CN110874013A - 感光性树脂组合物、使用其的感光性树脂层及彩色滤光片 - Google Patents

感光性树脂组合物、使用其的感光性树脂层及彩色滤光片 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种感光性树脂组合物、使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂层以及彩色滤光片，感光性树脂组合物包含：着色剂，包含(A)(a‑1)蓝色颜料、蓝色染料或其混合物；(a‑2)黄色染料，在360纳米到390纳米的波长区域中具有最大吸收波长且在450纳米到900纳米的波长区域中具有大于或等于95％的透射率；以及(a‑3)紫色染料；(B)粘合剂树脂；(C)光可聚合化合物；(D)光聚合起始剂；以及(E)溶剂。

Description

感光性树脂组合物、使用其的感光性树脂层及彩色滤光片
相关申请的交叉参考
本申请要求2018年8月31日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0103735号的优先权和权益，所述申请的全部内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本公开涉及一种感光性树脂组合物、使用所述感光性树脂组合物的感光性树脂层以及彩色滤光片。
背景技术
在许多类型的显示器中，液晶显示装置的优势在于亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及对集成电路的粘附性改进，且已经更广泛地用于笔记本电脑、监视器以及TV屏幕。液晶显示装置包含下部基板和上部基板，在所述下部基板上形成有黑色基质(光阻挡层)、彩色滤光片以及ITO像素电极，在所述上部基板上形成有激活电路部分和ITO像素电极，所述激活电路部分包含液晶层、薄膜晶体管以及电容器层。
在像素区域中通过以预定次序依序堆叠多个彩色滤光片(一般来说，由三种原色形成，诸如红色(R)、绿色(G)以及蓝色(B))以形成每个像素来形成彩色滤光片，且在透明基板上以预定模式安置黑色基质(光阻挡层)以在像素之间形成边界。
颜料分散方法(其是一种形成彩色滤光片的方法)通过重复一系列工艺来提供彩色薄膜，如在包含黑色基质的透明基板上涂布包含着色剂的光可聚合组合物、使所形成的图案暴露于光、用溶剂去除未曝光部分以及使其热固化。用于根据颜料分散方法制造彩色滤光片的着色感光性树脂组合物通常包含碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合起始剂、环氧树脂、溶剂、其它添加剂以及类似物。颜料分散方法被积极地用于制造LCD，诸如移动电话、笔记本电脑、监视器以及TV。
然而，使用具有许多优点的颜料分散方法的彩色滤光片的感光性树脂组合物具有一些缺陷，原因是在精细地粉碎粉末时存在困难，需要各种添加剂以用于使分散液稳定(即使分散)和复杂的工艺，并且进一步在复杂的存储和运输条件下保持颜料分散液的最佳品质。
另外，使用颜料型感光性树脂组合物制造的彩色滤光片因颜料粒度而在亮度和对比率方面受到限制。用于图像传感器的彩色图像传感器装置需要较小分散粒径以形成精细图案。为了响应此要求，已尝试通过引入染料替代颜料或与颜料一起来制备感光性树脂组合物以实现具有改进的彩色特征(诸如亮度、对比率以及类似特征)的彩色滤光片，但与颜料型感光性树脂组合物相比，染料型感光性树脂组合物具有耐久性劣化的问题。
发明内容
一实施例提供一种在其能够通过使着色剂的量减到最少来实现高彩色坐标时具有极佳亮度的感光性树脂组合物。
另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂层。
另一实施例提供一种包含所述感光性树脂层的彩色滤光片。
本发明的实施例提供一种感光性树脂组合物，包含：着色剂，包含(A)(a-1)蓝色颜料、蓝色染料或其混合物；(a-2)黄色染料，在360纳米到390纳米的波长区域中具有最大吸收波长且在450纳米到900纳米的波长区域中具有大于或等于95％的透射率；以及(a-3)紫色染料；(B)粘合剂树脂；(C)光可聚合化合物；(D)光聚合起始剂；以及(E)溶剂。
按感光性树脂组合物的总量计，可以0.1重量％到2重量％的量包含紫色染料。
紫色染料可由化学式1-1或化学式1-2表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0002059654690000021
[化学式1-2]
Figure BDA0002059654690000022
在化学式1-1和化学式1-2中，
R101到R105独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R106是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷氧基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R107是经取代或未经取代的C3到C20脂环族环基(alicyclic cyclic group)或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R108到R110独立地为经取代或未经取代的C1至C20烷基，
n是1到5范围内的整数，以及
L由化学式1-3表示，
[化学式1-3]
*-L1-A
其中，在化学式1-3中，
L1是*-O(C＝O)-*，
A是经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20脂环族环基或经取代或未经取代的C6到C20芳基。
在化学式1-2中，L可由化学式1-3-1到化学式1-3-5中的一个表示。
[化学式1-3-1]
Figure BDA0002059654690000031
[化学式1-3-2]
Figure BDA0002059654690000032
[化学式1-3-3]
Figure BDA0002059654690000033
[化学式1-3-4]
Figure BDA0002059654690000034
[化学式1-3-5]
Figure BDA0002059654690000035
在化学式1-3-1到化学式1-3-5中，
R111是经取代或未经取代的C1到C10烷基、经取代或未经取代的氨基或经取代或未经取代的酰基，
R112到R114独立地为羟基或经取代或未经取代的C1到C10烷基，其限制条件为R112和R113中的至少一个是羟基，
R115是经取代或未经取代的C1到C10烷基，
o和p独立地为1到3范围内的整数，其限制条件为2≤o+p≤5，以及
q是0到4范围内的整数。
在由化学式1-2表示的紫色染料中，R106可以是氢原子，R107可以是经取代或未经取代的金刚烷基，R108到R110可独立地为经取代或未经取代的C1到C20烷基，且L可由化学式1-3-1表示。
黄色染料可以是偶氮类染料。
按感光性树脂组合物的总量计，可以0.01重量％到1重量％的量包含黄色染料。
可以比紫色染料少的量包含黄色染料，且以比蓝色着色剂少的量包含紫色染料。
粘合剂树脂可包含丙烯酰基类粘合剂树脂、卡哆类粘合剂树脂(cardo-basedbinder resin)或其组合。
