CN108882715A - 抗菌性组合物、抗菌膜及湿型擦拭布 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够形成在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜的抗菌性组合物、抗菌膜及湿型擦拭布。本发明的抗菌性组合物含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，所述抗菌性组合物中，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。

Description

抗菌性组合物、抗菌膜及湿型擦拭布
技术领域
本发明涉及一种抗菌性组合物、抗菌膜及湿型擦拭布。
背景技术
已知有包含抗菌剂粒子、树脂及溶剂的抗菌性组合物。由上述抗菌性组合物形成的抗菌膜用于各种用途。例如，在专利文献1中记载有一种抗菌膜形成溶液，其含有包含醇及水的溶剂、强酸(其中，盐酸和硝酸除外)催化剂、4官能的烷氧基硅烷、银微粒和/或银离子而形成。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-213206号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人等使用专利文献1中所记载的抗菌膜形成溶液来形成抗菌膜，并对该抗菌膜的表面上的抗菌性进行了研究，其结果明确了，根据抗菌膜上的位置，存在抗菌性不均匀(在面内不具有均匀的抗菌性)的倾向。在表面上具有凹凸形状的物品上涂布上述抗菌膜形成溶液而形成了抗菌膜的情况下，该倾向更明显。并且，在使上述抗菌膜形成溶液含浸于基布而制作湿型擦拭布并使用上述湿型擦拭布在物品上涂布抗菌膜形成溶液而形成了抗菌膜的情况下，该倾向进一步明显。
因此，本发明的课题在于提供一种能够形成在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜(以下，也称为“具有本发明的效果”。)的抗菌性组合物。并且，本发明的课题还在于提供一种抗菌膜及湿型擦拭布。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了实现上述课题而进行了深入研究。其结果发现，利用如下的抗菌性组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明：该抗菌性组合物含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，该抗菌性组合物中，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50％。
即，发现了通过以下构成能够实现上述课题。
[1]一种抗菌性组合物，其含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，该抗菌性组合物中，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。
[2]根据[1]所述的抗菌性组合物，其中，
粒径1μm以上的粒子的含量为5～15体积％。
[3]根据[1]或[2]所述的抗菌性组合物，其中，
含金属的抗菌剂粒子在粒径分布中，还在1μm以上的范围具有频度的极大值。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的抗菌性组合物，其中，
含金属的抗菌剂粒子包含选自包括银、铜及锌的组中的至少1种金属。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的抗菌性组合物，其还包含溶剂。
[6]根据[5]所述的抗菌性组合物，其中，
溶剂包含选自包括水及醇类溶剂的组中的至少1种。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的抗菌性组合物，其中，
含金属的抗菌剂粒子为包含载体和负载于载体上的金属的载金属载体。
[8]根据[7]所述的抗菌性组合物，其中，
载体为无机化合物。
[9]一种抗菌膜，其含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，并且平均膜厚为0.05～1μm，该抗菌膜中，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％，膜厚的最大值为0.5～3μm。
[10]一种抗菌膜，其含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，并且平均膜厚为0.05～1μm，该抗菌膜中，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％，膜厚的最大值与最小值之差为0.1μm以上。
[11]根据[9]或[10]所述的抗菌膜，其中，
粒径1μm以上的粒子的含量为5～15体积％。
[12][9]～[11]中任一项所述的抗菌膜，其中，
含金属的抗菌剂粒子在粒径分布中，还在1μm以上的范围具有频度的极大值。
[13][9]～[12]中任一项所述的抗菌膜，其中，
包含金属的抗菌剂粒子为包含载体和负载于载体上的金属的载金属载体。
[14]根据[13]所述的抗菌膜，其中，
载体为无机化合物。
[15]一种湿型擦拭布，其包括含浸了[1]～[8]中任一项所述的抗菌性组合物的基布。
发明效果
根据本发明，能够提供一种能够形成在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜的抗菌性组合物。并且，根据本发明，能够提供一种在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜及能够形成这种抗菌膜的湿型擦拭布。
附图说明
图1是通过激光衍射法测定的体积基准的粒径分布(频度分布)的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明有时基于本发明的代表性实施方式来进行，但本发明并不限定于这种实施方式。
另外，本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸这两者或任一者。
[抗菌性组合物]
作为本发明的第一实施方式的抗菌性组合物含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50％。
由具有这种构成的上述抗菌性组合物形成的抗菌膜在面内具有均匀的抗菌性。其详细原因虽然不明确，但本发明人等如下推测。
由上述抗菌性组合物形成的抗菌膜包含含金属的抗菌剂粒子。在上述抗菌膜的表面，从抗菌剂粒子产生金属离子，该金属离子作用于细菌类。此时，从露出于抗菌膜表面的抗菌剂粒子容易产生上述金属离子，但从埋没于抗菌膜内的抗菌剂粒子难以产生上述金属离子。因此，埋没于抗菌膜内的抗菌剂粒子并不有助于抗菌膜表面的抗菌性。
在将抗菌性组合物涂布于物品上而形成涂膜并将涂膜进行干燥和/或硬化而在物品上形成抗菌膜时，在物品的形状复杂的情况下(例如，物品具有凹凸等)，存在所形成的抗菌膜的膜厚会局部不均匀的情况。
本发明人等发现，在抗菌膜的膜厚局部不均匀的情况下，在较厚部分，抗菌剂粒子容易埋设于抗菌膜中，因此无法得到在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜。
在进行按需(on demand)抗菌处理的情况下，抗菌膜的膜厚尤其容易变得不均匀。本说明书中，按需抗菌处理例如是指使抗菌性组合物含浸于非织造布等(基布)之后，通过使用该非织造布将抗菌性组合物擦拭在物品上的利用擦拭布的涂布及使用手动喷雾器将抗菌性组合物喷雾在物品上的利用手动喷雾器的涂布等而在物品上形成抗菌膜的处理。另外，上述物品中还包括电子设备及医疗设备等设备、以及地板、墙壁及栏杆等建材。并且，上述设备等可以预先安装，进而也可以预先启动。
当对具有复杂的形状(例如，具有凹凸等)的物品进行按需抗菌处理时，抗菌膜的膜厚更容易变得不均匀。
在抗菌膜中膜厚厚的部分，抗菌剂粒子难以露出于抗菌膜表面。因此，推测无法得到在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜。
本发明的抗菌性组合物的特征之一在于，抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。
推测通过使用这种抗菌性组合物，即使在抗菌膜的膜厚局部不均匀的情况下，抗菌剂粒子也容易露出于抗菌膜的表面，因此能够得到在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜。以下，对抗菌性组合物中所包含的各成分进行详述。
〔含金属的抗菌剂粒子〕
作为含金属的抗菌剂粒子并没有特别限定，能够使用公知的抗菌剂粒子。另外，作为抗菌剂粒子，可以优选使用对以金黄色葡萄球菌和/或大肠杆菌为代表的病原性细菌类发挥杀菌效果的抗菌剂粒子。
作为金属，例如可以举出银、汞、锌、铁、铅、铋、钛、锡及镍等。并且，抗菌剂粒子中所包含的金属的形态并没有特别限定，可以举出金属粒子、金属离子及金属盐(包括金属络合物)等形态。
其中，在抗菌膜具有更优异的抗菌性的观点上，金属优选铜、锌或银，在安全性高且抗菌谱宽的观点上，更优选银。并且，金属优选金属盐。另外，含金属的抗菌剂粒子可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。包含选自包括铜及锌的组中的至少1种和银的抗菌剂粒子具有更优异的耐光性，包含铜和/或锌的抗菌剂粒子具有更优异的防霉性和/或抗藻性。
＜载体＞
作为含金属的抗菌剂粒子，优选包含载体和负载于载体上的上述金属的载金属载体。载体的种类并没有特别限定，能够使用公知的载体，其中，优选无机化合物。作为无机化合物，例如可以举出沸石(结晶性铝硅酸盐)、硅胶及粘土矿物等硅酸盐；玻璃(包括水溶性玻璃)；磷酸锆及磷酸钙等磷酸盐；等。其中，优选沸石、玻璃(包括水溶性玻璃)或磷酸盐。其中，若使用玻璃单体，则在后述的硅酸酯类化合物与载体的密接性提高的观点及由抗菌性组合物得到的抗菌膜的雾度减少的(透明性优异)观点上更优选。
