KR102196529B1 - 2 성분 폴리우레탄 탑코트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) i) 70 mg KOH/중합체g 이상의 수산기 값을 갖는 활성 수소-함유 중합체; ii) 50 mg KOH/수지g 미만의 수산기 값 및 25℃에서 6000 mPa.s 미만의 점도를 갖는 폴리에스터 수지; 및 iii) 30 중량% 이상의 유효 실리콘 함량을 함유하는 폴리실록산 및 6,000 내지 20,000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 중합체를 포함하고, 폴리실록산 대 아크릴 중합체의 중량 비가 1:5 내지 1:15의 범위 내인 소광제 패키지를 포함하는 필름-형성 수지 조성물; 및 b) 폴리이소시아네이트 경화제를 포함하고, 성분 a) 대 성분 b)의 중량에 의한 비가 100:10 내지 100:25의 범위 내인 2 성분 폴리우레탄 탑코트에 관한 것이다.

Description

2 성분 폴리우레탄 탑코트
본 발명은 2 성분 폴리우레탄 탑코트(topcoat)에 관한 것이다.
폴리우레탄(PU) 탑코트는 코팅 산업에서 광범위하게 사용된다. 경화된 PU 탑코트는 예를 들어, 에폭시 프라이머 코팅과 같은 하부 코팅에 대한 우수한 접착력을 가지며, 우수한 내후성, 내식성 및 고광택을 갖는 코팅을 제공할 수 있다. 따라서, PU 탑코트는 광범위한 산업 도료 적용에 적합하며, 시장은 연간 최대 100만 톤 이상을 필요로 할 수 있다.
경화된 PU 탑코트는 전형적으로 20℃에서 최대 70%의 광택을 나타내는 코팅을 생성하며, 이는 진보된 도료, 예컨대 비히클(vehicle) 마감재 도료에 사용하기에 적합하지 않다. 실제로, PU 탑코트는 금속 기재에 대한 적용을 위해 20℃에서 적어도 80%의 광택을 가져야 한다.
PU 탑코트의 소광 성능(flatting performance)은 이의 장식 효과, 특히 광택을 달성하는데 중요한 역할을 한다. 우수한 소광 성능을 갖는 PU 탑코트는 고광택, 고 선영성(distinctness of image)(DOI) 및 충만도(fullness)를 갖는 코팅을 생성할 수 있다. 반대로, 필름-형성 후에 열악한 소광 성능을 갖는 PU 탑코트는 예를 들어, 오렌지 필(orange peel) 및 리플(ripple)과 같은 결함을 갖는 코팅을 형성할 수 있다.
훌륭한 소광 성능을 가지며, 고광택 및 고 DOI를 나타내는 코팅을 생성하는 PU 탑코트가 여전히 필요하다.
요약
본 발명은 a) i) 70 mg KOH/중합체g 이상의 수산기 값을 갖는 활성 수소-함유 중합체; ii) 50 mg KOH/수지g 미만의 수산기 값 및 25℃에서 6000 mPa.s 미만의 점도를 갖는 폴리에스터 수지; 및 iii) 30 중량% 이상의 유효 실리콘 함량을 함유하는 폴리실록산 및 6,000 내지 20,000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 중합체를 포함하고, 폴리실록산 대 아크릴 중합체의 중량 비는 1:5 내지 1:15의 범위 내인 소광제(flatting agent) 패키지를 포함하는 필름-형성 수지 조성물; 및 b) 폴리이소시아네이트 경화제를 포함하고, 성분 a) 대 성분 b)의 중량에 의한 비가 100:10 내지 100:25인 2 성분 폴리우레탄 탑코트를 제공한다.
일부 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 각각 부틸 아세테이트에 대해 0.4 내지 1.0의 범위 내의 상대 휘발도를 갖는 선택적 용매 혼합물을 추가로 포함한다.
일부 실시양태에서, i) 낮은 수산기 값 및 낮은 점도를 갖는 폴리에스터 수지 및 ii) 높은 수산기 값을 갖는 활성 수소-함유 중합체뿐 아니라, iii) 특정 중량 비의 폴리실록산 및 아크릴 중합체를 포함하는 소광제 패키지를 포함하는 조합된 수지 시스템을 필름-형성 수지 조성물에 포함시키는 것은 우수한 소광 성능을 갖는 폴리우레탄 탑코트를 생성할 것이다. PU 탑코트로부터 유래된 코팅은 훌륭한 광택 및 선영성(DOI)을 갖는다.
광택 및 DOI는 둘 다 코팅 조성물의 소광 성능에 의해 주로 영향을 받는 코팅의 표면 평활도를 반영하는 파라미터이다. 소광제를 코팅 조성물에 첨가하여, 이의 소광 성능을 개선할 수 있다.
놀랍게도, 낮은 수산기 값 및 낮은 점도를 갖는 폴리에스터를 필름-형성 수지 조성물에 포함시키는 것은 하부 코팅에 대한 탑코트의 접착력을 손상시키지 않으면서 이의 소광 성능을 상당히 개선할 수 있다는 것이 본 발명자들에 의해 발견되었다. 또한, 놀랍게도 특정 중량 비의 폴리실록산 및 아크릴 중합체를 필름-형성 수지 조성물에 포함시키는 것은 소광 성능 개선을 야기할 수 있다는 것이 본 발명자들에 의해 발견되었다. 따라서, 형성된 코팅은 20℃에서 적어도 85%, 및 88% 이상의 광택 및 적어도 0.85, 및 최대 0.89의 DOI를 가지며, 이는 종래의 산업 도료보다 뛰어나고, 또한 비히클 탑코트로서 사용하기에 적합한 도료에 근접한 것이다.
놀랍게도, 구배성 휘발도를 갖는 용매 혼합물을 필름-형성 수지 조성물에 포함시키는 것은 이의 소광 성능을 증가시킬 수 있다는 것이 본 발명자들에 의해 추가로 발견되었다.
