷卻到室溫（23℃），且用MC萃取，且通過使用10%的NaCl和去離子水洗滌。在經由蒸餾去除溶劑之後，用MC溶解反應物，且接著以逐滴方式緩慢添加到100克MeCN中以進行沉澱。過濾所獲得的沉澱物，用MeCN洗滌，且乾燥以獲得3.1克（產率：92%）的由化學式1-1表示的化合物。M在由化學式1-1表示的化合物中為Zn。 [化學式1-1] MALDI-TOF 1200 m/z（ 合成酞菁類染料 ） 合成實例 2: 合成由化學式 2-1 表示的化合物
將4-(聯苯-2-氧基)-3,5,6-三氯-鄰苯二甲腈（1.6克）、3,4,6-三氯-5-(2,6-二氯-苯氧基)-鄰苯二甲腈（1.5克）、1,8-二氮雜雙環十一碳-7-烯（1.74克）以及14克1-戊烯醇放入100毫升燒瓶中且在90℃下加熱，且當固體溶解時，向其中添加乙酸鋅（0.34克），且接著進行攪拌，同時在140℃下加熱。當反應完成時，用甲醇確認沉澱物，過濾且真空乾燥。乾燥的固體經由柱色譜法純化。在純化之後，將適當量的二氯甲烷添加到所獲得的固體中且將其溶解，且向其中添加甲醇以進行結晶。過濾結晶的固體且真空乾燥以獲得由化學式2-1表示的化合物。 [化學式2-1] MALDI-TOF 1649.57 m/z（ 合成感光性樹脂組合物 ） 實例 1 到實例 7 和比較實例 1 到比較例 5
製備根據實例1到實例7和比較例1到比較例5的感光性樹脂組合物以在表1中繪示的每一組合物中包含以下組分。
具體來說，將光聚合起始劑溶解於溶劑中，且接著在室溫下攪拌2小時，且向其中添加粘合劑樹脂和光可聚合化合物，且接著在室溫下攪拌2小時。接著，向其中添加著色劑和其它添加劑，且接著在室溫下攪拌2小時。隨後，將由其獲得的產物過濾三次以去除雜質，製備感光性樹脂組合物。 （表1） （單位：重量%）
  實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 實例7 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5
（A）著色劑 A-1 16.2 15.0 13.7 10.9 16.2 13.7 13.7 20.0 18.4 - 10.9 16.2
A-2 7.0 7.4 7.7 8.0 7.0 7.7 7.7 6.8 6.3 15.5 8.0 7.0
A-3 9.8 8.2 6.5 4.8 10.0 9.35 6.2 - 14.0 - 4.3 10.5
A-4 5.5 8.9 12.2 25.0 5.3 9.35 12.5 - - 26.5 25.5 4.8
（B）粘合劑樹脂 8.4 8.3 8.2 8.2 8.4 8.2 8.2 8.3 8.4 8.3 8.2 8.4
（C）光可聚合化合物 5.3 5.3 5.2 5.2 5.3 5.2 5.2 5.2 5.3 5.3 5.2 5.3
（D）光聚合起始劑 D-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
D-2 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
（E）溶劑 47.0 46.4 45.7 37.1 47.0 45.7 45.7 58.9 46.8 43.5 37.1 47.0
（F）其它添加劑 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
（A）著色劑 （A-1）C.I.顏料藍15:6分散液（10%的顏料固體含量，伊裡多斯有限公司（Iridos Co., Ltd.）） （A-2）混合式藍色藍色顏料分散液（ε藍色顏料+呫噸類紫色染料，伊裡多斯有限公司） （A-3）合成實例1的染料 （A-4）合成實例2的酞菁類染料
（B）粘合劑樹脂 丙烯醯類粘合劑樹脂（SP-RY-25，昭和電工株式會社（Showa Denko K.K.））
（C）光可聚合化合物 二季戊四醇六丙烯酸酯（Dipentaerythritolhexaacrylate；DPHA）（日本化藥株式會社）
（D）光聚合起始劑 （D-1）肟類起始劑（SPI02，三陽公司（Samyang Corp.）） （D-2）肟類起始劑（SPI03，三陽公司）
（E）溶劑 PGMEA（日本協和株式會社（Kyowa Co., Ltd.））
（F）添加劑 氟類表面活性劑（F-554，DIC株式會社（DIC Co., Ltd.））
（ 評估 1 ） 色座標和亮度