作为含金属的抗菌剂粒子，优选为银类抗菌剂粒子。
上述银类抗菌剂粒子是指含银的抗菌剂粒子。例如可以举出硝酸银、氯化银、硫酸银、乳酸银及乙酸银等银盐；银氨络合物、银氯络合物及硫代硫酸银络合物等银络合物；银粒子；使它们负载于上述载体上的载银载体；等。其中，优选以玻璃(包括水溶性玻璃)作为载体的载银玻璃。
＜粒径＞
含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。
本说明书中，体积基准的粒径分布是指通过激光衍射法测定的体积基准的粒径分布。通过激光衍射法测定的体积基准的粒径分布是指通过遵照JIS(Japanese IndustrialStandards：日本工业标准)K 8825：2013“粒径分析-激光衍射/散射法”的试验所测定的体积基准的粒径分布。例如，能够使用激光衍射散射式粒度分布测定装置(LA-350，HORIBA,Ltd.制造)进行测定。关于通过上述测定方法测定的体积基准的粒径分布，参考示意性表示的图1对上述含金属的抗菌剂粒子的粒径分布进行详述。
图1表示通过激光衍射法测定的体积基准的粒径分布(频度分布)的示意图。粒径分布110以相对于横轴的粒径(μm)的纵轴的频度(％)来表示。在此，上述含金属的抗菌剂粒子在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值。
本说明书中，将成为频度的最大值时的粒径101称为众数直径(μm)。
抗菌剂粒子在粒径分布110中粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。
抗菌性组合物的粒径1μm以上的粒子的含量更优选为5～15体积％。
抗菌剂粒子优选在粒径分布110中，还在1μm以上的范围具有频度的极大值。
在此，本说明书中，如上所述，将抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中除了具有频度的最大值以外，还具有频度的极大值的情况称为“抗菌剂粒子具有双峰性”。并且，将抗菌剂粒子在粒径分布中具有多个频度的极大值的情况称为“抗菌剂粒子具有多峰性”。
频度成为极大值时的粒径102(以下，也称为“极大频度粒径”。)的最大值并没有特别限定，一般为10μm以下。其中，若极大频度粒径102为2μm以下，则可得到具有更优异的本发明的效果的抗菌性组合物，由抗菌性组合物形成的抗菌膜具有更低的雾度。换言之，抗菌膜具有更优异的透明性。抗菌剂粒子也可以在1μm以上时具有多个频度的极大值。
在此，频度成为极大值时的粒径是指在规定的粒径范围内频度成为极大的粒径XLM极大是指将粒径X时的频度(％)定义为F(X)时，对于众数直径XM时的频度F(XM)，下述式(1)成立的关系。
式(1)F(XM)＞F(XLM)
上述极大频度粒径能够根据通过上述激光衍射法测定的体积基准的粒径分布来求出。
具有这种粒径分布的抗菌剂粒子的制造方法并没有特别限定，能够通过公知的方法进行制造。例如可以举出为了实现所希望的粒径分布而控制粗大粒子的粉碎条件的方法、通过筛分来调整粒径分布的方法及混合具有不同粒径分布的粒子的方法。
双峰性或多峰性的粒径分布无需进行基于繁琐的粉碎条件和/或筛分的调整操作而能够通过混合具有2种以上的粒径分布的粒子彼此来容易地制作，因此更优选。
抗菌剂粒子中的金属的含量并没有特别限定，例如在抗菌剂粒子为载金属载体的情况下，金属的含量相对于载金属载体总质量，优选0.1～30质量％，更优选0.03～10质量％。
抗菌性组合物中的抗菌剂粒子的含量并没有特别限定。其中，在由抗菌性组合物形成的抗菌膜具有优异的机械强度的观点、抗菌膜具有更优异的本发明的效果的观点及在抗菌性组合物中抗菌剂粒子更难以沉降的观点上，抗菌剂粒子的含量相对于抗菌性组合物的总质量，优选1质量％以下，更优选0.2质量％以下，进一步优选0.1质量％以下。在由抗菌性组合物形成的抗菌膜具有更优异的抗菌性的观点上，下限值优选0.001质量％以上，更优选0.008质量％以上。
当同时使用2种以上的含金属的抗菌剂粒子时，优选它们的含量的合计在上述范围内。
〔硅酸酯类化合物〕
本说明书中，硅酸酯类化合物为选自包括硅原子上键合有水解性基团的化合物、其水解物及其水解缩合物的组中的化合物，例如可以举出选自包括下述式(3)所表示的化合物、其水解物及其水解缩合物的组中的至少1种。
式(3)Si-(OR)4
上述式(3)中，R表示碳原子数1～4的烷基，可以相同，也可以不同。
使用含有上述硅酸酯类化合物的抗菌性组合物而得到的抗菌膜具有更高的硬度，且具有抗菌膜表面上的更低的水接触角。这种抗菌膜在耐磨性和防污性的观点上更优选。
作为上述式(3)所表示的化合物，可以举出硅酸四甲酯类、硅酸四乙类、硅酸四正丙酯类、硅酸四异丙酯类、硅酸四正丁酯类、硅酸四异丁酯类、硅酸四叔丁酯类、硅酸甲基乙酯类、硅酸甲基丙酯类、硅酸甲基丁酯类、硅酸乙基丙酯类及硅酸丙基丁酯类等。硅酸酯类化合物可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
式(3)所表示的化合物的水解物是指式(3)所表示的化合物中的OR基水解而得到的化合物。水解物可以为OR基全部被水解的化合物(完全水解物)，也可以为OR基的一部分被水解的化合物(部分水解物)。即，水解物可以为完全水解物、部分水解物或它们的混合物。
式(3)所表示的化合物的水解缩合物是指式(3)所表示的化合物中的OR基水解并将得到的水解物缩合而得到的化合物。作为水解缩合物，可以为所有的OR基被水解且水解物全部被缩合的化合物(完全水解缩合物)，也可以为一部分OR基被水解且一部分水解物被缩合的化合物(部分水解缩合物)。即，水解缩合物可以为完全水解缩合物、部分水解缩合物或它们的混合物。
作为水解缩合物的缩合度，优选1～100，更优选1～20，进一步优选3～15。
作为硅酸酯类化合物的优选方式，可以举出式(X)所表示的化合物。
[化学式1]
式(X)中、R1～R4分别独立地表示碳原子数1～4的烷基。n表示2～100的整数。n优选3～15，更优选5～10。
作为硅酸酯类化合物的市售品，例如可以举出COLCOAT CO.,LTD.制造的“硅酸乙酯48”及Mitsubishi Chemical Corporation制造的“MKC硅酸酯MS51”等。
抗菌性组合物中所包含的硅酸酯类化合物的含量并没有特别限定，相对于抗菌性组合物的总固体成分的质量，优选3～99.9质量％，更优选5～80质量％，进一步优选10～70质量％。
硅酸酯类化合物可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。当同时使用2种以上时，优选它们的含量的合计在上述范围内。
〔热塑性树脂〕
本说明书中，热塑性树脂的最低成膜温度为0～35℃。在能够使用抗菌性组合物在更低的温度下形成抗菌膜的观点上，最低成膜温度优选30℃以下，更优选20℃以下。本说明书中，最低成膜温度(MFT：Minimum Film-forming Temperature)是指将固体成分浓度25％的热塑性树脂的粒子的水分散物涂布于基材上之后，对涂膜进行加热而使其干燥时形成透明膜的最低的温度。
作为热塑性树脂，只要最低成膜温度为0～35℃，就没有特别限定，能够使用公知的热塑性树脂。例如可以举出聚氨酯树脂、聚酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、氟树脂、聚酰亚胺树脂、氟化聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、纤维素酰化物树脂、聚醚醚酮树脂、聚碳酸酯树脂、脂环式聚烯烃树脂、聚芳酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、由环烯烃共聚物构成的树脂、芴环改性聚碳酸酯树脂、脂环改性聚碳酸酯树脂及芴环改性聚酯树脂等。其中，优选(甲基)丙烯酸树脂或聚氨酯树脂。
抗菌性组合物中所包含的热塑性树脂的含量并没有特别限定，相对于抗菌性组合物的总固体成分的质量，优选3～99.9质量％，更优选5～80质量％，进一步优选10～70质量％。
热塑性树脂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。当同时使用2种以上时，优选它们的含量的合计在上述范围内。
〔其他成分〕
只要发挥本发明效果，抗菌性组合物中就可以包含上述以外的成分。作为其他成分，例如可以举出不含金属的抗菌剂、光催化性材料、无机微粒、表面活性剂、催化剂、分散剂、溶剂、紫外线吸收剂、填充剂、抗老化剂、防静电剂、阻燃剂、粘接性赋予剂、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、流平剂、消光剂、光稳定剂、染料及颜料等。
＜不含金属的抗菌剂＞
抗菌性组合物中可以包含不含金属的抗菌剂。作为不含金属的抗菌剂，例如可以举出苯酚醚衍生物、咪唑衍生物、砜衍生物、N-卤代烷硫基化合物、酰苯胺衍生物、吡咯衍生物、季铵盐、吡啶类化合物、三嗪类化合物、苯并异噻唑类化合物及异噻唑啉类化合物等有机类抗菌剂。
作为有机类抗菌剂，还包括天然类抗菌剂。作为天然类抗菌剂，可以举出将蟹或虾的甲壳等中所包含的甲壳素水解而得到的碱性多糖类的壳聚糖。不含金属的抗菌剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
不含金属的抗菌剂的质量相对于抗菌剂整体，优选50质量％以下，更优选20质量％以下。
＜光催化性材料＞
抗菌性组合物中可以含有包含金属氧化物的光催化性材料。另外，当光催化性材料具有抗菌性时，可以用作上述抗菌剂粒子。