본 발명의 1 이상의 실시양태의 상세내용은 하기 설명에서 기재될 것이다. 본 발명의 다른 특징, 목적, 및 이점이 명확해질 것이다.
선택된 정의
본원에 사용된 바와 같이, "하나", "한", "그", "적어도 하나", 및 "1 이상"은 달리 명시되지 않는 경우, 상호교환적으로 사용된다. 따라서, 예를 들어, "한" 첨가제를 포함하는 코팅 조성물은 코팅 조성물이 "1 이상"의 첨가제를 포함한다는 것을 의미하는 것으로 해석될 수 있다.
본 발명을 통틀어, 조성물이 특정 성분 또는 분획을 갖거나, 포함하거나, 구성되는 것으로 기재되거나, 과정이 특정 과정 단계를 갖거나, 포함하거나, 구성되는 것으로 기재된 경우, 본원에 개시된 바와 같은 조성물 또는 과정은 상기 성분 또는 단계가 본 발명의 기본적이고 새로운 특징에 영향을 미치지 않는 한, 본 발명에 구체적으로 언급되거나 언급되지 않던 간에, 다른 성분 또는 분획 또는 단계를 추가로 포함할 수 있는 것으로 고려되지만, 조성물 또는 방법은 인용된 성분 또는 단계로 필수적으로 이루어지거나, 이들로 이루어질 수 있는 것으로 또한 고려된다.
간결성을 위해, 특정 범위만이 본원에서 명백하게 개시된다. 그러나, 임의의 하한으로부터의 범위는 임의의 상한과 조합되어, 명백하게 인용되지 않은 범위를 인용할 수 있으며, 임의의 하한으로부터의 범위는 임의의 다른 하한과 조합되어, 명백하게 인용되지 않은 범위를 인용할 수 있고, 동일한 방식으로, 임의의 상한으로부터의 범위는 임의의 다른 상한과 조합되어, 명백하게 인용되지 않은 범위를 인용할 수 있다. 또한, 범위 이내는 명백하게 인용되지 않더라도, 이의 종점 사이의 모든 지점 또는 개별 값을 포함한다. 따라서, 모든 지점 또는 개별 값은 임의의 다른 지점 또는 개별 값 또는 임의의 다른 하한 또는 상한과 조합된 그 자신의 하한 또는 상한으로서 제공되어, 명백하게 인용되지 않은 범위를 인용할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "선영성(DOI)"은 코팅의 표면 평활도를 특징짓기 위한 파라미터를 지칭한다. 산업 도료 분야에서, 코팅은 일반적으로 최대 0.80의 DOI를 갖는다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "용해 파라미터"는 중합체들 사이의 양립성을 특징짓기 위한 파라미터를 지칭한다. 중합체들 사이의 용해 파라미터가 근접하면, 이들 중합체는 더 나은 양립성을 갖는다. "용해 파라미터"는 기술적 실험, 예컨대 점도측정법에 의해 측정되거나, 작은 방정식에 의해 계산될 수 있다. 본 발명의 다양한 실시양태에서, 중합체의 용해 파라미터는 작은 방정식을 사용함으로써 추정될 수 있다:
Figure 112018114132500-pct00001
,
상기 식에서,
δ는 (J/cm3)1/2로의 중합체의 용해 파라미터이고,
ρ는 g/cm3로의 중합체의 밀도이며,
Fi는 (J.cm3)1/2/mol로의 중합체의 반복적인 구조 단위에 존재하는 그룹 또는 원자의 몰 중력 상수이고;
M은 g/mol로의 반복적인 구조 단위의 분자량임.
소광제로서 "폴리실록산"의 맥락에서 사용된 바와 같이, 용어 "유효 실리콘 함량"은 폴리실록산 소광제에 함유된 폴리디메틸실록산 모이어티의 양을 지칭한다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "수산기 값"은 샘플 1 g 중 수산기의 함량과 동등한 KOH의 mg으로의 양을 지칭한다. 본 발명의 실시양태에서, 수산기 값은 적정법에 의해 GB12009.3-2009에 따라 결정된다.
어구 스타이렌이 "실질적으로 없는"은 본 발명의 필름-형성 수지 조성물이 1,000 ppm(parts per million) 미만의 스타이렌을 함유한다는 것을 의미한다. 어구 스타이렌이 "기본적으로 없는"은 필름-형성 수지 조성물이 100 ppm(parts per million) 미만의 스타이렌을 함유한다는 것을 의미한다. 어구 스타이렌이 "기본적으로 완전히 없는"은 필름-형성 수지 조성물이 5 ppm(parts per million) 미만의 스타이렌을 함유한다는 것을 의미한다. 어구 스타이렌이 "완전히 없는"은 필름-형성 수지 조성물이 20 ppb(parts per billion) 미만의 스타이렌을 함유한다는 것을 의미한다.
용어 "포함한다" 및 이의 변형은 이들 용어가 명세서 및 청구범위에 나타나는 경우에 제한적 의미를 갖지 않는다.
용어 "바람직한" 및 "바람직하게"는 특정 상황 하에서, 특정 이득을 제공할 수 있는 본 발명의 실시양태를 지칭한다. 그러나, 다른 실시양태가 또한 동일하거나 다른 상황 하에서 바람직할 수 있다. 또한, 1 이상의 바람직한 실시양태의 인용은 다른 실시양태가 유용하지 않다는 것을 의미하지 않으며, 본 발명의 범위로부터 다른 실시양태를 배제하는 것으로 의도되지 않는다.
