CN115996634A - 组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩、抗菌液体材料 - Google Patents
组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩、抗菌液体材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115996634A CN115996634A CN202180045591.2A CN202180045591A CN115996634A CN 115996634 A CN115996634 A CN 115996634A CN 202180045591 A CN202180045591 A CN 202180045591A CN 115996634 A CN115996634 A CN 115996634A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- antibacterial
- silver
- mass
- logarithmic value
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P1/00—Disinfectants; Antimicrobial compounds or mixtures thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D13/00—Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches
- A41D13/05—Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches protecting only a particular body part
- A41D13/11—Protective face masks, e.g. for surgical use, or for use in foul atmospheres
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47L13/00—Implements for cleaning floors, carpets, furniture, walls, or wall coverings
- A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
- A47L13/16—Cloths; Pads; Sponges
- A47L13/17—Cloths; Pads; Sponges containing cleaning agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62B—DEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
- A62B18/00—Breathing masks or helmets, e.g. affording protection against chemical agents or for use at high altitudes or incorporating a pump or compressor for reducing the inhalation effort
- A62B18/02—Masks
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physical Education & Sports Medicine (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明提供一种即使适用于SUS等金属基材时也可抑制生锈的含有抗菌剂的组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩及抗菌液体材料。本发明的组合物包含选自亲水性粘合剂前体及亲水性粘合剂中的亲水性成分、抗菌剂及溶剂,通过规定的试验1求出的第1抗菌活性值为4.0以下,通过规定的试验2求出的第2抗菌活性值为4.0以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩及抗菌液体材料。
背景技术
作为用于防止由细菌等导致的污染的技术,赋予抗菌作用的技术受到关注。
在专利文献1中,公开了一种含有含硅化合物的抗病毒剂组合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4830075号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
包含具有抗菌作用的材料的组合物(以下,还称为抗菌性组合物。)适用于各种用途,有时也会适用于SUS(Stain Less Steel:不锈钢)等金属基材。
在将以往的抗菌性组合物适用于金属基材上时,存在金属基材上生锈的情况。尤其,抗菌性组合物多次适用于金属基材的情况较多,在这种情况下,有时容易生锈。
本发明的课题在于提供一种即使适用于SUS等金属基材时也可抑制生锈的含有抗菌剂的组合物。
本发明的课题还在于提供一种湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩及抗菌液体材料。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解決上述课题而深入研究的结果,发现能够通过以下构成解泱间题。
(1)一种组合物,其包含:
选自亲水性粘合剂前体及亲水性粘合剂中的亲水性成分;
抗菌剂;及
溶剂,
通过后述试验1求出的第1抗菌活性值为4.0以下,
通过后述试验2求出的第2抗菌活性值为4.0以上。
(2)根据(1)所述的组合物,其中,
亲水性成分的含量相对于组合物总质量为0.20~0.31质量%。
(3)根据(1)或(2)所述的组合物,其中,
抗菌剂的含量相对于组合物总质量为0.005~0.060质量%。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的组合物,其中,
抗菌剂的含量相对于组合物总质量为0.013~0.022质量%。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的组合物,其中,
抗菌剂含有银。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的组合物,其中,
亲水性成分是硅酸酯类化合物。
(7)根据(6)所述的组合物,其还包含促进硅酸酯类化合物的缩合的催化剂。
(8)根据(7)所述的组合物,其中,
催化剂的含量相对于组合物总质量为0.011~0.019质量%。
(9)根据(1)至(8)中任一项所述的组合物,其中,
溶剂包含醇类溶剂,
醇类溶剂的含量相对于组合物总质量为82.0质量%以下。
(10)根据(1)至(9)中任一项所述的组合物,其为凝胶剂。
(11)一种湿巾,其包含底布和浸渗于底布的(1)至(10)中任一项所述的组合物。
(12)一种喷雾剂,其包含喷雾容器和容纳于喷雾容器的(1)至(10)中任一项所述的组合物。
(13)一种带抗菌剂的口罩,其具有口罩和配置于口罩上的包含由(1)至(10)中任一项所述的组合物形成的抗菌剂的抗菌部。。
(14)一种带抗菌剂的护面罩,其具有护面罩和配置于护面罩上的包含由(1)至(10)中任一项所述的组合物形成的抗菌剂的抗菌部。
(15)一种抗菌液体材料,其包含(1)至(9)中任一项所述的组合物。
发明效果
根据本发明,能够提供一种即使适用于SUS等金属基材时也可抑制生锈的、含有抗菌剂的组合物。
根据本发明,能够提供一种湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩及抗菌液体材料。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
