CN108884323B - 氨基-有机聚硅氧烷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种亲水性氨基‑有机聚硅氧烷软化剂组合物。在包含铂的催化剂存在下,通过氢硅氧烷与烯丙基环氧化物和任选的烯丙基聚醚的混合物反应,然后使环氧官能化硅氧烷与聚醚胺反应,以获得氨基‑有机聚硅氧烷,来制备所述亲水性氨基‑有机聚硅氧烷软化剂组合物。所述亲水性氨基‑有机聚硅氧烷软化剂组合物优选为乳液组合物。通过本发明的组合物处理的纺织品织物具有强亲水性能和增强的光滑度和触感。
Description
技术领域
本发明涉及一种亲水性硅酮聚合物,其用于改善和平衡任何天然或人造纤维的手感和亲水性。本发明还涉及所述亲水性硅酮聚合物及其乳液的制备方法。
背景技术
合成生产的纤维(如聚酯、聚酰胺或聚烯烃纤维或它们的共混物)通常是如此疏水,以至于不能吸收水分或不吸汗。甚至用氨基硅酮处理的天然纤维,在修整后也会失去亲水性,因为它在纺织品表面上形成了疏水性硅酮膜。还观察到,由于丝光处理后纤维素中OH基团取向的变化,天然纤维织物也变得非常疏水。这些最终都会在纺织品修整中产生令人不舒服的特性。通过用纺织品软化剂处理纺织纤维或纺织品,可以完全消除这种纺织品对穿着者而言非常不愉快的性质。由此纺织品变得亲水;可以吸收汗液并同时显著提高舒适度。此外,用亲水性软化剂处理的纺织品获得令人愉快的柔软手感。
先前尝试改善纺织品的亲水性是通过将亲水部分接枝到纺织品或织物上或通过在纺织品或织物上涂覆亲水性涂层来完成的。这些尝试影响主要织物聚合物,或在涂覆时将具有较低的保留性能。
因此,尝试制备的亲水性软化剂主要是酰化氨基硅酮,但这些软化剂手感非常差。另外,含有标准氨基硅酮的废水不允许在纺织品加工厂通过反渗透纯化进行废水循环利用,需要更换标准氨基硅酮。这是纺织品市场从标准氨基硅酮向亲水性软化剂衍生物转换的主要原因之一。在现有技术中采用了不同的方法。
JP2010-133062描述了一种纤维产品处理剂组合物,其具有高减皱性能,提供良好的触感,并且表现出高持久性气味性质。
US6307000B1描述了用于改性合成材料的多官能非离子性或部分非离子性硅氧烷共聚物以及用该硅氧烷共聚物改性合成材料的方法。用所述硅氧烷共聚物改性的合成材料和由所述改性的合成材料制成的织物具有改善的亲水性、热调节性能并同时改善了软化效果和手感。
US20040186308 A1描述了酰氨基官能化氨基-聚二有机硅氧烷,其特别地用于整理剂,其除了改善柔软手感性能外还表现出高耐黄变性,并且可以毫无困难地应用于高剪切应用系统。
US20080261473 A1描述了涉及聚硅氧烷以及含有至少一种聚硅氧烷的纺织品助剂的发明,所述聚硅氧烷具有环氧性基团的至少一个环氧基和聚醚基以及至少一个季氮原子。该发明试图进一步开发适合于该类型的聚硅氧烷,以便改善与阴离子(特别是聚阴离子和阴离子性助剂)的相容性。
WO2007145867 A1公开了一种使用含有聚醚-酰胺单元的硅酮嵌段共聚物处理纺织品的方法。用所述硅酮嵌段共聚物处理的纺织品具有与常规疏水性硅酮相当的触感或手感,但不会对纺织品的亲水性产生负面影响。
US6114299 A描述了水性纺织品处理组合物,其含有氮官能化有机聚硅氧烷和低聚的聚异丁烯聚合物,其与仅含有氮官能化有机聚硅氧烷的常规纺织品处理组合物一样有效,并且具有改善的耐黄变性、改善的耐洗牢度并且更具成本效益。含有氨基官能化有机聚硅氧烷、聚异丁烯和共混稳定表面活性剂的稳定浓缩物可用于形成水乳液和微乳液织物软化剂组合物。
WO9913151 A1教导了涉及一种用于处理纺织品的方法的发明,其使用含有至少一种A)硅烷或有机硅氧烷的组合物(该硅烷或有机硅氧烷具有至少一个带有伯、仲和/或叔氨基的一价SiC-键合的基团)和至少一种B)Si-O-C-键合的(异)氧烷基团的组合物。
WO0123394 A1描述了一种涉及通式(I)的具有酰胺基团的新型有机硅化合物,其中R可以相同或不同并且表示一价碳水化合物基团,R1可以相同或不同并且表示氢原子、烷基基团或烷氧基烷基基团,Y可以相同或不同并且表示式-(R4-NA-)zR4-NR3A的基团,R3相同或不同并且为氢原子或烷基基团,R4是二价烃基基团,A为基团R3或式-C(=O)R2的基团F,R2相同或不同并且为具有至少16个碳原子的一价饱和或不饱和烃基基团,优选脂肪酸的基团,z为0或1到10的整数,a为0、1、2或3,c为0、2或3,d为0、1、2或3,前提条件是式(I)单元中a、c和d的总和小于或等于3并且每分子中含有至少一个具有至少一个基团F的基团Y。
WO2009085298 A2描述了一种具有式MM’的不对称的有机改性的二硅氧烷表面活性剂,其中M包含支链烃取代基,并且M’包含可以结合为一个基团的阳离子、阴离子或两性离子取代基和聚醚取代基,其中所述二硅氧烷表面活性剂在约3至约12的pH之间具有增强的抗水解性。
US2010243944 A1描述了一种聚硅氧烷,其含有环氧基团和通过开环的环氧基团与聚硅氧烷键合的季铵基团,该聚硅氧烷为纤维基材提供柔软的手感和耐洗牢度。
US20040048996A1描述了聚铵-聚硅氧烷化合物,以描述聚铵-聚硅氧烷化合物、它们的制造及作为耐洗涤亲水性软化剂的用途,借此所述聚铵-聚硅氧烷化合物赋予纺织品以硅酮的典型柔软触感。
WO2008127519 A1描述了一种硅酮聚醚共聚物,公开其具有平均式E-B-[AB]n-E,其中E为有机官能化封端基团,B为二有机聚硅氧烷。A是包含至少一个聚醚基团的二价有机基团,并且n=1。具有胺官能化端封端基团的所述硅酮聚醚共聚物可用于处理纺织品和纤维。
US 20040048996 A1描述了涉及聚铵-聚硅氧烷化合物、其制备方法和用途的发明,其中所述聚铵-聚硅氧烷化合物(其中硅氧烷和环氧烷子结构通过铵结构相互连接)可用作耐洗涤软化剂。这种具有内部二价或三价桥接季铵基团的聚硅氧烷化合物,再次这样的重复结构不能提供所需的亲水性和手感平衡,并且由于分子中的仲胺或叔胺基团,它们不能提供适当的锚固并因此不能提供耐洗牢度。
CN103214679 A描述了氨基聚醚改性聚硅氧烷变形剂的制备方法及其制备。