將根據實例1到實例7和比較例1到比較例5的感光性樹脂組合物分別以250轉/分鐘到350轉/分鐘的速度在去除油污和清潔的1毫米厚玻璃襯底上塗布成具有1微米到3微米的厚度，且接著在90℃加熱板上乾燥2分鐘，從而獲得膜。在40毫焦/平方釐米的條件下，通過使用主要波長為365奈米的高壓水銀燈將每一膜的整個表面暴露於光，且接著在洗滌溶液/顯影液=1/0.8的條件下通過使用KOH顯影液（111倍稀釋）使其顯影60秒，且再次洗滌60秒。隨後，將膜在強制對流乾燥爐中在230℃下乾燥20分鐘，獲得色彩樣本（色卡）。
通過使用分光光度計（MCPD3000，大塚電子株式會社（Otsuka Electronics Co., Ltd.））來相對於基於C光源（C light source-based）的色彩特性評估色彩樣本，且基於CIE色座標（By=0.0600）計算亮度（Y）和對比度，且繪示於表2中。 （表2）
  CIE色座標 亮度 對比度
Bx By
實例1 0.1511 0.0600 8.81 11720
實例2 0.1511 0.0600 8.82 11830
實例3 0.1511 0.0600 8.84 11941
實例4 0.1511 0.0600 8.75 11784
實例5 0.1511 0.0600 8.63 11778
實例6 0.1511 0.0600 8.64 11779
實例7 0.1511 0.0600 8.74 11789
比較例1 0.1555 0.0600 12.04 10712
比較例2 0.1510 0.0600 8.25 10736
比較例3 0.1504 0.0600 7.49 14002
比較例4 0.1505 0.0600 8.52 11705
比較例5 0.1514 0.0600 8.66 11734
（ 評估 2 ） 耐熱性、耐化學性以及透射率
在評估1的色彩特性之後，將膜進一步在強制對流乾燥爐中在230℃下乾燥20分鐘，且接著，通過使用相同設備相對於色座標和亮度進行測量，且基於在額外烘箱製程之前和之後的色彩變化值來計算del (E*)以檢查耐熱性。還通過在相等地測量色座標和亮度之後在室溫下將膜浸漬於NMP溶液中10分鐘且基於浸漬之前和之後的色彩變化值來檢測耐化學性。耐熱性和耐化學性結果繪示於表3中。
對於透射率，經由MCPD設備獲得根據實例1到實例7和比較例1到比較例5的視每一波長而定的感光性樹脂組合物的透射率曲線圖以獲得對應於400奈米到450奈米的曲線圖的下部區域的面積，且基於自比較例1的曲線圖獲得的面積的100%（對應於400奈米到450奈米曲線圖的下部區域的面積）來計算感光性樹脂組合物的其它相對面積。透射率結果繪示於表3和圖1中。 （表3）
  耐熱性 耐化學性 400奈米到450奈米下的透射率（相對比較）（%）
實例1 3.20 4.31 55
實例2 2.87 3.50 56
實例3 2.54 2.68 57
實例4 2.69 2.90 64
實例5 2.67 2.79 61
實例6 2.68 2.82 63
實例7 2.77 2.91 65
比較例1 0.61 0.77 100
比較例2 4.49 10.89 53
比較例3 1.64 1.35 73
比較例4 2.68 2.71 88
比較例5 2.95 3.67 89
參考表2和表3以及圖1，根據實施例的感光性樹脂組合物在400奈米到450奈米下維持較低透射率且實現高色座標，且同時展現極佳耐熱性和耐化學性。具體來說，比較例1的感光性樹脂組合物展現極佳亮度、對比度、耐久性等，但在400奈米到450奈米下透射率過高且完全沒有實現高色座標。另外，比較例2到比較例5的感光性樹脂組合物實現了高色座標，但在400奈米到450奈米下展現過高透射率或不展現極佳亮度、對比度、耐久性等。
雖然已結合目前視為實用的示例性實施例來描述本發明，但應理解本發明不限於所公開的實施例，正相反，本發明意欲涵蓋包含在所附申請專利範圍的精神和範圍內的各種修改和等效佈置。
無
圖1為繪示根據實例1到實例3、比較例1到比較例3的感光性樹脂組合物的透射光譜的曲線圖。

Claims (19)

  1. 一種感光性樹脂組合物，包括： （A）著色劑，包含藍色顏料、由化學式1表示的染料以及酞菁類染料； （B）粘合劑樹脂； （C）光可聚合化合物； （D）光聚合起始劑；以及 （E）溶劑， 其中按所述感光性樹脂組合物的總量計，以小於或等於10重量%的量包含由化學式1表示的所述染料，且 按所述感光性樹脂組合物的所述總量計，以小於或等於25重量%的量包含所述酞菁類染料： [化學式1] 其中，在化學式1中， M為銅、鈷、一氧化釩、鋅、鉑或銦， L1 到L4 各自獨立地為*-C(=O)O-*或*-S(=O)2 NH-*， R1 到R4 各自獨立地為鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C3到C20環烷基、經取代或未經取代的C6到C20芳基或經取代或未經取代的C2到C20雜芳基，以及 R5 到R12 各自獨立地為氫原子或鹵素原子。
