TWI705300B - 感光性樹脂組成物、使用其的感光性樹脂層及彩色濾光片 - Google Patents
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Abstract
一種感光性樹脂組成物、使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層以及彩色濾光片,感光性樹脂組成物包含:著色劑,包含(A)(a-1)藍色顏料、藍色染料或其混合物;(a-2)黃色染料,在360奈米到390奈米的波長區域中具有最大吸收波長且在450奈米到900奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率;以及(a-3)紫色染料;(B)黏合劑樹脂;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合起始劑;以及(E)溶劑。
Description
本申請案主張2018年8月31日在韓國智慧財產局提交的韓國專利申請第10-2018-0103735號的優先權和權益,所述申請案的全部內容以引用的方式併入本文中。
本發明是有關於一種感光性樹脂組成物、使用所述感光性樹脂組成物的感光性樹脂層以及彩色濾光片。
在許多類型的顯示器中,液晶顯示裝置的優勢在於亮度、薄度、低成本、低操作功耗以及對積體電路的黏附性改進,且已經更廣泛地用於筆記型電腦、監視器以及TV螢幕。液晶顯示裝置包含下部基板和上部基板,在所述下部基板上形成有黑色矩陣(光阻擋層)、彩色濾光片以及ITO畫素電極,在所述上部基板上形成有主動電路部分和ITO畫素電極,所述主動電路部分包含液晶層、薄膜電晶體以及電容器層。
在畫素區域中通過以預定順序依序堆疊多個彩色濾光片(一般來說,由三種原色形成,諸如紅色(R)、綠色(G)以及藍色(B))以形成每個畫素來形成彩色濾光片,且在透明基板上以預定圖案安置黑色矩陣(光阻擋層)以在畫素之間形成邊界。
顏料分散方法(其是一種形成彩色濾光片的方法)通過重複一系列製程來提供彩色薄膜,如在包含黑色矩陣的透明基板上塗佈包含著色劑的光可聚合組成物、使所形成的圖案暴露於光、用溶劑去除未曝光部分以及使其熱固化。用於根據顏料分散方法製造彩色濾光片的著色感光性樹脂組成物通常包含鹼溶性樹脂、光聚合單體、光聚合起始劑、環氧樹脂、溶劑、其它添加劑以及類似物。顏料分散方法被積極地用於製造LCD,諸如行動電話、筆記型電腦、監視器以及TV。
然而,使用具有許多優點的顏料分散方法的彩色濾光片的感光性樹脂組成物具有一些缺陷,原因是在精細地粉碎粉末時存在困難,需要各種添加劑以用於使分散液穩定(即使分散)和複雜的製程,並且進一步在複雜的儲存和運輸條件下保持顏料分散液的最佳品質。
另外,使用顏料型感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片因顏料細微性而在亮度和對比率方面受到限制。用於影像感測器的彩色影像感測器裝置需要較小分散粒徑以形成精細圖案。為了回應此要求,已嘗試通過引入染料替代顏料或與顏料一起來製備感光性樹脂組成物以實現具有改進的彩色特徵(諸如亮度、對比率以及類似特徵)的彩色濾光片,但與顏料型感光性樹脂組成物相比,染料型感光性樹脂組成物具有耐久性劣化的問題。
一實施例提供一種在其能夠通過使著色劑的量減到最少來實現高彩色座標時具有極佳亮度的感光性樹脂組成物。
另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
另一實施例提供一種包含所述感光性樹脂層的彩色濾光片。
本發明的實施例提供一種感光性樹脂組成物,包含:著色劑,包含(A)(a-1)藍色顏料、藍色染料或其混合物;(a-2)黃色染料,在360奈米到390奈米的波長區域中具有最大吸收波長且在450奈米到900奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率;以及(a-3)紫色染料;(B)黏合劑樹脂;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合起始劑;以及(E)溶劑。
按感光性樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%到2重量%的量包含紫色染料。
在化學式1-1和化學式1-2中,
R101
到R105
獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基或經取代或未經取代的C6到C20芳基,
R106
是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基或經取代或未經取代的C6到C20芳基,
R107
是經取代或未經取代的C3到C20脂環族環基(alicyclic cyclic group)或經取代或未經取代的C6到C20芳基,
R108
到R110
獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基,
n是1到5範圍內的整數,以及
L由化學式1-3表示,
[化學式1-3]
其中,在化學式1-3中,
L1
是*-O(C=O)-*,
A是經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C3到C20脂環族環基或經取代或未經取代的C6到C20芳基。
在化學式1-2中,L可由化學式1-3-1到化學式1-3-5中的一個表示。
[化學式1-3-1]
[化學式1-3-2]
[化學式1-3-3]
[化學式1-3-4]
[化學式1-3-5]
在化學式1-3-1到化學式1-3-5中,
R111
是經取代或未經取代的C1到C10烷基、經取代或未經取代的氨基或經取代或未經取代的醯基,
R112
到R114
獨立地為羥基或經取代或未經取代的C1到C10烷基,其限制條件為R112
和R113
中的至少一個是羥基,
R115
是經取代或未經取代的C1到C10烷基,
o和p獨立地為1到3範圍內的整數,其限制條件為2≤o+p≤5,以及
q是0到4範圍內的整數。
在由化學式1-2表示的紫色染料中,R106
可以是氫原子,R107
可以是經取代或未經取代的金剛烷基,R108
到R110
可獨立地為經取代或未經取代的C1到C20烷基,且L可由化學式1-3-1表示。
黃色染料可以是偶氮類染料。
按感光性樹脂組成物的總量計,可以0.01重量%到1重量%的量包含黃色染料。
可以比紫色染料少的量包含黃色染料,且以比藍色著色劑少的量包含紫色染料。
黏合劑樹脂可包含丙烯醯基類黏合劑樹脂、卡哆類黏合劑樹脂(cardo-based binder resin)或其組合。
按感光性樹脂組成物的總量計,感光性樹脂組成物可包含:2重量%到40重量%的著色劑;3重量%到20重量%的黏合劑樹脂;1重量%到10重量%的光可聚合化合物;0.1重量%到5重量%的光聚合起始劑;以及餘量的溶劑。
