JP3286029B2 - 繊維柔軟仕上げ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維柔軟仕上げ剤に関
し、さらに詳しくは繊維製品を黄変させることのない繊
維柔軟仕上げ剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維製品に平滑性と柔軟性を付与
させるために、各種のポリオルガノシロキサン化合物を
用いることが知られている。ことにアミノアルキル基を
含むポリオルガノシロキサン、すなわちアミノ変性シリ
コーンオイルは、ワックスや高級脂肪酸系の繊維柔軟仕
上げ剤では得られない優れた柔軟性を付与することがで
き、かつ比較的簡単に安定な乳化物とすることができる
ため、近年その使用量が増加している。

【０００３】しかしながら、アミノ変性シリコーンオイ
ルで処理した繊維製品は、加熱処理により、あるいは経
時的に黄変する欠点があり、白度を要求される用途では
使用が制限されているのが現状である。この点を改良す
るために様々な方法が提案されてきている。これらの改
良方法は、いずれもアミノ変性シリコーンオイルをベー
スとして、そのアミノ基を各種の有機基でさらに変性・
封鎖することにより、黄変を少なくする方法である。

【０００４】その中の代表的なものを列挙すると、次の
ような提案がある。特公昭５７−５４５８８号公報で
は、アミノ基を有機酸無水物でアシル化した繊維処理剤
が提案されている。また、特公昭６２−４４０７３号公
報および特開平３−５１３７５号公報では、特定の有機
エポキシ化合物でアミノ基を封鎖する方法が提案されて
いる。また、特公平２−１６９７７３号公報には、ポリ
エーテルカルボン酸によりアミノ基を処理する方法が提
案されている。これらの方法は、いずれも高分子量のア
ミノ変性シリコーンオイルを出発原料としてアミノ基を
処理するため、工業的に実施しようとすると様々な障害
が生じる。

【０００５】すなわち、アミノ変性シリコーンオイルと
各種有機化合物の相溶性が低いために、アミノ基の封鎖
を完全に行うことがむずかしく、ある程度の効果は認め
られるものの、完全な無黄変を達成するには至らなかっ
た。また、このようなアミノ基の封鎖を完全に行おうと
して厳しい処理条件で反応させた場合には、該アミノ基
の封鎖のみならず、副次的にシロキサンの再配列反応な
どが起き、反応生成物が著しく増粘してゲル化するなど
のトラブルが生じるという問題があった。また、このタ
イプの特徴として、アミノ基の封鎖の程度が進むにつれ
て、出発原料であるアミノ変性シリコーンオイルよりも
柔軟性が劣ってくる傾向があり、出発原料よりも柔軟性
の点で満足するものを得ることはできない。すなわち柔
軟性と無黄変性を共に満足させるものは得られていない
のが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のアミ
ノ変性シリコーンオイル、または該アミノ変性シリコー
ンオイルのアミノ基を封鎖した繊維柔軟仕上げ剤では両
立させることができなかった、柔軟性と無黄変性を共に
満足させる繊維用柔軟仕上げ剤を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
を解決するために各種シロキサン化合物について鋭意検
討を重ねた結果、意外にも、特定のアミノ基含有ポリエ
ーテルとポリオルガノシロキサンとの共重合体が、繊維
に極めて優れた柔軟性を与え、しかも繊維を黄変させな
いことを見出して、本発明を完成させるに至った。

【０００８】すなわち、本発明の繊維柔軟仕上げ剤は、
平均組成式（Ｉ） Z_a(R¹)_bSiO_[4-(a+b)]/2 （Ｉ）

【０００９】〔式中、Ｒ¹ は置換もしくは非置換の１価
の炭化水素基を表し；Ｚは式（II）

【００１０】

【化２】

【００１１】を表し、ここでＲ² は２価の炭化水素基を
表し、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜４の２価の
炭化水素基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ、０≦ｐ≦５
０、０≦ｑ≦５０および２＜（ｐ＋ｑ）を満たす整数で
あり；ａおよびｂはそれぞれ、０＜ａ≦１、０＜ｂ＜２
および１．９≦（ａ＋ｂ）≦２．１を満たす数である〕
で示され、分子量が５００〜５００，０００のＮ−ポリ
オキシアルキレンアミノアルキル基含有ポリオルガノシ
ロキサンを含むことを特徴とする。