CN103214679 A公开了在第一步骤(1)中,使式
的氢硅酮与烯丙基缩水甘油醚反应,获得环氧改性的硅酮,其中Si-H与C=C的摩尔比为1:1.2-1.4,并且在第二步骤(2)中,使第一步骤(1)中获得的环氧改性的硅酮与式
的聚醚胺反应,x=1、6或19,y=3、9或29并且R=H或CH3,其中氨基基团与环氧基团的摩尔比为1-1.2:1。
这种氨基聚醚改性的聚硅氧烷不能使天然纤维具有适当的亲水性和触感平衡,并且由于在其末端存在烷基基团,所用的聚醚胺不能产生适当的锚固。
WO2013/074912 A1公开了A-B-A型共聚物,其中所用的胺基是仲胺或叔胺,因此由于烷基部分的存在,其与纺织品的锚固性劣化。
US 5807956 A和WO 97/32917描述了一种不可水解的嵌段(AB)n A型共聚物,其包含聚硅氧烷和氨基-聚环氧烷的交替单元,并且提供了一种用于制备这些共聚物的方法,其中所用的胺基是仲胺或叔胺,并且因此由于烷基部分的存在,与纺织品的固定可能会劣化。再次,(AB)n A型嵌段共聚物本质上是疏水的并且不会产生所需的亲水性。
尽管存在许多现有技术尝试,但手感和亲水性之间的平衡是理想的性质。
发明目的
因此,本发明的一个目的是提供一种氨基-有机聚硅氧烷,其适合作为纺织品的亲水性软化剂。由此,使得纺织品具有亲水性,此外,纺织品获得了柔软的手感且在纺织品上具有提高的吸水性。
因此,本发明的基本目的是提供一种亲水性纺织品软化剂组合物,其包含亲水性氨基-有机聚硅氧烷软化剂,其在纺织品中赋予均衡助的和改善的手感及亲水性,这也是成本有效的。
发明内容
根据本发明的基本方面,提供了下式的氨基-有机聚硅氧烷,
R*2YSiO(R2SiO)mSiYR*2 (I),
其中,
R*是R或R1,
R是相同或不同的并且是一价C1-C20烃基团,
R1是相同或不同的并且是C1-C6烷氧基基团或羟基基团,
Y是相同或不同的并且是下式的聚醚胺基团D
-A-NZ-R3-(OR2)f-NZ1 2 (II)或者
是下式的聚醚基团G,
–R3(OR2)gOH (III)
R2是相同或不同的并且是C1-C10亚烷基基团,
R3是相同或不同的并且是C1-C10亚烷基基团,
A是-CH2CH2(CH2)wO-R5CH(OH)-CH2-,
R5是相同或不同的并且是直链C1-C6亚烷基基团或环状C3-C8亚烷基基团,
w是1到20的整数,
Z和Z1是相同或不同的并且是氢原子或C1-C6烷基基团,优选氢原子,
f是1到100的整数,优选1到70,
g是1到100的整数,优选1到70,
m是1到500的整数,
前提条件是,平均而言,20至100mol%(优选80至100mol%)的基团Y是聚醚胺基团D且0至80mol%(优选0至20mol%)的基团Y是聚醚基团G。
本发明提供了一种制备所述氨基-有机聚硅氧烷的方法,其包括:
(i)在第一步骤中,在包含铂或其化合物或络合物(复合物)的催化剂存在下,使下式的氢硅氧烷
HR*2SiO(R2SiO)uSiR*2H (IV)
其中R和R*各自如前所限定,
u是1到500的整数,
与下式的烯属不饱和环氧化合物
CH2=CH-(CH2)w-O-R5-CH(O)CH2 (V)
其中R5和w各自如前所限定,以及
任选的下式的烯属不饱和聚醚反应
CH2=CH-R9-(OR2)gOH (VI)
其中R9是C1-C4亚烷基基团,
以形成环氧官能化硅氧烷;
前提条件是,基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和环氧化合物以所述环氧化物中的烯属不饱和基团(C=C)为0.2至1mol(优选0.8至1mol)的量使用,并且基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和聚醚以所述聚醚中的烯属不饱和基团(C=C)为0至0.8mol(优选0至0.2mol)的量使用,
(ii)在第二步骤中,使从第一步骤中获得的环氧官能化硅氧烷与下式的聚醚胺反应,
NZ2R3(OR2)fNZ1 2 (VII)
其中,R2、R3、Z、Z1和f各自如先前所限定,
前提条件是,基于1mol的在所述环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,所述聚醚胺以该聚醚胺中的氨基为多于1mol的量使,以获得氨基-有机聚硅氧烷。
具体实施方式
根据本发明的基本方面,提供了下式的氨基-有机聚硅氧烷,
R*2YSiO(R2SiO)mSiYR*2 (I)
其中,
R*是R或R1,
R是相同或不同的并且是一价C1-C20烃基团,
R1是相同或不同的并且是C1-C6烷氧基基团或羟基基团,
Y是相同或不同的并且是下式的聚醚胺基团D
-A-NZ-R3-(OR2)f-NZ1 2 (II)或者
是下式的聚醚基团G,
–R3(OR2)gOH (III)
R2是相同或不同的并且是C1-C10亚烷基基团,
R3是相同或不同的并且是C1-C10亚烷基基团,
A是-CH2CH2(CH2)wO-R5CH(OH)-CH2-,
R5是相同或不同的并且是直链C1-C6亚烷基基团或环状C3-C8亚烷基基团,
w是1到20的整数,
Z和Z1是相同或不同的并且是氢原子或C1-C6烷基基团,优选氢原子,
f是1到100的整数,优选1至70,
g是1到100的整数,优选1至70,
m是1到500的整数,
前提条件是,平面而言,20至100mol%(优选80至100mol%)的基团Y是聚醚胺基团D且0至80mol%(优选0至20mol%)的基团Y是聚醚基团G。
在式(I)的氨基-有机聚硅氧烷中,更优选80至90mol%的基团Y是聚醚胺基团D并且更优选10至20mol%的基团Y是聚醚基团G。
氨基-有机聚硅氧烷的粘度在25℃下优选为100至15000mPa.s。氨基-有机聚硅氧烷的胺值优选为2至60mg KOH每克聚合物。
在一个实施方式中,R2和R3是相同的或不同的并且优选为C2或C3亚烷基基团。最优选地,R2和R3是C3亚烷基基团并且非限制性实例是亚异丙基基团。
本发明提供了一种用于制备氨基-有机聚硅氧烷的方法,包含:
(i)在第一步骤中,在包含铂或其化合物或络合物的催化剂存在下,使下式的氢硅氧烷