感光性樹脂組成物可更包含環氧化合物、矽烷偶聯劑、界面活性劑或其組合。
當在CIE彩色座標中By值為0.0510時,感光性樹脂組成物可具有小於或等於0.148的Bx值。
另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
另一實施例提供一種包含所述感光性樹脂層的彩色濾光片。
本發明的其它實施例包含在以下具體實施方式中。
根據實施例的感光性樹脂組成物可使藍色顏料的量減到最少來實現高彩色藍色抗蝕劑中的較低Bx彩色座標並且防止亮度下降。
在下文中詳細地描述本發明的實施例。然而,這些實施例是示例性的,本發明不限於此並且本發明是由申請專利範圍的範圍界定。
在本說明書中,當未另外提供具體定義時,“取代”是指經由以下選出的取代基取代:鹵素(F、Br、Cl或I)、羥基、硝基、氰基、氨基(NH2
、NH(R200
)或N(R201
)(R202
),其中R200
、R201
以及R202
相同或不同,且獨立地為C1到C10烷基)、甲脒基、肼基、腙基、羧基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的炔基、經取代或未經取代的脂環族有機基團、經取代或未經取代的芳基以及經取代或未經取代的雜環基。
在本說明書中,當未另外提供具體定義時,“烷基”是指C1到C20烷基,且具體而言C1到C15烷基,“環烷基”是指C3到C20環烷基,且具體而言C3到C18環烷基,“烷氧基”是指C1到C20烷氧基,且具體而言C1到C18烷氧基,“芳基”是指C6到C20芳基,且具體而言C6到C18芳基,“烯基”是指C2到C20烯基,且具體而言C2到C18烯基,“伸烷基”是指C1到C20伸烷基,且具體而言C1到C18伸烷基,且“伸芳基”是指C6到C20伸芳基,且具體而言C6到C16伸芳基。
在本說明書中,當未另外提供具體定義時,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”,且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。
在本說明書中,當未另外提供定義時,術語“組合”是指混合或共聚合。此外,“共聚”是指嵌段共聚到無規共聚,並且“共聚物”是指嵌段共聚物到無規共聚物。
在本說明書的化學式中,除非另外提供具體定義,否則當在應給出的位置未繪示化學鍵時,氫鍵結在所述位置處。
在本說明書中,CIE彩色座標是指CIE1931彩色座標。
在本說明書中,卡哆類樹脂是指包含選自化學式10-1到化學式10-11的至少一個官能基的樹脂。
在本說明書中,當未另外提供具體定義時,“*”指示鍵聯相同或不同原子或化學式的點。
一實施例提供一種感光性樹脂組成物,包含(A-1)藍色著色劑;(A-2)黃色染料,在360奈米到390奈米的波長區域中具有最大吸收波長且在450奈米到900奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率;(A-3)紫色染料;(B)黏合劑樹脂;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合起始劑;以及(E)溶劑。
對於常規彩色濾光片抗蝕劑當中的藍色抗蝕劑,通常向藍色顏料中添加一些紫色著色劑以調整彩色座標並且增加亮度。然而,新型藍色的彩色座標的Bx近來為了增加彩色再現性而趨向於變得更小。為了實現具有此高彩色再現性的藍色濾光片,應該在藍色LED(光源)的波長的450奈米的範圍內製得窄透射光譜,且因此,建議通過使用β藍色顏料(例如C.I.顏料藍色15:3、C.I.顏料藍色15:4等)替代通常常用(但增加PWC以減小透射光譜的寬度)的ε藍色(例如C.I.顏料藍色15:6等)來製造抗蝕劑。然而,存在常規亮度劣化的問題。
根據實施例,使用與β藍色相比降低Bx但截斷紫色區域以確保充足亮度的黃色染料,且紫色染料與黃色染料一起使用。為了降低Bx(按同一By計),應該減少著色劑的量,且在一實施例中,著色劑的總量可通過使用紫色染料連同藍色著色劑和黃色染料而大幅減少。然而,當著色劑的量減少時,通常存在亮度劣化的問題。因為透射光譜和吸收光譜重疊,所以常規藍色濾光片通常不與黃色染料一起使用,但根據實施例,可以將根據波長的黃色染料的透射率調整為主要吸收小於或等於420奈米的波長區域內的光且在小於或等於450奈米的波長區域中具有95%的透射率,且因此,可以使來自光源的主要光譜的亮度損失減到最小。當此黃色染料與紫色染料一起用來製造藍色濾光片時,還可以通過阻擋刺激眼睛的短波長區域來得到視力保護效果。此外,根據實施例,與常規藍色顏料相比,黃色染料用於具有高亮度但較大Bx且因此不適合用於高彩色座標的著色劑(染料或顏料),且因此,可進一步增加亮度以及實現高彩色座標。
在下文中,具體地描述每種成分。
(A)著色劑
著色劑可包含(a-1)藍色顏料、藍色染料或其混合物;(a-2)黃色染料,在360奈米到390奈米的波長區域中具有最大吸收波長且在450奈米到900奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率;以及(a-3)紫色染料,且在一實施例中,按感光性樹脂組成物的總量計,可以2重量%到40重量%的量包含著色劑。
(a-1)藍色染料、藍色顏料或其混合物
藍色染料可以由化學式2表示。
[化學式2]
在化學式2中,
R1
和R2
獨立地為經取代的C1到C20烷基或經取代或未經取代的C3到C20環烷基,
R3
是氫原子或鹵素,
R4
是氫原子或經取代或未經取代的C1到C20烷基,
R5
是經丙烯酸酯基取代或未經取代的C1到C20烷基,以及
X-
由化學式A到化學式C中的一個表示。
[化學式A]
SO3 -
[化學式B]
在化學式B中,n3是0到10範圍內的整數。
[化學式C]
舉例來說,藍色染料可由化學式3或化學式4表示。
[化學式3]
[化學式4]
在化學式3和化學式4中,
X-
由化學式A到化學式C中的一個表示。
[化學式A]
SO3 -
[化學式B]
在化學式B中,n3是0到10範圍內的整數。
[化學式C]
具體而言,藍色染料可由化學式3表示。
由化學式3表示的化合物包含環己基,且由此可改進耐熱性。由於與氮原子鍵結的苯基包含甲基,因此可改進耐光性。因此,可提供具有耐久性(諸如耐熱性或耐光性)且具有高彩色座標處的高亮度的彩色濾光片。
舉例來說,藍色顏料可以是ε藍色顏料。當根據實施例藍色顏料用作藍色著色劑時,使用ε藍色顏料(而非β藍色顏料)可有助於提高亮度。
舉例來說,藍色顏料可以是C.I.顏料藍色15:6。
藍色染料或藍色顏料可以是鍵結到有機聚合物的衍生物。
按根據實施例的感光性樹脂組成物的總固體量計,可以1.5重量%到15重量%(例如2重量%到10重量%)的量包含藍色染料、藍色顏料或其混合物。在此範圍內,可實現高彩色座標處的高亮度。
(a-2)黃色染料
黃色染料在360奈米到390奈米的波長區域中具有最大吸收波長且在450奈米到900奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率。