【００１２】本発明に用いられるＮ−ポリオキシアルキ
レンアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサンのシ
ロキサン単位あたりの平均組成式である上記一般式
（Ｉ）において、Ｒ¹ は置換もしくは非置換の１価の炭
化水素基であり、具体例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ドデシルのようなアルキル基；
シクロペンチル、シクロヘキシルのようなシクロアルキ
ル基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルのよ
うなアラルキル基；フェニル、トリルのようなアリール
基；クロロメチル、クロロフェニル、３，３，３−トリ
フルオロプロピル、シアノエチルのような置換炭化水素
基が挙げられ、１種でも２種以上が同一分子内に併存し
ても差支えない。

【００１３】これらの中でも、原料の入手と合成が容易
なこと、および得られる繊維柔軟仕上げ剤の特性が良好
なことから、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、と
りわけメチル基が好ましい。

【００１４】一般式（Ｉ）において、Ｚは

【００１５】

【化３】

【００１６】で表される、窒素原子に１個または２個の
（ポリ）オキシアルキレン鎖が結合したアミノアルキル
基である。ここでＲ² は２価の炭化水素基であり、加水
分解に対する安定性から、ケイ素原子と窒素原子の間に
３個以上の炭素原子からなる炭素鎖を形成することが好
ましく、具体的には−（ＣＨ₂)₃ −、−（ＣＨ₂)₄ −、
−（ＣＨ₂)₅ −、−（ＣＨ₂)₂ ＣＨ（ＣＨ₃)−などが例
示される。また、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれが炭素数１
〜４の２価の炭化水素基であり、具体的には、−ＣＨ₂
−、−（ＣＨ₂)₂ −、−（ＣＨ₂)₄ −、−ＣＨ₂ ＣＨ
（ＣＨ₃)−、−ＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅)−などが例示さ
れ、同一ポリオキシアルキレン鎖に１種でも２種以上が
併存しても差支えない。中でも、得られる繊維柔軟仕上
げ剤の特性が良好なことから、−（ＣＨ₂)₂ −または−
ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃)−であることが好ましい。ｐおよび
ｑはそれぞれオキシアルキレン単位の数を表し、０≦ｐ
≦５０および０≦ｑ＜５０、好ましくは１≦ｐ≦５０、
１≦ｑ≦５０であって、かつ２＜（ｐ＋ｑ）を満たす整
数であり、好ましくは２＜（ｐ＋ｑ）≦５０、より好ま
しくは２＜（ｐ＋ｑ）≦２０を満たす整数である。ｐ＋
ｑが２以下では親水性が十分でないために吸水性が不十
分になる。またｐ＋ｑが増すとアミンの含有量が低下す
る。そこで、本発明の柔軟仕上げ剤の柔軟仕上げ性を維
持するためには、十分なアミン含有量を確保するよう
に、ｐ＋ｑが５０以下であることが好ましい。Ｚとして
はたとえば、下記の式で示される基が例示される。

【００１７】

【化４】

【００１８】平均組成式（Ｉ）において、ａおよびｂは
それぞれ、０＜ａ≦１および０＜ｂ＜２を満たす数であ
り、好ましくは０＜ａ≦０．５，１．５＜ｂ＜２であ
る。ａが１より大きいと、処理して得られる繊維の風合
いおよび柔軟性が不十分となり、ｂが２以上の場合は良
好な乳化物が得られなくなる。さらに、このような本発
明に用いられるＮ−ポリオキシアルキレンアミノアルキ
ル基含有ポリオルガノシロキサンは実質的に直鎖状、あ
るいは部分的に分岐状のものであり、ａ＋ｂは１．９〜
２．１の範囲である。