본 발명은 a) i) 70 mg KOH/중합체g 이상의 수산기 값을 갖는 활성 수소-함유 중합체; ii) 50 mg KOH/수지g 미만의 수산기 값 및 25℃에서 6000 mPa.s 미만의 점도를 갖는 폴리에스터 수지; 및 iii) 30 중량% 이상의 유효 실리콘 함량을 함유하는 폴리실록산 및 6,000 내지 20,000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 중합체를 포함하고, 폴리실록산 대 아크릴 중합체의 중량 비는 1:5 내지 1:15인 소광제 패키지를 포함하는 필름-형성 수지 조성물; 및 b) 폴리이소시아네이트 경화제를 포함하고, 성분 a) 대 성분 b)의 중량에 의한 비가 100:10 내지 100:25인 2 성분 폴리우레탄 탑코트를 제공한다.
필름-형성 수지 조성물
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "필름-형성 수지 조성물"은 대부분의 코팅이 본 발명의 2 성분 폴리우레탄 탑코트로부터 형성되도록 구축하는 수지 조성물을 지칭한다. 다양한 실시양태에서, PU 탑코트는 활성 수소-함유 중합체, 폴리에스터 수지, 소광 패키지, 용매, 및 선택적으로 추가 첨가제를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 필름-형성 수지 조성물의 총 중량을 기본으로 하여, 10 내지 85 중량%의 활성 수소-함유 중합체, 5 내지 85 중량%의 폴리에스터 수지; 및 0.1 내지 5 중량%의 소광제 패키지를 포함한다.
본 발명에 따르면, 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "활성 수소-함유 중합체"는 달리 명시되지 않는 경우, 활성 수소를 제공할 수 있는 작용기를 원래 함유하는 임의의 중합체를 지칭하는 것으로 의도된다. 활성 수소는 이소시아네이트기와의 반응으로 잘 알려져 있으며, 많은 작용기, 예컨대 -COOH, -OH, -SH, 2 차 아미노, 및 1 차 아미노에 의해 제공될 수 있다. 본 발명의 실시양태에서, 활성 수소는 수산기에 의해 제공된다.
활성 수소-함유 중합체는 80 mg KOH/중합체g 이상, 또는 90 mg KOH/중합체g 이상, 또는 100 mg KOH/중합체g 이상의 수산기 값을 갖는다. 전형적인 적용에서, 활성 수소-함유 중합체의 수산기 값은 150 mg KOH/중합체g 이하, 또는 120 mg KOH/중합체g 이하여야 한다. 너무 높은 수산기 값을 갖는 활성 수소-함유 중합체의 포함은, 일부 경우에 형성될 코팅의 기계적 성능에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다.
다양한 실시양태에서, 활성 수소-함유 중합체는 필름-형성 수지 조성물에 대한 수지 성분을 제공하여, 2 성분 폴리우레탄 탑코트를 제공하기 위해 사용된다. 한편으로, 이 수지 성분은 기재 또는 폴리우레탄 탑코트용 하부 코팅에 대한 접착력을 제공하는 바인더로서 작용하며, 필름-형성 수지 조성물의 다른 성분, 예컨대 안료와 함께 고정되어, 코팅에 대한 기본 응집력을 제공한다. 반면에, 이 수지 성분은 폴리이소시아네이트 경화제와의 우수한 반응성을 가져, 고분자 사슬의 가교를 달성하므로, 적합한 기계적 강도를 갖는 코팅을 형성한다.
다양한 실시양태에서, 활성 수소-함유 중합체는 25℃에서 적어도 4,000 mPa.s, 또는 적어도 6,000 mPa.s, 또는 적어도 6,500 mPa.s, 또는 적어도 8,000 mPa.s의 점도를 갖는다. 활성 수소-함유 중합체의 점도의 상한에 대한 특별한 제한은 없으나, 전형적인 적용에서, 활성 수소-함유 중합체의 점도는 25℃에서 20,000 mPa.s 이하, 또는 25℃에서 10,000 mPa.s 이하이다. 점도는 약 10 rpm에서 3 호 스핀들을 사용하는 Brookfield 점도계로 결정될 수 있다. 상기 점도 범위는 적합한 적용 가능성을 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트를 야기한다는 것이 관찰되었다.
다양한 실시양태에서, 활성 수소-함유 중합체는 10,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량, 15,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량, 20,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량, 30,000 g/mol 이상, 또는 35,000 g/mol 이상, 또는 40,000 g/mol 이상, 또는 50,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량을 갖는다. 활성 수소-함유 중합체의 중량 평균 분자량에 대한 상한에 대한 특별한 제한은 없으나, 대부분의 적용에 대해, 활성 수소-함유 중합체의 중량 평균 분자량은 100,000 g/mol 이하이다. 중량 평균 분자량은 GPC에 의해 결정될 수 있다. 높은 중량 평균 분자량을 갖는 활성 수소-함유 중합체는 일부 경우에 큰 기계적 강도를 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트를 제공한다는 것이 관찰되었다.
일부 실시양태에서, 활성 수소-함유 중합체는 약 60% 내지 약 90%의 범위, 또는 약 65% 내지 약 85%의 범위 내의 고체 함량을 갖고, 고체 함량은 활성 수소-함유 중합체 내의 비휘발성 성분의 중량 비로 이해된다. 특히, 활성 수소-함유 중합체는 약 67.5%, 약 70.0%, 약 72.5%, 약 75.0%, 약 77.5%, 약 80.0% 또는 약 82.5%의 고체 함량을 갖는다.
본 발명의 실시양태에서, 활성 수소-함유 중합체는 수산기를 갖는 아크릴 중합체를 포함한다.
활성 수소-함유 중합체는 예를 들어, 에멀션화 중합과 같은 중합 과정에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 적합한 상업적으로 구매 가능한 활성 수소-함유 중합체, 예를 들어 Jiadian Resin Company, Suzhou, 중국으로부터 거래 명칭 AP-541 하에서 구매가능한 활성 수소-함유 중합체가 사용될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 필름-형성 수지 조성물의 총 중량에 대해 약 10 중량% 내지 약 85 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 75 중량%의 활성 수소-함유 중합체를 포함한다. 일부 예에서, 필름-형성 수지 조성물은 필름-형성 수지 조성물의 총 중량에 대해 약 25 중량%, 약 30 중량%, 약 35중량%, 약 40 중량%, 약 45 중량%, 약 50 중량%, 약 55 중량%, 약 60 중량% 또는 약 65 중량%의 활성 수소-함유 중합체를 포함한다.