  2. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中以比所述酞菁類染料更小的量包含由化學式1表示的所述染料。
  3. 如請求項2所述的感光性樹脂組合物，其中以1:1.1到1:2的重量比包含由化學式1表示的所述染料和所述酞菁類染料。
  4. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中 L1 到L4 各自獨立地為*-C(=O)O-*，以及 R1 到R4 各自獨立地為經取代或未經取代的C1到C20烷基。
  5. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中由化學式1表示的所述染料在400奈米到435奈米的波長範圍內具有最大吸收。
  6. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中由化學式1表示的所述染料由化學式1-1到化學式1-14中的一個表示： [化學式1-1] [化學式1-2] [化學式1-3] [化學式1-4] [化學式1-5] [化學式1-6] [化學式1-7] [化學式1-8] [化學式1-9] [化學式1-10] [化學式1-11] [化學式1-12] [化學式1-13] [化學式1-14] 其中，在化學式1-1到化學式1-14中， M為銅、鈷、一氧化釩、鋅、鉑或銦。
  7. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中所述酞菁類染料由化學式2表示： [化學式2] 其中，在化學式2中， R13 到R28 各自獨立地為鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基或經取代或未經取代的C6到C20芳氧基。
  8. 如請求項7所述的感光性樹脂組合物，其中 在化學式2中， R13 到R16 中的至少一個和R21 到R24 中的至少一個為經鹵素原子取代的C6到C20芳氧基。
  9. 如請求項8所述的感光性樹脂組合物，其中 在化學式2中， R14 和R15 中的一個以及R22 和R23 中的一個為經鹵素原子取代的C6到C20芳氧基。
  10. 如請求項8所述的感光性樹脂組合物，其中 在化學式2中， R17 到R20 中的至少一個和R25 到R28 中的至少一個為經C6到C10芳基取代的C6到C20芳氧基。
  11. 如請求項10所述的感光性樹脂組合物，其中 在化學式2中， R18 和R19 中的一個以及R26 和R27 中的一個為經C6到C10芳基取代的C6到C20芳氧基。
  12. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中所述粘合劑樹脂包括丙烯醯類粘合劑樹脂、哢哚類粘合劑樹脂或其組合。
  13. 如請求項12所述的感光性樹脂組合物，其中所述粘合劑樹脂為所述丙烯醯類粘合劑樹脂，且所述丙烯醯類粘合劑樹脂具有5000克/莫耳到15000克/莫耳的重量平均分子量和80 mg KOH/g到130 mg KOH/g的酸值。
  14. 如請求項12所述的感光性樹脂組合物，其中所述粘合劑樹脂為所述丙烯醯類粘合劑樹脂，且所述丙烯醯類粘合劑樹脂具有80 mg KOH/g到130 mg KOH/g的酸值。
  15. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中 按所述感光性樹脂組合物的所述總量計， 所述感光性樹脂組合物包括： 30重量%到50重量%的所述著色劑； 1重量%到10重量%的所述粘合劑樹脂； 1重量%到10重量%的所述光可聚合化合物； 0.1重量%到5重量%的所述光聚合起始劑；以及 剩餘量的所述溶劑。
  16. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中所述感光性樹脂組合物更包括環氧化合物、矽烷偶聯劑、表面活性劑或其組合。
  17. 如請求項1所述的感光性樹脂組合物，其中當在CIE色座標中By值為0.0600時，所述感光性樹脂組合物具有小於或等於0.152的Bx值。
  18. 一種感光性樹脂膜，使用如請求項1到請求項17中任一項所述的感光性樹脂組合物製造。
  19. 一種彩色濾光片，包括如請求項18所述的感光性樹脂膜。
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