由於CIE彩色座標中的Bx應該較小以實現高彩色座標,因此已使用如下方法:使用從常規B15:6紅移(red-shifted)的B15:3或B15:4且增加其量的方法,但具有亮度劣化較大的問題。此外,已按照常規sRGB含量(sRGB level)添加紫色著色劑以增加亮度,但本文中,CIE彩色座標中的Bx變得較大,且高彩色座標可能無法實現。然而,根據實施例,使用黃色著色劑(且具體而言,黃色染料)替代B15:3和B15:4,且將黃色染料調整為具有根據如前述波長的透射率,且因此可使亮度損失減到最小。此外,黃色染料阻擋範圍介於360奈米到390奈米的波長(亦即,短波長區域),且在本文中,由於短波長通常刺激眼睛且使視力退化,因此黃色染料還可以具有視力保護效果。
黃色染料可以是偶氮類染料。
按根據實施例的感光性樹脂組成物的總量計,可以0.01重量%到1重量%(例如0.05重量%到0.5重量%)的量包含黃色染料。當在所述範圍內包含黃色染料時,可實現高彩色座標中的高亮度,且可使眼睛保護效果最大化。在本文中,可以比紫色染料的量更小的量包含黃色染料。當以大於或等於紫色染料的量的量包含黃色染料,存在亮度劣化且製程裕度(process margin)不足的問題。
(A-3)紫色染料
紫色染料可由化學式1-1或化學式1-2表示。
[化學式1-1]
[化學式1-2]
在化學式1-1和化學式1-2中,
R101
到R105
獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基或經取代或未經取代的C6到C20芳基,
R106
是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基或經取代或未經取代的C6到C20芳基,
R107
是經取代或未經取代的C3到C20脂環族環基或經取代或未經取代的C6到C20芳基,
R108
到R110
獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基,
n是1到5範圍內的整數,以及
L由化學式1-3表示,
[化學式1-3]
其中,在化學式1-3中,
L1
是*-O(C=O)-*,
A是經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C3到C20脂環族環基或經取代或未經取代的C6到C20芳基。
在化學式1-2中,L可由化學式1-3-1到化學式1-3-5中的一個表示。
[化學式1-3-1]
[化學式1-3-2]
[化學式1-3-3]
[化學式1-3-4]
[化學式1-3-5]
在化學式1-3-1到化學式1-3-5中,
R111
是經取代或未經取代的C1到C10烷基、經取代或未經取代的氨基或經取代或未經取代的醯基,
R112
到R114
獨立地為羥基或經取代或未經取代的C1到C10烷基,其限制條件為R112
和R113
中的至少一個是羥基,
R115
是經取代或未經取代的C1到C10烷基,
o和p獨立地為1到3範圍內的整數,其限制條件為2≤o+p≤5,以及
q是0到4範圍內的整數。
舉例來說,在由化學式1-2表示的紫色染料中,R106
可以是氫原子,R107
可以是經取代或未經取代的金剛烷基,R108
到R110
可以獨立地為經取代或未經取代的C1到C20烷基,且L可由化學式1-3-1表示。
由化學式1-1表示的紫色染料在顯著減少上述藍色著色劑和黃色染料的量方面是有效的。由化學式1-2表示的紫色染料可以輕微減少所使用的藍色著色劑和黃色染料的量,但其可有效增加亮度(即使處於高彩色座標處)。
按根據實施例的感光性樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%到2重量%(例如0.2重量%到1重量%)的量包含紫色染料。當在上述範圍內包含紫色染料時,可減少上述藍色染料、藍色顏料或其混合物以及黃色顏料的量,從而使得可以實現在By值是高彩色座標處的0.0510時具有小於或等於0.148的Bx值的彩色座標(例如CIE彩色座標),且可以在高彩色座標中實現高亮度。
(B)黏合劑樹脂
黏合劑樹脂可包含丙烯醯基類黏合劑樹脂、卡哆類黏合劑樹脂或其組合。
丙烯醯基類黏合劑樹脂是第一烯系不飽和單體和可與其共聚合的第二烯系不飽和單體的共聚物,並且是包含至少一個丙烯醯基類重複單元的樹脂。
第一烯系不飽和單體是包含至少一個羧基的烯系不飽和單體,並且所述單體的實例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、亞甲基丁二酸、反丁烯二酸或其組合。
按丙烯醯基類黏合劑樹脂的總量計,可以5重量%到50重量%(例如10重量%到40重量%)的量包含第一烯系不飽和單體。
第二烯系不飽和單體可以是芳族乙烯基化合物,諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚以及類似物;不飽和羧酸酯化合物,諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯以及類似物;不飽和羧酸氨基烷基酯(unsaturated amino alkyl carboxylate ester)化合物,諸如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯以及類似物;羧酸乙烯酯化合物,諸如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯以及類似物;不飽和羧酸縮水甘油酯化合物,諸如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及類似物;氰化乙烯化合物,諸如(甲基)丙烯腈及類似物;不飽和醯胺化合物,諸如(甲基)丙烯醯胺及類似物等,且可以單獨使用或者以兩種或大於兩種的混合物形式使用。
丙烯醯基類黏合劑樹脂的具體實例可以是(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物以及其類似物,但並不限於此,這些可以單獨使用或以兩種或大於兩種的混合物形式使用。
丙烯醯基類黏合劑樹脂的重量平均分子量可為3,000克/莫耳到150,000克/莫耳,例如5,000克/莫耳到50,000克/莫耳,例如20,000克/莫耳到30,000克/莫耳。當丙烯醯基類黏合劑樹脂具有在所述範圍內的重量平均分子量時,感光性樹脂組成物可以具有極佳物理和化學特性以及適當黏度,維持適當顯影性和敏感性,並且在彩色濾光片製造期間展示極佳的與基板的緊密接觸特性。
丙烯醯基類黏合劑樹脂的酸值可為15毫克氫氧化鉀/克(mgKOH/g)到60毫克氫氧化鉀/克,例如20毫克氫氧化鉀/克到50毫克氫氧化鉀/克。當丙烯醯基類黏合劑樹脂具有在所述範圍內的酸值時,可以得到極佳畫素解析度。
卡哆類黏合劑樹脂可由化學式10表示。
[化學式10]
在化學式10中,
R101
和R102