HR*2SiO(R2SiO)uSiR*2H (IV)
其中,R和R*各自如前所限定,
u是1到500的整数,
与下式的烯属不饱和环氧化合物
CH2=CH-(CH2)w-O-R5-CH(O)CH2 (V)
其中,R5和w各自如前所限定,
以及任选的下式的烯属不饱和聚醚反应
CH2=CH-R9-(OR2)gOH (VI)
其中,R9是C1-C4亚烷基基团,
以形成环氧官能化硅氧烷,
前提条件是,基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和环氧化合物以该环氧化合物中的烯属不饱和基团(C=C)为0.2至1mol(优选0.8至1mol)的量使用,并且基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和聚醚以该聚醚中的烯属不饱和基团(C=C)为0至0.8mol(优选0至0.2mol)的量使用,
(ii)在第二步骤中,使由第一步骤中获得的环氧官能化硅氧烷与下式的聚醚胺反应,
NZ2R3(OR2)fNZ1 2 (VII)
其中,R2、R3、Z、Z1和f各自如前所限定,
前提条件是,基于1mol的在所述环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,所述聚醚胺以该聚醚胺中的氨基为多于1mol的量使用,以获得氨基-有机聚硅氧烷。
在本发明方法的第一步骤中,更优选基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和环氧化合物以该环氧化合物中的烯属不饱和基团(C=C)为0.8至0.9mol的量使用,并且便优选地,基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和聚醚以该聚醚中的烯属不饱和基团(C=C)为0.1至0.2mol的量使用。在非限制性实施方式之一中,所述属不饱和环氧化合物和烯属不饱和聚醚在第一步骤中同时或逐步反应,也可以混合在一起或者以预定的速率或预定的量以预定的间隔分开给料。
氢硅酮可以从Wacker Chemie AG以Wacker H-聚合物55商业购得。
本发明提供一种含水组合物,其包含本发明的氨基-有机聚硅氧烷,其中该组合物是含水乳液。
本发明提供了一种用含水组合物处理有机纤维的方法,该含水组合物含有本发明的氨基-有机聚硅氧烷。
优选地,本发明的氨基-有机聚硅氧烷用作亲水性软化剂。
在一个实施方式中,所述亲水性软化剂是氨基-有机聚硅氧烷,其可以选自:一端以聚醚封端且另一端以环氧基封端并且进一步与聚醚胺反应的硅氧烷,两端均以环氧基(即α,ω-二环氧硅氧烷)并且进定步与聚醚胺反应的硅氧烷,以及两端均以聚醚封端的硅氧烷,或它们的混合物。主要结构选自:
或它们的混合物。
本发明提供一种处理有机纤维的方法,其中含水组合物是含水乳液。优选地,用于处理有机纤维的方法改善了有机纤维的亲水性和柔软性。优选地,在该方法中,有机纤维是纺织品织物。
在一个实施方式中,使用电位计[制造:Veego;型号:VPT-MG]通过酸碱滴定测定胺值。将0.6g样品置于500ml烧杯中并加入甲苯-丁醇1∶1混合物,搅拌以彻底混合样品,使用0.1(N)的HCl溶液滴定样品溶液。根据公式(56.11×V×N)/W mg KOH/g样品来计算胺值,其中,V=需要的以ml为单位的HCl量,N=HCl的当量浓度,即0.1N,W=以克为单位的样品重量。
在本发明的一个方面中,氨基-有机聚硅氧烷的胺值优选为2至60mg KOH每克聚合物。更优选地,所述胺值为20至60mg KOH每克聚合物。
在本发明的方法中,使用了下式的烯属不饱和环氧化合物,
CH2=CH-(CH2)w-O-R5-CH(O)CH2 (V)
其中,R5是直链C1-C6亚烷基基团或环状C3-C8亚烷基基团并且w是1到20的整数。(O)基团表示与两个碳原子相连的桥氧基团。最优选且合适的烯属不饱和环氧化合物包括:
CH2=CH-(CH2)-O-CH2-CH(O)CH2、
CH2=CR-(CH2)w-O-R5-CH(O)CH2、
CH2=CR-(CH2)w-R5-CH(O)CH2,
其中R是甲基。
所述烯属不饱和环氧化合物优选为烯丙基缩水甘油醚[CH2=CH-(CH2)-O-CH2-CH(O)CH2]或1-烯丙氧基-2,3-环氧丙烷、烯丙基2,3-环氧丙基醚,其可获自Sigma-Aldrich公司。基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和环氧化合物优选以该环氧化合物中的烯属不饱和基团(C=C)为0.8至1mol的量使用。
烯属不饱和聚醚优选地选自聚乙二醇烯丙基甲基醚CH2=CHCH2(OC2H4)nOH;CH2=CHCH2(OC3H6)nOH;聚亚烷基二醇烯丙基甲基醚(EO/PO无规)CH2=CHCH2O(C2H4O)1(C3H6O)kH,此处1和k是2至100的整数,优选20至40,更优选25至30。优选的烯属不饱和聚醚的非限制性例子是可从IGL,India以Polymeg 1200AP获得的烯丙氧基(聚环氧乙烷)(EO 29)。基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和聚醚以该聚醚中的烯属不饱和基团(C=C)为0至0.2mol的量使用。
根据本发明使用的聚醚胺或聚氧化烯多胺含有聚氧化烯,在分子的α,ω位置以二胺封端或其混合物。亚烷基醚中亚烷基的碳链部分可以是C2-C6,最优选C2或C3或混合物。聚氧化烯链长度可以在1至100之间变化,最优选5至40。市售的聚醚胺是Jeffamine二胺,包括D、ED和EDR系列产品,Jeffamine T系列产品是三胺,SD系列和ST系列产品由Jeffamine的仲胺版本组成和来自Huntsman的类似物或4,7-二氧十二烷-1,10-二胺;4,9-二氧杂癸烷-1,12-二胺;4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺,来自BASF的聚醚胺D230、聚醚胺D400、聚醚胺D2000、聚醚胺T403,或它们的混合物。根据本发明使用的最优选的聚醚胺是伯聚醚二胺,其为聚氧化烯在分子的α,ω位置用伯二胺封端或其混合物。最优选非限制性例子的聚醚胺是在α,ω位用伯二胺封端的聚氧丙烯。在共聚物的制备过程中,优选相对于环氧官能化硅氧烷过量使用大于或等于20摩尔%的聚氧化烯多胺,并且预期产物的大多数末端基团是氨基。
