CN108698378A - 具有包括透明嵌入件的夹层的作为hud系统的光组合器的层压玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过在两个玻璃片材之间层压至少一个包含聚乙烯醇缩醛PA和任选至少一种增塑剂WA的嵌入件A和至少一个包含聚乙烯醇缩醛PB和至少一种增塑剂WB的膜B而得的层压玻璃，其特征在于在层压之前，膜B中的增塑剂WB的量为至少24重量%且嵌入件A在其表面的至少一个方向上具有不均匀厚度分布。该层压玻璃可用作挡风玻璃中的HUD。

Description

具有包括透明嵌入件的夹层的作为HUD系统的光组合器的层 压玻璃
技术领域
本发明涉及可用作车辆中的平视显示器（HUD）系统的光组合器（opticalcombiner）的层压体，其包括至少两个硬质透明片材、基于聚乙烯醇缩醛的夹层B和提供层压体的局部厚度梯度的透明嵌入件A。
在直接投影在挡风玻璃内表面上的平视显示器系统领域中公知的是，只要层压玻璃的两个外表面都没有在它们之间限定轻微楔形，二次图像会变得可见。这种所谓的重影效应归因于出现来自面向乘客室的表面的第一反射和来自面向车辆外部的表面的第二强度较低的反射。理论上可以通过磨掉一些玻璃厚度本身或使用楔形玻璃层片提供层压玻璃的所需楔形几何形状，但在实践中通过将均匀厚度的玻璃层片与具有特定楔形厚度分布的PVB夹层层压引入层压玻璃的楔形几何形状。在典型的层压法中，这两个玻璃层片局部弯曲以顺应由楔形PVB夹层限定的厚度分布。尽管这一技术成熟，其仍具有几个主要缺点：
• 根据不同的非平坦厚度分布修改PVB熔体的挤出网幅的精确度相当有限。
• 如果PVB片材本身的厚度分布具有非平坦形状，难以通过压花生成PVB膜的所需表面粗糙度。
• 在片材挤出法中难以实现或完全不可能实现厚度分布梯度的更复杂设计。例如，如果不仅在挡风玻璃的垂直方向上还在水平方向上都需要厚度变化，这不可能通过挤出生成。
• 楔形几何形状仅在不比明信片尺寸大很多的相对较小投影区中有用和需要，但导致在其余挡风玻璃区域的更大部分上总体过量的夹层厚度和重量。这样的厚度分布会造成或增强不希望的光学效应，如透射光点的重影
• 当特征“楔形厚度分布”要与共挤出声阻尼层、阴影带层（shaded band layers）或特定IR吸收性质组合在一个单一产品中时，情况更加复杂。
从EP2883693A1中已知将热塑性膜置于含塑化聚乙烯醇缩醛的膜上以获得用于挡风玻璃中的HUD显示器的夹层膜。这样的布置会造成热塑性膜边缘处的光学畸变，因为热塑性膜边缘处的总厚度的突增可见。EP2883693A1没有提到热塑性膜的厚度分布。
发明目的
本发明因此涉及通过在两个玻璃片材之间层压至少一个包含聚乙烯醇缩醛PA和任选至少一种增塑剂WA的嵌入件A和至少一个包含聚乙烯醇缩醛PB和至少一种增塑剂WB的膜B而得的层压玻璃，其特征在于在层压之前
- 膜B中的增塑剂WB的量为至少24重量%且
- 嵌入件A在其表面的至少一个方向上具有不均匀厚度分布。
在下文中，术语“在层压之前”被理解为是指嵌入件A和膜B在彼此有任何接触前的状态。例如，该术语是指单独形成并作为单件或卷单独提供的各组件的组成。术语“在层压之前”是指在层压玻璃的层压过程中组合层或膜之前或在由用于层压的组件构建堆叠体之前这些层或膜的状态。除非另行指明，下文公开的嵌入件A和膜B的所有性质，如厚度、组成或化学性质涉及“在层压之前”的状态。
附图简述
图1显示不同的厚度分布
图2举例显示嵌入件A在车辆挡风玻璃的HUD投影区内的位置
图3以顶视图显示嵌入件A。
嵌入件A的厚度分布
嵌入件A的不均匀厚度分布可通过图1或图3中所示的下列变体提供。
a) 嵌入件A可具有至少一个具有最大厚度的区域和至少一个具有最小厚度的区域。图1显示具有有最大厚度的区域和最小厚度的区域的可能嵌入件的侧视图。
b) 嵌入件A可具有厚度分布，其中具有最大厚度的区域总计具有小于嵌入件A的总面积的90%的面积。特别地，厚度比最小厚度大至少50微米的区域总计具有小于嵌入件A的总面积的90%的面积。
c) 至少一个双楔形厚度分布，优选如图1中所示具有在楔形区(A)之间的平坦区(B)。在这一变体中，嵌入件A在边缘的厚度小于在该膜/层压件的中心的厚度。