獨立地為氫原子或經取代或未經取代的(甲基)丙烯醯氧基烷基((meth)acryloyloxy alkyl group),
R103
和R104
獨立地為氫原子、鹵素原子或經取代或未經取代的C1到C20烷基,
Z1
是單鍵、O、CO、SO2
、CR107
R108
、SiR109
R110
(其中,R107
到R110
獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基)或由化學式10-1到化學式10-11表示的鍵聯基團,
[化學式10-1]
[化學式10-2]
[化學式10-3]
[化學式10-4]
[化學式10-5]
在化學式10-5中,
Rz
是氫原子、乙基、C2
H4
Cl、C2
H4
OH、CH2
CH=CH2
或苯基。
[化學式10-6]
[化學式10-7]
[化學式10-8]
[化學式10-9]
[化學式10-10]
[化學式10-11]
Z2
是酸酐部分或酸二酐部分,以及
z1和z2獨立地為0到4範圍內的整數。
卡哆類黏合劑樹脂的重量平均分子量可為500克/莫耳到50,000克/莫耳,例如1,000克/莫耳到30,000克/莫耳。當卡哆類黏合劑樹脂的重量平均分子量在所述範圍內時,可在製造光阻擋層期間無殘餘物並且在顯影期間不損失膜厚度的情況下形成令人滿意的圖案。
卡哆類黏合劑樹脂可包含在兩個末端中的至少一個末端處的由化學式11表示的官能基。
[化學式11]
在化學式11中,
Z3
由化學式11-1到化學式11-7表示。
[化學式11-1]
在化學式11-1中,Rh
和Ri
獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、酯基或醚基。
[化學式11-2]
[化學式11-3]
[化學式11-4]
[化學式11-5]
在化學式11-5中,Rj
是O、S、NH、經取代或未經取代的C1到C20伸烷基、C1到C20烷基胺基或C2到C20烯基胺基。
[化學式11-6]
[化學式11-7]
卡哆類黏合劑樹脂可例如通過將以下中的至少兩種混合來製備:含芴化合物,諸如9,9-雙(4-環氧乙烷基甲氧基苯基)芴;酐化合物,諸如苯四羧酸二酐、萘四甲酸二酐、聯苯四羧酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、苯均四酸二酐、環丁烷四甲酸二酐、苝四羧酸二酐、四氫呋喃四羧酸二酐以及四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride);二醇化合物,諸如乙二醇、丙二醇以及聚乙二醇;醇化合物,諸如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、環己醇以及苯甲醇;溶劑類化合物,諸如甲基乙基乙酸丙二醇酯以及N-甲基吡咯烷酮;磷化合物,諸如三苯膦;以及胺或銨鹽化合物,如氯化四甲銨、四乙基溴化銨、苯甲基二乙基胺、三乙胺、三丁胺或氯化苯甲基三乙基銨。
當黏合劑樹脂包含卡哆類黏合劑樹脂時,感光性樹脂組成物在光固化期間具有極佳顯影性和敏感性及因此精細的圖案形成能力。
按感光性樹脂組成物的總量計,可以3重量%到20重量%(例如5重量%到15重量%)的量包含黏合劑樹脂。當在所述範圍內包含黏合劑樹脂時,由於在製造彩色濾光片期間交聯得以改進,因此可改進顯影性且可提高表面光滑度。
(C)光可聚合化合物
光可聚合化合物可以是包含至少一個烯系不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸的單官能或多官能酯。
光可聚合化合物具有烯系不飽和雙鍵,且因此可在圖案形成製程(pattern-forming process)中的曝光期間導致充足聚合並且形成具有極佳耐熱性、耐光性以及耐化學性的圖案。
光可聚合化合物的具體實例可以是乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯以及類似物。
市售光可聚合化合物的實例如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包含阿尼克斯(Aronix)M-101®
、M-111®
、M-114®
(東亞合成化學工業株式會社(Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.));卡亞雷德(KAYARAD)TC-110S®
、TC-120S®
(日本化藥株式會社(Nippon Kayaku Co., Ltd.));V-158®
、V-2311®
(大阪有機化學工業株式會社(Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.))等。雙官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包含阿尼克斯M-210®
、M-240®
、M-6200®
(東亞合成化學工業株式會社);卡亞雷德HDDA®
、HX-220®
、R-604®
(日本化藥株式會社);V-260®
、V-312®
、V-335 HP®
(大阪有機化學工業株式會社)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包含阿尼克斯M-309®
、M-400®
、M-405®
、M-450®
、M-710®
、M-8030®
、M-8060®
(東亞合成化學工業株式會社);卡亞雷德TMPTA®
、DPCA-20®
、DPCA-30®
、DPCA-60®
、DPCA-120®
(日本化藥株式會社);V-295®
、V-300®
、V-360®
、V-GPT®
、V-3PA®
、V-400®
(大阪由岐化藥工業株式會社(Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co., Ltd.))等。這些可以單獨使用或以兩種或大於兩種的混合物形式使用。
光可聚合化合物可經酸酐處理以改進顯影性。
按感光性樹脂組成物的總量計,可以1重量%到10重量%(例如3重量%到8重量%)的量包含光可聚合化合物。當在所述範圍內包含光可聚合化合物時,光可聚合單體在圖案形成製程中的曝光期間充分固化並且具有極佳可靠性,並且可改進鹼性顯影液的顯影性。
(D)光聚合起始劑
光聚合起始劑可以是感光性樹脂組成物中通常所用的起始劑,例如苯乙酮類化合物、苯甲酮類化合物、噻噸酮類化合物、安息香類化合物、三嗪類化合物、肟類化合物或其組合。
苯乙酮類化合物的實例可以是2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮以及類似物。