按感光性树脂组合物的总量计，感光性树脂组合物可包含：2重量％到40重量％的着色剂；3重量％到20重量％的粘合剂树脂；1重量％到10重量％的光可聚合化合物；0.1重量％到5重量％的光聚合起始剂；以及余量的溶剂。
感光性树脂组合物可更包含环氧化合物、硅烷偶联剂、界面活性剂或其组合。
当在CIE彩色坐标中By值为0.0510时，感光性树脂组合物可具有小于或等于0.148的Bx值。
另一实施例提供一种使用所述感光性树脂组合物制造的感光性树脂层。
另一实施例提供一种包含所述感光性树脂层的彩色滤光片。
本发明的其它实施例包含在以下具体实施方式中。
根据实施例的感光性树脂组合物可使蓝色颜料的量减到最少来实现高彩色蓝色抗蚀剂中的较低Bx彩色坐标并且防止亮度下降。
具体实施方式
在下文中详细地描述本发明的实施例。然而，这些实施例是示例性的，本发明不限于此并且本发明是由权利要求的范围界定。
在本说明书中，当未另外提供具体定义时，“取代”是指经由以下选出的取代基取代：卤素(F、Br、Cl或I)、羟基、硝基、氰基、氨基(NH2、NH(R200)或N(R201)(R202)，其中R200、R201以及R202相同或不同，且独立地为C1到C10烷基)、甲脒基、肼基、腙基、羧基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的炔基、经取代或未经取代的脂环族有机基团、经取代或未经取代的芳基以及经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书中，当未另外提供具体定义时，“烷基”是指C1到C20烷基，且具体而言C1到C15烷基，“环烷基”是指C3到C20环烷基，且具体而言C3到C18环烷基，“烷氧基”是指C1到C20烷氧基，且具体而言C1到C18烷氧基，“芳基”是指C6到C20芳基，且具体而言C6到C18芳基，“烯基”是指C2到C20烯基，且具体而言C2到C18烯基，“亚烷基”是指C1到C20亚烷基，且具体而言C1到C18亚烷基，且“亚芳基”是指C6到C20亚芳基，且具体而言C6到C16亚芳基。
在本说明书中，当未另外提供具体定义时，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”，且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
在本说明书中，当未另外提供定义时，术语“组合”是指混合或共聚合。此外，“共聚”是指嵌段共聚到无规共聚，并且“共聚物”是指嵌段共聚物到无规共聚物。
在本说明书的化学式中，除非另外提供具体定义，否则当在应给出的位置未绘示化学键时，氢键结在所述位置处。
在本说明书中，CIE彩色坐标是指CIE1931彩色坐标。
在本说明书中，卡哆类树脂是指包含选自化学式10-1到化学式10-11的至少一个官能基的树脂。
在本说明书中，当未另外提供具体定义时，“*”指示键联相同或不同原子或化学式的点。
一实施例提供一种感光性树脂组合物，包含(A-1)蓝色着色剂；(A-2)黄色染料，在360纳米到390纳米的波长区域中具有最大吸收波长且在450纳米到900纳米的波长区域中具有大于或等于95％的透射率；(A-3)紫色染料；(B)粘合剂树脂；(C)光可聚合化合物；(D)光聚合起始剂；以及(E)溶剂。
对于常规彩色滤光片抗蚀剂当中的蓝色抗蚀剂，通常向蓝色颜料中添加一些紫色着色剂以调整彩色坐标并且增加亮度。然而，新型蓝色的彩色坐标的Bx近来为了增加彩色再现性而趋向于变得更小。为了实现具有此高彩色再现性的蓝色滤光片，应该在蓝色LED(光源)的波长的450纳米的范围内制得窄透射光谱，且因此，建议通过使用β蓝色颜料(例如C.I.颜料蓝色15:3、C.I.颜料蓝色15:4等)替代通常常用(但增加PWC以减小透射光谱的宽度)的ε蓝色(例如C.I.颜料蓝色15:6等)来制造抗蚀剂。然而，存在常规亮度劣化的问题。
根据实施例，使用与β蓝色相比降低Bx但截断紫色区域以确保充足亮度的黄色染料，且紫色染料与黄色染料一起使用。为了降低Bx(按同一By计)，应该减少着色剂的量，且在一实施例中，着色剂的总量可通过使用紫色染料连同蓝色着色剂和黄色染料而大幅减少。然而，当着色剂的量减少时，通常存在亮度劣化的问题。因为透射光谱和吸收光谱重叠，所以常规蓝色滤光片通常不与黄色染料一起使用，但根据实施例，可以将根据波长的黄色染料的透射率调整为主要吸收小于或等于420纳米的波长区域内的光且在小于或等于450纳米的波长区域中具有95％的透射率，且因此，可以使来自光源的主要光谱的亮度损失减到最小。当此黄色染料与紫色染料一起用来制造蓝色滤光片时，还可以通过阻挡刺激眼睛的短波长区域来得到视力保护效果。此外，根据实施例，与常规蓝色颜料相比，黄色染料用于具有高亮度但较大Bx且因此不适合用于高彩色坐标的着色剂(染料或颜料)，且因此，可进一步增加亮度以及实现高彩色坐标。
在下文中，具体地描述每种组分。
(A)着色剂
着色剂可包含(a-1)蓝色颜料、蓝色染料或其混合物；(a-2)黄色染料，在360纳米到390纳米的波长区域中具有最大吸收波长且在450纳米到900纳米的波长区域中具有大于或等于95％的透射率；以及(a-3)紫色染料，且在一实施例中，按感光性树脂组合物的总量计，可以2重量％到40重量％的量包含着色剂。
(a-1)蓝色染料、蓝色颜料或其混合物
蓝色染料可以由化学式2表示。
[化学式2]
Figure BDA0002059654690000061
在化学式2中，
R1和R2独立地为经取代的C1到C20烷基或经取代或未经取代的C3到C20环烷基，
R3是氢原子或卤素，
R4是氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基，
R5是经丙烯酸酯基取代或未经取代的C1到C20烷基，以及
X-由化学式A到化学式C中的一个表示。
[化学式A]
SO3 -
[化学式B]
F3C-(CF2)n3-SO3
在化学式B中，n3是0到10范围内的整数。
[化学式C]
Figure BDA0002059654690000062
举例来说，蓝色染料可由化学式3或化学式4表示。[化学式3]
Figure BDA0002059654690000071
[化学式4]
Figure BDA0002059654690000072
在化学式3和化学式4中，
X-由化学式A到化学式C中的一个表示。
[化学式A]
SO3 -
[化学式B]
F3C-(CF2)n3-SO3
在化学式B中，n3是0到10范围内的整数。
[化学式C]
Figure BDA0002059654690000073
具体而言，蓝色染料可由化学式3表示。
由化学式3表示的化合物包含环己基，且由此可改进耐热性。由于与氮原子键结的苯基包含甲基，因此可改进耐光性。因此，可提供具有耐久性(诸如耐热性或耐光性)且具有高彩色坐标处的高亮度的彩色滤光片。
举例来说，蓝色颜料可以是ε蓝色颜料。当根据实施例蓝色颜料用作蓝色着色剂时，使用ε蓝色颜料(而非β蓝色颜料)可有助于提高亮度。
举例来说，蓝色颜料可以是C.I.颜料蓝色15:6。
蓝色染料或蓝色颜料可以是键结到有机聚合物的衍生物。
按根据实施例的感光性树脂组合物的总固体量计，可以1.5重量％到15重量％(例如2重量％到10重量％)的量包含蓝色染料、蓝色颜料或其混合物。在此范围内，可实现高彩色坐标处的高亮度。
(a-2)黄色染料