【００１９】該ポリシロキサンは、分子量が５００〜５
００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，００
０である。５００未満では良好な風合いを得ることが難
かしく、５００，０００より大きいと、取扱いが不便と
なる。

【００２０】このようなＮ−ポリオキシアルキレンアミ
ノアルキル基含有ポリオルガノシロキサンは、たとえ
ば、平均組成式（III) H_a(R¹)_bSiO_[4-(a+b)]/2 （III)

【００２１】〔式中、Ｒ¹ 、ａおよびｂは前記と同じで
ある〕で示されるポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンと、一般式（IV）

【００２２】

【化５】

【００２３】〔式中、Ｒ⁵ は２価の炭化水素基を表し；
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、ｐおよびｑは前記と同じである〕で示され
るＮ−ポリオキシアルキレンアルケニルアミンとを、白
金または白金化合物のような付加反応用触媒を使用して
ヒドロシリル化することにより、合成することができ
る。

【００２４】上記の式（III)の平均組成式を有するポリ
オルガノハイドロジェンシロキサンは、分子中にＳｉ−
Ｈ結合を含むシリコーンであり、ポリシロキサンの骨格
は直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、また、
Ｓｉ−Ｈ結合の位置は、分子鎖の末端または中間シロキ
サン単位のいずれにあってもよい。

【００２５】このようなポリオルガノハイドロジェンシ
ロキサンの代表例としては、Ｒ¹ がメチル基である次の
ようなものが例示される。

【００２６】

【化６】

【００２７】〔式中、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｃ≦
１，０００および０≦ｄ≦１，０００であって、さらに
２０≦（ｃ＋ｄ）≦１，０００を満たす整数である〕な
お、上記の式はランダム共重合体でもよく、必ずしもブ
ロック共重合体を意味するものではない。

【００２８】

【化７】

【００２９】〔式中、ｅおよびｆはそれぞれ、１≦ｅ≦
１，０００および０≦ｆ≦１，０００であって、さらに
２０≦（ｅ＋ｆ）≦１，０００を満たす整数である〕な
お、上記の式はランダム共重合体でもよく、必ずしもブ
ロック共重合体を意味するものではない。

【００３０】

【化８】

【００３１】〔式中、ｇは６≦ｇ≦１，０００を満たす
整数である〕

【００３２】

【化９】

【００３３】〔式中、ｈは３≦ｈ≦１，０００を満たす
整数である〕

【００３４】および

【００３５】

【化１０】

【００３６】〔式中、ｉおよびｊは１≦ｉ≦１０および
０≦ｊ≦１０であって、さらに３≦（ｉ＋ｊ）≦１０を
満たす整数である〕なお、上記の式はランダム共重合体
でもよく、必ずしもブロック共重合体を意味するもので
はない。

【００３７】これらのポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンは、公知の方法に従って合成することができる。
たとえばメチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラ
ン、ジエチルクロロシランのようにＳｉ−Ｈ結合を有す
るクロロシラン類、または対応するアルコキシシラン類
を、目的物の分子設計に従い、必要に応じて、トリメチ
ルクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどのＳｉ
−Ｈ結合を含まないクロロシラン類、もしくは対応する
アルコキシシラン類またはアルキルシリケートと共加水
分解することにより、得ることができる。あるいは、テ
トラメチルシクロテトラシロキサンまたはオクタメチル
シクロテトラシロキサンなどの環状シロキサン化合物
と、テトラメチルジシロキサンまたはヘキサメチルジシ
ロキサンなどのジシロキサン類とを、所望の平均組成式
に応じて混合し、酸触媒の存在下に重合・平衡化するな
どの方法によっても得ることができる。

【００３８】Ｎ−ポリオキシアルキレンアルケニルアミ
ン（IV）において、Ｒ⁵ は２価炭化水素基を表す。ＣＨ
₂ ＝ＣＨ−Ｒ⁵ −がポリアルキルハイドロジェンシロキ
サンと付加反応することにより、式（II）における２価
の炭化水素基Ｒ² を形成する。

