CN116285630B - 一种肤感水性涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及水性涂料技术领域,具体提供一种肤感水性涂料组合物,按重量份数计,包括:8‑15份羟基丙烯酸酯乳液,30‑50份聚氨酯水分散体,2‑6份成膜助剂,0.5‑3份手感剂,0.2‑0.5份润湿剂,0.3‑0.8份流平剂,0.5‑1份消泡剂,0.3‑2份防沉剂;手感剂具有如下的通式,A‑B‑C‑B‑A,其中A代表聚乙二醇,B代表聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物,C代表聚硅氧烷。本申请的肤感水性涂料成膜后肤感性好、肤感效果持久。

Description

一种肤感水性涂料组合物
技术领域
本申请涉及水性涂料技术领域,具体地,涉及一种肤感水性涂料组合物。
背景技术
肤感涂料抚摸具有皮肤的感觉,光滑、舒适、有弹性。但目前关于肤感水性涂料的报道较少,尤其是用于PU/UV板等多种底材上,存在附着性不足、肤感不够持久的问题
发明内容
为了解决上述技术问题,本申请提供一种肤感水性涂料组合物。
本申请采用如下的技术方案:
一种肤感水性涂料组合物,其特征在于,按重量份数计,包括:8-15份羟基丙烯酸酯乳液,30-50份聚氨酯水分散体,2-6份成膜助剂,0.5-3份手感剂,0.2-0.5份润湿剂,0.3-0.8份流平剂,0.5-1份消泡剂,0.3-2份防沉剂;
所述手感剂具有如下的通式,A-B-C-B-A,其中A代表聚乙二醇,B代表聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物,C代表聚硅氧烷。
优选的,所述C的通式为-(CH3)2SiO(SiOCH3R1)aSi(CH3)2-,其中,R1选自C1-C22烃基、C3-C18取代烃基或C6-C14芳香基中的一种或几种,a=100-1000。
优选的,所述B的通式为-(CH2CH2O)b(CH2CHCH3O)c-,其中,b=0-50,c=0-30,b和c不同时为0。
优选的,所述A的通式为HO(CH2CH2O)d-,其中,d=4-50。
优选的,所述手感剂的制备方法如下:所述C所对应的双端氢聚硅氧烷与所述B所对应的端烯丙基端环氧基聚醚进行加成反应,再与所述A所对应的端羟基端氨基聚乙二醇进行开环反应,即得。
更优选的,所述双端氢聚硅氧烷与所述端烯丙基端环氧基聚醚的摩尔比为1:2-2.02。
更优选的,所述端烯丙基端环氧基聚醚与所述端羟基端氨基聚乙二醇的摩尔比为1:0.99-1.02。
优选的,所述手感剂的重量份数为1-2.5份。
优选的,所述羟基丙烯酸酯乳液中羟基丙烯酸酯的羟基含量为0.5-2.5wt%。
优选的,所述聚氨酯水分散体的平均粒径为10-100nm。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请采用羟基丙烯酸酯乳液和聚氨酯水分散体搭配,可以在固化剂下一起发生固化反应,成膜后对基材的附着性好,同时提供一定的肤感和消光作用;加入的手感剂具有聚乙二醇、聚醚和聚硅氧烷的五嵌段共聚结构,由于聚硅氧烷结构的存在手感剂会迁移到涂层的表面,提供良好的手感;手感剂中存在可与固化剂反应的羟基、仲氨基,可以参与到膜层的交联反应中,提供稳定的肤感效果,肤感持久。
2、本申请的手感剂中,通过聚乙二醇、聚醚和聚硅氧烷嵌段的搭配,手感剂具有一定的亲水性,可分散于水溶液中,尤其是酸性水溶液中,提高了使用的便利性。
3、手感剂迁移到膜层表面,手感剂分子上的多个羟基和仲氨基参与交联反应,提高了交联密度,增加了膜层的致密性,结合手感剂分子上的聚硅氧烷链段,可以提高膜层的防水性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行详细描述。
在整个说明书中,除非另有特别说明,本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此,除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾,本说明书优先。
本申请提出一种肤感水性涂料组合物,按重量份数计,包括:8-15份羟基丙烯酸酯乳液,30-50份聚氨酯水分散体,2-6份成膜助剂,0.5-3份手感剂,0.2-0.5份润湿剂,0.3-0.8份流平剂,0.5-1份消泡剂,0.3-2份防沉剂;