光催化性材料中所包含的金属氧化物的种类并没有特别限定，例如能够举出TiO2、ZnO、SrTiO3、CdS、GaP、InP、GaAs、BaTiO3、BaTiO4、BaTi4O9、K2NbO3、Nb2O5、Fe2O3、Ta2O5、K3Ta3Si2O3、WO3、SnO2、Bi2O3、BiVO4、NiO、Cu2O、SiC、MoS2、InPb、RuO2、CeO2、Ta3N5等、以及具有选自Ti、Nb、Ta及V中的至少1种元素的层状氧化物。其中，金属氧化物优选包含选自包括Zn、Ti、Ni、W、Cu、Sn、Fe、Sr及Bi的组中的至少1种金属原子。
另外，作为光催化性材料中所包含的金属氧化物，优选TiO2或WO3。
光催化性材料(用作含金属的抗菌剂粒子的材料除外)的平均粒径并没有特别限定，优选1nm～2μm，更优选10nm～1.5μm，进一步优选20nm～1μm。
含金属的抗菌剂粒子的质量相对于光催化性材料的质量的质量比(含金属的抗菌剂粒子的质量/光催化性材料的质量)优选0.01～20，更优选0.1～10，进一步优选0.3～3。
＜无机微粒＞
抗菌性组合物中可以包含无机微粒。本说明书中的无机微粒是指不包含于含金属的抗菌剂粒子及光催化性材料这两者的无机微粒。
作为无机微粒的含量，相对于抗菌性组合物的总固体成分100质量份，优选0.1～95质量份，更优选10～90质量份，进一步优选20～80质量份。若无机微粒的含量在上述范围内，则使用抗菌性组合物来形成的抗菌膜具有更优异的机械强度。
作为无机微粒，例如可以举出绝缘性金属氧化物微粒等。作为具体例，可以举出包含选自包括二氧化硅及二氧化锆的组中的至少1种的氧化物。尤其，在与上述硅酸酯类化合物之间具有优异的相互作用性的观点上，更优选二氧化硅微粒。
作为二氧化硅微粒，例如可以举出通过四氯化硅的燃烧而制造的干燥粉末状的二氧化硅及二氧化硅或其水合物分散于水而得到的胶态二氧化硅等。作为市售品，可以举出SNOWTEX O-33等Nissan Chemical Industries,LTD.制造的SNOWTEX系列等。
作为胶态二氧化硅的平均体积粒径并没有特别限定，一般为3nm～50nm，优选4nm～50nm，更优选4nm～40nm，进一步优选5nm～35nm。平均体积粒径是指能够利用与抗菌剂粒子的平均体积粒径的测定方法相同的方法测定的平均体积粒径。
＜表面活性剂＞
抗菌性组合物中可以包含表面活性剂。表面活性剂具有提高抗菌性组合物的涂布性的作用和/或提高所形成的抗菌膜的平滑性的作用。并且，表面活性剂还具有将所形成的抗菌膜的表面的水接触角调整为所希望的值的作用。
作为表面活性剂并没有特别限定，例如可以举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性型表面活性剂等。
作为表面活性剂的含量，相对于抗菌性组合物的总固体成分100质量份，优选0.01质量份以上。表面活性剂的含量的上限值并没有特别限定，一般相对于抗菌性组合物的总固体成分100质量份，优选10质量份以下，更优选8质量份以下，进一步优选5质量份以下，尤其优选小于4质量份。
表面活性剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。当同时使用2种以上时，优选它们的合计含量在上述范围内。
作为非离子性表面活性剂，可以举出聚乙二醇单月桂醚、聚乙二醇单硬脂醚、聚乙二醇单十六烷基醚、聚乙二醇单月桂基酯及聚乙二醇单硬脂基酯。
作为离子性表面活性剂，可以举出烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐及烷基磷酸盐等阴离子性表面活性剂；烷基三甲基铵盐及二烷基二甲基铵盐等阳离子性表面活性剂；烷基羧基甜菜碱等两性型表面活性剂。
＜催化剂＞
抗菌性组合物中可以包含促进硅酸酯类化合物的缩合的催化剂(以下，也称为“反应催化剂”。)。通过抗菌性组合物含有催化剂，能够形成具有更优异的机械强度的抗菌膜和/或能够更迅速地进行抗菌膜的形成。
催化剂并没有特别限定，可以举出酸催化剂、碱催化剂及有机金属催化剂等。
作为酸催化剂，可以举出硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、氯乙酸、甲酸、草酸及甲苯磺酸等。
作为碱催化剂的例子，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化四甲基铵等。
作为有机金属催化剂的例子，可以举出双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、三(乙酰丙酮)铝及乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝等铝螯合物、四(乙酰丙酮)锆及双(丁氧基)双(乙酰丙酮)锆等锆螯合物、四(乙酰丙酮)钛及双(丁氧基)双(乙酰丙酮)钛等钛螯合物、以及二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡及二辛酸二丁基锡等有机锡化合物等。
催化剂的种类并没有特别限定，优选有机金属催化剂，其中，更优选铝螯合物或锆螯合物，进一步优选铝螯合物。
催化剂的含量相对于抗菌性组合物的总固体成分100质量份，优选为0.1～20质量份，更优选为0.2～15质量份，进一步优选为0.3～10质量份。
＜分散剂＞
抗菌性组合物中可以包含分散剂。分散剂具有提高含金属的抗菌剂粒子的分散性的功能。
分散剂并没有特别限定，能够使用公知的分散剂。其中，优选具有酸性基团的分散剂。作为酸性基团，可以举出羧基、磺酸基及磷酸基等。作为分散剂的市售品，例如可以举出DISPERBYK-102、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-112、DISPERBYK-180(以上为BYK Chemie GmbH公司制造)、Solsperse26000、Solsperse36000及Solsperse41000(以上为Lubrizol Corporation制造)等。
分散剂的含量并没有特别限定，相对于抗菌剂粒子100质量份，优选200质量份以上，更优选400质量份以上。上限并没有特别限定，一般为1,500质量份以下。
并且，分散剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。当同时使用2种以上时，优选它们的合计含量在上述范围内。
＜溶剂＞
优选抗菌性组合物中包含溶剂。溶剂并没有特别限定，可以举出水和/或有机溶剂。作为有机溶剂，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇及异戊醇等醇类溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇二甲醚及丙二醇二乙醚等二醇醚类溶剂；苯、甲苯、二甲苯及乙苯等芳香族烃类溶剂；环戊烷、环己烷、甲基环己烷及乙基环己烷等脂环族烃类溶剂；四氢呋喃、二噁烷、二异丙醚及二正丁醚等醚类溶剂；丙酮、甲乙酮及甲基异丁基酮等酮类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、丙酸乙酯及丙酸丁酯等酯类溶剂等。溶剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
其中，在容易得到具有更均匀的膜厚的抗菌膜的观点上，溶剂优选包含选自包括水及醇类溶剂的组中的至少1种，更优选包含选自包括水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇及丁醇的组中的至少1种，进一步优选包含水及乙醇。
关于溶剂包含水及醇类溶剂时的醇类溶剂相对于水的质量比，优选醇类溶剂/水为40/60～99/1。若在该范围内，则可得到具有更优异的除菌性及速干性的抗菌性组合物。
作为抗菌性组合物的固体成分并没有特别限定，在抗菌性组合物具有更优异的涂布性的观点上，优选1～20质量％，更优选5～10质量％。
〔抗菌性组合物的制造方法〕
抗菌性组合物能够通过混合上述各成分来进行制备。上述成分的混合顺序并没有特别限定，当抗菌性组合物包含分散剂时，可以先混合含金属的抗菌剂粒子及分散剂而使含金属的抗菌剂粒子分散于分散剂中。当抗菌性组合物包含不含金属的抗菌剂粒子、光催化性材料和/或无机微粒时，它们也可以分散于分散剂中。
当抗菌性组合物包含含水的溶剂和硅酸酯类化合物时，可以将含水的溶剂和硅酸酯类化合物比其他成分先混合而形成硅酸酯类化合物的水解物来制备硅酸酯类化合物的水解物溶液。此时，可以加入上述催化剂。接着，可以在所得到的硅酸酯类化合物的水解物溶液中根据需要加入表面活性剂、无机微粒及分散剂。然后，加入含金属的抗菌剂粒子，从而能够制备抗菌性组合物。
抗菌性组合物的制备条件并没有特别限定。当使用无机微粒时，根据制备中的抗菌性组合物的pH和/或共存成分的浓度，有时无机微粒发生凝聚。在该情况下，预先将无机微粒溶解于溶剂而制作无机微粒分散物，若将该无机微粒分散物加入制备中的抗菌性组合物中，则能够制备凝聚状态。此时，通过使两者的pH为相同或接近的值，能够防止无机微粒的凝聚。
〔抗菌性组合物的用途〕
使用抗菌性组合物能够形成抗菌膜。如上述那样制备的抗菌性组合物即使在抗菌膜的膜厚局部不均匀的情况下，抗菌剂粒子也容易露出于抗菌膜的表面，能够得到在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜。抗菌性组合物尤其能够优选用于按需处理。
[抗菌膜]
作为本发明的第二实施方式的抗菌膜含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，并且平均膜厚为0.05～1μm，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。以下，对抗菌膜的构成进行详述。
〔含金属的抗菌剂粒子〕
抗菌膜包含含金属的抗菌剂粒子。并且，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。该方式如在上述抗菌性组合物中所叙述。
〔硅酸酯类化合物〕
当抗菌膜中包含硅酸酯类化合物时，硅酸酯类化合物的方式如同在上述抗菌性组合物中所叙述的那样。抗菌膜中的硅酸酯类化合物的含量并没有特别限定，相对于抗菌膜的总质量，优选3～99.9质量％，更优选5～80质量％，进一步优选10～70质量％。抗菌膜的总质量可能相当于上述抗菌性组合物的总固体成分。