另外,在本说明书中的基团(原子组)的标记中,在不损害本发明的效果的范围内,未记载经取代及未经取代的标记包括不具有取代基的基团和具有取代基的基团。例如,“烷基”不仅包括不具有取代基的烷基(未经取代烷基),还包括具有取代基的烷基(经取代烷基)。这对各化合物也具有相同含义。
并且,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯(丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的任一个或两者),“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基(丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的任一个或两者)。
并且,在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”的前后的数值作为下限值及上限值而包括的范围。
作为本发明的组合物(以下,简称为“本组合物”。)的特征点,可举出显示出规定的抗菌活性值这一点。
本发明人等在现有技术中,对将含有抗菌剂的组合物适用于SUS等金属基材时生锈的原因进行了研究,其结果发现了发生所谓的缝隙腐蚀。而且,本发明人等惊奇地发现,使用显示出规定的抗菌活性值的组合物时,可以抑制使生锈(缝隙腐蚀的发生)。显示出规定的抗菌活性值的组合物起到上述发明的效果的理由尚不明确,但推测为如下。首先,抗菌活性值与抗菌剂成分的溶出量有关,该溶出量与抗菌部与金属基材的密合性也有关。推测若使用显示出规定的抗菌活性值的组合物,则会形成显示出不易发生缝隙腐蚀的密合性的抗菌部。
本组合物中,通过以下试验1求出的第1抗菌活性值为4.0以下,通过以下试验2求出的第2抗菌活性值为4.0以上。
试验1:将在聚对苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养3小时之后的PET膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值X1,使用浸渗有本组合物的无纺布,在PET膜上涂布9.6g/m2的本组合物,之后重复5次干燥操作,由此制作涂布有本组合物的PET膜,将在涂布有本组合物的PET膜上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养3小时之后的涂布有本组合物的PET膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值Y1,计算常用对数值X1与常用对数值Y1之差作为第1抗菌活性值。
试验2:将在PET膜上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养24小时之后的PET膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值X2,使用浸渗有本组合物的无纺布,在PET膜上涂布9.6g/m2的本组合物,之后重复5次干燥操作,由此制作涂布有本组合物的PET膜,将在涂布有本组合物的PET膜上接种大肠杆菌,并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养24小时之后的涂布有本组合物的PET膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值Y2,计算常用对数值X2与常用对数值Y2之差作为第2抗菌活性值。
以下,上述试验1及2进行详细说明。
在试验1及2中,使用PET膜。作为PET膜,使用纵5cm×横5cm的PET膜。
在试验1及2中使用的菌为大肠杆菌。
在试验1中,计算常用对数值X1及常用对数值Y1,并计算两者之差。
作为常用对数值X1的计算方法,首先,在PET膜上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养3小时。作为在PET膜上接种大肠杆菌的方法,可举出将含大肠杆菌的液体滴加到PET膜上的方法。可以在PET膜的接种了大肠杆菌的面上配置膜。作为所配置的膜,可举出PET膜。
接着,将接种了大肠杆菌的PET膜在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养3小时。在培养大肠杆菌时,例如,可以在培养皿内配置接种了上述大肠杆菌的PET膜来实施培养处理。
培养结束后,使用培养基(例如,SCDLP培养基10mL)洗出PET膜上的大肠杆菌,并回收洗出液。接着,通过琼脂平板培养法测定回收液中的活菌数,并将所获得的活菌数的常用对数值作为常用对数值X1。
作为常用对数值Y1的计算方法,首先,使用浸渗有本组合物的无纺布,在PET膜上涂布9.6g/m2的本组合物,之后重复5次干燥操作,由此制作涂布有本组合物的PET膜。
作为所使用的无纺布,使用无纺布(人造丝∶PET∶PE(聚乙烯)=5∶3∶2、单位面积重量:4g/m2)。并且,作为本组合物对无纺布的浸渗方法,可举出使无纺布在本组合物(10mL)中浸渗24小时的方法。
作为使用浸渗有本组合物的无纺布在PET膜上涂布本组合物的方法,可举出通过用无纺布擦拭PET膜而在PET膜上涂布本组合物的方法。涂布时,将涂布于PET膜上的本组合物的涂布量调整为9.6g/m2。
将本组合物涂布于PET膜上之后使其干燥。作为干燥方法,优选在室温(23℃)下进行自然干燥。
接着,制作涂布有本组合物的PET膜,将在涂布有本组合物的PET膜上(PET膜的涂布有本组合物的面上)接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养24小时之后的涂布有本组合物的PET膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值Y1。
接种并培养上述大肠杆菌的方法与求出上述常用对数值Y1时实施的接种方法及培养方法相同。计算培养结束后的PET膜上的活菌数的方法也与上述求出常用对数值Y1时实施的方法相同。
通过实施上述步骤,获得常用对数值Y1。
接着,计算以上获得的常用对数值X1与常用对数值Y1之差作为第1抗菌活性值。
在试验2中,计算常用对数值X2及常用对数值Y2,并计算两者之差。
关于常用对数值X2,除了将培养时间从3小时变更为24小时以外,以与上述常用对数值X1的计算方法相同的方法计算。
关于常用对数值Y2,除了将培养时间从3小时变更为24小时以外,以与上述常用对数值Y1的计算方法相同的方法计算。
接着,计算以上获得的常用对数值X2与常用对数值Y2之差作为第2抗菌活性值。
第1抗菌活性值为4.0以下。其中,从本发明的效果更优异的方面考虑,优选3.8以下。下限并没有特别限制,优选2.0以上,更优选3.0以上。
并且,第2抗菌活性值为4.0以上。其中,从本发明的效果更优异的方面考虑,优选5.0以上。上限并没有特别限制,6.0以下的情况较多。
本发明的组合物包含选自亲水性粘合剂前体及亲水性粘合剂中的亲水性成分、抗菌剂及溶剂。
以下,对本组合物中包含的各种成分进行详细说明。
<亲水性粘合剂或其前体>
本组合物包含选自亲水性粘合剂前体及亲水性粘合剂中的亲水性成分。
另外,亲水性粘合剂前体是指通过缩合及聚合等固化反应能够形成亲水性粘合剂的材料。
并且,亲水性粘合剂是指能够形成可支承抗菌剂等的亲水性膜的材料。作为亲水性粘合剂,在玻璃基板上形成由上述亲水性粘合剂组成的膜时,例如,优选水接触角成为60°以下的亲水性粘合剂,更优选水接触角成为50°以下亲水性粘合剂。膜的水接触角的下限并没有特别限制,通常为5°以上。
另外,水接触角根据JIS R 3257:1999的液滴法进行测定。测定中使用KyowaIhterface Science Co.,Ltd制FAMMS DM-701。
作为亲水性粘合剂的具体例,可举出水解性基键合于硅原子的化合物的水解物及其水解缩合物;具有亲水性基团的聚合物等。关于各成分的详细内容,以下进行说明。
作为亲水性成分,从牢固性更优异的方面考虑,优选选自硅酸酯类化合物、具有亲水性基团的单体(以下,还称为“亲水性单体”。)及具有亲水性基团的聚合物(以下,还称为“亲水性聚合物”。)中的至少1种,更优选硅酸酯类化合物。
另外,具有亲水性基团的单体是指具有亲水性基团和聚合性基团的化合物。本组合物包含后述聚合引发剂时,亲水性单体聚合而形成亲水性聚合物。
以下,分别对硅酸酯类化合物、亲水性单体及亲水性聚合物进行说明。
