JPS584114B2 - 羊毛を防縮加工するための調製剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、羊毛を防縮加工するための調製剤に関する。

未処理状態の羊毛が水性処理液中での洗濯の際に収縮し
かつ縮充することは、公知である。

この収縮及び縮充を阻止するために、羊毛の構造を変え
るか又は羊毛繊維の表面上に沈殿しかつこの表面を被覆
する樹脂が含有する仕上加工剤を使用する化学的処理が
すでに推奨されている。

しかし、これら双方の方法によると、その所謂感触が消
費者によって不快であると評される製品が得られる。

また、洗濯の際の羊毛の収縮を有機珪素化合物を用いる
処理によって減小させることも推奨されている。

この種の方法は、英国特許第５９４９０１号明細書及び
同第６２９３２９号明細書にそれぞれ記載されている。

これらの方法によれば、羊毛は特定のシランで処理され
る。

英国特許第７４６３０７号明細書には、羊毛の収縮を阻
止するための方法が記載され、この場合羊毛繊維は特定
のオルガノポリシロキサンで処理される。

これによって、実際にある程度の防縮効果が達成される
が、これは洗濯に対して堅牢ではない。

一連の他の刊行物、例えば西ドイツ国特許公開公報第２
２４２２９７号、同第２３３５７５１号及び同第２５２
３２７０号には、オルガノポリシロキサンを施こすこと
によってケラチン繊維を防縮加工する方法が記載され、
この場合重要な特徴はこの化合物がアミノ基を含有する
ことである。

すなわち、例えば西ドイツ国特許公開公報第２２４２２
９７号による方法は、オルガノポリシロキサンとして、
一般式： 〔式中、ｎは１．９〜２．１の平均値を表わし、Ｒは珪
素−炭素結合を介して珪素に結合した有機基を表わし、
この場合置換基Ｒの０．２５〜５０％は、珪素原子から
少なくとも３個の炭素原子の距離に少なくとも１個のイ
ミノ基及び少なくとも１個の第１級又は第２級のアミン
基−ＮＸ２（但し、Ｘは水素原子、１〜３０個の炭素原
子を有するアルキル基又はアリール基である）を含有す
る、３０個未満の炭素原子を有する１価の基であり、か
つ残りの置換基Ｒは１価の炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、１〜３０個の炭素原子を有するカルポキシアル
キル基又はシアンアルキル基であり、その少なくとも７
０％は１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基
からなる〕で示さえる単位を有するかかるオルガノポリ
シロキサンを使用することを特徴とする。

西ドイツ国特許公開公報第２３３５７５１号の記載によ
りケラチン繊維を処理する方法が公知であり、この方法
は、オルガノポリシロキサン組成物が、次のＡとＢとの
混合によって得られる生成物を含有することを特徴とし
、この場合 Ａ）は珪素原子と結合した末端位のヒドロキシ基を有し
かつ分子量少なくとも７５０を有するポリジオルガノシ
ロキサン（但し、ポリジオルガノシロキサンの有機置換
基の少なくとも５０％はメチル基であり、かつ他の置換
基は２〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基で
ある）であり、 Ｂ）は一般式： ＲＳｉＲｎＸ３−ｎ 〔式中、Ｒは炭素原子、水素原子、窒素原子及び場合に
より酸素原子から構成された、少なくとも２個のアミン
基を含有しかつ珪素・炭素結合を介して珪素原子と結合
している１価の基を表わし、Ｒはアルキル基又はアリー
ル基を表わし、Ｘは１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ基を表わし、ｎは零又は１を表わす〕で示されるオ
ルガノシラン及び／又は該オルガノシランの部分加水分
解物及び縮合物である。

この西ドイツ特許公開公報には、水性媒体から塗布しよ
うとする場合に、これら両混合成分を反応させるべきで
あることが記載されている。

しかしながら、実際の試験で判明したように、この種の
反応生成物から安定な水性乳濁液をつくることは不可能
である。

乳濁液の形に変換しえないゲル状反応生成物が生成する
。

従って、この反応生成物は羊毛の防縮加工には不適当で
ある。

この反応生成物を有機溶液の形で使用しても、有効使用
量に対して達成可能な効果は実際に極めて僅かであるこ
とは明らかである。

更に、溶剤を含有する処理液からも空気湿分の作用によ
ってしばらくしてシロキサンゲルが分離しこれが羊毛の
処理装置を閉塞する。

刊行物“ジャーナル・オブ・ザ・テクスタイル・インス
テイテユート（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｔｅｘ
ｔｉｌｅＩｎｓｔｉｔｕｔｅ）”、第６８巻（１９７７
年）、第１６３頁以降には、分子にポリエーテル鎖が結
合しているポリシロキサンを含有する、羊毛を防縮加工
子るための調製剤が記載されている。