黄色染料在360纳米到390纳米的波长区域中具有最大吸收波长且在450纳米到900纳米的波长区域中具有大于或等于95％的透射率。
由于CIE彩色坐标中的Bx应该较小以实现高彩色坐标，因此已使用如下方法：使用从常规B15:6红移的B15:3或B15:4且增加其量的方法，但具有亮度劣化较大的问题。此外，已按照常规sRGB含量(sRGB level)添加紫色着色剂以增加亮度，但本文中，CIE彩色坐标中的Bx变得较大，且高彩色坐标可能无法实现。然而，根据实施例，使用黄色着色剂(且具体而言，黄色染料)替代B15:3和B15:4，且将黄色染料调整为具有根据如前述波长的透射率，且因此可使亮度损失减到最小。此外，黄色染料阻挡范围介于360纳米到390纳米的波长(亦即，短波长区域)，且在本文中，由于短波长通常刺激眼睛且使视力退化，因此黄色染料还可以具有视力保护效果。
黄色染料可以是偶氮类染料。
按根据实施例的感光性树脂组合物的总量计，可以0.01重量％到1重量％(例如0.05重量％到0.5重量％)的量包含黄色染料。当在所述范围内包含黄色染料时，可实现高彩色坐标中的高亮度，且可使眼睛保护效果最大化。在本文中，可以比紫色染料的量更小的量包含黄色染料。当以大于或等于紫色染料的量的量包含黄色染料，存在亮度劣化且工艺裕度(process margin)不足的问题。
(A-3)紫色染料
紫色染料可由化学式1-1或化学式1-2表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0002059654690000081
[化学式1-2]
Figure BDA0002059654690000091
在化学式1-1和化学式1-2中，
R101到R105独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R106是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷氧基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R107是经取代或未经取代的C3到C20脂环族环基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R108到R110独立地为经取代或未经取代的C1至C20烷基，
n是1到5范围内的整数，以及
L由化学式1-3表示，
[化学式1-3]
*-L1-A
其中，在化学式1-3中，
L1是*-O(C＝O)-*，
A是经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20脂环族环基或经取代或未经取代的C6到C20芳基。
在化学式1-2中，L可由化学式1-3-1到化学式1-3-5中的一个表示。
[化学式1-3-1]
Figure BDA0002059654690000092
[化学式1-3-2]
Figure BDA0002059654690000093
[化学式1-3-3]
Figure BDA0002059654690000101
[化学式1-3-4]
Figure BDA0002059654690000102
[化学式1-3-5]
Figure BDA0002059654690000103
在化学式1-3-1到化学式1-3-5中，
R111是经取代或未经取代的C1到C10烷基、经取代或未经取代的氨基或经取代或未经取代的酰基，
R112到R114独立地为羟基或经取代或未经取代的C1到C10烷基，其限制条件为R112和R113中的至少一个是羟基，
R115是经取代或未经取代的C1到C10烷基，
o和p独立地为1到3范围内的整数，其限制条件为2≤o+p≤5，以及
q是0到4范围内的整数。
举例来说，在由化学式1-2表示的紫色染料中，R106可以是氢原子，R107可以是经取代或未经取代的金刚烷基，R108到R110可以独立地为经取代或未经取代的C1到C20烷基，且L可由化学式1-3-1表示。
由化学式1-1表示的紫色染料在显著减少上述蓝色着色剂和黄色染料的量方面是有效的。由化学式1-2表示的紫色染料可以轻微减少所使用的蓝色着色剂和黄色染料的量，但其可有效增加亮度(即使处于高彩色坐标处)。
按根据实施例的感光性树脂组合物的总量计，可以0.1重量％到2重量％(例如0.2重量％到1重量％)的量包含紫色染料。当在上述范围内包含紫色染料时，可减少上述蓝色染料、蓝色颜料或其混合物以及黄色颜料的量，从而使得可以实现在By值是高彩色坐标处的0.0510时具有小于或等于0.148的Bx值的彩色坐标(例如CIE彩色坐标)，且可以在高彩色坐标中实现高亮度。
(B)粘合剂树脂
粘合剂树脂可包含丙烯酰基类粘合剂树脂、卡哆类粘合剂树脂或其组合。
丙烯酰基类粘合剂树脂是第一烯系不饱和单体和可与其共聚合的第二烯系不饱和单体的共聚物，并且是包含至少一个丙烯酰基类重复单元的树脂。
第一烯系不饱和单体是包含至少一个羧基的烯系不饱和单体，并且所述单体的实例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、亚甲基丁二酸、反丁烯二酸或其组合。
按丙烯酰基类粘合剂树脂的总量计，可以5重量％到50重量％(例如10重量％到40重量％)的量包含第一烯系不饱和单体。
第二烯系不饱和单体可以是芳族乙烯基化合物，诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚以及类似物；不饱和羧酸酯化合物，诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯以及类似物；不饱和羧酸氨基烷基酯(unsaturated amino alkyl carboxylate ester)化合物，诸如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯以及类似物；羧酸乙烯酯化合物，诸如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯以及类似物；不饱和羧酸缩水甘油酯化合物，诸如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及类似物；氰化乙烯化合物，诸如(甲基)丙烯腈及类似物；不饱和酰胺化合物，诸如(甲基)丙烯酰胺及类似物等，且可以单独使用或者以两种或大于两种的混合物形式使用。
丙烯酰基类粘合剂树脂的具体实例可以是(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物以及其类似物，但并不限于此，这些可以单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
丙烯酰基类粘合剂树脂的重量平均分子量可为3,000克/摩尔到150,000克/摩尔，例如5,000克/摩尔到50,000克/摩尔，例如20,000克/摩尔到30,000克/摩尔。当丙烯酰基类粘合剂树脂具有在所述范围内的重量平均分子量时，感光性树脂组合物可以具有极佳物理和化学特性以及适当粘度，维持适当显影性和敏感性，并且在彩色滤光片制造期间展示极佳的与基板的紧密接触特性。
丙烯酰基类粘合剂树脂的酸值可为15毫克氢氧化钾/克(mgKOH/g)到60毫克氢氧化钾/克，例如20毫克氢氧化钾/克到50毫克氢氧化钾/克。当丙烯酰基类粘合剂树脂具有在所述范围内的酸值时，可以得到极佳像素分辨率。