d) 嵌入件A可具有类似于截头锥（frustrum）或双截头锥（bifrustrum）的厚度分布。换言之，该嵌入件的横截面可被描述为具有底面积(b)和顶面积(t)的截顶金字塔形物体。优选地，嵌入件A具有底面积/顶面积之比低于0.9的截头锥几何形状。如果嵌入件A的形状类似于双截头锥，底面积与中间面积的比率应该低于0.9。这样的截头锥的底面积可以是矩形、正方形、圆形或任意形状。
e) 嵌入件A还可包括具有或没有平坦顶部区域的双凸或平凸透镜的形状和厚度分布。
f) 嵌入件A可包括具有或没有平坦顶部区域的凹透镜的形状和厚度分布。
g) 嵌入件A可具有至少两个不同厚度的区域，其中这些区域的厚度相差至少20微米、至少50微米、至少100微米或至少200微米。在这一变体中，嵌入件A可具有至少一个具有不大于760微米、不大于550微米、不大于500微米、不大于450微米、不大于400微米或不大于350微米的在层压前的最大厚度的区域。所述至少一个具有最大厚度的区域应该具有至少10平方厘米的面积。
h) 嵌入件A的至少一个区域可具有不大于150微米、不大于100微米、不大于80微米、不大于60微米、不大于50微米、不大于40微米、不大于30微米；不大于20微米或不大于10微米的最小厚度。所述至少一个具有最小厚度的区域应具有至少20平方厘米的面积。优选地，具有最大厚度的区域与具有最小厚度的区域的比率低于0.5，优选低于0.25，最优选低于0.1。
i) 此外，厚度不同的区域可彼此分开至少5厘米、至少7.5厘米或至少10厘米的距离。例如，嵌入件A可具有一个比嵌入件的其余部分厚的区域。这一区域可以例如在该嵌入件的中心。
j) 在另一变体中，嵌入件A可具有两个比嵌入件的其余部分厚的区域，它们随后如图1中所示被较薄区域隔开。
k) 嵌入件A具有比至少一个平均水平厚度梯度大的至少一个平均垂直厚度梯度。换言之，嵌入件A可具有矩形形状，其具有长边和短边且短边的平均厚度梯度（即相对于该侧边长度的厚度变化）大于长边的平均厚度梯度。
1) 嵌入件A可具有楔形轮廓厚度。在本发明的一个变体中，嵌入件A的一个横截面由在大于3厘米的水平距离间具有0.1 - 1 mrad，优选0.2 - 0.8 mrad，更优选0.3 - 0.6 mrad的平均楔角的至少一个连续楔形限定。该平均楔角优选在大于5厘米、大于10厘米、大于20厘米、大于25厘米，最优选大于30厘米的水平距离间在所公开的范围内。
该楔形轮廓通过如下定义的楔角描述：对于在嵌入件A的表面上具有长度L（微米）的给定线性路径（这一路径始于具有最小厚度TMI（微米）的点并终于具有最大厚度TMA（微米）的点），用下列公式作为斜率x 1000计算楔角（mrad）：
楔角 = 1000 x（TMA - TMI） / L
给定角度绝不能被理解为仅描述在由嵌入件A的表面限定的直线之间的横截面的角度，而是可描述在嵌入件的相对表面（其中之一或两者可偏离绝对直线）之间的平均楔角。在优选实施方案中，楔形几何形状不由绝对直的梯度线而是由如WO2009071135A1的图4例示的具有正或负曲率的轻微弯曲梯度线构成。
在所有变体中，嵌入件A的平均厚度可以为10-250微米，优选20 - 160微米，优选30 - 120微米，优选40 - 100微米，最优选50 - 80微米。这一厚度范围不包括在该嵌入件上的附加涂层。为了测定这样的平均厚度T（微米），将嵌入件的重量M（克）除以嵌入件A的面积（平方米）并除以嵌入件材料的物理密度D（克/立方厘米）。
T = M / (A x D)。
图3显示嵌入件A的一个实例，其中：
- a和e为大约320毫米
- b为大约150毫米，在朝d的方向上在这一侧的厚度增加为75微米
- c为大约100毫米，在朝d的方向上在这一侧的厚度增加为75微米
- d是具有最大厚度的区域并具有例如大约20 x 100毫米的平坦区。
图3中所示的嵌入件在边缘（a和c）处具有大约40微米的厚度并在区域d)处具有大约40 + 75 = 115微米的厚度。给定的所有值意在举例说明本发明而非限制性的。