しかしながら、この観察された効果は不十分なものであ
った。

更に、この化合物を羊毛繊維上に固着するのに必要な１
２０℃の温度及び６０分の作用時間は、すでに羊毛の著
しい損傷及び変色を惹起せしめる程に大きすぎる。

更に、西ドイツ国特許公開公報第１７６９２４９号によ
り繊維材料、例えば羊毛を処理する方法が公知であり、
該方歩においてはメルカプトグロビル基を含有するオル
ガノシロキサンが乳濁液の形で使用される。

しかしながらこの化合物では単に汚れ付着性を減少させ
ることができるにすぎない。

この化合物は、羊毛を防縮加工するのには不適当である
。

従って、公知技術の調製剤を用い、申分のない完全な羊
毛の防縮加工を実施することは不可能であった。

従って、本発明の課題は、乳濁液の形でも有機溶液の形
でも、羊毛を防縮加工するのに好適な化合物を含有する
、羊毛を防縮加工するための調製剤を見い出すことであ
り、この場合この性質は通例の洗濯機中で羊毛を数回洗
濯した後にも不変であるべきである。

殊に、本発明の１つの課題は、種々の適用形選択的に羊
毛加工の種々の工程で使用できる調製剤を見い出すこと
である。

この場合、羊毛の処理は羊毛の染色後にも行なうことが
できかつ公知の処理法、例えば吸収法もしくはパジング
法が適用できることが意図されるべきである。

この場合、この調製剤中に含有される有効物質は、羊毛
の所謂感触ないしは羊毛から製造された編物及び織物に
不利に影響を与えてはならない。

この性質は、 ａ）オルガノポリシロキサン１〜５０重量％このオルガ
ノポリシロキサンは、 ａ１）式： で示される単位９０〜９９８モル％と、 ａ２）式： Ｒ２ＳｉＯ１，５ で示される単位０．２〜１０モル％とから構成され、 この場合Ｒ１及びＲ２の一方はポリオキシアルキレン基
０．１〜１０モル％から構成され、Ｒ１及びＲ２の他方
はメルカプトアルキル基又はメルカプトアリール基０．
０３〜３モル％及びアミノアルキル基０．０６〜６モル
％及び Ｃ原子を介してＳｉ原子に結合したアニオン基０．１〜
１０モル％のいずれか１つ又は２つ以上から構成され、
かつ 残余のＲ１基及びＲ２基はそれぞれメチル基であるが、
その１０モル％までは長鎖のアルキル基、アリール基又
は水素原子によって置換されていてもよくかつＳｉ結合
酸素原子の５モル％まではそれぞれ２個の低級アルコキ
シ基又はヒドロキシ基によって置換されていてもよい）
、及び ｂ）水、場合により乳化剤、及び／又は有機溶剤及び場
合により常用の添加剤５０〜９９重量％からなる本発明
による調製剤において認められる。

常用の添加剤は、例えば難燃剤である。

単位ａ１）及びａ２）から構成されているオルガノポリ
シロキサン構造体は、僅かないしは中程度に、分枝した
シロキサンである。

この場合、単位ａ１）及びａ２）はシロキサン分子中に
有利に統計的に分布されている。

ところで、本発明にとって重要なのは、このオルガノポ
リシロキサンがポリオキシアルキレン基０．１〜１０モ
ル％を有することができることである。

更に、オルガノポリシロキサン構造体に付加的に羊毛親
和性基が結合している。

この羊毛親和性基は、メルカグトアルキル基もしくはメ
ルカプトアリール基、アミノアルキル基又はＣ原子を介
してＳｉ原子に結合したアニオン基である。

ポリオキシアルキレン基の他に前記の３種類の羊毛親和
性基のいずれか１つ、例えばメルカブトアルキル基もし
くはメルカプトアリール基０．０３〜３モル％だけを含
有していれば十分である。