〔热塑性树脂〕
当抗菌膜中包含最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂时，热塑性树脂的方式如同在上述抗菌性组合物中所叙述的那样。抗菌膜中的热塑性树脂的含量并没有特别限定，相对于抗菌膜的总质量，优选3～99.9质量％，更优选5～80质量％，进一步优选10～70质量％。
＜抗菌膜的平均膜厚＞
抗菌膜的平均膜厚为0.05～1μm。若抗菌膜的平均膜厚小于下限值，则抗菌膜的机械强度差。另一方面，若抗菌膜的平均膜厚大于上限值，则抗菌性差。
抗菌膜的平均膜厚优选0.5μm以下，更优选0.3μm以下。
本说明书中，抗菌膜的平均膜厚是指测定抗菌膜的任意3cm见方的膜厚而得到的值。具体而言，是指通过以下方法测定的平均膜厚。
将抗菌膜形成于规定的基材上而制作试样，使用利用了光谱干扰法的膜厚计(例如，Hamamatsu Photonics K.K.制造的“C10323-01”)，对抗菌膜的任意3cm见方的范围以80μm焦斑尺寸且以2mm间隔进行扫描而测定膜厚，对其进行算术平均作为平均膜厚。
＜膜厚的最大值＞
在本发明的一个实施方式所涉及的抗菌膜中，膜厚的最大值为0.5～3μm。若膜厚的最大值小于下限值，则难以得到在面内具有均匀的抗菌性的抗菌膜。若膜厚的最大值超过上限值，则有时抗菌膜表面的抗菌性差。另外，膜厚的最大值是指通过与上述平均膜厚的测定方法相同的测定方法所得到的膜厚的最大值。
＜抗菌膜的膜厚的最大值与最小值之差＞
在本发明的一个实施方式所涉及的抗菌膜中，膜厚的最大值与最小值之差为0.1μm以上。另外，膜厚的最大值及最小值是指通过与上述平均膜厚的测定方法相同的测定方法所得到的膜厚的最大值及最小值。
[湿型擦拭布]
作为本发明的第三实施方式的湿型擦拭布包括含浸了抗菌性组合物的基布。换言之，湿型擦拭布是使抗菌性组合物含浸于基布而得到的。根据上述湿型擦拭布，能够通过在电子设备及医疗设备等设备、以及地板、墙壁及栏杆等建材等上擦拭涂布抗菌性组合物而形成抗菌膜。湿型擦拭布能够优选用于按需抗菌处理。
湿型擦拭布能够通过使抗菌性组合物含浸于基布而得到。作为抗菌性组合物的优选方式，如同在上述抗菌性组合物中所叙述的那样。
〔基布〕
湿型擦拭布中所使用的基布并没有特别限定，优选由天然纤维形成的基布和/或由化学纤维形成的基布。作为天然纤维，例如可以举出纸浆、棉、麻、亚麻、羊毛、驼绒、山羊绒、马海毛及丝绸等。作为化学纤维，可以举出人造纤维、高湿模量粘胶纤维(polynosic)、乙酸酯、三乙酸酯、尼龙、聚酯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚亚烷基对氧基苯甲酸酯及波莱克勒尔(polychlal)等。
其中，在抗菌性组合物容易含浸的观点上，优选亲水性基布。亲水性基布是指包含含有羟基、氨基、羧基、酰胺基及磺酰基等亲水性基的纤维的基布，具体而言，可以举出作为植物性纤维的棉及纸浆、动物性纤维、作为化学纤维的人造纤维、尼龙、聚酯、聚丙烯腈及聚乙烯醇等。
作为湿型擦拭布的基布，可以举出非织造布、织造布、毛巾、纱网及脱脂棉等，其中，优选非织造布。
在制作湿型擦拭布时，对于含浸于基布的抗菌性组合物的量并没有特别限定，一般在每100重量份的基布中，抗菌性组合物优选100～5,000质量份，更优选500～5,000质量份，进一步优选1,000～5,000质量份。
实施例
以下，根据实施例对本发明进行更详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨，就能够适当进行变更。因此，本发明的范围不应通过以下所示的实施例进行限定性解释。另外，只要没有特别指定，粒径分布为体积基准。
[抗菌剂粒子的制备]
准备粒径分布不同的玻璃类抗菌剂粒子(载银玻璃(Fuji Chemical Industries,Ltd.制造的“Bactekiller BM-103A及BM-103C”)、载银玻璃及载铜玻璃(Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制造的“Bactekiller BM-101A”)以及载银玻璃及载锌玻璃(FujiChemical Industries,Ltd.制造的“Bactekiller BM-102A”))，使用珠磨机进行了湿式粉碎。珠磨机中使用了二氧化锆珠。
为了得到所希望的粒径分布，对经湿式粉碎的抗菌剂粒子进行了筛分。筛分中使用了利用粒子的沉降速度差的筛分(水筛)法。将经湿式粉碎的抗菌剂粒子分离为具有各种粒径分布的粒子群之后，混合所分离的粒子，由此调整了抗菌剂粒子的粒径分布。
沸石类抗菌剂粒子(载银沸石，Sinanen Zeomic Co.,Ltd.制造的“Zeomic”)、磷酸锆类抗菌剂粒子(载银磷酸锆，TOAGOSEI CO.,LTD.制造的“Novaron(注册商标)AG”)也进行同样的操作，调整了抗菌剂粒子的粒径分布。
另外，抗菌剂粒子的体积基准的粒径分布使用HORIBA,Ltd.制造的激光衍射散射式粒度分布测定装置(LA-350)进行了测定。
[实施例1]
在容器中一边搅拌乙醇560g一边依次加入了纯水10g、硅酸酯类化合物(Mitsubishi Chemical Corporation制造，“MKC(注册商标)硅酸酯MS51”，固体成分约52质量％)50g、反应催化剂(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造的“Alumichelate D”，乙醇稀释：固体成分浓度1质量％)15g、非离子性表面活性剂(Nihon Emulsion Co.,Ltd.制造的“EMALEX715”，纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)30g、阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠，纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g、无机微粒(二氧化硅粒子，NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES.LTD.制造的“SNOWTEX O-33”，纯水稀释：固体成分浓度33质量％)40g、分散剂(BYK-Chemie GmbH公司制造的“DISPERBYK(注册商标)-180”)3.6g。然后，加入众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为6体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.2g，搅拌20分钟，得到了抗菌性组合物A-1。
接着，作为用于评价基于抗菌膜的膜厚偏差的抗菌性的均匀性的模型膜，使用棒涂机在一面上实施了易粘接处理的PET(polyethylene terephthalate：聚对苯二甲酸乙二酯，厚度250μm)基材的易粘接处理面上以抗菌膜的平均膜厚成为0.2μm及0.8μm的方式涂布抗菌性组合物A-1，将这些涂膜在室温(25℃)下干燥20分钟，得到了抗菌膜A-1-1(平均膜厚0.2μm)及抗菌膜A-1-2(平均膜厚0.8μm)(以下，也称为“棒涂法”。)。
接着，使用含浸了抗菌性组合物A-1的非织造布(Asahi Kasei FibersCorporation制造的“BEMCOT(注册商标)M-3II”)，在一面上实施了易粘接处理的PET基材的易粘接处理面上以抗菌膜的平均膜厚成为0.3μm的方式擦拭涂布了抗菌性组合物A-1。将该涂膜在室温(25℃)下干燥20分钟，得到了抗菌膜A-1-3(以下，也称为“擦拭法”。)。抗菌膜A-1-3的膜厚的最大值为0.5μm，膜厚的最大值与最小值之差(以下，也称为“膜厚偏差”。)为0.3μm。
另外，各抗菌膜的平均膜厚、膜厚的最大值及膜厚的最小值通过下述方法进行了测定。首先，将形成于PET基材上的抗菌膜作为试样，使用利用了光谱干扰法的膜厚计(Hamamatsu Photonics K.K.制造的“C10323-01”)，以80μm焦斑尺寸且2mm间隔对抗菌膜的任意3cm见方的范围进行扫描，对测定出的膜厚进行算术平均作为平均膜厚。另外，在测定出的膜厚中，将最大值作为膜厚的最大值，将最小值作为膜厚的最小值。(平均膜厚、膜厚的最大值及膜厚的最小值的测定方法在下述的其他实施例及比较例中也相同。)
[实施例2]
除了将抗菌剂粒子变更为众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为15体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-2。
接着，使用抗菌性组合物A-2，通过棒涂法得到了抗菌膜A-2-1(平均膜厚0.2μm)及抗菌膜A-2-2(平均膜厚0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-2，通过擦拭法得到了抗菌膜A-2-3(平均膜厚0.3μm)。抗菌膜A-2-3的膜厚的最大值为0.5μm，膜厚偏差为0.4μm。
[实施例3]
除了将抗菌剂粒子变更为众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为22体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-3。
接着，使用抗菌性组合物A-3，通过棒涂法得到了抗菌膜A-3-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-3-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-3，通过擦拭法得到了抗菌膜A-3-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-3-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