(硅酸酯类化合物)
在本说明书中,硅酸酯类化合物是指选自水解性基键合于硅原子的化合物、其水解物及其水解缩合物中的化合物,例如,可举出选自由下述式(1)表示的化合物、其水解物及其水解缩合物中的至少1种。
式(1)Si-(OR)4
上述式(1)中,R表示碳原子数1~4的烷基,可以相同,也可以不同。具体而言,可举出Mitsubishi Chemical Corporation的MKC硅酸酯MS51、COLCOAT CO.,LTD.的甲基硅酸酯51及甲基硅酸酯53等。
由式(1)表示的化合物的水解物是指由式(1)表示的化合物中的OR基水解而得的化合物。另外,上述水解物可以是OR基的全部被水解的水解物(完全水解物),也可以是OR基的一部分被水解的水解物(部分水解物)。即,上述水解物可以是完全水解物、部分水解物或它们的混合物。
并且,由式(1)表示的化合物的水解缩合物是指将由式(1)表示的化合物中的OR基水解而得的水解物缩合而得的化合物。另外,作为上述水解缩合物,可以是所有OR基被水解且水解物全部被缩合的水解缩合物(完全水解缩合物),也可以是一部分OR基被水解,一部分水解物缩合的水解缩合物(部分水解缩合物)。即,上述水解缩合物可以是完全水解缩合物、部分水解缩合物或者它们的混合物。
另外,作为水解缩合物的缩合度,优选1~100,更优选1~20,进一步优选3~15。
由式(1)表示的化合物通过与水成分共混,成为至少一部分被水解的状态。由式(1)表示的化合物的水解物可通过使由式(1)表示的化合物与水成分反应,将键合于硅的OR基转变为羟基来获得。水解时虽无需OR基全部进行反应,但为了在涂布后发挥亲水性,优选尽量多的OR基被水解。并且,水解时所需的水成分的最少量成为与由式(1)表示的化合物的OR基相等的摩尔量,但为了顺利进行反应,优选存在过量的水。
另外,上述硅酸酯类化合物的水解反应及缩合反应虽可以在室温下进行,但可以为了促进反应而加温。并且,反应时间长会促进反应,因此优选。并且,若在催化剂的存在下,则半天左右也能够获得水解物。
作为上述硅酸酯类化合物的优选方式,可举出由式(X)表示的化合物。
[化学式1]
式(X)中、R1~R4分别独立地表示碳原子数1~4的烷基。并且,n表示2~100的整数。
n优选3~15,更优选5~10。
作为上述硅酸酯类化合物的市售品,例如,可举出COLCOAT CO.,LTD.制“乙基硅酸酯48”及Mitsubishi Chemical Corporation制“MKC硅酸酯MS51”等。
另外,硅酸酯类化合物可以单独使用1种,也可以使用2种以上。
(具有亲水性的单体(亲水性单体))
作为亲水性基团的种类,并没有特别限制,例如,可举出聚氧化烯基(例如,聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、氧化乙烯基与聚氧化丙烯基进行嵌段或无规键合的聚氧化烯基)、氨基、羧基、羧基的碱金属盐、羟基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、氨磺酰基、磺酸基及磺酸基的碱金属盐等。亲水性单体中的亲水性基团的数量并没有特别限制,优选2个以上,更优选2~6个,进一步优选2~3个。
聚合性基团的种类并没有特别限制,例如,可举出自由基聚合性基团、阳离子聚合性基团及阴离子聚合性基团等。作为自由基聚合性基团,例如,可举出(甲基)丙烯酰基、丙烯酰胺基、乙烯基、苯乙烯基及烯丙基等。作为阳离子聚合性基团,例如,可举出乙烯基醚基、环氧乙烷基及氧杂环丁基等。其中,作为聚合性基团,优选(甲基)丙烯酰基。
亲水性单体中的聚合性基团的数量并没有特别限制,优选2个以上,更优选2~6个,进一步优选2~3个。
通过亲水性单体的聚合形成的亲水性聚合物的主链的结构并没有特别限制,例如,可举出聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺及聚脲等。
亲水性单体可以单独使用1种,也可以使用2种以上。
(具有亲水性的聚合物(亲水性聚合物))
亲水性聚合物的种类并没有特别限制,能够使用公知的亲水性聚合物。另外,亲水性基团的定义如上所述。
作为亲水性聚合物,可举出聚合上述亲水性单体而得的聚合物。除此以外,例如还可举出纤维素类化合物。纤维素类化合物是指将纤维素作为母核的化合物,例如除了羧甲基纤维素以外,还可举出将三乙酰纤维素作为原料的纳米纤维等。
亲水性聚合物的重均分子量并没有特别限制,从溶解性等操作性更优异的观点考虑,优选1,000~1,000,000,更优选10,000~500,000。另外,在本说明书中,将重均分子量定义为凝胶渗透色谱法测定中的聚苯乙烯换算值。
亲水性聚合物可以单独使用1种,也可以使用2种以上。
本组合物中的亲水性成分的含量并没有特别限制,相对于组合物总质量,优选0.10~0.50质量%,更优选0.10~0.40质量%,进一步优选0.20~0.31质量%。
并且,本组合物中的亲水性成分的含量并没有特别限制,相对于组合物的总固体成分,优选20~99.8质量%,更优选20~90质量%,进一步优选40~90质量%。
另外,固体成分是指组合物中的溶剂以外的成分。另外,上述成分的性状即使是液体状,也作为固体成分来计算。
另外,亲水性成分可以单独使用1种,也可以使用2种以上。使用2种以上的亲水性成分时,优选合计含量在上述范围内。
<抗菌剂>
抗菌剂的种类并没有特别限制,可举出公知的抗菌剂。
作为抗菌剂,可以是无机物,也可以是有机物。换言之,作为抗菌剂,可举出无机类抗菌剂及有机类抗菌剂。其中,从能够长期维持优异的抗菌性方面考虑,优选无机物(无机类抗菌剂)。
作为无机类抗菌剂,例如,可举出含金属抗菌剂。
作为上述金属,例如,可举出银、铜、锌、汞、铁、铅、铋、钛、锡及镍等。并且,抗菌剂中包含的金属形态并没有特别限制,可举出金属粒子、金属离子、金属氧化物及金属盐(包括金属络合物)等形态。
其中,从本组合物的抗菌性更优异的方面考虑,作为金属,优选选自银、铜及锌中的至少1种,更优选银。
作为金属抗菌剂,优选包含载体和载持于载体上的上述金属的载金属载体。
载体的种类并没有特别限制,可举出公知的载体。作为载体,例如,可举出无机氧化物(例如,沸石、硅胶、磷酸锆及磷酸钙等);活性炭;金属载体;有机金属;聚合物粒子等。其中,从本组合物的抗菌性更优异的方面考虑,作为载体,优选无机氧化物或聚合物粒子,更优选玻璃或聚合物粒子。
作为载体无机氧化物,更具体而言,可举出磷酸锌钙、磷酸钙、磷酸锆、磷酸铝、硅酸铝、硅酸钙、活性炭、活性氧化铝、硅胶沸石、磷灰石、羟基磷灰石、磷酸钛、钛酸钾、含水氧化铋、含水氧化锆及水滑石等。
另外,作为载体,可以为结晶性,也可以为非晶性(amorphou s),优选为非晶性,更优选为玻璃。作为可构成玻璃的材料,例如,可举出硅酸酯、硼硅酸酯及磷酸盐等。
作为含金属抗菌剂,从本组合物的抗菌性更优异的方面及不仅具有对大肠杆菌的抗菌效果,还对霉菌及病毒等具有效果的方面考虑,优选银类抗菌剂或铜类抗菌剂。
抗菌剂包含金属(尤其,银或铜)时,不仅从抗菌剂对病原性细菌类的抗菌效果方面,还从具有对霉菌等菌类的抗菌性及对病毒的抗病毒性方面考虑优选。作为具有效果的病毒,可举出流感病毒、SARS冠状病毒(SARS-CoV)及新型冠状病毒(SARS-CoV-2)。并且,还能够期待对新型冠状病毒变异株(SARS-CoV-2B.1.17,B.1.351,P.1,B.1.617.2等)的效果。作为抗病毒性评价方法,能够利用公知的方法。例如,能够利用ISO 21702所示的方法,通过将试验病毒变更为流感病毒、SARS冠状病毒或新型冠状病毒等目标病毒进行测定。抗病毒活性值大于1即可,优选为2.0以上,更优选为大于2.0。
上述银类抗菌剂表示含银抗菌剂。银的形态并没有特别限制,例如,包括金属银、银离子及银盐(包括银络合物)等形态。另外,在本说明书中,银络合物包括在银盐的范围内。
另外,作为银盐,例如,可举出乙酸银、乙酰丙酮酸银、叠氮化银、乙炔银、砷酸银、苯甲酸银、氟化氢银、溴酸银、溴化银、碳酸银、氯化银、氯酸银、铬酸银、柠檬酸银、氰酸银、氰化银、(顺式,顺式-1,5-环辛二烯)-1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮酸银、氟化银(I)、氟化银(II)、7,7-二甲基-1,1,1,2,2,3,3-七氟-4,6-辛二酮酸银、六氟锑酸银、六氟砷酸银、六氟磷酸银、碘酸银、碘化银、异硫氰酸银、氰化银钾、乳酸银、钼酸银、硝酸银、亚硝酸银、氧化银(I)、氧化银(II)、草酸银、高氯酸银、全氟丁酸银、全氟丙酸银、高锰酸银、高铼酸银、磷酸银、苦味酸银一水合物、丙酸银、硒酸银、硒化银、亚硒酸银、磺胺嘧啶银、硫酸银、硫化银、亚硫酸银、碲化银、四氟硼酸银、四碘合锔酸银、四钨酸银、硫氰酸银、对甲苯磺酸银、三氟甲磺酸银、三氟乙酸银及钒酸银等。