在本发明的另一实施方案中，该层压件可具有至少两个嵌入件A，它们如图2中所示位于该层压件的两个不同区域。在这种情况下，嵌入件A不彼此相邻或重叠。这一变体可用于在HUD上投射两个独立图像。
在本发明的另一变体中，该层压件可具有几个相邻的部分嵌入件A，它们一起构成具有已公开的特征和形状的嵌入件A的整体形状。这一变体可用于通过制造和使用更简单形状的嵌入件装配复杂形状的嵌入件几何形状。
在本发明的另一变体中，该层压件可具有彼此堆叠的几个部分嵌入件A，它们一起构成具有已公开的特征的嵌入件A的整体形状。这一变体可用于通过制造和使用更简单形状的嵌入件装配复杂形状的嵌入件几何形状。在这一变体中，部分嵌入件的至少一部分不与膜B直接接触。相应的玻璃层压结构随后可用层序列玻璃/嵌入件A/嵌入件A' /膜B/玻璃描述。在这一变体中，除具有如已经公开的厚度分布的部分嵌入件外，还可以使用具有均匀厚度分布的部分嵌入件A，例如均匀厚度的薄膜。
膜B的厚度
在起始状态下膜B的厚度为450 - 2500微米，优选600 - 1000微米，优选700 - 900微米。在本发明中可以使用多个膜B，其彼此堆叠或被嵌入件A隔开。在后一情况下，所述多个膜B具有相应相加的上文给出的厚度。
膜B可以拉伸和/或另外顺应该层压件的预期形状，例如对挡风玻璃而言以曲面形式。在这种情况下，夹层膜的厚度可以在一边上与相对边相比降低最多20%。膜B可具有楔形轮廓厚度、IR吸收粒子、声阻尼性质或阴影带。
通过组合至少一个嵌入件A和一个膜B，获得用于本发明的层压件的夹层膜。该夹层膜可包括一个或多个嵌入件A和一个或多个膜B，其分别具有相同或不同组成。
至少一个嵌入件A可朝向根据本发明的层压玻璃的玻璃表面取向。也可以在两个玻璃表面上都施加嵌入件A，以提供具有层序列玻璃/嵌入件A/膜B/嵌入件A'/玻璃的层压玻璃层压件。也可以在一个玻璃表面上彼此相邻安置多于一个嵌入件A，以提供具有层序列玻璃/嵌入件A；嵌入件A'/膜B/玻璃的层压玻璃层压件。
在层压之前，嵌入件A可具有一个或多个膜B的厚度的不大于60%，优选50%，优选不大于40%的最大厚度。应该指出，在该层压玻璃中，嵌入件A的厚度可由于增塑剂从膜B中转移而略微提高。
可通过所有可能种类的聚合物成型方法制造嵌入件A，如溶液流铸、注塑、注射压塑、压塑、作为无接头带挤出（在其宽度上具有不均匀厚度）随后切割出嵌入件（其可完全或部分在HUD挡风玻璃的宽度上水平延伸）、模制预挤出无接头片材的片段、3D打印、通过沉积法如印刷、涂布直接在玻璃或PVB（膜B）表面上生成嵌入件。
容易理解的是，由于聚乙酸乙烯酯的粘合性质，可以根据各成型方法考虑使用合适的衬层或载体或脱模膜，如以PTFE、ETFE、PET、PA、TAC可得。
通常，设计和安置嵌入件A以使其在层压玻璃中的任何位置都不触及该层压件的所有边缘。特别地，嵌入件A小于玻璃片材或膜B。在具有层A/B的层压件中，这意味着在该层压件的一些区域（如边缘区域）中，膜B的两个表面都与玻璃直接接触，而在另一些区域中膜B仅与嵌入件A和一个玻璃表面相邻和接触。
嵌入件A可具有与膜B相同的尺寸（即100%）或最终层压玻璃或层压件中的膜B的表面积的小于90%、80%、60%、50%，优选小于40%、30%、20%、15%。对于在挡风玻璃中的HUD应用，40 x 40 cm之类的尺寸是合适的。
此外，嵌入件A可以在层压过程之前穿孔以使其可具有任何几何图案的开口，如通道、孔或狭缝。嵌入件A因此可具有至少一个开口，以使膜B经由这一开口与至少一个玻璃表面直接接触。在胶粘形成最终层压玻璃后，在起始状态下具有较高增塑剂含量的膜B在这些点无中断地胶粘到玻璃片材。
在本发明的另一变体中，嵌入件A可具有至少一个开口，其中提供具有与嵌入件A相同或不同厚度的嵌入件A'。嵌入件A和嵌入件A'可具有相同或不同组成和/或表面涂层。
添加剂
嵌入件A和/或膜B可含有碱金属离子和/或碱土金属离子以调节它们与玻璃的粘合水平（所谓的防粘添加剂）。
作为碱金属离子，钾或钠或锂是优选的。碱金属离子浓度的优选范围在锂的情况下是7 - 210，优选14 - 140，更优选21 - 140 ppm，在钠的情况下是23 - 690，优选46 -460，更优选69 - 460 ppm，和在钾的情况下是39 - 1170，优选78 - 780 ppm，更优选117 -780。此外，优选以具有1至10个碳原子的羧酸的盐的形式加入碱金属离子。尤其优选的是乙酸钾作为粘合控制剂。