従って、ポリオキシアルキレン基の他にアミノアルキル
基が０．０６〜６モル％の量で分子中に存在していれば
十分である。

他の方法は、ポリオキシアルキレン基の他にＣ原子を介
してＳｉ原子に結合したアニオン基０．１〜１０モル％
が存在して、いることである。

しかしながら，これら３種の異なる基は、例えばメルカ
プトアルキル基とアミノアルキル基又はメルカプトアル
キル基とア二オン基のように併存していてもよい。

また、３種類の異なる基全てが同時に分子中に導入され
ていてもよい。

残余のＲｌ基及びＲ２基はそれぞれメチル基であるが、
その１０モル％までは長鎖のアルキル基又はアリール基
によって置換されていてもよい。

このようなアルキル基又はアリール基の例は、エチル基
、プロビル基、ドデシル基又はフエニル基である。

ポリシロキサン構造に結合したポリオキシアルキレン基
と１種以上の羊毛親和性基との組合せによって、調製剤
に課された要件を満たすことができる。

有利に、ポリオキシアルキレン基は、式：〔ＯＣｎＨ２
ｎ−〕ｘＯ−Ｚ 〔この場合、２ぱ水素原子、１価のアルキル基もしくは
アリール基、アシル基又はトリメチルシリル基であり、
ｎは２〜３の値を有し、かつＸは２〜８０の値を有する
〕に相当し、該基は直接にＳｉＯＣ架橋によるか又は２
価の炭化水素基を介しＳｉＣ架橋によってポリシロキサ
ンに結合している。

有利に、ポリオキシアルキレン基は、式：−Ｃ３Ｈ６−
〔ＯＣ２Ｈ４−〕ｙＯＹ チルシリル基であり、ｙは４〜２０の値を有する。

ポリオキシアルキレンブロックがオキシエチレン単位の
他にオキシプロピレン単位も含有する場合には、ポリオ
キシエチレン単位少なくとも４０モル％を有するポリオ
キシアルキレン基が有利である。

Ｒｌ及びＲ２それぞれ０．１〜１０モル％がポリオキシ
アルキレン基からなる前記範囲内では、０．３〜５モル
％の範囲が特に有利である。

ポリシロキサン構造体に結合したメルカプトアルキル基
もしくはメルカプトアリール基の例は、メルカプトメチ
ル基、２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロビ
ル基、３−メルカプトイソブチル基又はメルカプトフエ
ニル基である。

この場合、３−メルカグトプロビル基が特に有利である
。

このメルカプトアルキル基もしくはメルカプトアリール
基０．０３〜３モル％、有利に０１〜１モルチが、オル
ガノポリシロキサン分子に結合している。

有利に使用される適当なアミノアルキル基の例は、３−
（２−アミノエチルー）アミノプロビル基又は３−アミ
ノプロピル基である。

適当なアミノアルキル基の他の例は、４−（２ーアミノ
エチルー）アミノプチル基又は３−（２ーアミノエチル
ー）アミノイソプチル基である。

このアミノアルキル基は、Ｒｌ基及びＲ２基それぞれの
０．０６〜６モルチを構成する。

この優れた範囲は０．２〜２モル％である。

オルガノポリシロキサン分子には、さらにアニオン基が
結合していてもよい。

このアニオン基は、２価の炭化水素基によって珪素原子
に結合している。

２価の炭化水素基の炭素鎖は、酸素原子、窒素原子又は
硫黄原子によって中断されていてもよい。

アニオン基としては、殊に次の基：がこれに該当し、こ
の場合ｍはＯ又は１であり、Ｘは−〇−基又は−ＯＲ４
基である。

この場合、Ｒ４は水素原子であるか又は１〜４個のＣ原
子を有するアルキル基である。

このアニオン基は、遊離酸の形で存在するか又は全部又
は部分的に中和されていてもよい。

この種の基の例は、次の通りである： Ｒ１基及びＲ２基それぞれの０．１〜１０モル％、有利
に０．３〜６モル％は、この種のアニオン基によって構
成されている。

本発明による調製剤は、原則的には２種類の異なる方法
で製造することができる。

１方では、水相中で個々の反応成分を乳化共重合させる
ことによってオルガノポリシロキサンを製造することが
でき、他方では、反応は無水媒体中での共縮合の形で行
なうこともできる。