在本发明方法的第二步骤中,基于1mol的在环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,所述聚醚胺优选以该聚醚胺中的氨基等于或大于1.2mol的量使用。
优选地,R是相同或不同的并且是C1-C20烷基基团。烷基基团R的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基基团,己基基团如正己基基团,庚基基团如正庚基基团,辛基基团如正辛基基团和异辛基基团,如2,2,4-三甲基戊基基团,壬基基团如正壬基基团,癸基基团如正癸基基团,十二烷基基团如正十二烷基基团,和十八烷基基团如正十八烷基基团。优选R是甲基基团。
R1是C1-C6烷氧基基团或羟基基团。
C1-C6烷氧基基团的例子是甲氧基基团、乙氧基基团、丙氧基基团、丁氧基基团、戊氧基基团、己氧基基团或其异构体或其混合物。
在制备氨基-有机聚硅氧烷的方法中,可以使用溶剂。
使用的溶剂通常是非反应性溶剂。使用的优选溶剂是2-乙基-1-己醇。聚硅氧烷上的环氧端基可以与溶剂、水或醇发生副反应,形成相应的二醇或醚醇。
环氧环己烷用于在使用铂催化剂的氢化硅烷化反应期间停止烯丙基官能分子的反馈反应(back donation reaction)。
在本发明的另一方面中,氨基-有机聚硅氧烷在25℃下的粘度至少为50mPa.s,并且更优选地在25℃下为100至15000mPa.s。通过Anton Paa流变仪测量粘度;型号MCR101,几何单间隙圆柱:CC 27主轴或直径60mm和2°的锥板,且剪切速率为1s-1。在温度为25℃且剪切速率=1s-1下测量粘度值60秒。重复测量三次。根据USP(US药典公约)912-旋转流变仪方法操作MCR流变仪系列产品。
在第一步骤中用于氢化硅烷化反应的催化剂优选包含来自铂族金属的金属,或来自铂族金属的化合物或络合物。此种催化剂的实例是金属和细碎的铂(其可以存在于载体诸如二氧化硅、氧化铝或活性炭上),铂的化合物或络合物,如卤化铂,例如PtCl4、H2PtCl6*6H2O、Na2PtCl4*4H2O、铂-烯烃络合物、铂-醇络合物、铂-醇盐络合物、铂-醚络合物、铂-醛络合物、铂-酮络合物(包括H2PtCl6*6H2O与环己酮的反应产物)、铂-乙烯基硅氧烷络合物(诸如铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基-二硅氧烷络合物,存在或不存在可检测的无机键合卤素)、双(γ-甲基吡啶)二氯化铂、三亚甲基二吡啶二氯化铂、二环戊二烯二氯化铂、二甲基亚砜乙烯二氯化铂(II)、环辛二烯-二氯化铂、降冰片二烯-二氯化铂、γ-甲基吡啶-二氯化铂、环戊二烯-二氯化铂以及四氯化铂与烯烃与伯胺或仲胺或伯胺和仲胺的反应产物(诸如四氯化铂在1-辛烯溶液中与仲丁胺的反应产物)、或铵-铂络合物。
优选地,在催化剂(优选六氯铂酸,优选按重量计为500至5000ppm的范围内)存在下,在70至110℃(更优选80至100℃)下进行所述反应。优选在不存在氧(即在N2气氛中)的条件下进行所述反应。
在用于制备氨基-有机聚硅氧烷的方法中,R2和R3是相同或不同的并且优选是C2或C3亚烷基。最优选地,R2和R3是C3亚烷基且非限制性实例是异亚丙基。
在本发明的另一实施方式中,含水乳液含有表面活性剂或乳化剂,其选自阴离子、阳离子或非离子乳化剂,优选阳离子或非离子乳化剂或其混合物,且最优选非离子乳化剂或非离子乳化剂的混合物。
根据本发明的另一方面,提供了一种含水组合物,其包含本发明的氨基-有机聚硅氧烷。优选地,所述含水组合物是含水乳液。
根据本发明的另一方面,提供了一种组合物,优选一种浓缩组合物,其包含本发明的氨基-有机聚硅氧烷。优选地,所述浓缩组合物包含1至99重量%(更优选50至99重量%)的氨基-有机聚硅氧烷、0.1至20重量%(更优选5至20重量%)的乳化剂、0.1至10重量%(更优选0.1至5重量%)的乙酸或其衍生物和优选根据所需允许量的任选的杀生物剂,均基于组合物的总重量计。在本发明的另一方面,向所述浓缩组合物中添加水(优选去矿物质(DM)水),以获得包含所述氨基-有机聚硅氧烷的含水组合物。
优选地,所述含水组合物包含5至99重量%(更优选5至70重量%,最优选5至40重量%)本发明的氨基-有机聚硅氧烷、0.1至20重量%(更优选0.1至10重量%)的乳化剂、0.1至10重量%(更优选0.1至10重量%,最优选0.1至5重量%)的乙酸或其衍生物和优选按照所需允许量的任选的杀生物剂以及水,其中添加水量以合计至100重量%。
在一个实施方式中,在乳液中,在酸性介质中,氨基-有机聚硅氧烷基中的胺端基的氮原子将获得正价值以形成N+,其中M-是阴离子基团,优选相应酸的阴离子,例如羧酸根阴离子,例如乙酸根阴离子,可以得到N+。
特别适合的非离子乳化剂包括烷基聚乙二醇醚、烷基化脂肪醇烷基芳基聚乙二醇醚、环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)嵌段聚合物、脂肪酸、天然物质及其衍生物,如卵磷脂、羊毛脂、皂甙、纤维素;纤维素烷基醚和羧烷基纤维素,饱和和不饱和的烷氧基化脂肪胺。优选的非离子乳化剂是烷基化脂肪醇,烷基化脂肪醇的非限制性实例是月桂醇(CH3(CH2)10CH2OH)的聚氧醚。
用于处理(即浸渍)有机纤维的本发明的方法可用于所有有机纤维,例如所述有机纤维为长丝、纱线的形式或者为纺织品织物,诸如如网、垫、股、编织、成环针织或拉圈针织的纺织品,如迄今为止可以使用有机硅化合物处理的有机纤维。可以通过本发明的方法处理的纤维的例子是由角蛋白(尤其是羊毛)、聚乙烯醇、乙酸乙烯酯的聚合物、棉、人造丝、大麻、天然丝、聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纤维素以及至少两种此类纤维的共混物组成的纤维。从前面的列举中可以清楚地看出,纤维可以是任何天然或合成来源的。纺织品或纺织品织物可以以织物网或服装或服装的一部分的形式存在。