碱金属盐的总量可低至基于嵌入件A的重量的0.005重量%。碱金属盐的优选范围是0.01% - 0.1%；0.02 - 0.08%；0.03 - 0.06%，各重量%基于嵌入件A的重量计。
本发明的层压件中所用的嵌入件A可另外包含碱土金属离子。在本发明的一个变体中，嵌入件A包含0至100 ppm碱土金属离子，优选20至60 ppm。
此外，嵌入件A的碱性滴定度（alkaline titer）可以高于10、高于20、高于40、高于50、高于80、高于90和优选高于100，在每种情况下具有500的最大值。不同于嵌入件A，膜B的碱性滴定度优选更低，更特别地，碱性滴定度（嵌入件A）- 碱性滴定度（膜B）之差大于2、6，优选大于10 AT单位。
为了避免浑浊，可以降低嵌入件A中的氯离子和/或硝酸根离子和/或硫酸根离子的量。
嵌入件A的氯离子含量因此可以小于150 ppm，优选小于100 ppm，特别小于50ppm。在理想情况下，嵌入件A的氯离子含量小于10 ppm或甚至0 ppm。
嵌入件A的硝酸根含量任选可以小于150 ppm，优选小于100 ppm，特别小于50ppm。在理想情况下，嵌入件A的硝酸根含量小于10 ppm或甚至0 ppm。
仍任选地，嵌入件A的硫酸根含量可以小于150 ppm，优选小于100 ppm，特别小于50 ppm。在理想情况下，嵌入件A的硫酸根含量小于10 ppm或甚至0 ppm。
如果使用嵌入件B，这样的嵌入件可包含与对嵌入件A公开的相同的添加剂。
在本发明的另一变体中，当在除膜B外还存在嵌入件A的位置测试层压玻璃的试样时，该层压玻璃可具有22 N/mm2至4 N/mm2，优选20 N/mm2至4 N/mm2，优选18 N/mm2至5 N/mm2，优选16 N/mm2至6 N/mm2，优选15 N/mm2至7 N/mm2，优选14 N/mm2至7 N/mm2，优选13 N/mm2至7 N/mm2，最优选12 N/mm2至8 N/mm2的根据DE 197 56 274 A1的压缩剪切强度。
增塑剂
嵌入件A和膜B，在层压前的起始状态下和/或在准备层压在玻璃片材之间的堆叠体中，可含有单一增塑剂以及不同和相同组成的增塑剂混合物。术语“不同组成”既指增塑剂类型又指其在该混合物中的比例。嵌入件A和膜B在层压后，即在最终层压玻璃中，优选具有相同增塑剂WA和WB。但是，在一个优选变体中，嵌入件A在其起始状态下不含任何增塑剂，并在层压后含有平衡量的增塑剂WB。
根据本发明使用的含增塑剂的膜B在层压前的起始状态下含有至少24重量%，如24.0 - 36.0重量%，优选25.0 - 32.0重量%，特别是26.0 - 30.0重量%增塑剂。
根据本发明使用的嵌入件A可在层压前的起始状态下含有少于30重量%、少于24重量%；少于20重量%；少于16重量%（如15.9重量%）、少于12重量%、少于8重量%、少于6重量%、少于4重量%、少于2重量%、少于1重量%增塑剂或甚至不含增塑剂（0.0重量%）。在本发明的一个优选实施方案中，具有低增塑剂含量的嵌入件A优选含有0.0 - 8重量%增塑剂。在本发明的另一优选实施方案中，嵌入件A具有6 - 16重量%的增塑剂含量。嵌入件A的较低增塑剂含量被认为有助于例如脱模、后续操作和降低该嵌入件的薄和易变形部分的粘着性。如对比例中所示，含多于24重量%增塑剂的嵌入件A太软以致无法用作HUD嵌入件。
根据增塑剂含量，在层压之前，嵌入件A可具有比膜B高至少5℃的Tg（通过DSC测量）。这被认为有助于促进嵌入件的操作和安置而没有例如嵌入件的较薄部分的不希望的塑性变形。
聚乙烯醇缩醛
根据本发明使用的嵌入件A和膜B含有通过聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物的缩醛化制成的聚乙烯醇缩醛。
该膜可含有各自具有不同聚乙烯醇含量、缩醛化程度、残留乙酸酯含量、乙烯比例、分子量和/或缩醛基团的醛的不同链长的聚乙烯醇缩醛。