乳化共重合の方法を選択する場合、公知方法（米国特許
第２８９１９２０号明細書）で環式シロキサンから、場
合によってはそれと例えば３−メルカプトプロピル−メ
チル−ジェトキシシラン、３−アミノプロピル−メチル
−ジェトキシシラン又ぱ式： で示されるシランのような有機変性ジ−（トリ）アルコ
キシシランとの混合物から、アニオン又はカチオンの重
合触媒の存在下で適当な有機変性α，ω−ポリジメチル
シロキサンジオールを製造することができる。

次いで、このシロキサンジオールをポリアルキレングリ
コールエーテル変性されているか又は−ＳＨ基もしくは
アミン基を含有するトリアルコキシシランとさらに反応
させることができ、また例えば式： で示されるシランとも反応させることもでき、これによ
ってアニオン基をオルガノポリシロキサンに導入するこ
とができる。

この有機変性アルコキシシランの合成は、当業者に公知
である。

非水相中でオルガノポリシロキサンを製造する場合、有
利にぱ式： で示される珪素有機アルコールの硫酸エステルから出発
する。

潜在的アニオン基をも使用するこの原料物質は、例えば
アミンのような酸結合剤の存在下で、例えば式： で示されるα，ω−ポリジメチルシロキサンジオールと
反応させることができる。

この反応生成物はアニオン基の他にさらに、ポリアルキ
レングリコールエーテル、場合によってはメルカプトア
ルキルで変性されたシランのアルコキシ基と共縮合しう
る末端位の反応性ＳｉＯＨ基を含有する。

特に、より高い温度で第３級アミンの存在下で実施され
る共縮合後、溶剤は簡単な蒸留によって除去される。

前記の硫酸エステルとシロキサンジオールとの反応に基
づくこの方法以外に、次のように実施することもできる
： α，ω−ポリジメチルシロキサンジオールと、特許請求
の範囲に記載された官能基を含有するジ−（トリ）アル
コキシシランとを混合し、かつ常法で、例えば窒素雰囲
気下での熱の作用によって、場合によっては水、有機錫
化合物及び又は強酸のような常用の触媒の添加後に縮合
させる。

有機官能性ジー（トリ）アルコキシシランの一部をジー
（トリ）クロルシランによって置換する場合には、一般
に先に記載した酸性硫酸エステルを使用する場合と全く
同様に触媒の添加は不要である。

こうして製造されたオルガノポリシロキサンは、場合に
よっては適当な乳化剤の存在下で水を混入させることに
よって本発明による水性調製剤に変換することもできる
。

本発明による調製剤に含まれているオルガノポリシロキ
サンの例は、次の構造の化合物である：但し、Ｒ５はメ
ルカプトアルキレン基及び／又はアミノアルキル基及び
ポリオキシアルキレン基である。

但し、Ｒ６はメルカプトアルキル基及び／又はアミノア
ルキル基及び／又はＣ原子を介してＳｉ原子と結合した
アニオン基である。

但し、Ｒ２はメルカプトアルキル基及び／又はアミノア
ルキル基及び／又はＣ原子を介してＳｉ：原子と結合し
たアニオン基ならびに 式−（ＣＨ２）３（ＯＣ２Ｈ４）ＸＯＺの基である。

但し、Ｒ７ぱポリオキシアルキレン基、場合によっては
Ｃ原子を介してＳｉ原子と結合したアニオン基である。

上記式中、ｐは５〜１０００の整数であり、ｑは１〜２
０の整数であり、かつｒは１〜１５の整数である。

例１ 反応容器中に装入されている適当な溶剤、例えば塩化メ
チレン２００ｍｌ中へ、攪拌下に２つの滴下漏斗から、
式： で示される有機珪素アルコールの硫酸エステル２９．２
ｇ（０．１３５モル）と、α，ω−ポリジメチルシロキ
サンジオール（ｐ＝１８．１）３７０．８ｇ（０．２７
モル）とトリエチルアミン３０．４５ｇ（０．３モル）
からなる混合物とを同時に室温で滴加する。

反応をより良好に制御するために、この反応成分を塩化
メチレンで５００ｍｌの容量に稀釈する。

２時間の後攪拌後、この反応生成物に式：（Ｃｌ）３−
Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｏ−〔Ｃ２Ｈ４Ｏ−〕１６．３Ｈ
のシラン６４．８ｇ（０．０７１モル）及びＯＨ１５重
量％を有する３−メルカプトプロビルトリエトキシシラ
ンの僅かに縮合された部分的加水分解物７．９７ｇ（Ｈ
Ｓ−０．０３３モル）を添加し、６０℃に加熱し、さら
に２時間攪拌する。