在其它元素之一中,根据AATCC测试方法79-2010的跌落测试,通过测量涂布有氨基-有机聚硅氧烷组合物的织物的吸水时间(单位:秒),从而测量氨基-有机聚硅氧烷组合物的亲水性。其可用于任何纤维含量或结构(包括机织、针织和非织造)的纺织品。
毛巾织物的保水性-ASTM D 4772-97(2004重新核准):本测试方法用于通过水流测试浴巾、浴单、手巾、厨房毛巾、抹布、面巾、沙滩装、浴袍等毛圈织物的表面吸水性。该测试方法确定毛圈织物从人体皮肤、餐具和家具等表面快速吸收和保留液态水的能力。
纺织品的垂直芯吸-AATCC测试方法197-2013:本测试方法用于评估垂直排列的织物样品沿着它们和/或通过它们输送液体的能力,并且适用于机织、针织或非织造织物。
通过以下过程完成手感测试:首先,填充处理后,将经处理的织物或纺织品在35℃的温度和相对湿度(RH)60下调理6小时。将经调理的织物转移至RH 50的25℃的温度下。
固定五名小组成员,并且确保它们的手没有油脂。然后将织物在同一面侧折叠两次。通过沿着织物表面水平摩擦折叠的织物并由每个小组成员平均得分来进行手感评价。
根据本发明所述的氨基-有机聚硅氧烷也适合用作头发或皮肤用的调理剂,也可用作阴离子碱性洗涤剂组合物中的消泡剂,并且还可用作不同工业应用中的润湿剂。
下面结合以下非限制性实施例更详细地解释本发明、其性质和目的的细节。
实施例
制备例
实施例1:(发明例)
步骤1.1:环氧官能化硅氧烷(具有环氧基和烯丙氧基(聚环氧乙烷)官能团的硅氧烷)(具有溶剂)的制备
将1040g的2-乙基-1-己醇(溶剂)装在带夹套的玻璃反应器中并且在N2吹扫的加工模式下将温度设定在100℃。2h后,将1153g的(0.548摩尔Si键合H)在25℃下粘度为60mPa.s且氢含量为0.05重量%的二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(Wacker H-聚合物55)转移到5升玻璃反应器中,并且在搅拌和N2-吹扫下向反应器中装入2g的环己烯氧化物。当材料温度达到100℃时,向反应容器中加入0.3g的Pt-催化剂(2%在异丙醇中)。111.6g的烯丙氧基(聚环氧乙烷)(EO 29)(0.084mol)和60.4g的(0.53mol)烯丙基缩水甘油醚处于200g的2-乙基-1-己醇(溶剂)中并且开始在N2吹扫下以2ml/min的速度给料。在完全加入烯丙基化合物后继续反应1小时。然后,在100℃下再次添加0.2g的催化剂溶液,并且继续反应1.5小时。通过1H-NMR检查反应进展。
如果没有消耗所有的Si-H,则再添加0.2g催化剂溶液并且在同样的条件下继续反应。此后,进行NMR分析以了解未反应的Si-H吸收的量(<1%)。如果反应未完成,则应继续进行。当发现Si-H浓度低于1%时,冷却反应器并收集环氧流体。
形成的主要化合物具有以下结构:
G/E-Si(CH3)2-[Si(CH3)2O]55Si(CH3)2-E/G
其中:
E=-(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2
G=-CH2CH2CH2-O(CH2CH2O)29H且
85mol%的末端基团是环氧基团E且
15mol%的末端基团是聚醚基团G。
通过1H-NMR位移(ppm)CH2=CH-CH2-R 5.84ppm(其在形成的化合物中不存在)和在0.52ppm处的SiCH2的新1H-NMR位移(ppm)确认了这一结构。
步骤1.2:氨基流体1(摩尔比是,基于1mol的在环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,聚醚胺的量大于1mol(20mol%过量))的制备
在N2吹扫下,将800g来自步骤1.1的环氧流体溶液(具有0.166mol环氧基团)、398.4g Jeffamine D-2000(0.1992mol的Jeffamine D 2000)(由Huntsman以商品名D-2000市售,为式NH2[CH(CH3)CH2O]xCH2CH(CH3)NH2的聚醚胺,x为约33.1)和150g 2-乙基-1-己醇装入玻璃反应器中,并且将温度设定到170℃;混合物出现朦胧的白色。在温度达到150℃后,继续反应7h。检查1H-NMR以监测反应进度。在反应完成时,在150℃真空下(760mmHg)开始蒸馏2h。之后将产品冷却。获得在50℃为澄清的黄色流体1,其在50℃下的粘度为1570mPa.s,胺值为25.5mg KOH/g。
为了阐明化学结构,在Bruker 400MHz Ascend NMR光谱仪上,在CDCl3溶剂中进行了1H NMR、13C-jmode-APT、2D-HSQC和2D-HMBC。
获得了具有下列结构的产物:
G/D-Si(CH3)2-[Si(CH3)2O]55Si(CH3)2-D/G
其中:
D=E-J=-(CH2)3-O-CH2-CH(OH)CH2-NH-[CH(CH3)CH2O]x-CH2CH(CH3)-NH2,其中x=33,1
G=-CH2CH2CH2-O(CH2CH2O)29H,并且
85mol%的末端基团是聚醚胺基团D并且
15mol%的末端基团是聚醚基团G。
实施例2(发明例)
步骤2.1:环氧官能化硅氧烷(具有环氧基和烯丙氧基(聚环氧乙烷)官能团的硅氧烷)(无溶剂)的制备