卡哆类粘合剂树脂可由化学式10表示。
[化学式10]
Figure BDA0002059654690000111
在化学式10中，
R101和R102独立地为氢原子或经取代或未经取代的(甲基)丙烯酰氧基烷基((meth)acryloyloxy alkyl group)，
R103和R104独立地为氢原子、卤素原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基，
Z1是单键、O、CO、SO2、CR107R108、SiR109R110(其中，R107到R110独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基)或由化学式10-1到化学式10-11表示的键联基团，
[化学式10-1]
Figure BDA0002059654690000121
[化学式10-2]
Figure BDA0002059654690000122
[化学式10-3]
Figure BDA0002059654690000123
[化学式10-4]
Figure BDA0002059654690000124
[化学式10-5]
Figure BDA0002059654690000125
在化学式10-5中，
Rz是氢原子、乙基、C2H4Cl、C2H4OH、CH2CH＝CH2或苯基。
[化学式10-6]
Figure BDA0002059654690000126
[化学式10-7]
Figure BDA0002059654690000127
[化学式10-8]
Figure BDA0002059654690000131
[化学式10-9]
Figure BDA0002059654690000132
[化学式10-10]
Figure BDA0002059654690000133
[化学式10-11]
Figure BDA0002059654690000134
Z2是酸酐部分或酸二酐部分，以及
z1和z2独立地为0到4范围内的整数。
卡哆类粘合剂树脂的重量平均分子量可为500克/摩尔到50,000克/摩尔，例如1,000克/摩尔到30,000克/摩尔。当卡哆类粘合剂树脂的重量平均分子量在所述范围内时，可在制造光阻挡层期间无残余物并且在显影期间不损失膜厚度的情况下形成令人满意的图案。
卡哆类粘合剂树脂可包含在两个末端中的至少一个末端处的由化学式11表示的官能基。
[化学式11]
Figure BDA0002059654690000135
在化学式11中，
Z3由化学式11-1到化学式11-7表示。
[化学式11-1]
Figure BDA0002059654690000136
在化学式11-1中，Rh和Ri独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、酯基或醚基。
[化学式11-2]
Figure BDA0002059654690000141
[化学式11-3]
Figure BDA0002059654690000142
[化学式11-4]
Figure BDA0002059654690000143
[化学式11-5]
Figure BDA0002059654690000144
在化学式11-5中，Rj是O、S、NH、经取代或未经取代的C1到C20亚烷基、C1到C20烷基胺基或C2到C20烯基胺基。
[化学式11-6]
Figure BDA0002059654690000145
[化学式11-7]
Figure BDA0002059654690000151
卡哆类粘合剂树脂可例如通过将以下中的至少两种混合来制备：含芴化合物，诸如9,9-双(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)芴；酐化合物，诸如苯四羧酸二酐、萘四甲酸二酐、联苯四羧酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、苯均四酸二酐、环丁烷四甲酸二酐、苝四羧酸二酐、四氢呋喃四羧酸二酐以及四氢邻苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)；二醇化合物，诸如乙二醇、丙二醇以及聚乙二醇；醇化合物，诸如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、环己醇以及苯甲醇；溶剂类化合物，诸如甲基乙基乙酸丙二醇酯以及N-甲基吡咯烷酮；磷化合物，诸如三苯膦；以及胺或铵盐化合物，如氯化四甲铵、四乙基溴化铵、苯甲基二乙基胺、三乙胺、三丁胺或氯化苯甲基三乙基铵。
当粘合剂树脂包含卡哆类粘合剂树脂时，感光性树脂组合物在光固化期间具有极佳显影性和敏感性及因此精细的图案形成能力。
按感光性树脂组合物的总量计，可以3重量％到20重量％(例如5重量％到15重量％)的量包含粘合剂树脂。当在所述范围内包含粘合剂树脂时，由于在制造彩色滤光片期间交联得以改进，因此可改进显影性且可提高表面光滑度。
(C)光可聚合化合物
光可聚合化合物可以是包含至少一个烯系不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能或多官能酯。
光可聚合化合物具有烯系不饱和双键，且因此可在图案形成工艺(pattern-forming process)中的曝光期间导致充足聚合并且形成具有极佳耐热性、耐光性以及耐化学性的图案。
光可聚合化合物的具体实例可以是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯以及类似物。
市售光可聚合化合物的实例如下。单官能(甲基)丙烯酸酯可包含阿尼克斯(Aronix)
Figure BDA0002059654690000152
(东亚合成化学工业株式会社(Toagosei ChemistryIndustry Co.,Ltd.))；卡亚雷德(KAYARAD)
Figure BDA0002059654690000153
(日本化药株式会社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.))；
Figure BDA0002059654690000154
(大阪有机化学工业株式会社(OsakaOrganic Chemical Ind.,Ltd.))等。双官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯
Figure BDA0002059654690000155
(东亚合成化学工业株式会社)；卡亚雷德
Figure BDA0002059654690000156
(日本化药株式会社)；
Figure BDA0002059654690000157
Figure BDA0002059654690000158
(大阪有机化学工业株式会社)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包含阿尼克斯
Figure BDA0002059654690000161
(东亚合成化学工业株式会社)；卡亚雷德
Figure BDA0002059654690000162
(日本化药株式会社)；
Figure BDA0002059654690000163