并且,作为银络合物,例如,可举出组氨酸银络合物、蛋氨酸银络合物、半胱氨酸银络合物、天冬氨酸酸银络合物、吡咯烷酮羧酸银络合物、氧代四氢呋喃羧酸银络合物及咪唑银络合物等。
作为银类抗菌剂,优选载银无机氧化物。载银无机氧化物包含无机氧化物和载持于无机氧化物上的银。
作为载银无机氧化物,其中,优选载银沸石、载银磷灰石、载银磷酸锆、载银磷酸玻璃或载银硅酸钙。
作为市售的银类抗菌剂,例如,可举出Sinanen Zeomic Co.,Ltd.制“Zeomic”、FUJI SILYSTA CHEMICAL LTD.制“Silwell”及JAPAN ELECTRONIC MATERIAL CORPORATION制“Bactenone”等银沸石类抗菌剂;TOAGOSEI CO.,LTD.制“Novaron”及JGC Catalysts andChemicals Ltd.制“ATOMY BALL”等将银载持于无机离子交换体陶瓷而成的银类抗菌剂;JAPAN ION Corporation制“Nano-silver”等银粒子;以及Fuji Chemical Industries,Ltd.制“Bactekiller”及“Bactelight”等使银以化学方式键合于陶瓷的载银陶瓷粒子(银陶瓷粒子)。并且,作为铜类抗菌剂,优选包含铜离子(Cu+或Cu2+)的抗菌剂。具体而言,可举出KOKEN LTD.制“Imadies”等。
作为有机类抗菌剂,例如,可举出季铵盐、苯酚醚衍生物、咪唑衍生物、砜衍生物、N-卤代烷硫基化合物、酰苯胺衍生物、吡咯衍生物、吡啶系化合物、三嗪类化合物、苯并异噻唑啉类化合物及异噻唑啉类化合物等。
抗菌剂优选为粒子状。尤其,抗菌剂为无机物时,抗菌剂优选为粒子状。
抗菌剂为粒子状时,其平均粒径并没有特别限制,优选0.01μm以上,更优选0.3μm以上。另外,其上限优选3.0μm以下,更优选1.0μm以下。
抗菌剂的平均粒径能够利用电子显微镜测定。具体而言,上述平均粒径是如下获得的值:针对抗菌剂的粒子,根据电子显微镜的图像计测一次粒子及二次粒子(另外,“二次粒子”定义为一次粒子彼此融合或接触而构成的聚集体。)的直径,对除去所有粒子数中的直径最小一侧的粒子数5%和直径最大一侧的粒子数5%的90%范围的粒子的直径进行平均。即,平均粒径是根据一次粒子及二次粒子求得的值。并且,直径是指粒子的外切圆当量直径。
并且,粒子形状没有大差异时,利用HORIBA,Ltd.制激光衍射/散射式粒度分布测定装置,测定3次50%体积累积直径(D50),由此可以将3次测定值的平均值代用为平均粒径。
抗菌剂的平均粒径能够通过以往公知的方法调节,例如,可举出干式粉碎及湿式粉碎等方法。干式粉碎中,例如,可适当利用乳钵、喷射磨机、锤磨机、针磨机、旋转磨机、振动磨机、行星式磨机及珠磨机等。并且,湿式粉碎中,例如,可适当利用各种球磨机、高速旋转粉碎机、喷射磨机、珠磨机、超声波均质机及高压均质机等。
例如,珠磨机中,通过调节成为介质的珠子的直径、种类及混合量等,能够控制平均粒径。
本组合物中的抗菌剂的含量并没有特别限制,相对于组合物总质量,优选0.004~0.060质量%,更优选0.005~0.030质量%,进一步优选0.013~0.022质量%。
并且,本组合物中的抗菌剂的含量并没有特别限制,相对于组合物的总固体成分,优选0.001~50质量%,更优选0.01~40质量%,进一步优选0.01~15质量%,尤其优选0.01~10质量%,最优选0.03~5质量%。
另外,抗菌剂可以单独使用1种,也可以使用2种以上。使用2种以上的抗菌剂时,优选合计含量在上述范围内。
抗菌剂含有金属时,金属的含量并没有特别限制,相对于抗菌剂的总质量,优选0.1~30质量%,更优选0.5~5质量%。
<溶剂>
本组合物包含溶剂。
溶剂的种类并没有特别限制,可举出水和/或有机溶剂。
水优选为纯净水,更优选为蒸留水、离子交换水、RO(Reverse Osmosis:逆渗透)水、纯水或超纯水。其中,从抗菌剂的稳定性方面考虑,进一步优选为离子交换水。
水的导电率优选为0.1~0.2mS/m。
作为有机溶剂,例如,可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、苯乙醇、辛醇、月桂醇及肉豆蔻醇等醇类溶剂;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单丁醚及二丙二醇单丁醚等二醇醚类溶剂;苯、甲苯、二甲苯及乙基苯等芳香族碳化氢类溶剂;环戊烷、环己烷、甲基环己烷及乙基环己烷等脂环族碳化氢类溶剂;四氢呋喃、二噁烷、二异丙醚及二正丁醚等醚类溶剂;丙酮、甲基乙基酮及甲基异丁基酮等酮类溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、丙酸乙酯及丙酸丁酯等酯类溶剂;10质量%苯甲地那铵醇溶液、香叶醇、八乙酰化蔗糖、马钱子碱、芳樟醇、乙酸芳樟酯及乙酸等亲水性溶剂。
本组合物的固体成分量并没有特别限制,从组合物具有更优异的涂布性的方面考虑,相对于组合物总质量,优选0.001~80质量%,更优选0.01~10质量%,进一步优选0.1~5.0质量%,尤其优选0.1~1.0质量%。优选在组合物中包含溶剂,以成为上述固体成分。
溶剂可以单独使用1种,也可以使用2种以上。
从本发明的效果更优异的方面考虑,本组合物优选包含醇类溶剂,醇类溶剂的含量相对于组合物总质量,优选82.0质量%以下。下限并没有特别限制,优选20质量%以上,更优选55.0质量%以上。
另外,包含醇类溶剂时,从抗菌剂的凝聚稳定性方面考虑,优选还包含水作为溶剂。
另外,在本组合物包含2种以上醇类溶剂的情况(例如,使用乙醇及异丙醇的情况)下,其合计量优选在上述范围内。
<其他成分>
本组合物可以包含上述成分以外的其他成分。
本组合物包含硅酸酯类化合物时,本组合物可以包含促进硅酸酯类化合物的缩合的催化剂。
催化剂的种类并没有特别限制,可举出碱催化剂及有机金属催化剂等。
作为碱催化剂,例如,可举出氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化四甲基铵等。
作为有机金属催化剂,例如,可举出双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝、三(乙酰丙酮)铝及乙酰乙酸乙酯二异丙酯铝等铝螯合物化合物、四(乙酰丙酮)锆及双(丁氧基)双(乙酰丙酮)锆等锆螯合物化合物、四(乙酰丙酮)钛及双(丁氧基)双(乙酰丙酮)钛等钛螯合物化合物、以及二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡及二辛酸二丁基锡等有机锡化合物等。
催化剂的种类并没有特别限制,优选有机金属催化剂,其中,更优选铝螯合物化合物或锆螯合物化合物,进一步优选铝螯合物化合物。
作为催化剂,能够使用市售品。具体而言,可举出Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.的商品名、铝螯合物A、铝螯合物D、铝螯合物M、ALCH及ALCH-TR等。
本组合物中的催化剂的含量并没有特别限制,从本发明的效果更优异的方面考虑,相对于组合物总质量,优选0.005~0.0025质量%,更优选0.011~0.019质量%。
催化剂可以单独使用1种,也可以使用2种以上。使用2种以上的催化剂时,优选合计含量在上述范围内。
(分散剂)
本组合物包含粒子状抗菌剂时,本组合物优选包含分散剂。
分散剂的种类并没有特别限制,可举出公知的分散剂。
作为分散剂,优选非离子系分散剂或阴离子系分散剂。其中,从对抗菌剂的亲和性方面考虑,更优选具有羧基、磷酸基及羟基等阴离子性极性基团的分散剂(阴离子系分散剂)。
作为阴离子系分散剂,能够使用市售品。作为其具体例,可举出BYK-Chemie GmbH的商品名DISPERBYK(注册商标)-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-116、DISPERBYK-140、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-180及DISPERBYK-182等。