この部分的に縮合された部分的加水分解物を、３−メル
カプトプロビルトリエトキシシランと塩化メチレン中の
２％塩酸との反応によって得た。

引続き、溶剤を簡単な蒸留によって除去する。

加圧濾過によってトリエチルアンモニウムクロリドを除
去せる反応生成物は、低粘度の淡黄色のオルガノポリシ
ロキサンであり、そのＲ１基及びＲ２基はそれぞれメチ
ル基であるが、該メチル基の 基によって、 ０．７１モル％は−（ＣＨ２）３−〔ＯＣ２Ｈ４−〕１
６．３Ｈ基によって、かつ０．３２モル％は−（ＣＨ２
）３−ＳＨ基によって置換されている。

水をたんに攪拌混入することによって、オルガノポリシ
ロキサンから有効物質含有量１〜５０重量％を有する水
性調製剤を製造することができる。

例２ 適当な反応容器中に塩化メチレン４００ｍｌ、α，ω−
ポリジメチルシロキサンジオール（ｐ＝９．６）２２３
．３（０．３モル）及びトリエチルアミン６１．１ｇ（
０．６モル）を装入し、これに攪拌下で滴下漏斗により
、塩化メチレン２００ｍｌ中に溶かした、式： で示される有機珪素アルコールの硫酸エステル４３．３
ｇ（０．２モル）を添加する。

引続き、室温で２時間後攪拌 、式： で示されるシラン３９．７ｇ（０．０７５モル）を添加
し、かつ６０℃に加熱する。

更に２時間の後攪拌後、３−メルカプトプロビルトリメ
トキシシラン４．１２ｇ（０．０２１モル）を滴加し、
改めて６０分間６０℃で攪拌する。

次に、溶剤を注意深く留去し、反応生成物から加圧濾過
によってトリエチルアンモニウムクロリドを除去する。

Ｒ１基及びＲ２基それぞれが、０．３２モル％が−（Ｃ
Ｈ２）３−ＳＨ基からなる（残りの基はメチル基である
）オルガノポリシロキサンから、水をたんに攪拌混入す
ることによってシロキサン含有量１．０〜５０％を有す
る安定な調製剤を製造することができる。

例３ 反応容器中に水４８０ｇ、ジデシルジメチルア塔ｃニウ
ムクロリド３．３ｇ、ジオクタデシルジメチルアンモニ
ウムクロリド１．７ｇ、式：で示されるベタイン３．５
ｇ及び１モルの苛性カリ液１０ｇを装入し、かつ攪拌下
に９５℃に加熱する。

滴下漏斗により４５分間にオクタメチルシクロテトラシ
ロキサン１３６ｇ（０．４５９モル）及び３４．４ｇ（
０．０４８８モル）を添加し、かつ１時間激しく後攪拌
させる。

引続き、この乳濁液に３−メルカプトプロビルトリメト
キシシラン２．４１（０．０１２２モル）を滴加し、さ
らに３０分後攪拌する。

その後、乳濁液を４０℃に冷却し、得られるアルカリ性
溶液を１０％酢酸１２．０ｇの添加によって中和する。

こうして製造された微細な調製剤は、Ｒ１基及びＲ２基
がそれぞれ１．２９モル％まで−（ＣＨ２）３モル％ま
で−（ＣＨ２）３−ＳＨ基からなるオルガノポリシロキ
サンを含有し；残りの基はメチル基である。

例４ 例３に相応して９５℃の熱い乳濁液中に強力攪拌下でオ
クタメチルシクロテトラシロキサン１６７Ｐ（０．５６
モル）を滴下する。

１時間の後攪拌後、３０分間中断してから式： の化合物１４，０ｇ（０．０１５モル）及び３−メルカ
プトグロビルトリメトキシシラン２．９５ｇ（０．０１
５モル）を滴加し、さらに３０分間強力に後攪拌する。

４０℃に冷却した後、乳濁液中に含有されている苛性カ
リを１０％酢酸１２ｇの添加によって中和する。

微細な水性調製剤は、Ｒｌ基及びＲ２基がそれぞれメチ
ル基であるが、それの０．３３モル％がによって及び０
．３３モル％が−（ＣＨ２）３−ＳＨ基によって置換さ
れているオルガノポリシロキサンを含有する。