【００３９】上記化合物（IV）は公知の方法により合成
することができる。たとえば、アルケニルアミンを反応
開始剤として、所定量のアルキレンオキシドの開環付加
重合反応を行うことにより、容易に得ることができる。
アルケニルアミンとしては、アリルアミン、ブテニルア
ミン、オクテニルアミンなどが例示される。またアルキ
レンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなど
が例示される。これらのアルキレンオキシドは、１種ま
たは２種以上を併用して共重合体とすることもできる。
共重合体としてはランダム共重合体であってもブロック
共重合体であってもよい。このようにして得られる化合
物は、大部分が第三級化されたアミンからなり、一部に
第二級アミンおよび原料の第一級アミンを含む場合もあ
るが、第一級アミンはその後のヒドロシリル化を阻害す
る要因となるので、反応条件の制御や分離操作などによ
り、できる限り少なくすることが好ましい。

【００４０】アルキレンオキシドの付加モル数を示すｐ
およびｑは、前述のように、０≦ｐ≦５０および０≦ｑ
≦５０、好ましくは１≦ｐ５０、１≦ｑ≦５０であっ
て、かつ２＜（ｐ＋ｑ）を満たす整数である。

【００４１】前記の反応は、アルキレンオキシドの性状
に合わせて、加圧下または常圧下で行われる。反応は無
触媒でも進行するが、反応を促進するために触媒を使用
することもできる。反応触媒としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒が使用できる。
触媒を使用した場合は中和剤として酸が使用されるが、
この場合、リン酸や酢酸などの弱酸によって中和するこ
とが好ましい。

【００４２】式（III)の構成単位を有するポリオルガノ
ハイドロジェンシロキサンと、Ｎ−ポリオキシアルキレ
ンアルケニルアミン（IV）とのヒドロシリル化反応によ
る、本発明に用いられるＮ−ポリオキシアルキレンアミ
ノアルキル基含有ポリオルガノシロキサンの合成法につ
いて、以下に説明する。

【００４３】ヒドロシリル化反応の触媒としては、白
金、パラジウム、ロジウムなどの白金族系金属またはそ
の化合物が使用され、中でも一般的に白金化合物が使用
される。白金触媒としては、白金黒、白金カーボンまた
は白金アルミナなどの白金担持触媒；塩化白金酸のイソ
プロパノール溶液、白金オクタノール錯体や白金とビニ
ルシロキサン類との錯体などの白金錯体化合物；または
白金コロイドなどが例示される。触媒の量は白金原子に
換算して０．１〜１，０００ppm であり、好ましくは１
〜５００ppm の範囲で使用される。０．１ppm より少な
いと、反応が遅くて工業的に不利であり、また１，００
０ppm より多くてもそれだけの効果は得られず、白金化
合物が高価なため経済的に不利となる。

【００４４】この反応は無溶媒で行うこともできるが、
反応性を向上させるために適当な溶媒を用いてもよい。
このような溶媒としては、トルエン、キシレンなどの炭
化水素類；イソプロパノールなどのアルコール類などが
例示される。反応は適当な加熱条件下で行われ、温度は
６０〜１２０℃の範囲に設定されることが好ましい。６
０℃よりも低い温度では反応の進行が遅くて不利であ
り、１２０℃よりも高い温度ではポリエーテル部分の熱
劣化などの副反応が生じるおそれがあり、好ましくな
い。通常は反応の制御の容易さから、Ｎ−ポリオキシア
ルキレンアルケニルアミンまたはポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサンを滴下する方法が取られるが、活性の
弱い触媒を用いて、全材料をはじめから混合した状態で
反応を開始することもできる。反応は加熱状態で３〜２
０時間撹拌することによって行われる。得られる化合物
の保存安定性などから、一般にＳｉ−Ｈ結合が残存しな
いことが好ましく、したがって、必要に応じて残存する
Ｓｉ−Ｈ結合をアルコール類や不飽和炭化水素類などと
反応させる処理工程が含まれてもよい。またＳｉ−Ｈ結
合を残存させないために、アルケニル基をＳｉ−Ｈ結合
の１．３倍モル程度と、過剰な状態で反応を行わせるこ
とが好ましい。