苯甲酮類化合物的實例可以是苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸酯、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、羥基苯甲酮、丙烯酸化苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)苯甲酮、4,4'-二甲氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮以及類似物。
噻噸酮類化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮以及類似物。
安息香類化合物的實例可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮以及類似物。
三嗪類化合物的實例可以是2,4,6-三氯均三嗪、2-苯基4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-phenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-(3',4'-dimethoxystyryl)-4,6- bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-(4'-methoxynaphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(對甲氧苯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)- s-triazine)、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-(p-tolyl)-4,6-bis(trichloro methyl)-s-triazine)、2-聯二苯4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-biphenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基均三嗪(bis(trichloromethyl)-6-styryl-s-triazine)、2-(萘酚基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-(naphtho1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-(4-甲氧基萘酚基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪(2-(4-methoxynaphtho1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)- s-triazine)、2-4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基均三嗪(2-4-bis(trichloromethyl)- 6-piperonyl-s-triazine)、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)均三嗪(2-4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-s-triazine)以及類似物。
肟類化合物的實例可以是O-醯基肟類化合物(O-acyloxime-based compound)、2-(o-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮(2-(o-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octandione)、1-(o-乙醯肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮(1-(o-acetyloxime)- 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone)、O-乙氧基羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮(O-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropan-1-one)以及類似物。O-醯基肟類化合物的具體實例可以是1,2-辛二酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮(2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one)、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-butane-1,2-dione2-oxime-O-benzoate)、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-octane-1,2-dione2-oxime-O- benzoate)、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-octan-1-oneoxime-O-acetate)、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯(1-(4-phenylsulfanyl phenyl)-butan-1-oneoxime-O-acetate)以及其類似物。
除所述化合物以外,光聚合起始劑可更包含哢唑類化合物、二酮類化合物、硼酸鋶類化合物、重氮類化合物、咪唑類化合物、聯咪唑類化合物、芴類化合物以及類似物。
光聚合起始劑可與感光劑一起使用,所述感光劑能夠通過吸收光且變成激發態且接著轉移其能量而引起化學反應。
感光劑的實例可以是四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯(tetraethylene glycol bis-3-mercapto propionate)、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯以及類似物。
按感光性樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%到5重量%(例如0.1重量%到3重量%)的量包含光聚合起始劑。當在所述範圍內包含光聚合起始劑時,在圖案形成製程中的曝光期間發生充足光聚合,可實現極佳可靠性,可以改進圖案的耐熱性、耐光性以及耐化學性、解析度和緊密接觸特性,且由於非反應起始劑,因此可以防止透射率降低。
(E)溶劑
溶劑是具有與著色劑、黏合劑樹脂、光可聚合化合物以及光聚合起始劑的相容性但不與其反應的材料。