本组合物中的分散剂的含量并没有特别限制,相对于组合物的总固体成分,优选40质量%以下,更优选20质量%以下,进一步优选10质量%以下。
分散剂可以单独使用1种,也可以使用2种以上。使用2种以上的分散剂时,优选合计含量在上述范围内。
(表面活性剂)
上述组合物可以包含表面活性剂。表面活性剂具有提高组合物的涂布性的作用。
表面活性剂并没有特别限制,例如,可举出非离子性表面活性剂及离子性表面活性剂(例如,阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂)等。
作为非离子性表面活性剂,例如,可举出聚乙二醇单月桂基醚、聚乙二醇单硬脂基醚、聚乙二醇单鲸蜡基醚、聚乙二醇单月桂基酯及聚乙二醇单硬脂基酯等。
作为非离子性表面活性剂,可举出NIHON EMULSION Co.,Ltd.制EMALEX 715。
作为离子性表面活性剂,例如,可举出烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐及烷基磷酸盐等阴离子性表面活性剂;烷基三甲基铵盐及二烷基二甲基铵盐等阳离子性表面活性剂;烷基羧基甜菜碱等两性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂,可举出二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠。
本组合物中的表面活性剂的含量并没有特别限制,相对于组合物的总固体成分100质量份,优选0.01质量份以上。另外,表面活性剂的含量的上限值并没有特别限制,相对于组合物的总固体成分100质量份,优选10质量份以下,更优选7质量份以下。
表面活性剂可以单独使用1种,也可以使用2种以上。使用2种以上时,优选这些的合计含量在上述范围内。使用2种以上表面活性剂时,从抗菌活性剂的凝聚稳定性方面考虑,优选非离子系表面活性剂与阴离子系表面活性剂的组合。
作为其他成分,除了上述催化剂以外,例如还可举出聚合引发剂、造膜剂及香料。
本组合物能够根据目的用水和/或醇稀释来使用。并且,能够在本组合物中添加香料来使用。香料的种类没有限制,优选选择不损害抗菌性的化合物。
可以在本组合物中添加香料而进一步稀释来使用。
<组合物的制造方法>
本组合物能够通过适当混合上述必须成分及任意成分来制备。另外,上述成分的混合顺序并没有特别限制。
<抗菌液体材料>
本组合物能够用作抗菌液体材料。即,本发明还涉及一种包含本组合物的抗菌液体材料。
<剂型>
本发明的组合物的剂型并没有特别限制,例如,可举出液剂、凝胶剂、气溶胶喷雾剂及非气溶胶喷雾剂等,优选凝胶剂。
<湿巾>
本发明的湿巾具有底布和浸渗于上述底布的本组合物。
本组合物如上所述。
底布的种类并没有特别限制,可以是由天然纤维形成的底布,也可以是由化学纤维形成的底布。
作为天然纤维,例如,可举出木浆、棉、麻、亚麻、羊毛、驼绒、羊绒、马海毛及丝绸等。
作为化学纤维的材料,例如,可举出人造丝、虎木棉(Polynosic)、醋酸、三醋酸、尼龙、聚酯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、氯乙烯基、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚亚烷基对氧基苯甲酸钠(Polyalkylene paraoxy benzoate)及聚氯乙烯醇(Polychlal)等。
作为上述湿巾的底布,例如,可举出无纺布、布、毛巾、纱布及脱脂棉等,优选无纺布。
并且,底布的重量(每单位面积的质量)优选100g/m2以下。使上述本组合物浸渗至底布时的浸渗量优选相对于底布的质量的1倍以上的量。
<喷雾剂>
本发明的喷雾剂具有喷雾容器和容纳于上述喷雾容器的本组合物。
本组合物如上所述。
作为本发明的喷雾剂,可将本组合物和喷射剂填充在规定容器的方式作为一例举出。所使用的喷射剂并没有特别限制,例如,可举出氢氟烯烃、二甲醚(DME)、液化石油气(LPG)等。除了上述喷射剂(或代替上述喷射剂)以外,还可以使用碳酸气体、氮气、压缩空气及氧气等压缩气体。
尤其,在气溶胶喷雾剂的情况下,本组合物与喷射剂的配合比例(体积比)优选为1/99~35/65,更优选为5/95~30/70,进一步优选为5/95~25/75。通过设定为这样的体积比,容易将喷射速度调整为10~35秒/50mL。由此,在浴室等适用空间中使用时,本组合物容易到达天花板及壁等。
<表面处理基材的制造方法>
通过使本组合物与基材接触,能够制造具有抗菌性、抗病毒性、防臭性及防霉性等的表面处理基材。即,本发明包括通过使本组合物与基材接触而制造表面处理基材的表面处理基材的制造方法。
使本组合物与基材接触的方法并没有特别限制,例如,可举出喷涂法、辊涂法、凹版涂布法、丝网法、旋涂法、流涂法、喷墨法、静电涂布法及擦涂法等。其中,从能够根据需要在现存物品的表面上形成膜而处理(按需处理)的方面考虑,优选喷涂法或擦涂法。
另外,作为擦涂法,优选使用上述湿巾擦拭基材而使本组合物与基材接触的方法。
并且,作为喷雾法,优选使用上述喷雾剂在基材上喷霧本组合物而使基材与本组合物接触的方法。
可以在使本组合物与基材接触之后进行加热处理以去除溶剂。此时的加热处理条件并没有特别限制,例如,作为加热温度,优选50~200℃,作为加热时间,优选15~600秒。
基材并没有特别限制,例如,可举出包括内衣的衣服、床上用品、尿布等护理用品、马桶、地板及墙壁等。
构成基材的材料并没有特别限制,例如,可举出金属、玻璃、陶瓷及塑料(树脂)等。其中,若将本组合物适用于金属基材,则能够抑制金属基材生锈。
本组合物中包含亲水性粘合剂前体时,可以在使本组合物与基材接触之后,根据需要对所获得的基材实施固化处理。通过实施固化处理,亲水性粘合剂前体成为亲水性粘合剂。其结果,可获得在基材上包含抗菌剂及亲水性粘合剂的膜。
固化处理的方法并没有特别限制,例如,可举出加热处理和/或曝光处理。
曝光处理并没有特别限制,例如,可举出通过紫外线灯照射100~600mJ/cm2的照射量的紫外线的方式。
在紫外线照射的情况下,能够利用从超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、氙弧灯及金属卤化物灯等光线发射的紫外线等。
加热处理的温度并没有特别限制,例如,优选50~150℃,更优选80~120℃。
所获得的膜的膜厚并没有特别限制,优选0.001~50μm,更优选0.01~10μm。
另外,上述膜厚是指如下获得的值:将膜的样品片包埋在树脂,用切片机切出截面,将所切出的截面利用扫描电子显微镜观察并测定膜的任意10处的厚度,对其进行算数平均的值。
<带抗菌剂的口罩>
本发明的带抗菌剂的口罩具有口罩和配置于口罩上的包含由本组合物形成的抗菌剂的抗菌部。
本组合物如上所述。
抗菌部不仅包含抗菌剂,还包含亲水性粘合剂(例如,亲水性聚合物)。
抗菌部可以是膜状。并且,抗菌部可以配置于口罩的整面,也可以配置于局部。
口罩的种类并没有特别限制,能够使用公知的口罩。
在口罩上形成包含由本组合物形成的抗菌剂的抗菌部的方法并没有特别限制,可举出在上述表面处理基材的制造方法中使用口罩作为基材的方法。
<带抗菌剂的护面罩>
本发明的带抗菌剂的护面罩具有护面罩和配置于护面罩上的包含由本组合物形成的抗菌剂的抗菌部。
本组合物如上所述。
抗菌部不仅包含抗菌剂,还包含亲水性粘合剂(例如,亲水性聚合物)。
抗菌部可以是膜状。并且,抗菌部可以配置于护面罩的整面,也可以配置于局部。
护面罩的种类并没有特别限制,能够使用公知的护面罩。
在护面罩上形成包含由本组合物形成的抗菌剂的抗菌部的方法并没有特别限制,可举出在上述表面处理基材的制造方法中使用护面罩作为基材的方法。
<带抗菌剂的空气过滤器>
使用本发明的组合物,能够制作带抗菌剂的空气过滤器。
带抗菌剂的空气过滤器具有空气过滤器和配置于空气过滤器上的包含由本组合物形成的抗菌剂的抗菌部。
本组合物如上所述。
抗菌部不仅包含抗菌剂,还包含亲水性粘合剂(例如,亲水性聚合物)。
抗菌部可以是膜状。并且,抗菌部可以配置于空气过滤器的整面,也可以配置于局部。