일부 실시양태에서, 폴리에스터 중합체는 상기 활성 수소-함유 중합체와 함께 사용되어, 필름-형성 수지 조성물의 수지 성분을 구성한다. 본원에 사용된 바와 같은 용어 "폴리에스터 중합체"는 이의 분자 백본(backbone)에 적어도 하나의 -C(O)O- 에스터기를 함유하는 올리고머 또는 중합체로 이해되며, 올리고머 또는 중합체는 예를 들어, 폴리산 또는 폴리안하이드라이드를 적합한 에스터화 조건 하에서 폴리올 또는 비스페놀과 축합시킴으로써 제조될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 폴리에스터 수지는 50 mg KOH/수지g 미만의 수산기 값 및 25℃에서 3500 mPa.s 미만의 점도를 갖는다. 바람직하게는, 폴리에스터 수지는 낮은 수산기 값을 갖고, 바람직하게는 45 mg KOH/수지g 미만, 또는 40 mg KOH/수지g 미만, 또는 30 mg KOH/수지g 미만, 또는 20 mg KOH/수지g 미만의 수산기 값을 갖는다. 일부 실시양태에서, 약 10 mg KOH/수지g 이하의 수산기 값을 갖는 폴리에스터 수지가 사용될 수 있다. 일부 경우에, 낮은 수산기 값을 갖는 폴리에스터 수지의 도입은 폴리우레탄 탑코트의 경화 성능에 실질적 영향을 유발하지 않는다. 바람직하게는, 폴리에스터 수지는 바람직하게는, 25℃에서 5500 mPa.s 미만, 또는 5000 mPa.s 미만, 또는 4500 mPa.s 미만, 또는 4000 mPa.s 미만, 또는 2500 내지 3000 mPa.s의 범위 내인 낮은 점도를 갖는다. 점도는 약 10 rpm에서 3 호 스핀들을 사용하는 Brookfield 점도계를 이용하여 결정될 수 있다.
놀랍게도, 상기 폴리에스터 수지를 활성 수소-함유 중합체와 조합함으로써 형성된 필름-형성 수지 조성물의 수지 성분은 일부 경우에 기재에 대한 조성물의 강도 습윤 성능을 상당히 개선하므로, PU 탑코트의 소광 성능을 상당히 개선한다는 것이 본 발명자들에 의해 발견되었다. 또한, 기재 또는 이의 하부 코팅에 대한 수지 조성물의 접착력은 코팅의 다른 유익한 특성을 저하시키지 않으면서 추가로 개선한다.
바람직하게는, 폴리에스터 수지는 15000 내지 20000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는다. 중량 평균 분자량은 GPC에 의해 결정될 수 있다. 상기 범위 내의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리에스터 수지는 큰 기계적 강도를 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트를 야기한다는 것이 관찰되었다.
다양한 실시양태에서, 폴리에스터 수지는 약 70% 내지 약 90%의 고체 함량을 갖고, 고체 함량은 폴리에스터 수지 내의 비휘발성 성분의 중량 비로 이해된다. 일부 예에서, 폴리에스터 수지는 약 77.5%, 약 80.0%, 약 82.5%, 약 85.0% 또는 약 87.5%의 고체 함량을 갖는다.
본 발명의 폴리에스터 수지는 알려진 중합 과정에 의해 제조될 수 있거나, 예를 들어 Valspar, 미국으로부터 거래 명칭 AK1188P 폴리에스터 수지 하에서 구매 가능한 것과 같은 적합한 상업 제품이 사용될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 필름-형성 수지 조성물의 총 중량에 대해 약 10 중량% 내지 약 85 중량%, 또는 약 10 중량% 내지 약 55 중량%의 폴리에스터 수지를 포함한다. 일부 예에서, 필름-형성 수지 조성물은 필름-형성 수지 조성물의 총 중량에 대해 약 12.5 중량%, 약 15 중량%, 또는 약 20중량%의 폴리에스터 수지를 포함한다.
일부 실시양태에서, 활성 수소-함유 중합체와 더욱 양립될 수 있는 폴리에스터 수지가 선택되어야 한다. 일부 실시양태에서, 활성 수소-함유 중합체의 용해 파라미터와 폴리에스터 수지의 용해 파라미터 간의 차이는 0.5 (J/cm3)1/2 미만, 또는 0.1 (J/cm3)1/2 미만이다. 놀랍게도, 활성 수소-함유 중합체와 우수한 양립성을 갖는 폴리에스터 수지를 필름-형성 수지 조성물에 포함시키는 것은 기재 또는 프라이머에 대한 수지 조성물의 습윤성을 추가로 개선하여, 폴리우레탄 탑코트의 소광 특성을 향상시킨다는 것이 본 발명자들에 의해 발견되었다.
일부 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 본원에 사용된 바와 같이 수지 조성물이 접힘 없이 평평한 코팅을 형성하도록 촉진할 수 있는 제제를 지칭하는 소광제 패키지를 추가로 포함한다. 필름-형성 수지 조성물 내의 적합한 소광제는, 비제한적으로, 폴리실록산, 아크릴 중합체, 또는 이의 조합을 포함한다.
본 발명의 맥락에서, "폴리실록산"은 코팅 조성물의 표면 장력을 감소시킬 수 있어, 코팅 조성물은 기재 또는 이의 하부 코팅을 따라 효과적으로 유동하므로, 기재 또는 하부 코팅에 함유된 표면 결함을 매끈하게 할 수 있는 제제를 지칭한다. 본원에 사용된 바와 같은 용어 "폴리실록산"은 이의 분자 백본에 -Si-O- 구조 단위를 함유한 중합체를 지칭한다.