手感剂为五嵌段共聚物,具有如下的通式,A-B-C-B-A,其中A代表聚乙二醇链段,B代表聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物链段,C代表聚硅氧烷链段。
本申请一个优选的实施例中,链段C的通式为-(CH3)2SiO(SiOCH3R1)aSi(CH3)2-,其中,R1选自C1-C22烃基、C3-C18取代烃基或C6-C14芳香基中的一种或几种,a=100-1000。举例的,R1可以是甲基、乙基、辛基、十八烷基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基丙基、丙烯酰氧基丙基、3,3,3-三氟丙基、苯基等中的一种或几种。更优选的,a=300-1000。a的值越大,聚硅氧烷链段的分子量越高,越有利于手感剂为膜层提供较好的肤感和防水性。
本申请一个优选的实施例中,链段B的通式为-(CH2CH2O)b(CH2CHCH3O)c-,其中,b=0-50,c=0-30,b和c不同时为0。更优选的,b=5-30,c=5-30,b=c±5,在此范围内,手感剂能为膜层提供更好的肤感。
本申请一个优选的实施例中,链段A的通式为HO(CH2CH2O)d-,其中,d=4-50。更优选的,链段d=4-20。
本申请中,手感剂结合聚硅氧烷、聚醚和聚乙二醇的特点,可以为涂层提供较好的肤感。
本申请一个优选的实施例中,手感剂的制备方法如下:链段C所对应的双端氢聚硅氧烷与链段B所对应的端烯丙基端环氧基聚醚进行硅氢加成反应,再与链段A所对应的端羟基端氨基聚乙二醇进行开环反应,即得。
上述技术方案中,链段C所对应的双端氢聚硅氧烷的通式为H(CH3)2SiO(SiOCH3R1)aSi(CH3)2H,R1、a的含义如上;链段B所对应的端烯丙基端环氧基聚醚的通式为CH2=CHCH2O(EO)b(PO)cCH2(CH2CHO),b、c的含义如上,EO代表-CH2CH2O-,PO代表-CH2CHCH3O-;链段A所对应的端羟基端氨基聚乙二醇的通式为HO(CH2CH2O)dCH2CH2NH2,d的含义如上。本申请中,先利用硅氢加成反应,在聚硅氧烷链段的两端接枝聚醚链段结构,再继续利用氨基与环氧基团的开环反应,继续在聚醚链段的两端接枝聚乙二醇。
本申请一个更优选的实施例中,双端氢聚硅氧烷与端烯丙基端环氧基聚醚的摩尔比为1:2-2.02。硅氢与烯丙基的反应效率很高,将双端氢聚硅氧烷与端烯丙基端环氧基聚醚摩尔比设定在上述范围,可以实现双端氢聚硅氧烷与端烯丙基端环氧基聚醚较为完全的反应。
本申请一个更优选的实施例中,端烯丙基端环氧基聚醚与端羟基端氨基聚乙二醇的摩尔比为1:0.99-1.02。环氧基与氨基的反应效率很高,将端烯丙基端环氧基聚醚与端羟基端氨基聚乙二醇的摩尔比设定在上述范围,可以实现端烯丙基端环氧基聚醚与端羟基端氨基聚乙二醇较为完全的反应。
本申请一个优选的实施例中,手感剂的重量份数为1-2.5份,举例的,手感剂的重量份数可以是1、1.2、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5份等。
本申请一个优选的实施例中,羟基丙烯酸酯乳液中羟基丙烯酸酯的羟基含量为0.5-2.5wt%。
本申请一个优选的实施例中,聚氨酯水分散体的平均粒径为10-100nm。聚氨酯水分散体的平均粒径较低,涂层对底材的附着性较高。
本申请的肤感水性涂料组合物可以按如下方法制备:将羟基丙烯酸酯乳液和聚氨酯水分散体混合均匀,加入成膜助剂、润湿剂和消泡剂,混合均匀,加入流平剂和手感剂混合均匀,加入防沉剂,搅拌分散均匀,即得。
下面将结合实施例、对比例对本申请的技术方案进行详细说明。
制备例1
双端氢聚硅氧烷H(CH3)2SiO(SiOCH3CH3)470.5Si(CH3)2H;
端烯丙基端环氧基聚醚CH2=CHCH2O(EO)10.7(PO)13.1CH2(CH2CHO);
端羟基端氨基聚乙二醇的通式为HO(CH2CH2O)6.2CH2CH2NH2
将双端氢聚硅氧烷和端烯丙基端环氧基聚醚按摩尔比1:2.01加入到反应容器中,升温至90℃,加入Karstedt催化剂(按Pt算,加入量为15ppm),维持反应温度130-135℃反应4小时;反应完降温至50-55℃以下,加入端烯丙基端环氧基聚醚等摩尔的端羟基端氨基聚乙二醇,继续反应3小时,获得手感剂,记为M-1。