空气过滤器的种类并没有特别限制,能够使用公知的空气过滤器。作为空气过滤器,可举出HEPA(High Efficiency Particulate Air Filter)过滤器及ULPA(Ultra LowPenetration Air Filter)过滤器作为优选例。
在空气过滤器上形成包含由本组合物形成的抗菌剂的抗菌部的方法并没有特别限制,可举出在上述表面处理基材的制造方法中使用空气过滤器作为基材的方法。作为形成方法,可以在空气过滤器上涂布本组合物来形成抗菌部,也可以在空气过滤器纤维中揉进本组合物而形成抗菌部,优选通过涂布形成抗菌部。
通过在空气过滤器上形成由本组合物形成的抗菌部,不仅抑制菌及病毒的增殖,还能够抑制过滤器上的霉菌的发生、增殖,由此能够抑制由这些引起的气味。
并且,通过在空气过滤器纤维表面形成抗菌部,灰尘的捕捉率提高。作为可获得上述效果的理由,认为是由于过滤器纤维表面的带电性发生变化而基于静电效果的除尘率提高。并且,认为由于过滤器纤维表面变得具有亲水性而除尘率提高。
<本发明的表面处理的其他应用开发>
由本组合物形成的抗菌部并不限定于空气过滤器,也能够优选适用于过滤用过滤器、金属网及滤布等。
经过上述处理的空气过滤器能够适用于室内空调、空调、空气净化器、汽车空调、以及浴室及盥洗台的排水孔等。
并且,从赋予抗菌性、抗病毒性、防臭性及防霉性方面考虑,也优选使用本组合物处理空调管道、排水管、送液管等的表面。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理顺序等只要不脱离本发明的主旨,则能够适当变更。因此,本发明的范围不应因以下所示的实施例而进行限制性解释。
<实施例l>
在容器内搅拌乙醇(760g)的同时,依次添加硅氧烷化合物(Mitsubishi ChemicalCorporation制“MKC(注册商标)硅酸酯MS-51”,相当于由式(X)表示的化合物。n=2~100)(2.9g)、铝螯合物D(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制,双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝,乙醇稀释:固体成分浓度76质量%)(0.23g)、异丙醇(IPA)(38.5g),非离子性表面活性剂(NIHON EMULSION Co.,Ltd.制“EMALEX 715”,离子交换水稀释:固体成分浓度0.5质量%)(47.3g),阴离子性表面活性剂(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠,离子交换水稀释:固体成分浓度1.0质量%)(2.36g)、离子交换水(128g)之后,添加预先制备的抗菌剂粒子溶液21.01g,搅拌30分钟,由此获得了组合物1。
另外,如下制备了抗菌剂粒子溶液:在容器内搅拌乙醇(19.6g)的同时添加分散剂(DISPERBYK-180)(0.61g)之后,搅拌15分钟,接着,添加载银玻璃分散液(Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制“Bactelight MP-103DV”。另外,Fuji Chemical Industries,Ltd.制“Bactelite MP-103DV”的无机载体相当于磷酸盐玻璃的分散液。固体成分浓度25质量%。相对于载银玻璃总质量的银的含量为2质量%)(0.80g),搅拌15分钟。
<实施例2>
将离子交换水从122g变更为476g,除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物2。
<实施例3~11>
如后述表1所示调整所使用的成分量,除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物3~11。
<比较例1>
将硅氧烷化合物的使用量从2.9g变更为5.8g,除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物C1。
<比较例2~4>
如后述表1所示调整所使用的成分量,除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物C2~C4。
<抗菌性评价>
分别使用以上获得的组合物1~11及组合物C1~C4,按照以下试验1及试验2,计算了第1抗菌活性值及第2抗菌活性值。将结果示于表1。
试验1:在培养皿内的PET膜(纵5cm×横5cm)上滴加大肠杆菌液(0.4mL),覆盖PET膜(纵4cm×横4cm),将培养皿盖住。将培养皿在35±1℃、相对湿度90RH%以上的条件下放置3小时而进行了培养。经过3小时之后,将膜和PET膜放入检查(Stomachere)袋,添加SCDLP培养基(10mL)并洗出了大肠杆菌。通过琼脂平板培养法测定洗出液中的活菌数,将该活菌数的常用对数值作为常用对数值X1。
接着,准备浸渗有各组合物的无纺布及另一PET膜(纵5cm×横5cm),使用该无纺布擦拭PET膜,涂布9.6g/m2的组合物,重复5次在室温下干燥10分钟的操作,由此获得了涂布有组合物的PET膜。将涂布有组合物的PET膜(纵5cm×横5cm)配置于培养皿内,在PET膜上滴加大肠杆菌液(0.4mL),覆盖PET膜(纵4cm×横4cm),将培养皿盖住。将培养皿在35±1℃、相对湿度90RH%以上的条件下放置3小时而进行了培养。经过3小时之后,将膜和PET膜放入检查(Stomachere)袋,添加SCDLP培养基(10mL)并洗出了大肠杆菌。通过琼脂平板培养法测定洗出液中的活菌数,将该活菌数的常用对数值作为常用对数值Y1。
另外,上述浸渗有组合物的无纺布通过在各组合物10mL中浸渗无纺布(人造丝∶PET∶PE(聚乙烯)=5∶3∶2、单位面积重量:4g/m2)24小时而制造。
接着,计算了所获得的常用对数值X1与常用对数值Y1之差作为第1抗菌活性值。
试验2:在培养皿内的PET膜(纵5cm×横5cm)上滴加大肠杆菌液(0.4mL),覆盖PET膜(纵4cm×横4cm),将培养皿盖住。将培养皿在35±1℃、相对湿度90RH%以上的条件下放置24小时而进行了培养。经过24小时之后,将膜和PET膜放入检查(Stomachere)袋,添加SCDLP培养基(10mL)并洗出了大肠杆菌。通过琼脂平板培养法测定洗出液中的活菌数,将该活菌数的常用对数值作为常用对数值X2。
接着,准备浸渗有各组合物的无纺布及另一PET膜(纵5cm×横5cm),使用该无纺布擦拭PET膜,涂布9.6g/m2的组合物,重复5次在室温下干燥10分钟的操作,由此获得了涂布有组合物的PET膜。将涂布有组合物的PET膜(纵5cm×横5cm)配置于培养皿内,在PET膜上滴加大肠杆菌液(0.4mL),覆盖PET膜(纵4cm×横4cm),将培养皿盖住。将培养皿在35±1℃、相对湿度90RH%以上的条件下放置24小时而进行了培养。经过24小时之后,将膜和PET膜放入检查(Stomachere)袋,添加SCDLP培养基(10mL)并洗出了大肠杆菌。通过琼脂平板培养法测定洗出液中的活菌数,将该活菌数的常用对数值作为常用对数值Y2。
接着,计算了所获得的常用对数值X2与常用对数值Y2之差作为第2抗菌活性值。
<防锈性评价>
作为标准试验,准备浸渗有各组合物的无纺布,用上述无纺布擦拭SUS托盘,每天进行1次在SUS托盘上涂布9.6g/m2的组合物的操作,确认了经6个月连续实施上述操作之后的SUS托盘有无生锈。
并且,作为强制试验,准备浸渗有组合物的无纺布,用上述无纺布擦拭SUS托盘,每天进行10次在SUS托盘上涂布9.6g/m2的组合物的操作,确认了在温度25℃、湿度80%的环境下经1个月连续实施上述操作之后的SUS托盘有无生锈。
在标准试验及强制试验中,未生锈时记为“A”、生锈时记为“B”。
将在标准试验及强制试验中均为“A”的情况判定为“AA”,将在标准试验中为“A”,在强制试验中为“B”的情况判定为“A”,在标准试验及强制试验均判定为“B”。
另外,若在标准试验中为A,则实际应用没有问题。换言之,若判定为“A”以上,则实际应用没有问题。
表1中记载的“组合物”一栏的“原料”及“抗菌剂粒子溶液”一栏表示用于制备组合物的原料的使用量(g)。
“粘合剂”一栏表示硅氧烷化合物的使用量(g)。
“催化剂溶液(g)”一栏表示铝螯合物D的使用量(g)。
“非离子(g)”一栏表示EMALEX 715的使用量(g)。