(大阪由岐化药工业株式会社(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co.,Ltd.))等。这些可以单独使用或以两种或大于两种的混合物形式使用。
光可聚合化合物可经酸酐处理以改进显影性。
按感光性树脂组合物的总量计，可以1重量％到10重量％(例如3重量％到8重量％)的量包含光可聚合化合物。当在所述范围内包含光可聚合化合物时，光可聚合单体在图案形成工艺中的曝光期间充分固化并且具有极佳可靠性，并且可改进碱性显影液的显影性。
(D)光聚合起始剂
光聚合起始剂可以是感光性树脂组合物中通常所用的起始剂，例如苯乙酮类化合物、苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、安息香类化合物、三嗪类化合物、肟类化合物或其组合。
苯乙酮类化合物的实例可以是2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮以及类似物。
苯甲酮类化合物的实例可以是苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸酯、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、羟基苯甲酮、丙烯酸化苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮以及类似物。
噻吨酮类化合物的实例可为噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮以及类似物。
安息香类化合物的实例可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮以及类似物。
三嗪类化合物的实例可以是2,4,6-三氯均三嗪、2-苯基4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-phenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-(3',4'-dimethoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-(4'-methoxynaphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(对甲氧苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-(p-tolyl)-4,6-bis(trichloro methyl)-s-triazine)、2-联二苯4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-biphenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基均三嗪(bis(trichloromethyl)-6-styryl-s-triazine)、2-(萘酚基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-(naphtho1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(4-甲氧基萘酚基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪(2-(4-methoxynaphtho1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-4-双(三氯甲基)-6-向日葵基均三嗪(2-4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-s-triazine)、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)均三嗪(2-4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-s-triazine)以及类似物。
肟类化合物的实例可以是O-酰基肟类化合物(O-acyloxime-based compound)、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮(2-(o-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octand ione)、1-(o-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮(1-(o-acetyloxime)-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone)、O-乙氧基羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮(O-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropan-1-one)以及类似物。O-酰基肟类化合物的具体实例可以是1,2-辛二酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮(2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one)、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-butane-1,2-dione2-oxime-O-benzoate)、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-octane-1,2-dione2-oxime-O-benzoate)、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-oct an-1-oneoxime-O-acetate)、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-butan-1-oneoxime-O-acetate)以及其类似物。
除所述化合物以外，光聚合起始剂可更包含咔唑类化合物、二酮类化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、咪唑类化合物、联咪唑类化合物、芴类化合物以及类似物。
光聚合起始剂可与感光剂一起使用，所述感光剂能够通过吸收光且变成激发态且接着转移其能量而引起化学反应。
感光剂的实例可以是四乙二醇双-3-巯基丙酸酯(tetraethylene glycol bis-3-mercapto propionate)、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯以及类似物。
按感光性树脂组合物的总量计，可以0.1重量％到5重量％(例如0.1重量％到3重量％)的量包含光聚合起始剂。当在所述范围内包含光聚合起始剂时，在图案形成工艺中的曝光期间发生充足光聚合，可实现极佳可靠性，可以改进图案的耐热性、耐光性以及耐化学性、分辨率和紧密接触特性，且由于非反应起始剂，因此可以防止透射率降低。