【００４５】単離・精製は、通常知られた方法によって
行うことができる。たとえば反応の完結後に溶媒、低沸
点分、未反応物などを蒸留により除去し、その後、触媒
の除去などの目的で、ろ過などの精製工程を行う。

【００４６】本発明の繊維柔軟仕上げ剤は、上記のＮ−
ポリオキシアルキレンアミノアルキル基含有ポリオルガ
ノシロキサンを主剤として含むことに特徴がある。繊維
柔軟仕上げ剤の形態は、該ポリシロキサンそのままであ
っても、有機溶媒に溶解させた溶液でも、界面活性剤を
用いて水中に乳化分散させたエマルジョンでもよい。繊
維柔軟仕上げ剤中の該ポリシロキサンの含有量は、通常
は０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％
である。

【００４７】繊維柔軟仕上げ剤が溶液の形態である場
合、Ｎ−ポリオキシアルキレンアミノアルキル基含有ポ
リオルガノシロキサンの溶媒としては、トルエン、キシ
レン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ミネラルターペン
などの炭化水素系溶媒；１，１，１−トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶
媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン系溶媒；ならびに酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶媒などが例示される。これら
の溶媒の配合量は、該繊維柔軟仕上げ剤中の該ポリシロ
キサンの配合量が前述の範囲になるような量である。

【００４８】繊維柔軟仕上げ剤がエマルジョンの形態で
ある場合、乳化のために配合される界面活性剤として
は、各種のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
アニオン界面活性剤および両性界面活性剤が使用でき、
中でもノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および
両性界面活性剤が好ましく、ノニオン界面活性剤がとく
に好ましい。

【００４９】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリチキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンアル
キルアミンが例示される。

【００５０】カチオン界面活性剤としては、オクチルト
リメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジル
アンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキ
シド、ヤシ油トリメチルアンモニムヒドロキシドなどの
第四級アンモニウムヒドロキシドおよびこれらの塩が例
示される。

【００５１】アニオン界面活性剤としてはアルキルベン
ゼンスルホン酸塩およびポリオキシエチレンアルキル硫
酸エステル塩など、両性界面活性剤としてはアルキルジ
メチルベタインなどが例示される。

【００５２】界面活性剤の使用量は、得られるエマルジ
ョンの安定性や、各種の繊維に対する処理が良好に行わ
れる繊維柔軟仕上げ剤が得られることから、Ｎ−ポリオ
キシアルキレンアミノアルキル基含有ポリオルガノシロ
キサン１００重量部に対して５〜５０重量部が好まし
く、１０〜３０重量部がさらに好ましい。

【００５３】水の使用量は任意であるが、繊維柔軟仕上
げ剤中のＮ−ポリオキシアルキレンアミノアルキル基含
有ポリオルガノシロキサンの含有量が、前述の量、すな
わち、通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％になるように調整して配合される。

【００５４】本発明の繊維柔軟仕上げ剤には、本発明の
目的を損なわない限り、従来公知の帯電防止剤、防しわ
剤、耐熱剤、難燃剤、シランカップリング剤（アミノ基
もしくはエポキシ基含有）および／またはエポキシ化合
物などの添加剤を配合してもよい。

【００５５】さらに、必要に応じて、従来より繊維処理
剤として知られている他のアミノ基含有シリコーン、ま
たはこれとエポキシ化合物との混合物もしくは反応生成
物などを併用することも可能であり、それらは好ましく
は本発明の化合物１００重量部に対して、１００重量部
以下、さらに好ましくは５０重量部以下配合するのがよ
い。