[实施例4]
除了将抗菌剂粒子变更为众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为34体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-4。
接着，使用抗菌性组合物A-4，通过棒涂法得到了抗菌膜A-4-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-4-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-4，通过擦拭法得到了抗菌膜A-4-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-4-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
[实施例5]
除了将抗菌剂粒子变更为众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为45体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-5。
接着，使用抗菌性组合物A-5，通过棒涂法得到了抗菌膜A-5-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-5-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-5，通过擦拭法得到了抗菌膜A-5-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-5-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.6μm。
[实施例6]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-6。
接着，使用抗菌性组合物A-6，通过棒涂法得到了抗菌膜A-6-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-6-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-6，通过擦拭法得到了抗菌膜A-6-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-6-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为9体积％。
[实施例7]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.02g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.18g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-7。
接着，使用抗菌性组合物A-7，通过棒涂法得到了抗菌膜A-7-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-7-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-7，通过擦拭法得到了抗菌膜A-7-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-7-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为13体积％。
[实施例8]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.96g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.24g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-8。
接着，使用抗菌性组合物A-8，通过棒涂法得到了抗菌膜A-8-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-8-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-8，通过擦拭法得到了抗菌膜A-8-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-8-3的膜厚的最大值为0.7μm，膜厚偏差为0.6μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为17体积％。
[实施例9]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.72g和众数直径调整为1.9μm、粒径为1μm以上的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.48g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-9。
接着，使用抗菌性组合物A-9，通过棒涂法得到了抗菌膜A-9-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-9-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-9，通过擦拭法得到了抗菌膜A-9-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-9-3的膜厚的最大值为0.7μm，膜厚偏差为0.6μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为34体积％。
[实施例10]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为5.2μm、粒径为1μm以上的含量调整为92体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-10。
接着，使用抗菌性组合物A-10，通过棒涂法得到了抗菌膜A-10-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-10-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-10，通过擦拭法得到了抗菌膜A-10-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-10-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为5.2μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为9体积％。
[实施例11]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g、众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.08g及众数直径调整为5.2μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为92体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.04g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-11。
接着，使用抗菌性组合物A-11，通过棒涂法得到了抗菌膜A-11-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-11-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-11，通过擦拭法得到了抗菌膜A-11-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-11-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm及5.2μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为9体积％。
[实施例12]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(银及铜担持玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-12。
接着，使用抗菌性组合物A-12，通过棒涂法得到了抗菌膜A-12-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-12-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-12，通过擦拭法得到了抗菌膜A-12-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-12-3的膜厚的最大值为0.7μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为9体积％。
[实施例13]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银/载锌玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-13。