(E)溶剂
溶剂是具有与着色剂、粘合剂树脂、光可聚合化合物以及光聚合起始剂的相容性但不与其反应的材料。
溶剂的实例可包含醇，诸如甲醇、乙醇以及类似物；醚，诸如二氯乙醚、正丁醚、二异戊醚、甲基苯醚、四氢呋喃以及类似物；二醇醚，诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚以及类似物；乙二醇乙酸乙醚(cellosolve acetates)，诸如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚以及类似物；卡比醇(carbitol)，诸如甲基乙基卡比醇、二乙基卡比醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚以及类似物；丙二醇烷基醚乙酸酯，诸如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯以及类似物；芳香烃，诸如甲苯、二甲苯以及类似物；酮，诸如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮以及类似物；饱和脂族单羧酸烷基酯，诸如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯以及类似物；乳酸酯，诸如乳酸甲酯、乳酸乙酯以及类似物；氧基乙酸烷基酯，诸如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯以及类似物；烷氧基乙酸烷基酯，诸如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯以及类似物；3-氧基丙酸烷基酯，诸如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯以及类似物；3-烷氧基丙酸烷基酯，诸如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯以及类似物；2-氧基丙酸烷基酯，诸如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯以及类似物；2-烷氧基丙酸烷基酯，诸如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯以及类似物；2-氧基-2-甲基丙酸酯，诸如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯以及类似物；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯的单氧基单羧酸烷基酯，诸如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯以及类似物；酯，诸如丙酸2-羟基乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟基乙酯、丁酸2-羟基-3-甲基甲酯以及类似物；酮酸酯，诸如丙酮酸乙酯以及类似物。此外，也可使用高沸点溶剂，诸如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、苯甲基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮(isophorone)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙二酯(ethylene carbonate)、碳酸丙二酯(propylene carbonate)、乙二醇乙醚乙酸苯酯以及类似物。
考虑到互溶性和反应性，可以优选使用酮，诸如环己酮和类似物；乙二醇烷基醚乙酸酯，诸如乙基乙二醇乙酸乙醚和类似物；酯，诸如丙酸2-羟基乙酯和类似物；卡比醇，诸如二乙二醇单甲醚和类似物；丙二醇烷基醚乙酸酯，诸如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯。
按感光性树脂组合物的总量计，以余量(例如25重量％到80重量％)使用溶剂。当在所述范围内包含溶剂时，感光性树脂组合物可以具有适当粘度，从而改进彩色滤光片的涂布特征。
(F)其它添加剂
根据另一实施例的感光性树脂组合物可更包含环氧化合物，以改进与基板的紧密接触特性。
环氧化合物的实例可包含苯酚酚醛环氧化合物(phenol novolac epoxycompound)、四甲基联苯环氧化合物、双酚A环氧化合物、脂环族环氧化合物或其组合。
按感光性树脂组合物的100重量份计，可以0.01重量份到20重量份(例如0.1重量份到10重量份)的量包含环氧化合物。当在所述范围内包含环氧化合物时，可改进紧密接触特性、存储特性以及类似特性。
此外，感光性树脂组合物可更包含具有反应性取代基(诸如羧基、甲基丙烯酰基、异氰酸酯基、环氧基以及类似基团)的硅烷偶联剂，以便改进其与基板的粘附性。
硅烷类偶联剂的实例可包含三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基(γ-methacryl)丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯(γ-isocyanate)丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基(γ-glycidoxy)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(β-3,4(epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)以及类似物。这些可以单独使用或以两种或多于两种的混合物形式使用。
按感光性树脂组合物的100重量份计，可以0.01重量份到10重量份的量包含硅烷偶联剂。当在所述范围内包含硅烷偶联剂时，紧密接触特性、存储特性以及类似特性可为极佳的。
此外，若需要，感光性树脂组合物可更包含界面活性剂以改进涂布特性并且防止缺陷。
界面活性剂的实例可以是市售的氟类界面活性剂，如BM化学公司(BM ChemieInc)的
Figure BDA0002059654690000181
以及类似物；大日本印墨化学工业株式会社(Dainippon InkKagaku Kogyo Co.,Ltd.)的麦格菲斯(MEGAFACE)
Figure BDA0002059654690000182
以及类似物；住友商事3M株式会社(Sumitomo 3MCo.,Ltd.)的福勒拉德(FULORAD)
Figure BDA0002059654690000183
Figure BDA0002059654690000184
以及类似物；旭硝子玻璃株式会社(ASAHI Glass Co.,Ltd.)的索龙(SURFLON)
Figure BDA0002059654690000185
以及类似物；
Figure BDA0002059654690000186
Figure BDA0002059654690000187
以及类似物。
按感光性树脂组合物的100重量份计，可以0.001重量份到5重量份的量包含界面活性剂。当在所述范围内包含界面活性剂时，确保涂布均匀性、未发现染色，且玻璃基板的润湿特性极佳。