본 발명의 실시양태에서, 폴리실록산은 하기 화학식 I의 구조를 갖는다:
[화학식 I]
Figure 112018114132500-pct00002
상기 화학식에서,
R1은 각각의 경우에 독립적으로 C1-C6 알킬로부터 선택되되, 바람직하게는 메틸이고;
R은 폴리에터 잔기 또는 폴리에스터 잔기, 바람직하게는 폴리에스터 잔기를 나타내며;
m과 n의 합은 30 내지 250의 정수이고;
m 대 n의 비는 3:7 내지 9:1임.
일 실시양태에서, 폴리실록산은 폴리에스터 변형된 폴리실록산을 포함한다. 상기 폴리실록산을 소광제 중 하나로서 본 발명의 필름-형성 수지 조성물에 포함시키는 것은 특히 유리하다는 것이 관찰되었다.
바람직하게는, 폴리실록산은 40 중량% 이상, 또는 50 중량% 이상, 또는 60 중량% 이상, 또는 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 또는 75 중량% 이상의 유효 실리콘 함량을 갖는다. 높은 유효 실리콘 함량을 갖는 폴리실록산은 특히 유리하다는 것이 발견되었다. 그러나, 유효 실리콘 함량은 99 중량% 이하, 또는 95 중량% 이하, 또는 90 중량% 이하여야 한다. 일부 실시양태에서, 본 발명자들은 유효 실리콘 함량이 너무 낮을 경우, 폴리실록산 소광제는 코팅 조성물의 표면 장력을 감소시키기에 충분하지 않아, 코팅 조성물은 기재 및 이에 따른 이의 하부 코팅을 따라 효과적으로 유동하지 않을 것이라는 점을 발견하였다.
본 발명에 개시된 바와 같은 폴리실록산 소광제는 폴리실록산을 폴리에스터로 변형시키는 잘 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 상업적으로 구매 가능한 폴리실록산 소광제가 사용될 수 있으며, 적합한 예는, 비제한적으로, Dow Corning, Midland, MI, 미국으로부터 구매 가능한 DC56 또는 DC57 폴리실록산을 포함한다.
본 발명의 맥락에서, "아크릴 중합체"는 다른 수지 성분과 제한된 양립성을 갖고, 코팅 표면으로 이동하여 새로운 필름 층을 형성할 수 있는 제제를 지칭한다. 본원에 사용된 바와 같은 용어 "아크릴 중합체"는 폴리(메트)아크릴레이트 호모폴리머 또는 코폴리머를 지칭한다.
아크릴 중합체의 분자량은 필름-형성 수지 조성물의 다른 수지 성분과의 양립성에 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 다양한 실시양태에서, 소광제로서 아크릴 중합체는 6000 내지 20000 g/mol, 또는 8000 내지 12000 g/mol의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 중량 평균 분자량은 GPC에 의해 결정될 수 있다. 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량이 너무 높은 경우, 다른 성분과의 양립성이 열악해져, 코팅 표면을 균일하게 분산시킬 수 없다. 아크릴 중합체의 중량 평균 분자량이 너무 낮은 경우, 아크릴 중합체를 함유하는 코팅 조성물로부터의 필름은 열악한 내구성을 가질 것이다. 일부 실시양태에서, 상기 분자량 범위를 갖는 아크릴 중합체는 우수한 소광 성능을 나타내었다.
본 발명에 개시된 바와 같은 아크릴 중합체 소광제는 잘 알려진 기법에 의해 제조될 수 있거나, 예를 들어 BASF, Wyandotte, MI, 미국으로부터의 EFKA 3777, EFKA 3772, EFKA 3600 또는 EFKA 3500과 같은 임의의 적합한 상업 제품이 사용될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 폴리실록산 소광제 대 아크릴 중합체 소광제의 중량 비는 1:5 내지 1:15, 또는 1:5 내지 1:10, 또는 1:5 내지 1:8일 수 있다. 일부 실시양태에서, 소광제로서 상기 중량 비의 폴리실록산 및 아크릴 중합체의 조합을 갖는 본 발명의 필름-형성 수지 조성물은 더욱 뛰어난 소광 특성을 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트를 야기할 것이다. 따라서, 형성된 코팅은 20℃에서 적어도 85%, 및 88% 이상의 광택, 및 적어도 0.85 및 최대 0.89의 DOI를 가지며, 이는 종래의 산업 도료보다 더욱 뛰어나고, 또한 비히클 마감재에 사용되는 도료에 근접한 것이다. 놀랍게도, 폴리실록산 소광제 대 아크릴 중합체 소광제의 중량 비는 또한 PU 탑코트의 소광 성능에 영향을 미칠 것이라는 점이 본 발명자들에 의해 발견되었다. 폴리실록산 소광제의 중량에 비해, 너무 높거나 낮은 아크릴 소광제의 양은 열악한 소광 성능을 갖는 PU 탑코트를 야기할 것이다.
임의로, 필름-형성 수지 조성물은 각각 부틸 아세테이트에 대해 0.4 내지 1.0의 범위 내의 상대 휘발도를 갖는 용매의 혼합물을 추가로 포함한다. 본원에 사용된 바와 같은 용매는, 비제한적으로, 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 테르펜, 알코올, 케톤, 에스터, 알코올 에터, 에스터 에터, 치환된 탄화수소 또는 이의 임의의 조합을 포함한, 코팅 조성물에 적합한 임의의 알려진 용매를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 용매는 에스터, 방향족 탄화수소, 에스터 에터, 치환된 탄화수소, 또는 이의 조합을 포함한다.