【００５６】乳化によって本発明の繊維柔軟仕上げ剤を
製造するには、たとえばＮ−ポリオキシアルキレンアミ
ノアルキル基含有ポリオルガノシロキサンに、前記の界
面活性剤と少量の水を加えて予備混合し、これをホモゲ
ナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、プロペラミ
キサー、真空乳化機などの乳化機で混合して可溶化物と
し、さらに水を加えて混合攪拌して乳化すればよい。こ
のことは、本発明の繊維柔軟仕上げ剤を、乳化剤と水を
加えた可溶化物の形態で保存し、使用直前に水を加えて
エマルジョンとする使用方法を可能にする。すなわち、
Ｎ−ポリオキシアルキレンアミノアルキル基含有ポリオ
ルガノシロキサンに、前述の量の界面活性剤とともに、
水を１０〜５００重量部、好ましくは５０〜１５０重量
部加え、上記の乳化機で混合攪拌することにより、透明
ないし半透明の、安定性の良好な可溶化物が得られる。
該可溶化物は水による希釈性が良好であって、水を加え
ることにより、容易に乳化して、本発明の繊維柔軟仕上
げ剤とすることができる。また、このような可溶化物の
過程を経ることなく、該ポリオルガノシロキサンに、一
度に必要量の水と界面活性剤を加えて予備混合し、同様
の乳化機を用いてエマルジョンを形成することもでき
る。

【００５７】本発明の繊維柔軟仕上げ剤による処理の対
象となる繊維材料としては、材質的には羊毛、絹、麻、
木綿、アンゴラ、モヘア、アスベストのような天然繊
維；レーヨン、ベンベルグのような再生繊維、アセテー
トのような半合成繊維；ポリエステル、ポリアミド、ポ
リアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ビニロン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、スパンデックスのような合
成繊維；ガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維のよう
な無機繊維が例示され、形状的にはステープル、フィラ
メント、トウ、トップ、糸が例示され、形態的には編
物、繊物および不織布が例示される。

【００５８】上述のような繊維材料を処理するには、ス
プレー塗布、ロール塗布、ハケ塗りまたは浸漬などの方
法を用いる。付着量は繊維材料によって異なり、とくに
限定されないが、繊維材料に対し、ポリオルガノシロキ
サン分換算で０．０１〜１０．０重量％の範囲が一般的
である。必要によりマングルなどで適当に絞った後、常
温放置、熱風吹付、加熱処理などにより、繊維材料の表
面に、Ｎ−ポリオキシアルキレンアミノアルキル基含有
ポリオルガノシロキサンの被膜を形成する。

【００５９】

【発明の効果】本発明によって、繊維材料を黄変させず
に優れた柔軟性を付与することのできる繊維柔軟仕上げ
剤が得られる。そのうえ、本発明の繊維柔軟仕上げ剤
は、エマルジョン型として使用する場合に、少量の水を
加えて安定性の良好な可溶化物とすることができ、必要
に応じてさらに水を加えることにより、容易にエマルジ
ョンを形成できるので、取扱いが容易であるという特徴
を有する。

【００６０】

【実施例】以下に合成例、実施例および比較例を挙げ
て、本発明を具体的に説明する。なお実施例中の「部」
は重量部を、また「％」は重量％を表す。なお、粘度を
はじめとして、各物性の測定値は２５℃の値を示す。

【００６１】使用したポリメチルハイドロジェンシロキ
サンは、次の３種類である。 Ｓ−１：組成式：ＭＤ^H ₉Ｄ₄₅₀ Ｍ；粘度：３，３００cP Ｓ−２：組成式：ＭＤ^H ₁₂ Ｄ₆₀₀ Ｍ；粘度：６，３００
cP Ｓ−３：組成式：ＭＤ^H ₁₆ Ｄ₈₀₀ Ｍ；粘度：１５，００
０cP

【００６２】ここでシロキサン単位として、Ｍは（ＣＨ
₃)₃ ＳｉＯ_1/2 単位、Ｄは（ＣＨ₃)₂ ＳｉＯ単位、Ｄ^H
はＨ（ＣＨ₃)ＳｉＯ単位をそれぞれ示す。

【００６３】また、Ｎ−ポリオキシアルキレンアルケニ
ルアミンとして、アリルアミンを開始剤として、プロピ
レンオキシドをアリルアミン１モル当たり５モル付加さ
せた、次式で示される化合物Ｐ−１を用いた。