例５ 例３に相応する９５℃の熱い乳濁液に、強力攪拌下にオ
クタメチルシクロテトラシロキサン１６７ｇ（０．５６
モル）及び １５．９５ｇ（０．０３モル）を滴加する。

滴加後、１時間後攬拌し、３−（アミンエチル−）アミ
ノプロピルトリメトキシシラン６．０５ｇ（０．０２７
モル）を添加する。

更に、３０分間の後攪拌に引続き４０℃に冷却し、この
乳濁液を１０％酢酸１６ｇの添加によって中和する。

この微細な水性調製剤は、Ｒｌ基及びＲ２基がそれぞれ
０．６５モル％まで−（ＣＨ２）３−Ｏ−０．５９モル
％まで−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２基
からなるオルガノポリシロキサンを含有し；残りの基は
メチル基である。

例 ６ （本発明によらない） 例３と同様にして、乳濁液を調製し、これに９５℃に加
熱した後、強力攪拌下に滴下漏斗によりオクタメチルシ
クロテトラシロキサン１６７ｇ（０．５６モル）を添加
する。

更に、６０分間攪拌した後、 Ｈ３Ｃ−Ｃ−Ｏ−〔Ｃ２Ｈ４Ｏ−〕１６．１（ＣＨ２）
３−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３２７．９８ｇ（０．０３モル
）を滴加し、改めて３０分間後攪拌する。

その後にこの乳濁液を４０℃に冷却し、１０％酢酸１２
ｇの添加によって中和する。

この微細な水性調製剤は、Ｒｌ基及びＲ２がそれぞれメ
チル基であるが，これらの基の０．６６モル％が によって置換されているオルガノポリシロキサンを含有
する。

例７ 反応容器中に水３８０ｇ及びドデシルベンゼンスルホン
酸３１を装入し、これを攪拌下で９５℃に加熱する。

単位ａ１）及びａ２）からなるオルガノポリシロキサン
ａ）を製造するために、 オクタメチルシクロテトラシロキサン１６７．００ｇ（
０．５６モル）、 （Ｃ２Ｈ５）３５．６１ｇ（０．０１５モル）、Ｓｉ−
（ＯＣＨ３）３２７．９８ｇ（０．０３モル）、及び ３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン２．９５ｇ
（０．０１５モル） を滴下漏斗により乳濁液に添加する。

種々の成分の添加を行なった後、それぞれ６０分間強力
に攪拌する。

その後にこの乳濁液を４０℃に冷却し、得られた酸を１
モルの苛性カリ液１１ｇの添加によって中和する。

この微細な水性調製剤は、Ｒ１基及びＲ２がそれぞれ０
．３３モル％まで−（ＣＨ２）３−０−ＳＯ３■０．６
６モル％まで−（ＣＨ２）３− ル％まで−（ＣＨ２）３−ＳＨ基からなるオルガノポリ
シロキサンを含有し；残りの基はメチル基である。

例８ （西ドイツ国特許公開公報第２３６５９７７号による比
較例） 次の化合物を混合した： 末端位の≡Ｓｉ−〇Ｈ基及び４５０００の分子量（３０
００ｃＳｔ）を有するポリジメチルシロキサン
９０重量部（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２
）５ＮＨ（ＣＨ２） ５重量部ＮＨ２ Ｈ３ＣＳｉ（ＯＣＨ３）３の部分的縮 ５重量部合物 含浸溶液を製造するため、この混合物の必要量をトルオ
ールに溶かし、所望の使用濃度に稀釈する。

使用例 メリヤス織の極細羊毛材料を例１〜８に記載した調製剤
で処理し、含浸された織物を９０℃で簡単に乾燥した後
に、固体の負荷率１条を得る。

しかしながら、乾燥は本発明による例１〜５及び７の場
合室温でも行なうことができる。

それというのも、これらの例に記載された調製剤は、す
でにこの温度で完全に硬化するオルガノポリシロキサン
を含有するからである。

２０℃で２４時間貯蔵した後、加工された材料及び未処
理材料を、家庭用洗濯機中で４０℃でペロックス（Ｐｅ
ｒｏｘ）針状石鹸５ｇ／ｌ及びソーダ２ｇ／ｌを添加し
て洗濯し、洗濯の間ドラム乾燥機中で乾燥させる。