特别地，用于制备聚乙烯醇缩醛的醛或酮基化合物可以是直链或支链的（即“正”或“异”类型），含有2至10个碳原子，其产生相应的直链或支链缩醛基团。该聚乙烯醇缩醛相应地被称作“聚乙烯醇（异）缩醛”或“聚乙烯醇（正）缩醛”。
根据本发明使用的聚乙烯醇缩醛特别来自至少一种聚乙烯醇与一种或多种含有2至10个碳原子的脂族直链酮基化合物的反应。为此优选使用正丁醛。
用于制备嵌入件A或B中的聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物可以相同或不同、纯的或是具有不同聚合度或水解度的聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物的混合物。
可以使用皂化至适当程度的聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物设定嵌入件A或B中的聚乙烯醇缩醛的聚乙酸乙烯酯含量。聚乙烯醇缩醛的极性受聚乙酸乙烯酯含量影响，由此各层的增塑剂相容性和机械强度也改变。也可以进行聚乙烯醇或乙烯乙烯醇共聚物与许多醛或酮基化合物的混合物的缩醛化。
嵌入件A或B优选含有具有基于层计，相同或不同地，0.1至20摩尔%，优选0.5至3摩尔%或5至8摩尔%的聚乙酸乙烯酯基团比例的聚乙烯醇缩醛。
嵌入件A和膜B的聚乙烯醇缩醛PA和PB的聚乙烯醇含量分别可以为6 - 26重量%、8- 24重量%、10 - 22重量%、12 - 21重量%、14 - 20重量%、16 - 19重量%，优选16至21重量%或10 - 16重量%。
但是，为了避免最终层压玻璃中的嵌入件A和相邻膜B之间的折射率差异（这会造成嵌入件A的边界周围的边界线的不想要的可见性），嵌入件A优选基于具有与膜B的聚乙烯醇缩醛PB基本相同的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇缩醛PA。嵌入件A和膜B之间的聚乙烯醇含量的绝对差值不应大于5重量%、3重量%、2重量%、1.5重量%、1重量%和优选0.5重量%。
优选地，嵌入件A包含具有6至26重量%的乙烯醇基团比例的聚乙烯醇缩醛PA且膜B包含具有14至26重量%的乙烯醇基团比例的聚乙烯醇缩醛B。
在本发明的另一实施方案中，聚乙烯醇缩醛PA具有与聚乙烯醇缩醛PB相同或更低的粘度。换言之，使用给定的粘度测试方法，PA的粘度优选为PB粘度的不大于100%、不大于90%、不大于80%，优选不大于60%。例如，当根据DIN 53015在20℃下测试聚乙烯醇缩醛在乙醇中的10%溶液（含有5%水）的动态粘度时，表现出不大于450 mPa x s的粘度的聚乙烯醇缩醛优选用于PA，而膜B可由在作为5%溶液更稀释测量时表现出超过450 mPA x s或超过50mPA x s的粘度的PB构成。也就是说，类似于Mowital® B60H（160 - 260 mPa x s）、Mowital® B45H（60 - 90 mPa x s）或Mowital® B30H（35 - 60 mPa x s）的聚乙烯醇缩醛适用于制造嵌入件A。相对较低粘度的PA有助于用于制造嵌入件A的成型工艺，尤其是如果为了随后易于操作，嵌入件A的组成具有降低的增塑剂含量。
嵌入件A和膜B优选含有未交联的聚乙烯醇缩醛。也可能使用交联聚乙烯醇缩醛。聚乙烯醇缩醛的交联方法描述在例如EP 1527107 Bl和WO 2004/063231 Al（含羧基的聚乙烯醇缩醛的热自交联）、EP 1606325 Al（与聚醛交联的聚乙烯醇缩醛）和WO 03/020776 Al（与乙醛酸交联的聚乙烯醇缩醛）中。
增塑剂
嵌入件A和膜B，在层压前的起始状态下和/或在准备层压在玻璃片材之间的堆叠体中，可含有单一增塑剂以及不同和相同组成的增塑剂混合物。术语“不同组成”既指增塑剂类型又指其在该混合物中的比例。嵌入件A和膜B在层压后，即在最终层压玻璃中，优选具有相同增塑剂WA和WB。但是，在一个优选变体中，嵌入件A在其起始状态下不含任何增塑剂，并在层压后含有平衡量的增塑剂WB。
根据本发明使用的含增塑剂的膜B在层压前的起始状态下含有至少24重量%，如24.0 - 36.0重量%，优选25.0 - 32.0重量%，特别是26.0 -30.0重量%增塑剂。