制备例2
端烯丙基端环氧基聚醚CH2=CHCH2O(EO)13.9(PO)21.5CH2(CH2CHO);
将制备例1中的双端氢聚硅氧烷和端烯丙基端环氧基聚醚按摩尔比1:2加入到反应容器中,升温至90℃,加入Karstedt催化剂(按Pt算,加入量为15ppm),维持反应温度130-135℃反应5小时;反应完降温至50-55℃以下,加入端烯丙基端环氧基聚醚等摩尔的制备例1中的端羟基端氨基聚乙二醇,继续反应3小时,获得手感剂,记为M-2。
制备例3
双端氢聚硅氧烷H(CH3)2SiO(SiOCH3CH3)832.6Si(CH3)2H;
端烯丙基端环氧基聚醚CH2=CHCH2O(EO)13.4(PO)11.6CH2(CH2CHO);
端羟基端氨基聚乙二醇的通式为HO(CH2CH2O)7.1CH2CH2NH2
将双端氢聚硅氧烷和端烯丙基端环氧基聚醚按摩尔比1:2.02加入到反应容器中,升温至90℃,加入Karstedt催化剂(按Pt算,加入量为15ppm),维持反应温度130-135℃反应4小时;反应完降温至50-55℃以下,加入端烯丙基端环氧基聚醚摩尔数0.99倍的端羟基端氨基聚乙二醇,继续反应3小时,获得手感剂,记为M-3。
制备例4
将制备例1的双端氢聚硅氧烷和制备例3的端烯丙基端环氧基聚醚按摩尔比1:2.01加入到反应容器中,升温至90℃,加入Karstedt催化剂(按Pt算,加入量为15ppm),维持反应温度130-135℃反应4小时;反应完降温至50-55℃以下,加入端烯丙基端环氧基聚醚等摩尔的制备例3的端羟基端氨基聚乙二醇,继续反应3小时,获得手感剂,记为M-4。
对比制备例1
将制备例1的双端氢聚硅氧烷和端烯丙基聚乙二醇CH2=CHCH2O(EO)21.8H按摩尔比1:2.01加入到反应容器中,升温至90℃,加入Karstedt催化剂(按Pt算,加入量为15ppm),维持反应温度130-135℃反应4小时,获得手感剂,记为M-5。
对比制备例2
对比制备例1中,端烯丙基聚乙二醇CH2=CHCH2O(EO)21.8H替换为等摩尔的端烯丙基聚醚CH2=CHCH2O(EO)16.4(PO)6.2H,其余步骤保持不变,获得手感剂,记为M-6。
对比制备例3
制备例1中,双端氢聚硅氧烷调整为H(CH3)2SiO(SiOCH3CH3)42.7Si(CH3)2H,其余步骤保持不变,获得手感剂,记为M-7。
以下实施例和对比例中,羟基丙烯酸酯乳液源自万华Lacper 4700,聚氨酯水分散体源自ARCHROMA的Mowipur 1212;如无特别指明,份数都为重量份数。
实施例1
将10份羟基丙烯酸酯乳液和45份聚氨酯水分散体混合均匀,加入4份丙二醇丁醚、0.3份聚醚改性聚硅氧烷润湿剂和0.8份二甲基硅油消泡剂,混合均匀,加入0.6份聚醚改性聚硅氧烷流平剂和1.8份制备例1的手感剂M-1混合均匀,加入1份缔合型聚氨酯增稠剂,搅拌分散均匀,即得肤感水性涂料组合物。
实施例2
实施例1中,制备例1的手感剂M-1替换为等重量份数的制备例2的手感剂M-2,其余步骤保持不变。
实施例3
实施例1中,制备例1的手感剂M-1替换为等重量份数的制备例3的手感剂M-3,其余步骤保持不变。
实施例4
实施例1中,制备例1的手感剂M-1替换为等重量份数的制备例4的手感剂M-4,其余步骤保持不变。
对比例1
实施例1中,制备例1的手感剂M-1替换为等重量份数的对比制备例1的手感剂M-5,其余步骤保持不变。
对比例2
实施例1中,制备例1的手感剂M-1替换为等重量份数的对比制备例2的手感剂M-6,其余步骤保持不变。
对比例3
实施例1中,制备例1的手感剂M-1替换为等重量份数的对比制备例3的手感剂M-7,其余步骤保持不变。
对比例4
实施例1中,不加入制备例1的手感剂M-1,其余步骤保持不变。
实施例5
将12份羟基丙烯酸酯乳液和40份聚氨酯水分散体混合均匀,加入4份二丙二醇丁醚、0.4份聚醚改性聚硅氧烷润湿剂和1份消泡剂,混合均匀,加入0.5份聚醚改性聚硅氧烷流平剂和1份制备例3的手感剂M-3混合均匀,加入0.8份缔合型聚氨酯增稠剂,搅拌分散均匀,即得肤感水性涂料组合物。
实施例6
实施例5中,制备例3的手感剂M-3由1份调整为1.5份,其余步骤保持不变。
实施例7
实施例5中,制备例3的手感剂M-3由1份调整为2.5份,其余步骤保持不变。