此外，除非特性劣化，否则感光性树脂组合物可以预定量更包含其它添加剂，诸如氧化抑制剂、稳定剂以及类似添加剂。
根据另一实施例，提供一种使用根据实施例的感光性树脂组合物制造的感光性树脂层。
感光性树脂层中的图案形成工艺如下。
所述工艺包含：用旋转涂布、狭缝涂布、喷墨印刷以及类似的方法在支撑基板上涂布根据实施例的感光性树脂组合物；对涂布的正型感光性树脂组合物进行干燥以形成感光性树脂组合物层；使正型感光性树脂组合物层暴露于光；在碱性水溶液中使经曝光的正型感光性树脂组合物层显影以得到感光性树脂层；以及对感光性树脂层进行热处理。图案化工艺的条件在现有技术中是熟知的且将不在说明书中进行详细地说明。
根据实施例，提供一种包含感光性树脂层的彩色滤光片。
在下文中，参考实例更详细地说明本发明，然而，但这些实例不以任何含义解释为限制本发明的范围。
(黄色染料的合成)
合成实例1:黄色染料的合成
向4-氨基邻苯二甲腈(4-aminophthalonitrile)(2.5毫摩尔))中添加氢氯酸(2.5毫升)和硝酸钠(2毫升的1.25摩尔水溶液)，并将从其中得到的偶氮(azonium)离子放置于通过使巴比妥酸(2.5毫摩尔)溶解于NaOH水溶液中制备的弱碱性水溶液中以得到偶氮化合物。在本文中，对从其中得到的固体进行过滤、提纯以及真空干燥，随后在DMF溶剂下使所述固体与1-碘丁烷(5.5毫摩尔)和碳酸钾(7.5毫摩尔)一起反应，且随后，对其进行提纯和真空干燥以得到黄色染料1。
(紫色染料的合成)
合成实例2
(1)由化学式A表示的化合物的合成
Figure BDA0002059654690000191
向DMF(二甲基甲酰胺，250毫升)中添加2-溴苯乙酮(1摩尔)，且随后在室温下进行搅拌。向反应溶液中添加邻苯二甲酰亚胺钾(0.95摩尔)，且将所得到的混合物搅拌3小时。当反应完成时，使用2500毫升的水进行沉淀，且过滤所得到的沉淀物并对其进行干燥以得到由化学式A表示的化合物(产率：78％)。
(2)由化学式B表示的化合物的合成
Figure BDA0002059654690000201
向500毫升的甲苯中添加氰基乙酸(1.46摩尔)和2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇(1.33摩尔)，且随后在室温下进行搅拌。向反应溶液中添加吡啶(1.59摩尔)，且随后进行搅拌。向此溶液中添加无水乙酸(2.65摩尔)，且随后将其搅拌6小时以完成反应。用500克的10％氢氯酸水溶液将反应溶液洗涤两次，且随后用500克的氯化钠水溶液将其洗涤两次。使用硫酸镁从其中去除水，且过滤所得到的产物并对其进行干燥以得到由化学式B表示的化合物(产率：62.5％)。
(3)由化学式C表示的化合物的合成
Figure BDA0002059654690000202
向10毫升的甲醇和10毫升的水的混合溶液中添加由化学式A表示的化合物(3.8摩尔)和由化学式B表示的化合物(4.15摩尔)，且随后进行搅拌。以逐滴方式向反应溶液中添加48％氢氧化钠水溶液(8.36摩尔)，且随后将所述溶液加热到70℃并且搅拌3小时。在用TLC监测反应之后，反应完成。将所得物冷却到室温，过滤所得物且随后用水和己烷对其进行洗涤，并对其进行干燥以得到由化学式C表示的化合物(产率：69％)。
(4)由化学式D表示的化合物的合成
Figure BDA0002059654690000203
向800克的乙酸中添加由化学式C表示的化合物(0.38摩尔)，且随后在室温下进行搅拌。向此溶液中添加原甲酸三乙酯(0.23摩尔)，且随后对其进行加热并搅拌10小时。当反应完成时，用100克的乙腈过滤所得物，且向其中添加100克的乙腈，且随后进行搅拌。过滤此溶液，用100克的乙腈对其进行洗涤，并对其进行干燥以得到由化学式D表示的化合物(产率：68.7％)。
(5)由化学式E表示的化合物的合成
Figure BDA0002059654690000211
向17毫升的甲苯中添加由化学式D表示的化合物，且随后进行搅拌。以逐滴方式向此溶液(40％水溶液，0.036毫摩尔)中添加氢氧化钠。随后，在室温下向其中添加TBAB(四丁基溴化铵(tetrabutyl ammonium bromide)，0.0012毫摩尔)，且随后搅拌30分钟并且通过使用冰浴将其冷却到0℃。向反应溶液中添加1-金刚烷(adamantane)酰氯(0.072毫摩尔)。在去除冰浴且随后将所得到的混合物搅拌2小时之后，在温度升高到室温时反应完成。用100毫升的水和100毫升的乙酸乙酯洗涤所得物并对其进行干燥以得到由化学式E表示的化合物(产率：72.5％)。
(6)由化学式F表示的化合物的合成
Figure BDA0002059654690000212
向60毫升的水/90毫升的甲醇的混合溶液中添加苯甲酸4-第三丁酯(0.14摩尔)和甲醇钠(30％甲醇溶液，0.14摩尔)，且随后进行搅拌。向此溶液中添加硫酸锌7水合物(0.06摩尔)。在室温下将所得到的混合物搅拌1小时以完成反应。在反应之后，用1000毫升的水和1000毫升的甲醇洗涤所得物以得到由化学式F表示的化合物(产率：90.1％)。
(7)由化学式G表示的化合物的合成
Figure BDA0002059654690000213
向10毫升的乙醇中添加由化学式E表示的化合物(0.642毫摩尔)和由化学式F表示的化合物(0.835毫摩尔)，且随后在室温下进行搅拌。使用TCL来检验反应，且随后反应完成。在对反应溶液的乙醇进行干燥之后，用100毫升的二氯甲烷和100毫升的水洗涤从其中得到的产物以得到由化学式G表示的化合物(染料)。(产率：81.7％，基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(Maldi tof Mass)：1454.8)
(感光性树脂组合物的合成)
实例1和实例2以及比较例1到比较例4
在表1中绘示的组合物中混合以下组分以制备根据实例1、实例2以及比较例1到比较例4的感光性树脂组合物。
具体而言，使光聚合起始剂溶解于溶剂中，在室温下将溶液搅拌2小时，向其中添加粘合剂树脂和光可聚合化合物，且在室温下将所得到的混合物搅拌2小时。随后，向反应物中添加作为着色剂和其它添加剂的蓝色颜料分散液、黄色染料以及紫色染料，且在室温下将所得到的混合物搅拌1小时。随后，过滤从其中得到的产物三次以去除杂质，从而制备每一感光性树脂组合物。
[表1]
(单位：重量％)
Figure BDA0002059654690000221
(A)着色剂
(a-1)C.I.颜料蓝色15:6分散液(三洋(SANYO)；颜料固体含量10％)
(a-2)黄色染料：合成实例1的化合物
(a-3)紫色染料
(a-3-1)紫色2B(韩国京仁合成公司(Kyung-In Synthetic Corporation))
(a-3-2)合成实例2的化合物(由化学式G表示的化合物)
(B)粘合剂树脂
丙烯酰基类粘合剂树脂(SP-RY-25，昭和电工株式会社(Showadenko))
(C)光可聚合化合物
二季戊四醇六丙烯酸酯(Dipentaerythritolhexaacrylate；DPHA)(日本化药株式会社)
(D)光聚合起始剂
OXE01(巴斯夫(Basf))
(E)溶剂
PGMEA(日本协和株式会社(Kyowa Co.,Ltd.))