２０分宛２０回洗濯した後、表面縮充率を測定した。

この表面縮充度の計算は、次式により行なわれたＬ％＝
百分率での縦収縮率 Ｂ％＝百分率での幅収縮率 次の値が測定された： 処理された材料とは異なり、加工されてない試料は激し
く縮充された表面を示した。

更に、処理された試料の洗濯後の感触は、未処理材料の
洗濯後の感触に比べて著しくソフトであり、洗濯前の感
触に一致した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ａ）オルガノポリシロキサン１〜５０重量％（このオ
   ルガノポリシロキサンは、 ａｌ）式： で示される単位９０〜９９．８モル％と、ａ２）式： Ｒ２Ｓ ｉＯ ｔ，５ で示される単位０．２〜１０モル％とから構成され、上
   記式中、Ｒｌ及びＲ２の一方はポリオキシアルキレン基
   ０．１〜１０モル％から構成され、Ｒ１及びＲ２の他方
   は メルカプトアルキル基又はメルカプトアリール基０．０
   ３〜３モル％及び アミノアルキル基０．０６〜６モル％及びＣ原子を介し
   てＳｉ原子に結合したアニオン基０．１〜１０モル％の
   いずれか１つ又は２以上から構成され、Ｒ１基及びＲ２
   基の残余はそれぞれメチル基であるが、その１０モル％
   までは長鎖のアルキル基、アリール基又は水素原子によ
   って置換されていてもよくかつＳｉ結合酸素原子の５モ
   ル％まではそれぞれ２個の低級アルコキシ基又はヒドロ
   キシ基によって置換されていてもよい）、及び ｂ）水、場合により乳化剤、及び／又は有機溶剤及び場
   合により常用の添加剤５０〜９９重量％からなる羊毛を
   防縮加工するための調製剤。 ２ ポリオキシアルキレン基が式： 〔ＯＣｎＨ２ｎ−〕ＸＯ−Ｚ に相当し、この基は直接ＳｉＯＣ架橋によってか又は２
   価の炭化水素基を介しＳｉＣ架橋によってポリシロキサ
   ンに結合されており、この場合Ｚは水素原子、１価のア
   ルキル基、１価のアリール基、アシル基又はトリメチル
   シリル基であり、ｎは２〜３の値を有し、かつＸは２〜
   ８０の値を有する、特許請求の範囲第１項記載の調製剤
   。 ３ ポリオキシアルキレン基が式： −Ｃ３Ｈ６−ＣＯＣ２Ｈ４−〕ｙＯＹ に相当し、この場合ＹはＣＨ３Ｃ 基又はトリメチルシ
   リル基であり、かつｙは４〜２０の値を有する、特許請
   求の範囲第２項記載の調製剤。 ４ メルカプトアルキル基が１〜４個のＣ原子を有する
   直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基を含有する、特許請
   求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項に記載の調製
   剤。 ５ アミノアルキル基が３−（２−アミノエチル−）ア
   ミノプロビル基又は３−アミノプロピル基である、特許
   請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１項に記載の調
   製剤。 ６ アニオン基が式： に相当し、この基は酸の形で存在するかあるいは全部又
   は部分的に中和されておシ、この場合Ｒ３ぱ酸素原子、
   窒素原子又は硫黄原子によって中断されていてもよい２
   価の炭化水素基であり、Ｘは−〇−基又は−ＯＲ４基（
   但し、Ｒ４は水素原子であるかあるいは１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基である）であり、かつｍはＯ又
   は１である、特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれ
   か１項に記載の調製剤。 ７ Ｒ１及びＲ２の一方が ポリオキシアルキレン基０．３〜５モル％から構成され
   、Ｒｌ及びＲ２の他方が メルカプトアルキル基又はメルカプトアリール基０．１
   〜１モル係及び アミノアルキル基０２〜２モル係及び Ｃ原子を介してＳｉ原子に結合したアニオン基０．３〜
   ６モル％のいずれか１つ又は２つ以上から構成され、Ｒ
   ｌ基及びＲ２基の残余はそれぞれメチル基であるが、そ
   の１０モル係までが長鎖のアルキル基又はアリール基に
   よって置換されていてもよい、特許請求の範囲第１項乃
   至第６項のいずれか１項に記載の調製剤。