“阴离子(g)”一栏表示二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠的水稀释液(固体成分浓度1.0质量%)的使用量(g)。
“分散剂(g)”一栏表示DISPERBYK-180的使用量(g)。
“抗菌分散液(g)”一栏表示Bactelight MP-103DV的使用量(g)。
“亲水性成分浓度(质量%)”一栏表示相对于组合物总质量的“粘合剂”一栏中记载的硅氧烷化合物的含量。
“催化剂浓度(质量%)”一栏表示相对于组合物总质量的双(乙酰乙酸乙酯)单(乙酰丙酮)铝的含量。
“抗菌剂浓度1(质量%)”一栏表示相对于组合物总质量的载银玻璃的含量。
“抗菌剂浓度2(质量%)”一栏表示相对于组合物中的总固体成分的载银玻璃的含量。
“醇浓度(质量%)”一栏表示相对于组合物总质量的乙醇及异丙醇的合计含量。
“试验1”一栏表示通过试验1计算的第1抗菌活性值,“试验2”一栏表示通过试验2计算的第2抗菌活性值。
“防锈性(标准)”一栏表示上述<防锈性评价>的(标准试验)的结果,“防锈性(强制)”一栏表示上述<防锈性评价>的(强制试验)的结果。
如表1所示,确认到本组合物显示出所期望的效果。
根据实施例4及实施例9确认到,在试验1的第1抗菌活性值为3.8以下时,效果更优异。
(实施例12)
将Bactelight MP-103DV变更为等量的磷酸锆类银类抗菌剂(Fuji ChemicalIndustries,Ltd.制,平均粒径1.0μm,银含量3.7质量%),除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物12。
(实施例13)
将Bactelight MP-103DV变更为等量的Imadies(KOKEN LTD.制),除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物13。
(实施例14)
将铝螯合物D变更为的等量的铝螯合物A,除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物14。
(实施例15)
将Mitsubishi Chemical Corporation制“MKC(注册商标)硅酸酯MS-51”变更为等量的COLCOAT CO.,LTD.制“乙基硅酸酯48”,除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物15。
(实施例16)
将Mitsubishi Chemical Corporation制“MKC(注册商标)硅酸酯MS-51”变更为一半量的COLCOAT CO.,LTD.制“乙基硅酸酯48”,除此以外,以与实施例1相同的步骤,获得了组合物16。
使用所获得的组合物12~16,实施上述评价,其结果在所有组合物中的判定均为“AA”。
Claims (15)
1.一种组合物,其包含:
选自亲水性粘合剂前体及亲水性粘合剂中的亲水性成分;
抗菌剂;及
溶剂,
通过以下试验1求出的第1抗菌活性值为4.0以下,
通过以下试验2求出的第2抗菌活性值为4.0以上,
试验1:将在聚对苯二甲酸乙二酯膜上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养3小时之后的所述聚对苯二甲酸乙二酯膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值X1,使用浸渗有所述组合物的无纺布,在聚对苯二甲酸乙二酯膜上涂布9.6g/m2的所述组合物,之后重复5次干燥操作,由此制作涂布有所述组合物的聚对苯二甲酸乙二酯膜,将在涂布有所述组合物的聚对苯二甲酸乙二酯膜上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养3小时之后的涂布有所述组合物的聚对苯二甲酸乙二酯膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值Y1,计算所述常用对数值X1与所述常用对数值Y1之差作为第1抗菌活性值,
试验2:将在聚对苯二甲酸乙二酯膜上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养24小时之后的所述聚对苯二甲酸乙二酯膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值X2,使用浸渗有所述组合物的无纺布,在聚对苯二甲酸乙二酯膜上涂布9.6g/m2的所述组合物,之后重复5次干燥操作,由此制作涂布有所述组合物的聚对苯二甲酸乙二酯膜,将在涂布有所述组合物的聚对苯二甲酸乙二酯膜上接种大肠杆菌并在35±1℃、相对湿度90%RH以上的条件下培养24小时之后的涂布有所述组合物的聚对苯二甲酸乙二酯膜上的活菌数的常用对数值作为常用对数值Y2,计算所述常用对数值X2与所述常用对数值Y2之差作为第2抗菌活性值。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,
所述亲水性成分的含量相对于组合物总质量为0.20质量%~0.31质量%。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,
所述抗菌剂的含量相对于组合物总质量为0.005质量%~0.060质量%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中,
所述抗菌剂的含量相对于组合物总质量为0.013质量%~0.022质量%。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中,
所述抗菌剂含有银。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中,
所述亲水性成分是硅酸酯类化合物。
7.根据权利要求6所述的组合物,其还包含促进所述硅酸酯类化合物的缩合的催化剂。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中,
所述催化剂的含量相对于组合物总质量为0.011质量%~0.019质量%。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中,
所述溶剂包含醇类溶剂,
所述醇类溶剂的含量相对于组合物总质量为82.0质量%以下。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,其为凝胶剂。
11.一种湿巾,其包含底布和浸渗于所述底布的权利要求1至10中任一项所述的组合物。
12.一种喷雾剂,其包含喷雾容器和容纳于所述喷雾容器的权利要求1至10中任一项所述的组合物。
13.一种带抗菌剂的口罩,其具有口罩和配置于所述口罩上的包含由权利要求1至10中任一项所述的组合物形成的抗菌剂的抗菌部。
14.一种带抗菌剂的护面罩,其具有护面罩和配置于所述护面罩上的包含由权利要求1至10中任一项所述的组合物形成的抗菌剂的抗菌部。
15.一种抗菌液体材料,其包含权利要求1至9中任一项所述的组合物。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020-116619 | 2020-07-06 | ||
JP2020116619 | 2020-07-06 | ||
JP2021019195 | 2021-02-09 | ||
JP2021-019195 | 2021-02-09 | ||
JP2021-106040 | 2021-06-25 | ||
JP2021106040 | 2021-06-25 | ||
PCT/JP2021/024980 WO2022009776A1 (ja) | 2020-07-06 | 2021-07-01 | 組成物、ウェットワイパー、スプレー、抗菌剤付きマスク、抗菌剤付きフェイスガード、抗菌液材 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115996634A true CN115996634A (zh) | 2023-04-21 |
Family
ID=79552541