본 발명의 일 실시양태에서, 용매 혼합물은 용매 혼합물의 총 중량에 대해 0-55 중량%의 부틸 아세테이트; 0-30 중량%의 자일렌, 0-20 중량%의 프로필렌 글리콜 메틸 에터 아세테이트; 및 0-15 중량%의 150# 용매 오일, 바람직하게는 0.1-55 중량%의 부틸 아세테이트; 0.1-30 중량%의 자일렌, 0.1-20 중량%의 프로필렌 글리콜 메틸 에터 아세테이트; 및 0.1-15 중량%의 150# 용매 오일을 포함한다.
일부 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 코팅 조성물 또는 이로부터 얻어지는 코팅에 불리하게 영향을 미치지 않는 폴리우레탄 탑코트를 위한 1 이상의 종래의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 예를 들어, 조성물의 가공성 또는 제조용이성(manufacturability)을 개선하거나, 조성물 심미성을 향상시키거나, 코팅 조성물 또는 이로부터 야기된 경화된 조성물의 특별한 기능 특성 또는 특징, 예컨대 기재에 대한 접착력을 개선하기 위해 사용될 수 있는 것들을 포함한다. 이러한 첨가제의 적합한 예는, 비제한적으로, 안료, 항-이동 보조제, 항균제, 사슬-연장제, 윤활제, 살생물제, 가소제, 탈포제, 착색제, 왁스, 항산화제, 접착 촉진제, UV 안정제, 또는 이의 조합을 포함한다. 각각의 임의의 성분은 이의 의도된 목적을 제공하기에 충분한 양이지만, 바람직하게는 코팅 조성물 또는 이로부터 얻어진 경화된 코팅 조성물에 불리하게 영향을 미치지 않는 양으로 포함될 수 있다. 일 실시양태에서, 본 발명에 따른 필름-형성 수지 조성물은 안료, 탈포제, 살균제, 살진균제, 또는 이의 임의의 조합을 포함한다. 본 발명에 따르면, 종래의 첨가제의 총 양은 필름-형성 수지 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 내지 15 중량%이다.
일부 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 필름-형성 수지 조성물의 총 중량에 대해 10 내지 85 중량%의 활성 수소-함유 중합체; 10 내지 85 중량%의 폴리에스터 수지; 0.1 내지 0.5 중량%의 폴리실록산; 0.1 내지 4.9 중량%의 아크릴 중합체; 0.1 내지 20 중량%의 용매 혼합물; 및 0-15 중량%의 추가 첨가제를 포함한다.
다양한 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물의 제조는 당업자에게 알려진 임의의 적합한 혼합 과정에 의해 달성될 수 있다. 예를 들어, 필름-형성 수지 조성물은 용기에 활성 수소-함유 중합체, 폴리에스터 수지, 폴리실록산, 아크릴 중합체, 용매 혼합물, 및 존재하는 경우 추가 첨가제를 첨가하고, 혼합물일 균일해질 때까지 혼합함으로써 제조될 수 있다.
일부 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물은 스타이렌이 실질적으로 없고, 바람직하게는 스타이렌이 본질적으로 없으며, 더욱 바람직하게는 스타이렌이 본질적으로 완전히 없고, 또한 더욱 바람직하게는 스타이렌이 완전히 없다.
경화제
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "폴리이소시아네이트 경화제"는 폴리-이소시아네이트 화합물, 이소시아네이트 프리폴리머, 또는 이의 조합을 지칭하는 것으로 의도된다. 폴리-이소시아네이트 경화제는 2 이상의 이소시아네이트 작용성을 가지며, 활성 수소-함유 중합체와 반응하여 사슬 연장 및 가교를 달성할 수 있으므로, 코팅 내에 3 차원 네트워크 구조가 형성되게 할 수 있다.
적합한 폴리이소시아네이트 경화제는, 비제한적으로, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 또는 이의 임의의 조합을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "지방족 폴리이소시아네이트"는 지방족 사슬 또는 고리에 직접 부착된 이소시아네이트기를 갖는 임의의 폴리이소시아네이트 화합물을 지칭하는 것으로 의도된다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "방향족 폴리이소시아네이트"는 방향족 고리에 직접 부착된 이소시아네이트기를 갖는 임의의 폴리이소시아네이트 화합물을 지칭하는 것으로 의도된다.
적합한 폴리이소시아네이트 화합물은, 비제한적으로, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥센-1,4-디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥센 메탄 디이소시아네이트, 시클로펜텐-1,3-디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 나프탈렌-1,4-디이소시아네이트, 디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 벤젠-1,2,4-트리이소시아네이트, 자일릴렌-l,4-디이소시아네이트, 자일릴렌-l,3-디이소시아네이트, 디페닐렌 메탄 디이소시아네이트, 부탄-1,2,3-트리이소시아네이트, 또는 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트를 포함한다. 적합한 폴리이소시아네이트 화합물은, 비제한적으로, Covestro, 독일로부터의 N-3390을 포함한다.
적합한 이소시아네이트 프리폴리머는, 비제한적으로, 상기 열거된 폴리이소시아네이트 화합물 중 임의의 것의 폴리우레탄계 프리폴리머, 상기 열거된 폴리이소시아네이트 화합물 중 임의의 것의 폴리에스터계 프리폴리머, 및 상기 열거된 폴리이소시아네이트 화합물 중 임의의 것의 폴리에터계 프리폴리머를 포함한다. 폴리우레탄계 프리폴리머, 폴리에스터계 프리폴리머 또는 폴리에터계 프리폴리머는 당업자에게 잘 알려진 임의의 적합한 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 폴리우레탄계 프리폴리머는 단량체 폴리올을 적합한 조건 하에서 1 이상의 폴리이소시아네이트 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있고; 폴리에스터계 프리폴리머 또는 폴리에터계 프리폴리머는 폴리에스터 폴리올 또는 폴리에터 폴리올을 적합한 조건 하에서 1 이상의 폴리이소시아네이트 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 대안적으로, 예를 들어 BASF, 독일로부터의 N-75, 또는 ASAHIKASEI, 일본으로부터의 TPA-90과 같이 상업적으로 구매 가능한 폴리우레탄계 프리폴리머, 폴리에스터계 프리폴리머, 또는 폴리에터계 프리폴리머가 사용될 수 있다.