对比例5
实施例5中,制备例3的手感剂M-3由1份调整为3.5份,其余步骤保持不变。
将实施例1-7和对比例1-5的水性涂料组合物分别与江兴实业固化剂JX-518按重量比100:3混合,搅拌均匀,施涂于洁净的PU底材表面,室温下固化成膜,平均膜厚25±2μm。
附着性:采用百格法进行测试。5级-1级,5级最佳,1级最差。
耐水性:将涂覆有膜层的PU底材浸泡入常温水中24小时,取出,擦干,静置2小时后测试附着性。
肤感测试:每个待测样品由5名经过专业训练的人员从弹性、光滑和舒适三个维度综合进行评价,10分最高,1分最低。每个待测样品的5个评价分数,去掉1个最高分和1个最低分后剩余的3个分数取平均值。
肤感持久性:将待测样品采用橡皮擦测试仪进行摩擦,摩擦后按照上述肤感检测方法检测摩擦部位的肤感。负载200g,测试速度20rpm/min,行程30mm,100圈。
结果如下表1所示。
表1
由表1的结果可以看出,本申请的肤感水性涂料组合物固化成膜后具有较好的肤感。对比实施例1和3,聚硅氧烷的分子量明显增大时,肤感明显更好,而且聚硅氧烷的分子量大,爽滑性好,摩擦系数低,肤感的持久性更好;对比实施例1和对比例1、2,当手感剂为三嵌段结构时,肤感效果明显不如实施例1;对比实施例1和对比例3,当聚硅氧烷分子量较低时,手感剂的效果不明显,尤其是耐久性较差,可能与手感剂中聚硅氧烷含量低有关。对比实施例5、6、7和对比例5,可以看出,随着手感剂的用量增加,肤感和肤感持久新都变好,但附着性有变差的趋势。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (9)

1.一种肤感水性涂料组合物,其特征在于,按重量份数计,包括:8-15份羟基丙烯酸酯乳液,30-50份聚氨酯水分散体,2-6份成膜助剂,0.5-3份手感剂,0.2-0.5份润湿剂,0.3-0.8份流平剂,0.5-1份消泡剂,0.3-2份防沉剂;
所述手感剂具有如下的通式,A-B-C-B-A,其中A代表聚乙二醇,B代表聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物,C代表聚硅氧烷;
所述C的通式为-(CH3)2SiO(SiOCH3R1)aSi(CH3)2-,其中,R1选自C1-C22烃基、C3-C18取代烃基或C6-C14芳香基中的一种或几种,a=100-1000。
2.根据权利要求1所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述B的通式为-(CH2CH2O)b(CH2CHCH3O)c-,其中,b=0-50,c=0-30,b和c都不为0。
3.根据权利要求1所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述A的通式为HO(CH2CH2O)d-,其中,d=4-50。
4.根据权利要求1所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述手感剂的制备方法如下:所述C所对应的双端氢聚硅氧烷与所述B所对应的端烯丙基端环氧基聚醚进行加成反应,再与所述A所对应的端羟基端氨基聚乙二醇进行开环反应,即得。
5.根据权利要求4所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述双端氢聚硅氧烷与所述端烯丙基端环氧基聚醚的摩尔比为1:2-2.02。
6.根据权利要求4所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述端烯丙基端环氧基聚醚与所述端羟基端氨基聚乙二醇的摩尔比为1:0.99-1.02。
7.根据权利要求1所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述手感剂的重量份数为1-2.5份。
8.根据权利要求1所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述羟基丙烯酸酯乳液中羟基丙烯酸酯的羟基含量为0.5-2.5wt%。
9.根据权利要求1所述的肤感水性涂料组合物,其特征在于,所述聚氨酯水分散体的平均粒径为10-100nm。
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