溶劑的實例可包含醇,諸如甲醇、乙醇以及類似物;醚,諸如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、甲基苯醚、四氫呋喃以及類似物;二醇醚,諸如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚以及類似物;乙二醇乙酸乙醚(cellosolve acetates),諸如甲基乙二醇乙酸乙醚、乙基乙二醇乙酸乙醚、二乙基乙二醇乙酸乙醚以及類似物;卡比醇(carbitol),諸如甲基乙基卡比醇、二乙基卡比醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚以及類似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,諸如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯以及類似物;芳香烴,諸如甲苯、二甲苯以及類似物;酮,諸如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙酮、甲基正丁酮、甲基正戊酮、2-庚酮以及類似物;飽和脂族單羧酸烷基酯,諸如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯以及類似物;乳酸酯,諸如乳酸甲酯、乳酸乙酯以及類似物;氧基乙酸烷基酯,諸如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯以及類似物;烷氧基乙酸烷基酯,諸如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯以及類似物;3-氧基丙酸烷基酯,諸如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯以及類似物;3-烷氧基丙酸烷基酯,諸如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯以及類似物;2-氧基丙酸烷基酯,諸如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯以及類似物;2-烷氧基丙酸烷基酯,諸如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯以及類似物;2-氧基-2-甲基丙酸酯,諸如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯以及類似物;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯的單氧基單羧酸烷基酯,諸如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯以及類似物;酯,諸如丙酸2-羥基乙酯、丙酸2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、丁酸2-羥基-3-甲基甲酯以及類似物;酮酸酯,諸如丙酮酸乙酯以及類似物。此外,也可使用高沸點溶劑,諸如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞碸、苯甲基乙醚、二己醚、乙醯丙酮、異佛爾酮(isophorone)、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸乙二酯(ethylene carbonate)、碳酸丙二酯(propylene carbonate)、乙二醇乙醚乙酸苯酯以及類似物。
考慮到互溶性和反應性,可以優選使用酮,諸如環己酮和類似物;乙二醇烷基醚乙酸酯,諸如乙基乙二醇乙酸乙醚和類似物;酯,諸如丙酸2-羥基乙酯和類似物;卡比醇,諸如二乙二醇單甲醚和類似物;丙二醇烷基醚乙酸酯,諸如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯。
按感光性樹脂組成物的總量計,以餘量(例如25重量%到80重量%)使用溶劑。當在所述範圍內包含溶劑時,感光性樹脂組成物可以具有適當黏度,從而改進彩色濾光片的塗佈特徵。
(F)其它添加劑
根據另一實施例的感光性樹脂組成物可更包含環氧化合物,以改進與基板的緊密接觸特性。
環氧化合物的實例可包含苯酚酚醛環氧化合物(phenol novolac epoxy compound)、四甲基聯苯環氧化合物、雙酚A環氧化合物、脂環族環氧化合物或其組合。
按感光性樹脂組成物的100重量份計,可以0.01重量份到20重量份(例如0.1重量份到10重量份)的量包含環氧化合物。當在所述範圍內包含環氧化合物時,可改進緊密接觸特性、儲存特性以及類似特性。
此外,感光性樹脂組成物可更包含具有反應性取代基(諸如羧基、甲基丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基以及類似基團)的矽烷偶聯劑,以便改進其與基板的黏附性。
矽烷類偶聯劑的實例可包含三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基(γ-methacryl)丙氧基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯(γ-isocyanate)丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基(γ-glycidoxy)丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(β-3,4(epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)以及類似物。這些可以單獨使用或以兩種或多於兩種的混合物形式使用。
按感光性樹脂組成物的100重量份計,可以0.01重量份到10重量份的量包含矽烷偶聯劑。當在所述範圍內包含矽烷偶聯劑時,緊密接觸特性、儲存特性以及類似特性可為極佳的。
此外,若需要,感光性樹脂組成物可更包含界面活性劑以改進塗佈特性並且防止缺陷。
界面活性劑的實例可以是市售的氟類界面活性劑,如BM化學公司(BM Chemie Inc)的BM-1000®
、BM-1100®
以及類似物;大日本印墨化學工業株式會社(Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.)的麥格菲斯(MEGAFACE)F 142D®
、F 172®
、F 173®
、F 183®
、F 554®
以及類似物;住友商事3M株式會社(Sumitomo 3M Co., Ltd.)的福勒拉德(FULORAD)FC-135®
、FC-170C®
、FC-430®
、FC-431®
以及類似物;旭硝子玻璃株式會社(ASAHI Glass Co., Ltd.)的索龍(SURFLON)S-112®
、S-113®
、S-131®
、S-141®
、S-145®