接着，使用抗菌性组合物A-13，通过棒涂法得到了抗菌膜A-13-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-13-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-13，通过擦拭法得到了抗菌膜A-13-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-13-3的膜厚的最大值为0.7μm，膜厚偏差为0.6μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为9体积％。
[实施例14]
在容器中一边搅拌乙醇580g一边依次加入了最低成膜温度为15℃的热塑性树脂(丙烯酸树脂，DIC Corporation制造的“BONKOTE 40-418EF”,纯水稀释：固体成分浓度55质量％)45g、非离子性表面活性剂(Nihon Emulsion Co.,Ltd.制造的“EMALEX715”，纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)30g、阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠，纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g、无机微粒(二氧化硅粒子，NISSAN CHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的“SNOWTEX O-33”，纯水稀释：固体成分浓度33质量％)40g、分散剂(BYK Chemie GmbH制造的“DISPERBYK(注册商标)-180”)3.6g。然后，加入混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子，搅拌20分钟，得到了抗菌性组合物A-14。
接着，使用抗菌性组合物A-14，通过棒涂法得到了抗菌膜A-14-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-14-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-14，通过擦拭法得到了抗菌膜A-14-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-14-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为9体积％。
[实施例15]
在容器中一边搅拌乙醇580g一边依次加入了最低成膜温度为28℃的热塑性树脂(氨基甲酸酯树脂，DKS Co.,Ltd.制造的“SUPERFLEX(注册商标)860”，纯水稀释：固体成分浓度40质量％)65g、非离子性表面活性剂(Nihon Emulsion Co.,Ltd.制造的“EMALEX715”，纯水稀释：固体成分浓度0.5质量％)30g、阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠，纯水稀释：固体成分浓度0.2质量％)10g、无机微粒(二氧化硅粒子，NISSAN CHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的“SNOWTEX O-33”，纯水稀释：固体成分浓度33质量％)40g、分散剂(BYK Chemie GmbH制造的“DISPERBYK(注册商标)-180”)3.6g。然后，加入混合了众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子，搅拌20分钟，得到了抗菌性组合物A-15。
接着，使用抗菌性组合物A-15，通过棒涂法得到了抗菌膜A-15-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-15-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-15，通过擦拭法得到了抗菌膜A-15-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-15-3的膜厚的最大值为0.5μm，膜厚偏差为0.4μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为9体积％。
[实施例16]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.6μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为13体积％的抗菌剂粒子(载银沸石，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-16。
接着，使用抗菌性组合物A-16，通过棒涂法得到了抗菌膜A-16-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-16-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-16，通过擦拭法得到了抗菌膜A-16-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-16-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.6μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为12体积％。
[实施例17]
除了将抗菌剂粒子变更为混合了众数直径调整为0.5μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为11体积％的抗菌剂粒子(载银磷酸锆，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.08g和众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)0.12g的抗菌剂粒子以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-17。
接着，使用抗菌性组合物A-17，通过棒涂法得到了抗菌膜A-17-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜A-17-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-17，通过擦拭法得到了抗菌膜A-17-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜A-17-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述混合的抗菌剂粒子的众数直径为0.5μm，极大频度粒径为1.9μm。并且，粒径1μm以上的粒子的含量为10体积％。
[实施例18]
除了将抗菌剂粒子的添加量变更为0.12g并将分散剂的添加量变更为0.36g以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物A-18。
接着，使用抗菌性组合物A-18，通过棒涂法得到了抗菌膜A-18-1(平均膜厚0.2μm)及抗菌膜A-18-2(平均膜厚0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物A-18，通过擦拭法得到了抗菌膜A-18-3(平均膜厚0.3μm)。抗菌膜A-18-3的膜厚的最大值为0.5μm，膜厚偏差为0.3μm。
[比较例1]
除了将抗菌剂粒子设为众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为0体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.2g以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物B-1。
接着，使用抗菌性组合物B-1，通过棒涂法得到了抗菌膜B-1-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜B-1-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物B-1，通过擦拭法得到了抗菌膜B-1-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜B-1-3的膜厚的最大值为0.4μm，膜厚偏差为0.3μm。
另外，上述抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，粒径1μm以上的粒子的含量为0体积％。
[比较例2]
除了将抗菌剂粒子设为众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为3体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.2g以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物B-2。
接着，使用抗菌性组合物B-2，通过棒涂法得到了抗菌膜B-2-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜B-2-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物B-2，通过擦拭法得到了抗菌膜B-2-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜B-2-3的膜厚的最大值为0.6μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，粒径1μm以上的粒子的含量为3体积％。