(F)添加剂
氟类界面活性剂(F-554，大日本油墨化学工业株式会社(DIC Co.,Ltd.))
评估：彩色坐标和亮度
在1毫米厚的去除油污且经洗涤的玻璃基板上以250每分钟转数到350每分钟转数将实例1、实例2以及比较例1到比较例4的每一感光性树脂组合物涂布成1微米到3微米厚，且随后在90℃的加热板上将其干燥2分钟以得到膜。随后，通过使用具有365纳米的主波长高压汞灯以50毫焦/平方厘米使膜暴露于光，且通过使用KOH显影液(111倍稀溶液)在洗涤液/显影液＝1/0.8的条件下使所述膜显影60秒并且另外洗涤所述膜60秒。随后，在230℃的强制对流干燥炉中将膜干燥20分钟以得到每一彩色标本(色卡)。
通过使用分光光度计(MCPD3000，大冢电子株式会社(Otsuka Electronics Co.,Ltd.))来评估参照C光源的彩色标本的彩色特征，基于CIE彩色坐标(By 0.0510)来计算亮度Y，并且结果绘示于表2中。
[表2]
Figure BDA0002059654690000231
参看表2，当同时使用蓝色着色剂、在360纳米到390纳米的波长区域中具有最大吸收波长且在450纳米到900纳米的波长区域中具有大于或等于95％的透射率的黄色染料以及紫色染料时，实现高彩色坐标，且同时实现极佳亮度。具体而言，当根据实例1和实例2以及比较例1同时使用蓝色着色剂、黄色染料以及紫色染料时，实现高彩色坐标，且同时，通过减少着色剂的总量来防止亮度劣化。此外，不具有根据实施例的着色剂组合物的比较例2到比较例4显示极佳亮度，但没有实现高彩色坐标。
虽然已结合目前视为实用实例实施例的内容来描述本发明，但应理解，本发明不限于所公开的实施例。相反，本发明旨在涵盖包含在随附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效布置。

Claims (14)

1.一种感光性树脂组合物，包括：
(A)着色剂，包括以下(a-1)到(a-3)：
(a-1)蓝色颜料、蓝色染料或其混合物；
(a-2)黄色染料，在360纳米到390纳米的波长区域中具有最大吸收波长且在450纳米到900纳米的波长区域中具有大于或等于95％的透射率，以及
(a-3)紫色染料；
(B)粘合剂树脂；
(C)光可聚合化合物；
(D)光聚合起始剂；以及
(E)溶剂。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中按所述感光性树脂组合物的总量计，以0.1重量％到2重量％的量包含所述紫色染料。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述紫色染料由化学式1-1或化学式1-2表示：
[化学式1-1]
Figure FDA0002059654680000011
[化学式1-2]
Figure FDA0002059654680000012
其中，在化学式1-1及化学式1-2中，
R101到R105独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R106是氢原子、卤素原子、经取代或未经取代的C1到C20烷氧基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R107是经取代或未经取代的C3到C20脂环族环基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，
R108到R110独立地为经取代或未经取代的C1至C20烷基，
n是1到5范围内的整数，以及
L由化学式1-3表示，
[化学式1-3]
*-L1-A
其中，在化学式1-3中，
L1是*-O(C＝O)-*，以及
A是经取代或未经取代的C1到C20烷基、经取代或未经取代的C3到C20脂环族环基或经取代或未经取代的C6到C20芳基。
4.根据权利要求3所述的感光性树脂组合物，其中L由化学式1-3-1到化学式1-3-5中的一个表示：
[化学式1-3-1]
Figure FDA0002059654680000021
[化学式1-3-2]
Figure FDA0002059654680000022
[化学式1-3-3]
Figure FDA0002059654680000023
[化学式1-3-4]
Figure FDA0002059654680000024
[化学式1-3-5]
Figure FDA0002059654680000025
其中，在化学式1-3-1到化学式1-3-5中，
R111是经取代或未经取代的C1到C10烷基、经取代或未经取代的氨基或经取代或未经取代的酰基，
R112到R114独立地为羟基或经取代或未经取代的C1到C10烷基，其限制条件为R112和R113中的至少一个是羟基，
R115是经取代或未经取代的C1到C10烷基，
o及p独立地为1到3范围内的整数，其限制条件为2≤o+p≤5，以及
q是0到4范围内的整数。
5.根据权利要求4所述的感光性树脂组合物，其中在由化学式1-2表示的所述紫色染料中，
R106是氢原子，
R107是经取代或未经取代的金刚烷基，
R108到R110独立地为经取代或未经取代的C1至C20烷基，以及
L由化学式1-3-1表示。
6.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中
所述黄色染料是偶氮类染料。
7.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中按所述感光性树脂组合物的总量计，以0.01重量％到1重量％的量包含所述黄色染料。
8.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中以比所述紫色染料少的量包含所述黄色染料，且以比所述蓝色颜料、蓝色染料或其混合物少的量包含所述紫色染料。
9.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述粘合剂树脂包括丙烯酰基类粘合剂树脂、卡哆类粘合剂树脂或其组合。
10.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，按所述感光性树脂组合物的总量计，所述感光性树脂组合物包括
2重量％到40重量％的所述着色剂；
3重量％到20重量％的所述粘合剂树脂；
1重量％到10重量％的所述光可聚合化合物；
0.1重量％到5重量％的所述光聚合起始剂，以及
余量的所述溶剂。
11.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述感光性树脂组合物还包括环氧化合物、硅烷偶联剂、界面活性剂或其组合。
12.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中当在CIE彩色坐标中By值为0.0510时，所述感光性树脂组合物具有小于或等于0.148的Bx值。
13.一种感光性树脂层，使用如权利要求1至12中任一项所述的感光性树脂组合物制造。
14.一种彩色滤光片，包括如权利要求13所述的感光性树脂层。
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