以及類似物;SH-28PA®
、SH-190®
、SH-193®
、SZ-6032®
、SF-8428®
以及類似物。
按感光性樹脂組成物的100重量份計,可以0.001重量份到5重量份的量包含界面活性劑。當在所述範圍內包含界面活性劑時,確保塗佈均勻性、未發現染色,且玻璃基板的潤濕特性極佳。
此外,除非特性劣化,否則感光性樹脂組成物可以預定量更包含其它添加劑,諸如氧化抑制劑、穩定劑以及類似添加劑。
根據另一實施例,提供一種使用根據實施例的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
感光性樹脂層中的圖案形成製程如下。
所述製程包含:用旋轉塗佈、狹縫塗佈、噴墨印刷以及類似的方法在支撐基板上塗佈根據實施例的感光性樹脂組成物;對塗佈的正型感光性樹脂組成物進行乾燥以形成感光性樹脂組成物層;使正型感光性樹脂組成物層暴露於光;在鹼性水溶液中使經曝光的正型感光性樹脂組成物層顯影以得到感光性樹脂層;以及對感光性樹脂層進行熱處理。圖案化製程的條件在現有技術中是熟知的且將不在說明書中進行詳細地說明。
根據實施例,提供一種包含感光性樹脂層的彩色濾光片。
在下文中,參考實例更詳細地說明本發明,然而,但這些實例不以任何含義解釋為限制本發明的範圍。
(
黃色染料的合成
)
合成實例
1:
黃色染料的合成
向4-氨基鄰苯二甲腈(4-aminophthalonitrile)(2.5毫莫耳))中添加氫氯酸(2.5毫升)和硝酸鈉(2毫升的1.25莫耳水溶液),並將從其中得到的偶氮(azonium)離子放置於通過使巴比妥酸(2.5毫莫耳)溶解於NaOH水溶液中製備的弱鹼性水溶液中以得到偶氮化合物。在本文中,對從其中得到的固體進行過濾、提純以及真空乾燥,隨後在DMF溶劑下使所述固體與1-碘丁烷(5.5毫莫耳)和碳酸鉀(7.5毫莫耳)一起反應,且隨後,對其進行提純和真空乾燥以得到黃色染料1。
(
紫色染料的合成
)
合成實例
2
(1)由化學式A表示的化合物的合成
向DMF(二甲基甲醯胺,250毫升)中添加2-溴苯乙酮(1莫耳),且隨後在室溫下進行攪拌。向反應溶液中添加鄰苯二甲醯亞胺鉀(0.95莫耳),且將所得到的混合物攪拌3小時。當反應完成時,使用2500毫升的水進行沉澱,且過濾所得到的沉澱物並對其進行乾燥以得到由化學式A表示的化合物(產率:78%)。
(2)由化學式B表示的化合物的合成
向500毫升的甲苯中添加氰基乙酸(1.46莫耳)和2,6-二叔丁基-4-甲基環己醇(1.33莫耳),且隨後在室溫下進行攪拌。向反應溶液中添加吡啶(1.59莫耳),且隨後進行攪拌。向此溶液中添加無水乙酸(2.65莫耳),且隨後將其攪拌6小時以完成反應。用500克的10%氫氯酸水溶液將反應溶液洗滌兩次,且隨後用500克的氯化鈉水溶液將其洗滌兩次。使用硫酸鎂從其中去除水,且過濾所得到的產物並對其進行乾燥以得到由化學式B表示的化合物(產率:62.5%)。
(3)由化學式C表示的化合物的合成
向10毫升的甲醇和10毫升的水的混合溶液中添加由化學式A表示的化合物(3.8莫耳)和由化學式B表示的化合物(4.15莫耳),且隨後進行攪拌。以逐滴方式向反應溶液中添加48%氫氧化鈉水溶液(8.36莫耳),且隨後將所述溶液加熱到70℃並且攪拌3小時。在用TLC監測反應之後,反應完成。將所得物冷卻到室溫,過濾所得物且隨後用水和己烷對其進行洗滌,並對其進行乾燥以得到由化學式C表示的化合物(產率:69%)。
(4)由化學式D表示的化合物的合成
向800克的乙酸中添加由化學式C表示的化合物(0.38莫耳),且隨後在室溫下進行攪拌。向此溶液中添加原甲酸三乙酯(0.23莫耳),且隨後對其進行加熱並攪拌10小時。當反應完成時,用100克的乙腈過濾所得物,且向其中添加100克的乙腈,且隨後進行攪拌。過濾此溶液,用100克的乙腈對其進行洗滌,並對其進行乾燥以得到由化學式D表示的化合物(產率:68.7%)。
(5)由化學式E表示的化合物的合成
向17毫升的甲苯中添加由化學式D表示的化合物,且隨後進行攪拌。以逐滴方式向此溶液(40%水溶液,0.036毫莫耳)中添加氫氧化鈉。隨後,在室溫下向其中添加TBAB(四丁基溴化銨(tetrabutyl ammonium bromide),0.0012毫莫耳),且隨後攪拌30分鐘並且通過使用冰浴將其冷卻到0℃。向反應溶液中添加1-金剛烷(adamantane)醯氯(0.072毫莫耳)。在去除冰浴且隨後將所得到的混合物攪拌2小時之後,在溫度升高到室溫時反應完成。用100毫升的水和100毫升的乙酸乙酯洗滌所得物並對其進行乾燥以得到由化學式E表示的化合物(產率:72.5%)。
(6)由化學式F表示的化合物的合成
向60毫升的水/90毫升的甲醇的混合溶液中添加苯甲酸4-第三丁酯(0.14莫耳)和甲醇鈉(30%甲醇溶液,0.14莫耳),且隨後進行攪拌。向此溶液中添加硫酸鋅7水合物(0.06莫耳)。在室溫下將所得到的混合物攪拌1小時以完成反應。在反應之後,用1000毫升的水和1000毫升的甲醇洗滌所得物以得到由化學式F表示的化合物(產率:90.1%)。
(7)由化學式G表示的化合物的合成
向10毫升的乙醇中添加由化學式E表示的化合物(0.642毫莫耳)和由化學式F表示的化合物(0.835毫莫耳),且隨後在室溫下進行攪拌。使用TCL來檢驗反應,且隨後反應完成。在對反應溶液的乙醇進行乾燥之後,用100毫升的二氯甲烷和100毫升的水洗滌從其中得到的產物以得到由化學式G表示的化合物(染料)。(產率:81.7%,基質輔助鐳射解吸電離飛行時間質譜(Maldi tof Mass):1454.8)
(
感光性樹脂組成物的合成
)
實例 1 和實例 2 以及比較例 1 到比較例 4
在表1中繪示的組成物中混合以下成分以製備根據實例1、實例2以及比較例1到比較例4的感光性樹脂組成物。
具體而言,使光聚合起始劑溶解於溶劑中,在室溫下將溶液攪拌2小時,向其中添加黏合劑樹脂和光可聚合化合物,且在室溫下將所得到的混合物攪拌2小時。隨後,向反應物中添加作為著色劑和其它添加劑的藍色顏料分散液、黃色染料以及紫色染料,且在室溫下將所得到的混合物攪拌1小時。隨後,過濾從其中得到的產物三次以去除雜質,從而製備每一感光性樹脂組成物。
[表1]
(單位:重量%)
(A)著色劑
(a-1)C.I.顏料藍色15:6分散液(三洋(SANYO);顏料固體含量10%)
(a-2)黃色染料:合成實例1的化合物
(a-3)紫色染料
(a-3-1)紫色2B(韓國京仁合成公司(Kyung-In Synthetic Corporation))
(a-3-2)合成實例2的化合物(由化學式G表示的化合物)
(B)黏合劑樹脂
丙烯醯基類黏合劑樹脂(SP-RY-25,昭和電工株式會社(Showadenko))
(C)光可聚合化合物
二季戊四醇六丙烯酸酯(Dipentaerythritolhexaacrylate;DPHA)(日本化藥株式會社)
(D)光聚合起始劑
OXE01(巴斯夫(Basf))
(E)溶劑
PGMEA(日本協和株式會社(Kyowa Co., Ltd.))