[比较例3]
除了将抗菌剂粒子设为众数直径调整为0.4μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为53体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.2g以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物B-3。
接着，抗菌性组合物B-3，通过棒涂法得到了抗菌膜B-3-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜B-3-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，抗菌性组合物B-3，通过擦拭法得到了抗菌膜B-3-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜B-3-3的膜厚的最大值为0.5μm，膜厚偏差为0.4μm。
另外，上述抗菌剂粒子的众数直径为0.4μm，粒径1μm以上的粒子的含量为53体积％。
[比较例4]
除了将抗菌剂粒子设为众数直径调整为1.9μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为86体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.2g以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物B-4。
接着，使用抗菌性组合物B-4，通过棒涂法得到了抗菌膜B-4-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜B-4-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物B-4，通过擦拭法得到了抗菌膜B-4-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜B-4-3的膜厚的最大值为0.8μm，膜厚偏差为0.6μm。
另外，上述抗菌剂粒子的众数直径为1.9μm，粒径1μm以上的粒子的含量为86体积％。
[比较例5]
除了将抗菌剂粒子设为众数直径调整为5.2μm、粒径1μm以上的粒子的含量调整为92体积％的抗菌剂粒子(载银玻璃，乙醇稀释：固体成分浓度40质量％)1.2g以外，以与实施例1相同的方式得到了抗菌性组合物B-5。
接着，使用抗菌性组合物B-5，通过棒涂法得到了抗菌膜B-5-1(平均膜厚：0.2μm)及抗菌膜B-5-2(平均膜厚：0.8μm)。
接着，使用抗菌性组合物B-5，通过擦拭法得到了抗菌膜B-5-3(平均膜厚：0.3μm)。抗菌膜B-5-3的膜厚的最大值为0.7μm，膜厚偏差为0.5μm。
另外，上述抗菌剂粒子的众数直径为5.2μm，粒径1μm以上的粒子的含量为92体积％。
将上述各抗菌性组合物的组成总结示于表1。表1中的各语句的说明如下。
·抗菌剂粒子(1)及抗菌剂粒子(2)：为了调整各实施例的含金属的抗菌剂粒子而使用的、通过上述水篩法分离的混合前的抗菌剂粒子。
·混合比：通过水篩法分离的抗菌剂粒子(1)及(2)的混合比率(单位：体积％)。
·磷酸Zr：磷酸锆
[评价]
对于由抗菌性组合物得到的抗菌膜，以以下项目进行了评价。以下示出评价方法，并且将评价结果示于表2。
〔抗菌性〕
抗菌膜的表面的抗菌性通过以下方法进行了评价。试验遵照JIS Z 2801：2010来进行。首先，将带抗菌膜A-1-1(平均膜厚0.2μm)的PET基材切出成规定的大小而准备了被测体。在准备好的被测体的表面上接种调整为规定的菌数的大肠杆菌(Escherichia coli)液，培养了被测体(温度35℃、相对湿度90％)。另外，培养时间设为3小时，计算试验后的抗菌活性值，并按照以下基准进行了评价。实用上优选“B”以上。
另外，与上述相同，对抗菌膜A-2-1～A-18-1及抗菌膜B-1-1～B-5-1也进行了试验及评价。
“A”：抗菌活性值为3.5以上。
“B”：抗菌活性值为2.0以上且小于3.5。
“C”：抗菌活性值小于2.0。
〔抗菌均匀性〕
通过以下方法对抗菌膜的面内的抗菌性的均匀性(抗菌均匀性)进行了评价。首先，对抗菌膜A-1-2(平均膜厚0.8μm)，通过与上述〔抗菌性〕相同的方法计算出抗菌膜表面的抗菌活性值。接着，按照以下基准对利用下述式得到的值(抗菌活性值之差)进行了评价。实用上优选“B”以上。
另外，与上述相同，对抗菌膜A-2-2～A-18-2及抗菌膜B-1-2～B-5-2也进行了试验及评价。
(式)(平均膜厚0.2μm的抗菌膜的抗菌活性值)-(平均膜厚0.8μm的抗菌膜的抗菌活性值)
“A”：抗菌活性值之差小于0.5。
“B”：抗菌活性值之差为0.5以上且小于1.0。
“C”：抗菌活性值之差为1.0以上。
〔雾度〕
抗菌膜的表面的雾度通过以下方法进行了评价。使用雾度计(NIPPON DENSHOKUINDUSTRIES CO.,LTD.制造的“NDH-2000”)测定了使用非织造布(Asahi Kasei FibersCorporation制造的“BEMCOT(注册商标)M-3II”)将抗菌膜A-1-1(平均膜厚：0.2μm)表面擦干净前后的雾度。遵照JIS K 7105进行试验，并按照以下基准进行了评价。实用上优选“B”以上。
另外，与上述相同，对抗菌膜A-2-1～A-18-1及抗菌膜B-1-1～B-5-1(均为通过棒涂法形成的平均膜厚：0.2μm的抗菌膜。)也进行了试验及评价。
“A”：雾度小于5％。
“B”：雾度为5％以上且小于10％。
“C”：雾度为10％以上且小于15％。
“D”：雾度为15％以上。
〔干渉条纹及擦拭涂布不均匀〕
抗菌膜的表面的干渉条纹及擦拭涂布不均匀通过以下方法进行了评价。在3波长荧光灯下肉眼观察抗菌膜A-1-3(平均膜厚：0.3μm)，并按照以下基准进行了评价。实用上优选“B”以上。
另外，与上述相同，对抗菌膜A-1-3～A-18-3及抗菌膜B-1-3～B-5-3(均为通过擦拭法形成的平均膜厚：0.3μm的抗菌膜。)也进行了试验及评价。
“A”：无法观察或几乎无法观察干渉条纹或擦拭涂布不均匀。
“B”：能够稍微观察到干渉条纹或擦拭涂布不均匀。
“C”：能够清楚地观察到干渉条纹或擦拭涂布不均匀。
“D”：明显地观察到干渉条纹或擦拭涂布不均匀。
〔铅笔硬度〕
抗菌膜的铅笔硬度通过以下方法进行了评价。使用铅笔划痕硬度试验机(YASUDASEIKI SEISAKUSHO,LTD.制造的“553-M”)测定了抗菌膜A-1-1(平均膜厚：0.2μm)的铅笔硬度。遵照JIS K 5600进行试验，并利用相同的方法，对抗菌膜A-2-1～A-18-1及抗菌膜B-1-1～B-5-1(均为通过棒涂法形成的平均膜厚：0.2μm的抗菌膜。)也进行了试验及评价。抗菌膜的铅笔硬度“H”表示高于“B”。
〔水接触角〕
抗菌膜的表面的水接触角通过以下方法进行了评价。使用接触角计(KyowaInterface Science Co.,Ltd.制造的“Drop Master 300”)测定了抗菌膜A-1-1(平均膜厚：0.2μm)的水接触角。在温度25℃、相对湿度60％的环境下滴加纯水2μl，通过θ/2法测定接触角“°”，将5次的测定值的算术平均值作为水接触角。按照以下基准对所得到的水接触角进行了评价。
另外，若抗菌膜的表面的水接触角小于20度，则空气中的水分容易吸附于抗菌膜的表面，能够从抗菌剂高效率地释放金属离子，因此抗菌性变高。并且，即使在抗菌膜上附着有污垢的情况下，水也容易进入抗菌膜表面与污垢之间，因此通过水擦拭的污垢脱落变得良好。
并且，利用相同的方法，对抗菌膜A-2-1～A-18-1及抗菌膜B-1-1～B-5-1(均为通过棒涂法形成的平均膜厚：0.2μm的抗菌膜。)也进行了试验及评价。
“A”：水接触角小于20度。
“B”：水接触角为20度以上且小于50度。
“C”：水接触角为50度以上。
〔耐光性〕
抗菌膜的耐光性通过以下方法进行了测定。使用促进耐候性试验机(IWASAKIELECTRIC CO.,LTD.制造的“Super UV Tester SUV-W261”)，对抗菌膜A-6-1(平均膜厚：0.2μm)在光连续照射模式下照射24小时，利用下述式计算出照射前后的抗菌膜表面的抗菌活性值之差。
(式)(光照射前的抗菌活性值)-(光照射后的抗菌活性值)
通过上述方法计算的值按照以下基准进行了评价。
另外，利用相同的方法，对抗菌膜A-12-1及A-13-1(均为通过棒涂法形成的平均膜厚：0.2μm的抗菌膜。)也进行了试验及评价。
“A”：抗菌活性值之差小于0.2。
“B”：抗菌活性值之差为0.2以上。
〔防霉性〕
关于防霉性，将抗菌膜A-6-1(平均膜厚：0.2μm)在浴室中暴露2周之后，肉眼观察有无产生霉，并按照以下基准进行了评价。
另外，利用相同的方法，对抗菌膜A-12-1及A-13-1也进行了试验。
“A”：无法观察霉。
“B”：能够观察霉。
另外，下述表2中一并记载了抗菌膜A-1-3～A-18-3及B-1-3～B-5-3的平均膜厚、最大膜厚及膜厚偏差。
根据表2所示的结果可知，使用如下的抗菌性组合物来形成的实施例1～18的抗菌膜具有优异的抗菌均匀性，该抗菌性组合物含有：含金属的抗菌剂粒子；及选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，该抗菌性组合物中，含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。
另一方面，可知比较例1～5的抗菌膜的抗菌均匀性差，不能得到所希望的效果。
在体积基准的粒径分布中，粒径1μm以上的粒子的含量为5～15体积％的实施例1、2、6、7及10～18的抗菌膜具有更优异的抗菌均匀性。
符号说明
101-众数直径，102-极大频度粒径，110-粒径分布。

Claims (15)

1.一种抗菌性组合物，其含有：
含金属的抗菌剂粒子；及