【００６４】

【化１１】

【００６５】分子量：３４７、全アミン価：１６２、第
三級アミン価：１６３

【００６６】実施例１ 還流冷却器、撹拌装置および滴下漏斗を取付けた四つ口
フラスコに、Ｓ−１を２２０部とトルエンを１９０部仕
込み、窒素気流下で１００℃に昇温した。次にＰ−１を
２６．２ｇ部と塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白
金元素含有量：１％）０．５部との混合物を、滴下漏斗
から３０分かけて滴下した。滴下とともに発熱が観測さ
れ、液温は１０５℃まで上昇した。そのまま５時間攪拌
を続け、赤外線吸収スペクトル分析により、Ｓｉ−Ｈ結
合の吸収（２１４０cm^-1）の消失したことを確認した。
次に１２０℃、５mmHgの状態に１時間保ち、トルエンお
よびその他の低沸点分を完全に除去した。冷却後ろ過
し、淡黄色透明の粘ちょうな液体である化合物Ａ−１を
得た。

【００６７】Ａ−１の粘度、比重、屈折率、アミン当量
および数平均分子量の測定値を表１に示す。これらの結
果および赤外線吸収スペクトル分析より、Ａ−１は以下
のような構造式（Ｖ）で示されるＮ−ポリオキシプロピ
レンアミノプロピル基含有ポリメチルシロキサンである
ことが確認された。 ＭＤ^Z ₉Ｄ₄₅₀ Ｍ

【００６８】ここで、Ｄ^Z はＺ（ＣＨ₃)ＳｉＯ単位を示
し、Ｚは次式で示される基である。

【００６９】

【化１２】

【００７０】ここで、アミン当量および数平均分子量
は、以下に示す方法によって測定した。 アミン当量：試料をイソプロパノールに溶解し、指示薬
としてテトラブロモフェノールフタレインエチルエステ
ルカリウム塩を用い、過塩素酸で滴定してアミン当量を
測定した。 数平均分子量：高速液体クロマトグラフ（ＧＰＣ）によ
って測定した。

【００７１】合成例２ Ｓ−１の代わりにＳ−２を２２９部使用した以外は合成
例１と同様の方法により、化合物Ａ−２を得た。Ａ−２
の性質を合成例１と同様に測定した。その結果を表１に
示す。これらの結果より、Ａ−２は下記のような構造式
（VI）で示されるＮ−ポリオキシプロピレンアミノプロ
ピル基含有ポリメチルシロキサンであることが確認され
た。 ＭＤ^Z ₁₂ Ｄ₆₀₀ Ｍ

【００７２】合成例３ Ｓ−１の代わりにＳ−３を２１７部使用した以外は合成
例１と同様の方法により、化合物Ａ−３を得た。Ａ−３
の性質を合成例１と同様に測定した。その結果を表１に
示す。これらの結果より、Ａ−３は下記のような構造式
（VII)で示されるＮ−ポリオキシプロピレンアミノプロ
ピル基含有ポリメチルシロキサンであるることが確認さ
れた。 ＭＤ^Z ₁₆ Ｄ₈₀₀ Ｍ

【００７３】

【表１】

【００７４】実施例１ 合成例１で得られた化合物Ａ−１ １００部に、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル３０部および水１００部
を加えて、ホモゲナイザーで混合し、透明で均質な可溶
化物を得た。これに、系中のＡ−１の濃度が１％になる
ように水を加えて希釈してエマルジョンを形成すること
により、本発明の繊維柔軟仕上げ剤を調製した。

【００７５】なお、上記の可溶化物について、４５℃で
３日間放置して安定性を観察したところ、可溶化物は放
置後も透明性を維持し、成分の分離もなく、良好な状態
を保っていた。また、乳化して得られた繊維柔軟仕上げ
剤も、成分の分離を示さず、良好な安定性を有してい
た。

【００７６】得られた繊維柔軟仕上げ剤に布（綿１００
％ブロード＃４０）を浸漬し、マングロールを用いてウ
ェットピックアップを１００％に調整し、熱風式乾燥機
中で１００℃で５分乾燥させ、さらに１５０℃で５分加
熱して、処理布を得た。