根据本发明使用的嵌入件A可在层压前的起始状态下含有少于30重量%、少于24重量%；少于20重量%；少于16重量%（如15.9重量%）、少于12重量%、少于8重量%、少于6重量%、少于4重量%、少于2重量%、少于1重量%增塑剂或甚至不含增塑剂（0.0重量%）。在本发明的一个优选实施方案中，具有低增塑剂含量的嵌入件A优选含有0.0 - 8重量%增塑剂。在本发明的另一优选实施方案中，嵌入件A具有6 - 16重量%的增塑剂含量。
根据本发明使用的嵌入件A和/或膜B可含有选自下列的一种或多种化合物作为增塑剂：
- 多价脂族或芳族酸的酯，例如己二酸二烷基酯，如己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、和己二酸与脂环族酯醇或含有醚化合物的酯醇的酯、癸二酸二烷基酯，如癸二酸二丁酯，以及癸二酸与脂环族酯醇或含有醚化合物的酯醇的酯、邻苯二甲酸的酯，如邻苯二甲酸丁基苄基酯或邻苯二甲酸双-2-丁氧基乙酯。
- 具有一个或多个直链或支链脂族或芳族取代基的多价脂族或芳族醇或低聚醚二醇的酯或醚，例如甘油、二甘醇、三甘醇或四甘醇与直链或支链脂肪族或脂环族羧酸的酯；后一类的实例包括二乙二醇-双-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇-双-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇-双-(2-乙基丁酸酯)、四乙二醇-双-正庚酸酯、三乙二醇-双-正庚酸酯、三乙二醇-双-正己酸酯、四乙二醇二甲基醚和/或二丙二醇苯甲酸酯。
- 脂族或芳族醇的磷酸酯，如磷酸三(2-乙基己基)酯（TOF）、磷酸三乙酯、磷酸二苯基-2-乙基己基酯和/或磷酸三甲苯酯
- 柠檬酸、琥珀酸和/或富马酸的酯。
按照定义，增塑剂是具有高沸点的有机液体。因此，也可以使用其它类型的具有高于120℃的沸点的有机液体作为增塑剂。
在起始状态下在嵌入件A中存在增塑剂WA的变体中的嵌入件A，以及膜B特别优选含有1,2-环己烷二甲酸二异壬酯（DINCH）或三乙二醇-双-2-乙基己酸酯（3GO或3G8）作为增塑剂。
此外，嵌入件A和膜B可含有其它添加剂，如残留量的水、UV吸收剂、抗氧化剂、粘合调节剂、荧光增白剂或荧光物质、稳定剂、着色剂、加工助剂、无机或有机纳米粒子、热解硅酸和/或表面活性物质。特别地，膜B可包含0.001至0.1重量%的羧酸的碱金属盐和/或碱土金属盐作为粘合控制剂。膜B优选含有至少10 ppm，优选20 ppm，最优选30 ppm的量的镁离子。
层压法
本发明还涉及制造可用作HUD系统中的光组合器的所述玻璃层压件的方法，其中将嵌入件A置于玻璃片材上，然后用至少一个膜B覆盖，然后施加第二玻璃片材。
或者，可以将膜B置于玻璃片材上，然后用至少一个嵌入件A局部覆盖并施加第二玻璃片材。
本发明还涉及制造层压玻璃的方法，其中提供包括至少一个嵌入件A和至少一个膜B的堆叠体，将该堆叠体置于第一玻璃片材上，然后施加第二玻璃片材。
根据本发明可以首先通过提高的温度或借助合适的液体，如如上定义的增塑剂在整个面积上或局部将嵌入件A粘贴到玻璃片材上，然后用膜B覆盖。或者，可以将嵌入件A和膜B一起安置在两个玻璃片材之间并在提高的温度下熔融。
优选进行用于制造层压玻璃的层压步骤以将嵌入件A和膜B安置在两个玻璃片材之间并在提高或降低的压力和提高的温度下压制由此制成的分层体以形成层压件。
为了层压该分层体，可以使用本领域技术人员熟悉的方法，预先制造和不预先制造预层压件。
被称作压热法的方法在大约10至15巴的提高的压力和100至150℃的温度下进行大约2小时。例如根据EP 1 235 683 B1的真空袋或真空环法（在不需要后续压热处理的意义上）在大约200毫巴和130至145℃下工作。
真空层压机也可用于该层压法。这些由可加热和抽空的室构成，在此可以在30 -60分钟内层压层压玻璃。0.01至300毫巴的降低的压力和100至200℃，特别是130 - 160℃的温度在实践中已证实它们的价值。