选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，
所述抗菌性组合物中，
所述含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％。
2.根据权利要求1所述的抗菌性组合物，其中，
所述粒径1μm以上的粒子的含量为5～15体积％。
3.根据权利要求1或2所述的抗菌性组合物，其中，
所述含金属的抗菌剂粒子在所述粒径分布中，还在1μm以上的范围具有频度的极大值。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的抗菌性组合物，其中，
所述含金属的抗菌剂粒子包括：选自包括银、铜及锌的组中的至少1种金属。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的抗菌性组合物，其还包含溶剂。
6.根据权利要求5所述的抗菌性组合物，其中，
所述溶剂包含选自包括水及醇类溶剂的组中的至少1种。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的抗菌性组合物，其中，
所述含金属的抗菌剂粒子为包含载体和负载于所述载体上的金属的载金属载体。
8.根据权利要求7所述的抗菌性组合物，其中，
所述载体为无机化合物。
9.一种抗菌膜，其含有：
含金属的抗菌剂粒子；及
选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，
并且该抗菌膜的平均膜厚为0.05～1μm，
所述抗菌膜中，
所述含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％，膜厚的最大值为0.5～3μm。
10.一种抗菌膜，其含有：
含金属的抗菌剂粒子；及
选自包括硅酸酯类化合物及最低成膜温度为0～35℃的热塑性树脂的组中的至少1种，
并且该抗菌膜的平均膜厚为0.05～1μm，
所述抗菌膜中，
所述含金属的抗菌剂粒子在体积基准的粒径分布中，在0.1μm以上且小于1μm的范围具有频度的最大值，且粒径1μm以上的粒子的含量为5～50体积％，膜厚的最大值与最小值之差为0.1μm以上。
11.根据权利要求9或10所述的抗菌膜，其中，
所述粒径1μm以上的粒子的含量为5～15体积％。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的抗菌膜，其中，
所述含金属的抗菌剂粒子在所述粒径分布中，还在1μm以上的范围具有频度的极大值。
13.根据权利要求9至12中任一项所述的抗菌膜，其中，
所述含金属的抗菌剂粒子为包含载体和负载于所述载体上的金属的载金属载体。
14.根据权利要求13所述的抗菌膜，其中，
所述载体为无机化合物。
15.一种湿型擦拭布，其包括含浸了权利要求1至8中任一项所述的抗菌性组合物的基布。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110841098A (zh) * 2019-12-23 2020-02-28 广州飞逸生物科技有限公司 一种可消臭的香氛组合物
CN111493722A (zh) * 2020-05-30 2020-08-07 青岛玉竹叶纸品科技有限责任公司 抗菌湿纸巾及其制备方法
CN111607833A (zh) * 2019-02-22 2020-09-01 斯坦德瑞琪色彩（苏州）有限公司 具有抗菌抗老化功能的人造草坪及其制备方法
CN114702866A (zh) * 2022-03-01 2022-07-05 江苏凯乐迪新材料科技有限公司 一种水性防腐蚀涂料
CN115701902A (zh) * 2020-06-19 2023-02-14 富士胶片株式会社 抗菌膜、触摸面板、抗菌膜的制造方法
CN115996634A (zh) * 2020-07-06 2023-04-21 富士胶片株式会社 组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩、抗菌液体材料

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6967086B2 (ja) * 2017-12-22 2021-11-17 富士フイルム株式会社 組成物、ウェットワイパー、スプレー、表面処理基材の製造方法
WO2019220580A1 (ja) * 2018-05-16 2019-11-21 東亞合成株式会社 微粒子状繊維用消臭剤
JPWO2020045413A1 (ja) * 2018-08-29 2021-08-10 富士フイルム株式会社 抗ウイルス用組成物、抗ノロウイルス用組成物、スプレー、ワイパー
JP2022017610A (ja) * 2018-10-31 2022-01-26 富士フイルム株式会社 組成物、修飾基材、ウェットワイパー、スプレー
MX2022015050A (es) * 2020-05-29 2023-03-10 Virginia Tech Intellectual Properties Inc Peliculas antimicrobianas.
JP6888727B1 (ja) * 2020-08-31 2021-06-16 凸版印刷株式会社 化粧シート及び化粧材
JP6888725B1 (ja) * 2020-08-31 2021-06-16 凸版印刷株式会社 化粧シート及び化粧材
WO2022270148A1 (ja) * 2021-06-21 2022-12-29 富士フイルム株式会社 抗ウイルスフィルム

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160032180A1 (en) * 2012-11-26 2016-02-04 Agienic, Inc. Antimicrobial Resin Coated Proppants

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0559308A (ja) * 1991-08-30 1993-03-09 Toagosei Chem Ind Co Ltd 抗菌性塗料組成物
EP0606762B1 (en) * 1992-12-25 1998-08-05 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Antibacterial resin composition
CN100543073C (zh) * 2003-08-08 2009-09-23 优泊公司 热塑性树脂膜
JP4086893B2 (ja) * 2005-05-10 2008-05-14 興亜硝子株式会社 抗菌性繊維の製造方法
GB0512194D0 (en) * 2005-06-16 2005-07-20 Ici Plc Anti-microbial coating compositions
JP5182912B2 (ja) * 2005-07-01 2013-04-17 協和化学工業株式会社 抗菌剤、その製造方法及びその利用
JP2007211004A (ja) * 2006-01-16 2007-08-23 Idemitsu Technofine Co Ltd 分散体、表面被覆処理剤、および、レザー表面処理剤
JP4830997B2 (ja) * 2007-07-13 2011-12-07 パナソニック株式会社 除菌部材およびそれを用いた洗浄用具
CN102264231B (zh) * 2008-12-26 2014-07-02 株式会社Nbc纱纲技术 具有抗病毒性的部件
JP2010202733A (ja) * 2009-03-02 2010-09-16 Idemitsu Technofine Co Ltd 看板用コート剤
KR20140063775A (ko) * 2011-09-08 2014-05-27 코닝 인코포레이티드 항균성 복합 물질
JP6550350B2 (ja) * 2015-05-15 2019-07-24 富士フイルム株式会社 抗菌液、抗菌膜およびウェットワイパー
JP6542716B2 (ja) * 2015-08-25 2019-07-10 富士フイルム株式会社 抗菌液、抗菌膜、スプレー、クロス

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160032180A1 (en) * 2012-11-26 2016-02-04 Agienic, Inc. Antimicrobial Resin Coated Proppants

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111607833A (zh) * 2019-02-22 2020-09-01 斯坦德瑞琪色彩（苏州）有限公司 具有抗菌抗老化功能的人造草坪及其制备方法
CN110841098A (zh) * 2019-12-23 2020-02-28 广州飞逸生物科技有限公司 一种可消臭的香氛组合物
CN111493722A (zh) * 2020-05-30 2020-08-07 青岛玉竹叶纸品科技有限责任公司 抗菌湿纸巾及其制备方法
CN115701902A (zh) * 2020-06-19 2023-02-14 富士胶片株式会社 抗菌膜、触摸面板、抗菌膜的制造方法
CN115996634A (zh) * 2020-07-06 2023-04-21 富士胶片株式会社 组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩、抗菌液体材料
CN114702866A (zh) * 2022-03-01 2022-07-05 江苏凯乐迪新材料科技有限公司 一种水性防腐蚀涂料

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