일부 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 경화제는 디페닐 메탄 디이소시아네이트 단량체, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트, 폴리에터계 디페닐 메탄 디이소시아네이트 프리폴리머, 폴리에스터계 디페닐 메탄 디이소시아네이트 프리폴리머, 또는 이의 임의의 조합일 수 있다. 일부 실시양태에서, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트, 폴리에터계 디페닐 메탄 디이소시아네이트 프리폴리머 또는 폴리에스터계 디페닐 메탄 디이소시아네이트 프리폴리머가 사용된다.
다양한 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물 대 다중-이소시아네이트 경화제의 중량 비는 100: 10 내지 100: 25이다. 일반적으로, 폴리이소시아네이트 경화제 대 필름-형성 수지 조성물의 중량 비가 10: 100 미만일 때, 생성된 코팅의 경화 성능은 불충분하다. 일반적으로, 폴리이소시아네이트 경화제 대 필름-형성 수지 조성물의 중량 비가 25:100을 초과할 때, 2 성분 폴리우레탄 탑코트의 가공성 및/또는 생성된 코팅의 기계적 특성이 저하될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 필름-형성 수지 조성물 및/또는 폴리이소시아네이트 경화제의 제조 과정 동안, 예를 들어 성분의 점도를 감소시키는 바와 같이 상기 필름-형성 수지 조성물 및 폴리이소시아네이트 경화제의 반응성에 영향을 미치지 않을 추가 불활성 희석제가 첨가될 수 있다. 따라서, 필름-형성 수지 조성물 및 폴리이소시아네이트 경화제의 중량 비는 상기 범위로 제한되지 않으며, 실제 수요에 따라 조정될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 2 성분 폴리우레탄 탑코트는 적용 전에 소정의 중량 비로 혼합 장치 내에서 필름-형성 수지 조성물을 폴리이소시아네이트 경화제와 단순히 혼합함으로써 제조될 수 있다. 생성된 폴리이소시아네이트 탑코트는 분무(예를 들어, 공기 보조, 에어리스(airless) 또는 정전기식 분무), 브러싱, 롤링, 플러딩 및 침지를 포함하여, 당업자에게 친숙한 다양한 방식으로 적용될 수 있다. 본 발명의 실시양태에서, 생성된 폴리우레탄 탑코트는 분무에 의해 코팅된다.
폴리우레탄 탑코트는 다양한 습도막 두께(wet film thickness)로 적용될 수 있으며, 일부 실시양태에서, 약 13 μm 내지 약 260 μm(약 0.5 내지 약 10 밀(mil)) 및 더욱 바람직하게는 약 25 μm 내지 약 75 μm(약 1 내지 약 3 밀)의 건조 두께를 갖는 코팅을 형성하는 습도막 두께로 적용된다. 적용된 도료는 공기 건조에 의해 또는 당업자에게 친숙한 다양한 건조 장치(예를 들어, 오븐)를 이용하여 건조를 가속화함으로써 경화될 수 있다.
실시예
본 발명은 다음 실시예에서 더욱 상세하게 기재되며, 이는 본 발명의 범위 내의 수많은 변형 및 변경이 당업자에게 명확할 것이기 때문에, 예시로서만 의도된다. 달리 명시되지 않는 경우, 다음 실시예에서 보고된 모든 부분, 백분율, 및 비는 중량 기준이며, 실시예에서 사용된 모든 시약은 상업적으로 구매 가능하고 추가 처리 없이 직접 사용된다.
시험 방법
접착력을 GB/T 9779-2005에 따라 측정한다.
경도를 GB/T 6739에 따라 연필 경도 측정 기구에 의해 측정한다.
광택을 GB/T 1743-1989에 따라 측정한다.
선영성(DOI)을 ASTM D5767에 따라 Dorigon DOI 측정 기구에 의해 측정한다.
Figure 112018114132500-pct00003
실시예 1
필름-형성 수지 조성물의 제조
에폭시 수지 성분의 제조
혼합 용기에, 450 g의 AP-451, 150 g의 AK1188P, 250 g의 안료, 2 g의 DC-56, 20 g의 EFKA 3777 및 50 중량%의 부틸 아세테이트, 25 중량%의 자일렌, 15 중량%의 프로필렌 글리콜 메틸 에터 아세테이트 및 10 중량%의 150# 용매 오일을 포함한 50 g의 용매 혼합물을 첨가하고, 800-1000 rpm으로 균일하게 교반하면서 혼합하여, 필름-형성 수지 조성물을 얻었다.
2 성분 폴리우레탄 탑코트의 제조
적용 전에, 상기 제조된 필름-형성 수지 조성물 및 Bayer, 독일로부터의 N3390, 즉 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트 경화제를 100: 20의 중량 비로 혼합하였다.
코팅 형성
본 발명의 2 성분 폴리우레탄 탑코트의 적합한 양을 Valspar, 미국으로부터 구매 가능한 Duraspar 200 FC 에폭시 프라이머 상에 분무 적용하여, 약 50 마이크로미터의 드라이 필름 두께를 갖는 코팅을 형성하였다.
시험 방법에 기재된 바와 같이, 접착력, 경도, 광택 및 DOI를 측정하고, 다음 표 2에 열거하였다.
비교예 A
PPG로부터 상업적으로 구매 가능한 2 성분 폴리우레탄 탑코트의 적합한 양을 Valspar, 미국으로부터 구매 가능한 Duraspar 200 FC 에폭시 프라이머 상에 분무 도포하여, 약 50 마이크로미터의 드라이 필름 두께를 갖는 코팅을 형성하였다.