不依赖于层压法，为了制造层压玻璃层压件，将嵌入件A或膜B置于玻璃片材上并同步或随后安置另一膜B或嵌入件A。然后施加第二玻璃片材并制造玻璃膜层压件。然后可以借助本领域技术人员已知的任何预层压法除去过量空气。在此，层也已首先轻轻地与彼此和与玻璃胶粘。
然后可以对该玻璃膜层压件施以压热法。优选将嵌入件A置于第一玻璃片材上并用较厚的膜B覆盖，然后施加第二玻璃片材。该方法可以在许多可想到和原则上可实施的变体中进行。例如，容易从堆叠体中除去嵌入件A，而膜B已预先裁切至要制造的层压玻璃的尺寸。这在挡风玻璃和其它汽车玻璃窗部件的情况下特别有利。在这种情况下，在裁切前另外拉伸较厚的膜B特别有利。这能够更经济地使用膜，或在膜B具有彩色阴影带的情况下，能使其曲率顺应上部片材边缘。
在汽车领域中，特别为了制造挡风玻璃，通常使用在上部区域中具有所谓阴影带的膜。为此，膜B的上部可以与适当着色的聚合物熔体共挤出。
除具有楔形区的嵌入件A外，膜B也可以具有楔形厚度分布。在这种情况下，由于来自楔形膜B和楔形嵌入件A的梯度的叠加，可以局部生成更陡的梯度。但在这种特定情况下，嵌入件A的厚度梯度的取向可以是水平的，而膜B的楔形梯度的梯度取向保持垂直。在本发明的另一实施方案中，嵌入件A的梯度可以相对于楔形膜B中的梯度反转以局部完全或部分降低膜B的楔角。
在最简单的情况下，膜B是具有或没有彩色阴影带并具有或没有楔状厚度分布的市售PVB膜。具有用于IR防护的分散在其中的纳米粒子的膜B也可用作彩色膜。在一个优选实施方案中，膜B也可以是具有声学功能的膜。当然，膜B也可以兼具许多提到的功能。
根据本发明使用的嵌入件A和/或膜B具有光滑表面或具有粗糙度Rz为0至100 μm的单面或双面表面结构。但是，嵌入件A的优选表面粗糙度Rz在0 - 25μm的范围内，优选1至20 μm的Rz，特别优选3至15 μm的Rz，特别是4至12 μm的Rz。嵌入件A与玻璃片材接触的面特别优选具有不大于其平均厚度的20%的表面粗糙度Rz。
用途
根据本发明的层压玻璃窗可用作车辆中的用于投影平视显示图像的挡风玻璃。所用各玻璃层片可具有小于5.0毫米；3.5毫米，优选2.5毫米，优选小于2.3毫米或2.1毫米或小于1.8毫米的厚度。
由于较薄玻璃更容易局部顺应由嵌入件A引入的厚度变化分布，有益地相对于另一玻璃片材降低一个玻璃片材的厚度。相应地，玻璃层片的厚度优选不同并相差至少0.1毫米，优选0.2毫米，更优选0.4毫米。
在另一些优选实施方案中，一个玻璃层片具有大于1.6毫米的厚度，而另一玻璃层片具有不大于1.4毫米，优选不大于1.0毫米，最优选不大于0.8毫米的厚度。
在包括不同厚度的玻璃层片的层压挡风玻璃中使用本发明的嵌入件A的情况下，在嵌入件A的位置处更容易向外弯曲的较薄玻璃层片优选朝向车辆内部取向以使外部观察者从某些角度注视车辆时令其不快的局部光学畸变最小化。
实施例
将PVB树脂粉末（商业级Mowital® B60H，具有20.1重量%的PVOH含量和200 mPas的溶液粘度；Kuraray Europe GmbH的产品） 与增塑剂Hexamoll® DINCH一起供入同向旋转双螺杆型实验室挤出机的入口漏斗以产生具有18重量%的增塑剂含量和大约500微米的厚度的挤出条。将含有碱金属盐和碱土金属盐的水溶液同时计量添加到挤出机入口区。
将该挤出条的片段在矩形压模中置于两层25 μm ETFE脱模膜之间，该模具具有35x 35 cm的腔尺寸和在边缘附近80 μm的最小腔高度和在中心160 μm的最大腔高度。预热模具并在优化的周期中关闭以实现预挤出材料的均匀流动和分布。在冷却模具后，取出在两层脱模膜之间的成型嵌入件。使该堆叠体在23℃ / 28 % rH的气氛中平衡48小时。测得嵌入件本身的厚度在修整成32 x 32 cm的矩形尺寸后在周边部分接近30 μm并在中心部分接近110 μm。这产生大约0.5 mrad的楔角。
洗掉具有1.6毫米的内玻璃厚度和2.1毫米的外玻璃厚度的弯曲挡风玻璃对的灰尘并在除去第一脱模膜后，安置嵌入件A并使用手压辊粘着到在最终司机位置的视野中的较薄玻璃的内侧上。在除去第二脱模膜后，将非楔形声学三层膜（TROSIFOL® VG-SC+ R100.84 mm = 这一实施例中的膜B）置于该组装件顶部上并将较厚的顶部玻璃安置就位。将该组装件脱气并在橡胶袋中在90℃的炉温下预粘合20分钟。在压热器中在90分钟期间实现最终层压，具有在12巴和140℃下的30分钟保持期。