【００７７】得られた処理布を用いて、柔軟性、黄変お
よび吸水性の評価を行った。その結果を表２にまとめ
る。

【００７８】なお、柔軟性は、下記のハンドテストおよ
び純曲げ試験によって評価した。 ハンドテスト：処理布の風合いを指触により評価した。
その結果を次のような記号で示す。 ○：非常に柔軟 □：柔軟 ×：かたい 純曲げ試験：川端式純曲げ試験機（ＫＥＳ−ＦＢ２、カ
トーテック（株）製）を用いて曲げ剛性（Ｂ）および回
復性（２ＨＢ）を測定し、次式より風合い値を算出し
た。風合い値は小さいほど柔軟であることを示す。な
お、Ｂおよび２ＨＢのサフィックス１は縦糸、２は横糸
についての値を表す。

【００７９】

【数１】

【００８０】黄変および吸水性は、下記のような試験法
を用いて評価した。 黄変試験：処理布を熱風式乾燥機中で、温度１８０℃に
おいて５分加熱し、目視により黄変の程度を評価した。
その結果を次のような記号で示す。 ○：未処理布と同等で黄変がみられない。 ×：黄ばみが認められる。 吸水試験：ＪＩＳ Ｌ １０９６の吸水性Ａ法を用い
て、処理布の評価を行った。

【００８１】実施例２ 化合物Ａ−１の代わりにＡ−２を使用した以外は実施例
１と同様にして、繊維柔軟仕上げ剤を調製した。得られ
た繊維柔軟仕上げ剤を実施例１と同様に評価した。その
結果を表２に示す。また、得られた可溶化物およびエマ
ルジョンは、いずれも実施例１と同様に良好な安定性を
示した。

【００８２】実施例３ 化合物Ａ−１の代わりにＡ−３を使用した以外は実施例
１と同様にして、繊維柔軟仕上げ剤を調製した。得られ
た繊維柔軟仕上げ剤を実施例１と同様に評価した。その
結果を表２に示す。また、得られた可溶化物およびエマ
ルジョンは、いずれも実施例１と同様に良好な安定性を
示した。

【００８３】比較例１ 化合物Ａ−１の代わりに、次式で示される３−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピル基含有ポリメチルシロキサ
ンを使用した以外は実施例１と同様にして、繊維柔軟仕
上げ剤を調製した。

【００８４】

【化１３】

【００８５】この場合、ホモゲナイザーによって混合し
た際に、透明な可溶化物は得られず、乳濁液になった。
この乳濁液およびエマルジョンの安定性を実施例１と同
様の条件で観察したところ、いずれもわずかに成分の分
離がみられた。得られた繊維柔軟仕上げ剤を実施例１と
同様に評価した。その結果を表２に示す。

【００８６】

【表２】

【００８７】表２から明らかなように、本発明の繊維柔
軟仕上げ剤は、繊維に優れた柔軟性と吸水性を与え、ま
た黄変をもたらさない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−330464（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−45466（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−146774（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−44073（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/715

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均組成式（Ｉ） Z_a(R¹)_bSiO_[4-(a+b)]/2 （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹ は置換もしくは非置換の１価の炭化水素基
   を表し；Ｚは式（II） 【化１】 を表し、ここでＲ² は２価の炭化水素基を表し、Ｒ³ お
   よびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜４の２価の炭化水素基を
   表し、ｐおよびｑはそれぞれ、０≦ｐ≦５０、０≦ｑ≦
   ５０および２＜（ｐ＋ｑ）を満たす整数であり；ａおよ
   びｂはそれぞれ、０＜ａ≦１、０＜ｂ＜２および１．９
   ≦（ａ＋ｂ）≦２．１を満たす数である〕で示され、分
   子量が５００〜５００，０００のＮ−ポリオキシアルキ
   レンアミノアルキル基含有ポリオルガノシロキサンを含
   むことを特徴とする繊維柔軟仕上げ剤。