将2320g的在25℃下粘度为60mPa.s且氢含量为0.05重量%的二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(Wacker H-聚合物55)装入反应容器中并且在N2(1-2ml/min)下在加工温度模式下加热到100℃。在加工温度模式下完成完全反应。当温度达到100℃时,在反应容器中加入1.8g的环氧环己烷和0.25ml的Pt-催化剂。然后取226g的烯丙氧基(聚环氧乙烷)(EO 29)和121.6g的烯丙基缩水甘油醚,并且通过温度可控的进料器单元以2ml/min的速率开始给料。完成加料后,混合物变成略微混浊。在100℃下搅拌2h后,加入0.15g的Pt-催化剂并且继续进行一小时。通过1H-NMR检查Si-H含量,并且继续反应直到混合物中不存在烯丙基缩水甘油醚和烯丙氧基(聚环氧乙烷)(EO 29)。在相同条件下继续反应直至混合物澄清。当反应混合物澄清时,通过1H-NMR检查Si-H含量。如果存在未反应的烯丙基,则需要继续反应直至所有烯丙基被消耗。如果在反应过程中没有消耗所有Si-H,则加入烯丙基混合物(通过1H-NMR计算Si-H并且相应地添加烯丙基缩水甘油醚)。在110℃继续反应2小时。将反应混合物冷却到低于50℃并且从反应器中取出澄清的无色至淡黄色环氧流体。
形成的主要化合物具有以下结构:
G/E-Si(CH3)2-[Si(CH3)2O]55Si(CH3)2-E/G
其中:
E=-(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2
G=-CH2CH2CH2-O(CH2CH2O)29H并且
85mol%的末端基团是环氧基团E,并且
15mol%的末端基团是聚醚基团G。
通过1H-NMR位移(ppm)CH2=CH-CH2-R ppm(其在形成的化合物中不存在)和SiCH2的新1H-NMR位移(ppm)确认了这一结构。
步骤2.2:氨基流体2(摩尔比为基于1mol的在环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,聚醚胺的量大于1mol(20mol%过量))的制备
在N2吹扫下,将800g来自步骤2.1的环氧流体溶液(具有0.166mol环氧基团)、398.4g Jeffamine D-2000(0.1992mol的Jeffamine D 2000)(可从Huntsman以商品名D-2000获得,式NH2[CH(CH3)CH2O]xCH2CH(CH3)NH2的聚醚胺,x为约33.1)和150g的2-乙基-1-己醇装入到玻璃反应器中,并且将温度设定到170℃;混合物出现朦胧的白色。继续反应7h,在温度达到150℃。检查1H-NMR以监测反应进展。当反应完成时,在150℃真空下(760mmHg)开始蒸馏2h。之后,将产物冷却。在50℃下获得澄清的黄色流体2,其在50℃下的粘度为1950mPa.s,胺值为25.8mg KOH/g。
获得具有以下结构的产物:
G/D-Si(CH3)2-[Si(CH3)2O]55Si(CH3)2-D/G
其中:
D=E-J=-(CH2)3-O-CH2CH(OH)CH2-NH-[CH(CH3)CH2O]x-CH2CH(CH3)-NH2,x=33.1
G=-CH2CH2CH2-O(CH2CH2O)29H,并且
85mol%的末端基团是聚醚胺基团D,且
15mol%的末端基团是聚醚基团G。
类似地,为了阐明化学结构,在Bruker 400MHz Ascend NMR光谱仪上在CDCl3溶剂中进行了1H NMR、13C-jmode-APT、2D-HSQC和2D-HMBC。
实施例3(发明例)
步骤3.1:环氧流体的制备
在该反应器中开始所有反应之前,必须清洁反应器内的所有表面,包括管线、冷凝器、回流管线等,并且所述表面不得含有对用于加成反应的铂催化剂有毒的任何化学物质。将3500克的在25℃下的粘度为60mPa.s且氢含量为0.05重量%的二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(Wacker H-聚合物55)转移到5升玻璃反应器中。加入H-聚合物并且在N2下在加工温度(Tp)60℃下搅拌40分钟。加入268g的烯丙基缩水甘油醚并且在N2下设定加工温度(Tp)在80℃。当Tp为80℃时,加入0.2ml的Pt-催化剂,并且观察到立即放热到89℃(Tp)。1.5h后,再次加入44g的烯丙基缩水甘油醚并且在Tp=80℃下添加0.2ml的催化剂;观察到的放热达到Tp=82-83℃;继续再反应1h。然后将Tp设定到100℃,在Tp=100℃,N2下继续反应1h。1h后,在Tp=100℃下添加0.4ml的催化剂,没有发现放热;在相同的条件下继续反应1h,然后通过IR检查未反应的Si-H吸收。通过FTIR(PerkinElmer Spectrum 100)测量2148.59cm-1处残留Si-H的吸收来推断反应完成。发现Si-H强度几乎为零,在Tp=110℃在760mmHg的真空下开始蒸馏2h。然后将产物冷却。所有材料都应无水分(<1000ppm)和碱。最终产物应当不含Si-H或尽可能低。外观:澄清无色至淡黄色;粘度:25℃下,60至80mPa.s;Si-H含量(通过1H-NMR)为37ppm。
形成的化合物为如下结构:
CH2(O)CHCH2O(CH2)3-Si(CH3)2-[Si(CH3)2O]55-Si(CH3)2-(CH2)3CH2CH(O)CH2
通过1H-NMR位移(ppm)CH2=CH-CH2-R 5.84ppm(其在形成的化合物中不存在)和在0.52ppm处SiCH2的新1H-NMR位移(ppm)确认了这一结构。
步骤3.2:氨基流体3(摩尔比为基于1mol的在环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,聚醚胺中的氨基的量大于1mol)(在环氧流体中,聚醚胺相对于环氧官能团过量20mol%)的制备
在N2下,装入1000g来自步骤2.1的环氧流体(具有0.45mol的环氧基团)、216g的D 400(0.54mol的Jeffamine D 400)(可从Huntsman以商品名D-400获得,为式NH2[CH(CH3)CH2O]xCH2CH(CH3)NH2的聚醚胺,x为约6.1)和5.4g的丙二醇,并且将温度设定至150℃;混合物是朦胧的白色。继续反应7h,然后温度达到150℃/N2。用少量混合物检查反应混合物是否澄清。如果在没有溶剂的情况下发现混合物澄清,则将产物冷却以形成流体2。
外观:澄清浅黄色油状物;粘度:在25℃温度下为560mPa.s;胺值:45.2mg KOH/g;重量损失:在200℃/15min/0.5g,5.31%。
产物的化学结构为:
NH2-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]x-NH-CH2CH(OH)CH2O-(CH2)3-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2O]55Si(CH3)2-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2-NH-[CH(CH3)CH2O]x-CH2CH(CH3)-NH2,
其中x为约6.1。
通过1H NMR位移和13C-NMR位移确认了这一结构。
实施例4(比较例):摩尔比为基于1mol的在环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,聚醚单胺的量大于1mol
步骤4.2:氨基流体4的制备
在N2下,装入600G的来自步骤3.1的环氧流体(具有0.27mol的环氧基团)、272g的Jeffamine M1000(具有0.272mol的Jeffamine M1000)(可从Huntsman以商品名M-1000获得,式CH3[CH2CH2]19[CH2CH(CH3)]3NH2的聚醚单胺)和400g的丙二醇,并且将温度设定至150℃;混合物是朦胧的白色。继续反应6h,之后温度达到150℃/N2。在除去溶剂之后,使用少量的混合物再次检查混合物的澄清度。如果在没有溶剂的情况下发现混合物澄清,则在150℃、760mmHg真空下开始蒸馏1.5h。之后,将产物冷却以形成流体4。
外观:澄清红色油状物;粘度:在25℃温度下为11,200mPa.s;胺值:22.7mgKOH/g;重量损失:在200℃/15min/0.5g,1.63%。
实施例5(比较例):根据US5807956的实施例1制备(AB)nA共聚物
步骤5.2:制备氨基流体5(每1mol环氧流体具有0.54mol Jeffamine ED 2003)
在这种反应器中开始所有反应之前,包括管线、冷凝器、回流管等反应器内的所有表面必须清洗干净,不含对用于加成反应的铂催化剂有毒的任何化学物质。向反应器中装入245gED 2003(具有0.122mol Jeffamine ED 2003)(可从Huntsman以商品名ED 2003获得,式NH2[CH(CH3)CH2O]z[CH2CH2O]y[CH(CH3)CH2O]xCH2CH(CH3)NH2的聚醚胺,y为约39并且(x+z)为约6,即PO基团=6且EO基团=39)和足够量的2-丙醇,以使得在配备有搅拌器、加料漏斗、回流冷凝器和温度计的反应器中放置有50%的最终共聚物溶液。将反应混合物的温度调整到80℃,并且分三批从加料漏斗加入1000g的来自步骤3.1的环氧流体(具有0.2256mol的具有末端环氧基团的α,ω-二环氧基硅氧烷),每批次添加之间间隔1-2小时。通过检查1H-NMR来监测反应进展。如果在没有溶剂的情况下发现混合物澄清,则在150℃、760mmHg真空下开始蒸馏1.5h。之后,冷却产物以形成流体5。
外观:棕色流体;粘度:在25℃温度下为16000mPa.s。
流体5的1H和29Si NMR分析显示,从1H-和29Si-NMR分析得到的平均分子量分别为7665g/mol。以伯胺和仲胺的相邻质子的峰比计算,伯胺和仲胺的比例为约1:7,因此可以认为,含胺部分是具有-(AB)n-单元的(AB)nA化合物,所述-(AB)n-单元占总分子的约81%。
-(AB)n-结构:
A=-NH-[CH(CH3)CH2O]z[CH2CH2O]y[CH(CH3)CH2O]xCH2CH(CH3)-NH-,y为约39且(x+z)为约6
B=-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2O]55-Si(CH3)2-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2-
并且n≥2。
应用测试
步骤A:浓缩物制备(发明例1)
方法:将1至4放置在容器中并且均化5分钟(通过转子定子型均化器在3000rpm下进行)
步骤B:使用步骤A(发明例1)的浓缩物制备乳液
向步骤A中制备的浓缩物中,逐步加入DM水并且均化10分钟以形成pH 5的稳定乳液B。使用Malvern的设备ZetaSizer测量乳液粒径为45nm。方法:将全部上述组分放置在容器中,并且通过涡轮搅拌器在200rpm下搅拌2小时。
步骤C:乳液制备(发明例2)
按照与步骤A和B相同的配方进行乳液制备,但使用实施例2的流体2以得到稳定的乳液C。乳液的粒径为63nm。
步骤D:乳液制备(发明例3)
按照与步骤A和B相同的配方,但使用实施例3的流体3以获得稳定的乳液D。乳液的粒径为65nm。
步骤E:乳液制备(比较例4)
按照与步骤A和B相同的配方,但使用实施例4的流体4以得到稳定的乳液E。乳液的粒径为60nm。
步骤F:乳液制备(比较例5)
按照与步骤A和B相同的配方,但使用实施例5的流体5,以得到稳定的乳液F。乳液的粒径为60nm。
步骤G:通过B、C、D、E和F乳液填充不同的织物
通过R.B.Electronic&Engineering Pvt.Ltd,Mumbai,India制得的高速实验室填料轧机以70mpm的最大速度完成填充。现行的条件是:现行处理的速度为50mpm,压力为5kg/cm2并且在具有10克每升(gpl)浓度且通过乙酸维持pH 5.5的浴中进行。
表1:织物液体提取(单位:织物重量的重量%)
普遍的现象是,100%聚酯针织物用亲水性软化剂处理后并且在拉幅机(LABTEC,Model D3,No 601,制造-New Wave Lab Equipment Co.Ltd,台湾)中干燥期间失去了其亲水性并变得疏水。然而,对于本发明,即使在拉幅机中干燥后,100%聚酯针织物织物的亲水性性质不会改变并保持亲水。
步骤H:亲水性测试
亲水性测试1:亲水性比较:
通过跌落试验的亲水性-AATCC测试方法79-2010
本测试方法用于测定纱线、织物和衣服的吸水性。其可用于任何纤维含量或结构(包括机织、针织和非织造)的纺织品。
表2:棉质单面针织物-在140℃下干燥60秒