(F)添加劑
氟類界面活性劑(F-554,大日本油墨化學工業株式會社(DIC Co., Ltd.))
評估
:
彩色座標和亮度
在1毫米厚的去除油污且經洗滌的玻璃基板上以250每分鐘轉數到350每分鐘轉數將實例1、實例2以及比較例1到比較例4的每一感光性樹脂組成物塗佈成1微米到3微米厚,且隨後在90℃的加熱板上將其乾燥2分鐘以得到膜。隨後,通過使用具有365奈米的主波長高壓汞燈以50毫焦/平方釐米使膜暴露於光,且通過使用KOH顯影液(111倍稀溶液)在洗滌液/顯影液=1/0.8的條件下使所述膜顯影60秒並且另外洗滌所述膜60秒。隨後,在230℃的強制對流乾燥爐中將膜乾燥20分鐘以得到每一彩色標本(色卡)。
通過使用分光光度計(MCPD3000,大塚電子株式會社(Otsuka Electronics Co., Ltd.))來評估參照C光源的彩色標本的彩色特徵,基於CIE彩色座標(By 0.0510)來計算亮度Y,並且結果繪示於表2中。
[表2]
參看表2,當同時使用藍色著色劑、在360奈米到390奈米的波長區域中具有最大吸收波長且在450奈米到900奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率的黃色染料以及紫色染料時,實現高彩色座標,且同時實現極佳亮度。具體而言,當根據實例1和實例2以及比較例1同時使用藍色著色劑、黃色染料以及紫色染料時,實現高彩色座標,且同時,通過減少著色劑的總量來防止亮度劣化。此外,不具有根據實施例的著色劑組成物的比較例2到比較例4顯示極佳亮度,但沒有實現高彩色座標。
雖然已結合目前視為實用實例實施例的內容來描述本發明,但應理解,本發明不限於所公開的實施例。相反,本發明旨在涵蓋包含在隨附申請專利範圍的精神和範圍內的各種修改和等效設置。
無。
無。
無。
Claims (13)
- 一種感光性樹脂組成物,包括:(A)著色劑,包括以下(a-1)到(a-3):(a-1)藍色顏料、藍色染料或其混合物;(a-2)黃色染料,在360奈米到390奈米的波長區域中具有最大吸收波長且在450奈米到900奈米的波長區域中具有大於或等於95%的透射率;以及(a-3)紫色染料;(B)黏合劑樹脂;(C)光可聚合化合物;(D)光聚合起始劑;以及(E)溶劑,其中當在CIE彩色座標中By值為0.0510時,所述感光性樹脂組成物具有小於或等於0.148的Bx值。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中按所述感光性樹脂組成物的總量計,以0.1重量%到2重量%的量包含所述紫色染料。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述紫色染料由化學式1-1或化學式1-2表示:[化學式1-1]
- 如申請專利範圍第4項所述的感光性樹脂組成物,其中在由化學式1-2表示的所述紫色染料中,R106是氫原子,R107是經取代或未經取代的金剛烷基,R108到R110獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基,L由化學式1-3-1表示。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述黃色染料是偶氮類染料。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中按所述感光性樹脂組成物的總量計,以0.01重量%到1重量%的量包含所述黃色染料。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中以比所述紫色染料少的量包含所述黃色染料,且以比所述藍色顏料、藍色染料或其混合物少的量包含所述紫色染料。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述黏合劑樹脂包括丙烯醯基類黏合劑樹脂、卡哆類黏合劑樹脂或其組合。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中按所述感光性樹脂組成物的總量計,所述感光性樹脂組成物包括: 2重量%到40重量%的所述著色劑;3重量%到20重量%的所述黏合劑樹脂;1重量%到10重量%的所述光可聚合化合物;0.1重量%到5重量%的所述光聚合起始劑;以及餘量的所述溶劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述感光性樹脂組成物更包括環氧化合物、矽烷偶聯劑、界面活性劑或其組合。
- 一種感光性樹脂層,使用如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述的感光性樹脂組成物製造。
- 一種彩色濾光片,包括如申請專利範圍第12項所述的感光性樹脂層。
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