시험 방법에 기재된 바와 같이, 접착력, 경도, 광택 및 DOI를 측정하고, 다음 표 2에 열거하였다.
Figure 112018114132500-pct00004
상기 결과로부터, 필름-형성 수지만으로서 활성 수소-함유 중합체를 포함하고, 폴리실록산 소광제 단독을 포함하는 종래의 폴리우레탄 탑코트에 비해, 본 발명의 2 성분 폴리우레탄 탑코트가 프라이머 코팅에 대한 뛰어난 접착력 및 경도를 나타내었다. 따라서, 형성된 코팅은 비히클 도료에 대해 측정된 것과 근접한, 특히 훌륭한 광택 및 DOI를 가졌다.
본 발명은 다수의 실시양태 및 실시예에 관하여 기재되어 있는 한편, 본 발명의 이득을 갖는 당업자는 본원에 개시된 바와 같은 본 발명의 범위 및 의의로부터 벗어나지 않는 다른 실시양태가 고안될 수 있음을 인식할 것이다.

Claims (17)

  1. a) i) 70 mg KOH/중합체g 이상의 수산기 값을 갖는 활성 수소-함유 중합체;
    ii) 50 mg KOH/수지g 미만의 수산기 값 및 25℃에서 6000 mPa.s 미만의 점도를 갖는 폴리에스터 수지; 및
    iii) 30 중량% 이상의 유효 실리콘 함량을 함유하는 폴리실록산 및 6,000 내지 20,000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량을 갖는 아크릴 중합체를 포함하고, 폴리실록산 대 아크릴 중합체의 중량 비가 1:5 내지 1:15의 범위 내인 소광제(flatting agent) 패키지를 포함하는 필름-형성 수지 조성물; 및
    b) 폴리이소시아네이트 경화제를 포함하고,
    성분 a) 대 성분 b)의 중량 비가 100:10 내지 100:25인 2 성분 폴리우레탄 탑코트(topcoat).
  2. 제1항에 있어서,
    필름-형성 수지 조성물이 필름-형성 수지 조성물의 총 중량을 기본으로 하여,
    10 내지 85 중량%의 활성 수소-함유 중합체;
    5 내지 85 중량%의 폴리에스터 수지; 및
    0.1 내지 5 중량%의 소광제 패키지를 포함하는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  3. 제1항에 있어서,
    활성 수소-함유 중합체가 25℃에서 적어도 4,000 mPa.s의 점도를 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  4. 제1항에 있어서,
    활성 수소-함유 중합체가 10,000 g/mol 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  5. 제1항에 있어서,
    폴리에스터 수지가 25℃에서 2,500 내지 3,000 mPa.s의 점도를 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  6. 제1항에 있어서,
    폴리에스터 수지가 15,000 내지 20,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  7. 제1항에 있어서,
    활성 수소-함유 중합체의 용해 파라미터와 폴리에스터 수지의 용해 파라미터 간의 차이가 0.5(J/cm3)1/2 미만인 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  8. 제1항에 있어서,
    폴리실록산이 60 중량% 이상의 유효 실리콘 함량을 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  9. 제1항에 있어서,
    폴리실록산이 하기 화학식 I의 구조를 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트:
    [화학식 I]
    Figure 112020054744707-pct00005

    상기 화학식에서,
    R1이 각각의 경우에 독립적으로 C1-C6 알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택되고;
    R이 폴리에터 잔기 또는 폴리에스터 잔기를 나타내며;
    m과 n의 합이 30 내지 250의 정수이고;
    m 대 n의 비가 3:7 내지 9:1임.
  10. 제1항에 있어서,
    아크릴 중합체가 8,000 내지 12,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    활성 수소-함유 중합체가 -COOH, -OH, -SH, 2 차 아미노, 또는 1 차 아미노 중 1 이상을 함유하는 중합체를 포함하는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  12. 제11항에 있어서,
    활성 수소-함유 중합체가 수산기를 함유하는 아크릴 중합체로부터 선택되는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    필름-형성 수지 조성물이 각각 부틸 아세테이트에 대해 0.4 내지 1.0의 상대 휘발도를 갖는 용매들의 혼합물을 추가로 포함하는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  14. 제13항에 있어서,
    용매들의 혼합물이 용매들의 혼합물의 총 양에 대해,
    0-55 중량%의 부틸 아세테이트;
    0-30 중량%의 자일렌;
    0-20 중량%의 프로필렌 글리콜 메틸 아세테이트; 및
    0-15 중량%의 150 용매 오일을 포함하는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  15. 제13항에 있어서,
    필름-형성 수지 조성물이 필름-형성 수지 조성물의 총 중량을 기본으로 하여,
    10 내지 85 중량%의 활성 수소-함유 중합체;
    10 내지 85 중량%의 폴리에스터 수지;
    0.1 내지 0.5 중량%의 폴리실록산;
    0.1 내지 4.9 중량%의 아크릴 중합체; 및
    0.1 내지 20 중량%의 용매들의 혼합물을 포함하는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  16. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리이소시아네이트 경화제가 지방족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 또는 이의 임의의 조합 중 1 이상을 포함하는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
  17. 제16항에 있어서,
    폴리이소시아네이트 경화제가 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥센-1,4-디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥센 메탄 디이소시아네이트, 시클로펜텐-1,3-디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 나프탈렌-1,4-디이소시아네이트, 디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 벤젠-1,2,4-트리이소시아네이트, 자일릴렌-l,4-디이소시아네이트, 자일릴렌-l,3-디이소시아네이트, 디페닐렌 메탄 디이소시아네이트, 부탄-1,2,3-트리이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트, 이의 폴리우레탄계 프리폴리머, 이의 폴리에스터계 프리폴리머, 또는 이의 폴리에터계 프리폴리머, 또는 이의 임의의 조합 중 1 이상을 포함하는 2 성분 폴리우레탄 탑코트.
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