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202180045591.2A Pending CN115996634A (zh) | 2020-07-06 | 2021-07-01 | 组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩、抗菌液体材料 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230145144A1 (zh) |
JP (1) | JPWO2022009776A1 (zh) |
CN (1) | CN115996634A (zh) |
WO (1) | WO2022009776A1 (zh) |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0827404A (ja) * | 1994-05-09 | 1996-01-30 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 抗菌性コーティング用組成物、そのコーティング法、および抗菌性被覆物品 |
KR20080000340U (ko) * | 2007-02-27 | 2008-03-26 | 김성태 | 항균코팅된 스테인레스 스틸 |
JP6550350B2 (ja) * | 2015-05-15 | 2019-07-24 | 富士フイルム株式会社 | 抗菌液、抗菌膜およびウェットワイパー |
JP6542716B2 (ja) * | 2015-08-25 | 2019-07-10 | 富士フイルム株式会社 | 抗菌液、抗菌膜、スプレー、クロス |
WO2017033926A1 (ja) * | 2015-08-25 | 2017-03-02 | 富士フイルム株式会社 | 抗菌液、抗菌膜、スプレー、クロス |
CN108882715B (zh) * | 2016-04-13 | 2021-05-11 | 富士胶片株式会社 | 抗菌性组合物、抗菌膜及湿型擦拭布 |
JP6665151B2 (ja) * | 2017-12-22 | 2020-03-13 | 株式会社Adeka | 清掃用シート |
JP6967086B2 (ja) * | 2017-12-22 | 2021-11-17 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、ウェットワイパー、スプレー、表面処理基材の製造方法 |
JP2022017610A (ja) * | 2018-10-31 | 2022-01-26 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、修飾基材、ウェットワイパー、スプレー |
-
2021
- 2021-07-01 CN CN202180045591.2A patent/CN115996634A/zh active Pending
- 2021-07-01 WO PCT/JP2021/024980 patent/WO2022009776A1/ja active Application Filing
- 2021-07-01 JP JP2022535283A patent/JPWO2022009776A1/ja active Pending
-
2022
- 2022-12-29 US US18/147,711 patent/US20230145144A1/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2022009776A1 (ja) | 2022-01-13 |
US20230145144A1 (en) | 2023-05-11 |
JPWO2022009776A1 (zh) | 2022-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2016186051A1 (ja) | 抗菌液、抗菌膜およびウェットワイパー | |
CN110809405A (zh) | 组合物、膜、带膜基材、带膜基材的制造方法及修饰基材 | |
Ji et al. | Transparent polyurethane coating with synergistically enhanced antibacterial mechanism composed of low surface free energy and biocide | |
JP2017088509A (ja) | 抗菌性部材 | |
Lv et al. | Antibiotic glass slide coated with silver nanoparticles and its antimicrobial capabilities | |
TWI666270B (zh) | 一種抗菌複合材料及其製備方法 | |
Hwangbo et al. | Antibacterial nanofilm coatings based on organosilicate and nanoparticles | |
JPWO2017086098A1 (ja) | 抗ウイルス膜 | |
JP5121025B2 (ja) | 透明膜形成液状抗菌剤組成物 | |
Jiang et al. | A multifunctional superhydrophobic coating with efficient anti-adhesion and synergistic antibacterial properties | |
CN115996634A (zh) | 组合物、湿巾、喷雾剂、带抗菌剂的口罩、带抗菌剂的护面罩、抗菌液体材料 | |
Simon et al. | Robust polymer incorporated TiO2‐ZrO2 microsphere coatings by electrospraying technique with excellent and durable self cleaning, antibacterial and photocatalytic functionalities | |
JP2018197290A (ja) | 抗菌抗カビ用塗料、及び該塗料を用いる抗菌抗カビ性部材の製造方法 | |
JP6967086B2 (ja) | 組成物、ウェットワイパー、スプレー、表面処理基材の製造方法 | |
JP2019182811A (ja) | 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、及びウェットワイパー | |
WO2018092808A1 (ja) | 複合粒子、分散液、膜、消臭材、ウェットワイパー、スプレー | |
TW201538319A (zh) | 帶抗菌層的基材,抗菌片,放射線照相裝置,觸摸板 | |
Ryabkova et al. | Properties of poly (titanium oxide)-containing polymeric materials exhibiting UV-induced superhydrophilicity under simulated climate test conditions | |
JP2009263651A (ja) | 光触媒コーティング組成物 | |
WO2020137612A1 (ja) | 組成物、膜、膜付き基材、膜付き基材の製造方法、スプレー、ウェットワイパー、及び抗菌剤粒子 | |
JP2003212707A (ja) | 抗菌・抗カビ性粉末及びその製造方法 | |
Patil et al. | Smart multifunctional coatings for antibacterial and self-cleaning applications | |
CN111875995A (zh) | 新型稀土纳米复合清洁抗菌防雾剂及其制备方法和应用 | |
JP2022017610A (ja) | 組成物、修飾基材、ウェットワイパー、スプレー | |
JP5579355B2 (ja) | 液状抗菌剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 40084687 Country of ref document: HK |