移除最终挡风玻璃并目视检查嵌入件的可见性和挡风玻璃的反射外观。嵌入件A变得几乎不可见，几乎不可能辨认先前嵌入件A的边界周围的任何边界线，因为其与膜B密切熔合在一起。此外，在反射中不可见令人不快的外表面凸出。在嵌入件A区域和仅通过膜B粘合的区域中切出试样。压缩剪切强度在嵌入件区域测得为12.3 N/mm2和在非嵌入件区域测得为13.2。
由这些结果容易预测，当根据ECE R43程序测试时，该组装件具有足够的粘合性以及良好的抗侵彻性。
对比例
将PVB树脂粉末（商业级Mowital® B60H，具有20.1重量%的PVOH含量和200 mPas的溶液粘度；Kuraray Europe GmbH的产品） 与增塑剂Hexamoll® DINCH一起供入同向旋转双螺杆型实验室挤出机的入口漏斗以产生具有26重量%的增塑剂含量和大约500微米的厚度的挤出条。将含有碱金属盐和碱土金属盐的水溶液同时计量添加到挤出机入口区。
将该挤出条的片段在矩形压模中置于两层25 μm ETFE脱模膜之间，该模具具有35x 35 cm的腔尺寸和在边缘附近80 μm的最小腔高度和在中心160 μm的最大腔高度。预热模具并在优化的周期中关闭以实现预挤出材料的均匀流动和分布。在冷却模具后，取出在两层脱模膜之间的成型嵌入件。使该堆叠体在23℃ / 28 % rH的气氛中平衡48小时。由于成型的塑化PVB的柔软性和粘着性，该PVB在其薄外缘部分不能无损地从PTEF载体上取下，以致其不可用于进一步层压。

Claims (15)

1.层压玻璃，其通过在两个玻璃片材之间层压至少一个包含聚乙烯醇缩醛PA和任选至少一种增塑剂WA的嵌入件A和至少一个包含聚乙烯醇缩醛PB和至少一种增塑剂WB的膜B而得到，其特征在于在层压之前
- 膜B中的增塑剂WB的量为至少24重量%且
- 嵌入件A在其表面的至少一个方向上具有不均匀厚度分布。
2.根据权利要求1的层压玻璃，其特征在于嵌入件A中的增塑剂WA的量小于24重量%。
3.根据权利要求1或2的层压玻璃，其特征在于嵌入件A小于膜B的面积的90%。
4.根据权利要求1至3之一的层压玻璃，其特征在于聚乙烯醇缩醛PA具有与聚乙烯醇缩醛PB相同或更低的粘度。
5.根据权利要求1至4之一的层压玻璃，其特征在于嵌入件A具有至少一个具有最大厚度的区域和至少一个具有最小厚度的区域。
6.根据权利要求1至5之一的层压玻璃，其特征在于嵌入件A具有依据双楔形、截头锥、双截头锥、具有或没有平坦顶部区域的双凸或平凸透镜或具有或没有平坦顶部区域的凹透镜的不均匀厚度分布。
7.根据权利要求1至5之一的层压玻璃，其特征在于嵌入件A具有包含至少一个在大于3厘米的水平距离间具有0.1 - 1 mrad的平均楔角的连续楔形的不均匀厚度分布。
8.根据权利要求1至7的一项或多项的层压玻璃，其特征在于这两个玻璃片材的厚度相差至少0.1毫米。
9.根据权利要求1至8的一项或多项的层压玻璃，其特征在于嵌入件A具有10 - 250微米的平均厚度。
10.根据权利要求1至9的一项或多项的层压玻璃，其特征在于所述层压件包括位于所述层压件的两个不同区域的至少两个嵌入件A。
11.根据权利要求1至10的一项或多项的层压玻璃，其特征在于嵌入件A具有荧光物质。
12.根据权利要求1至11的一项或多项的层压玻璃，其特征在于嵌入件A包含具有6至26重量%的乙烯醇基团比例的聚乙烯醇缩醛PA且膜B包含具有14至26重量%的乙烯醇基团比例的聚乙烯醇缩醛B。
13.根据权利要求1至12的一项或多项的层压玻璃，其特征在于膜B由至少两个具有不同增塑剂含量的子膜B'和B''构成。
14.制造根据权利要求1至13之一的层压玻璃的方法，其特征在于将嵌入件A置于第一玻璃片材上，然后用至少一个膜B覆盖，然后施加第二玻璃片材。
15.制造根据权利要求1至13之一的层压玻璃的方法，其特征在于提供包括至少一个嵌入件A和至少一个膜B的堆叠体，将所述堆叠体置于第一玻璃片材上，然后施加第二玻璃片材。
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