表3:聚酯单面针织物-在170℃干燥40秒
亲水性测试2:毛巾织物的保水性-ASTM D 4772-97(2004重新核准)
本测试方法用于通过水流测试浴巾、浴单、手巾、厨房毛巾、抹布、面巾、沙滩装、浴袍等毛圈织物的表面吸水性。该测试方法确定毛圈织物从人体皮肤、餐具和家具等表面快速吸收和保留液态水的能力。
表4:400GSM棉毛巾织物-在140℃下干燥5分钟并翻滚干燥10分钟
亲水性测试3:纺织品的垂直芯吸-AATCC测试方法197-2013
本测试方法用于评估垂直排列的织物样品沿着它们和/或通过它们输送液体的能力,并且适用于机织、针织或非织造织物。
表5:棉针织物-在140℃下干燥60秒
表6:聚酯针织物-在170℃下干燥40秒
步骤I:通过评议组测试评价手感
由5名小组成员进行评估以判断柔软度。然后,将5个单个排名的平均值确定为最终的手感排名。
表7:手感评价
手感排名=10表示手感最好
手感排名=0表示手感差
因此,从以上实施例可以看到,通过实施例1、2和3的流体(发明例)制备的乳液组合物,形成了ABA型分子,这是由聚醚胺的摩尔比而获得的,所述聚醚胺基于1mol的在环氧官能化硅氧烷中的环氧基团以该聚醚胺中的氨基基团大于或等于1.2mol的量使用。与实施例4的流体(比较例)和实施例5的流体(比较例)获得的乳液E和F以及空白产品相比,通过实施例1、2和3的流体制备的此类乳液组合物(乳液B、C和D)显示出了亲水性和手感特性的改善平衡。本发明的式(I)的氨基-有机聚硅氧烷赋予了亲水性和手感的平衡性,因此是理想的纺织品软化剂。还有另一个明显的优点是,与使用其它比较流体处理相比,使用流体1、2和3具有更好耐洗牢度。
这种结果和实验是非限制性的,并且不限于这种特定的组合物和方法。它们可以变化并且组合物和方法的微小变化可以产生类似的结果。
Claims (15)
1.一种下式的氨基-有机聚硅氧烷,
R*2YSiO(R2SiO)mSiYR*2 I
其中,
R*是R或R1,
R是相同或不同的并且是一价C1至C20烃基团,
R1是相同或不同的并且是C1至C6烷氧基基团或羟基基团,
Y是相同或不同的并且是下式的聚醚胺基团D
-A-NZ-R3-(OR2)f-NZ1 2 II或
是下式的聚醚基团G
–R3(OR2)gOH III
R2是相同或不同的并且是C1至C10亚烷基基团,
R3是相同或不同的并且是C1至C10亚烷基基团,
A是-CH2CH2(CH2)wO-R5CH(OH)-CH2-,
R5是相同或不同的并且是直链C1至C6亚烷基基团或环状C3至C8亚烷基基团,
w是1到20的整数,
Z和Z1是相同或不同的并且是氢原子或C1至C6烷基基团,
f是1到100的整数,
g是1到100的整数,并且
m是1到500的整数,
前提条件是,平均80至100mol%的基团Y是聚醚胺基团D以及0至20mol%的基团Y是聚醚基团G。
2.根据权利要求1所述的氨基-有机聚硅氧烷,其中R2和R3是相同的或不同的并且是C2或C3亚烷基基团。
3.根据权利要求1或2所述的氨基-有机聚硅氧烷,其中所述氨基-有机聚硅氧烷的粘度在25℃下为100至15000mPa.s。
4.根据权利要求1或2所述的氨基-有机聚硅氧烷,其中所述氨基-有机聚硅氧烷的胺值为2至60mg的KOH/克聚合物。
5.一种根据权利要求1至4中任一项所述的氨基-有机聚硅氧烷的制备方法,包括:
(i)在第一步骤中,在包含铂或者其化合物或其络合物的催化剂存在下,使下式的氢硅氧烷
HR*2SiO(R2SiO)uSiR*2H IV,
其中R和R*各自在权利要求1中限定,
u是1到500的整数,
与下式的烯属不饱和环氧化合物
CH2=CH-(CH2)w-O-R5-CH(O)CH2 V,
其中R5和w各自在权利要求1中限定,以及
任选的下式的烯属不饱和聚醚反应,
CH2=CH-R9-(OR2)gOH VI
其中R9是C1至C4亚烷基基团;
以形成环氧官能化硅氧烷,
前提条件是,基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和环氧化合物以所述环氧化合物中的烯属不饱和基团为0.8至1mol的量使用,并且基于1mol的在所述氢硅氧烷中的Si-键合的氢,所述烯属不饱和聚醚以所述聚醚中的烯属不饱和基团为0至0.2mol的量使用,
(ii)在第二步骤中,使从所述第一步骤获得产生的环氧官能化硅氧烷与下式的聚醚胺反应
NZ2R3(OR2)fNZ1 2 VII
其中R2、R3、Z、Z1和f各自在权利要求1中限定,
前提条件是,基于1mol的在所述环氧官能化硅氧烷中的环氧基团,所述聚醚胺以所述聚醚胺中的氨基大于或等于1.2mol的量使用,
以获得氨基-有机聚硅氧烷。
6.根据权利要求5所述的氨基-有机聚硅氧烷的制备方法,其中所述烯属不饱和环氧化合物和所述烯属不饱和聚醚逐步地与所述氢硅氧烷反应。
7.根据权利要求5或6所述的氨基-有机聚硅氧烷的制备方法,其中R2和R3为C2或C3亚烷基基团。
8.根据权利要求5或6所述的氨基-有机聚硅氧烷的制备方法,其中所述聚醚胺是伯聚醚二胺,其中Z和Z1是氢原子。
9.一种包含权利要求1至4中任一项所述的氨基-有机聚硅氧烷或者根据权利要求5至8中任一项所述的方法制备的氨基-有机聚硅氧烷的组合物。
10.一种包含权利要求1至4中任一项所述的氨基-有机聚硅氧烷或者根据权利要求5至8中任一项所述的方法制备的氨基-有机聚硅氧烷的含水组合物。
11.根据权利要求10所述的含水组合物,其中所述组合物是含水乳液。
12.一种使用含水组合物用于处理有机纤维的方法,所述含水组合物包含根据权利要求1至4中任一项所述的氨基-有机聚硅氧烷或者根据权利要求5至8中任一项所述的方法制备的氨基-有机聚硅氧烷。
13.根据权利要求12所述的用于处理有机纤维的方法,其中所述含水组合物是含水乳液。
14.根据权利要求12或13所述的用于处理有机纤维的方法,用于改善所述有机纤维的亲水性和柔软度。
15.根据权利要求12或13所述的用于处理有机纤维的方法,其中所述有机纤维是纺织品织物。
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