KR20180116266A - 투명한 인서트를 포함하는 인터레이어를 갖는 hud 시스템의 광학적 컴바이너로서 합판 유리 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리비닐 아세탈 PA 및 임의로 적어도 하나의 가소제 WA를 포함하는 적어도 하나의 인서트 A 및 폴리비닐 아세탈 PB 및 적어도 하나의 가소제 WB를 포함하는 적어도 하나의 필름 B를 두 개의 유리 시트들 사이에 라미네이션시킴으로써 얻어지는 합판 유리로서, 라미네이션 전에, 필름 B 중의 가소제 WB의 양이 적어도 24 중량%이고; 인서트 A가 이의 표면의 적어도 하나의 방향에 걸쳐 불균일한 두께 프로파일을 가짐을 특징으로 하는, 합판 유리에 관한 것이다. 합판 유리는 윈드실드에서 HUD로서 사용될 수 있다.

Description

투명한 인서트를 포함하는 인터레이어를 갖는 HUD 시스템의 광학적 컴바이너로서 합판 유리
본 발명은 차량에서 헤드-업 디스플레이(head-up display: HUD) 시스템을 위한 광학적 컴바이너(optical combiner)로 유용한 라미네이션된 바디(laminated body)로서, 적어도 두 개의 강성 투명 시트, 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 인터레이어 B 및 라미네이션된 바디의 국부적 두께 경사를 제공하는 투명 인서트 A를 포함하는 라미네이션된 바디에 관한 것이다.
윈드실드(windshield)의 내표면 상에서 직접 투영을 하는 헤드-업 디스플레이 시스템의 기술 분야에서 합판 유리의 외표면 둘 모두가 이들 사이에 약간의 웨지(wedge)를 형성하지 않는 한 이차 이미지가 가시화될 것이라는 것은 잘 알려져 있다. 이러한 매우 묘연한 고스트 효과(ghost effect)는 승객실을 향한 표면으로부터 제1 반사의 출현 및 차량 외부를 향하는 표면으로부터 제2의 약간 덜 강한 반사로 인한 것이다. 이론 상으로, 유리 두께 자체의 일부를 연마하거나 웨지 모양 유리 플라이를 사용하여 합판 유리의 필요한 웨지 기하학적 구조를 제공하는 것은 가능하지만, 실용적으로 합판 유리의 웨지 모양 기하학적 구조는 특정 웨지 모양 두께 프로파일을 갖는 PVB-인터레이어로 균일한 두께의 유리 플라이를 라미네이션시킴으로써 도입된다. 전형적인 라미네이션 공정에서, 두 개의 유리 플라이는 웨지-모양 PVB-인터레이어에 의해 형성되는 두께 프로파일에 맞게 국부적으로 구부러진다. 이러한 기술은 잘 확립되어 있지만, 여전히 몇 가지 주요 단점이 있다:
ㆍ PVB 용융물의 압출된 웹이 상이한 평평하지 않은 두께 프로파일로 변형될 수 있는 정밀도는 다소 제한적이다.
ㆍ PVB 시트 자체의 두께 프로파일이 평평하지 않은 모양을 갖는 경우에 엠보싱(embossing)에 의해 PVB 필름의 필요한 표면 조도를 발생시키는 것이 어렵다.
ㆍ 두께 프로파일 경사의 보다 복합적인 설계가 달성하기 어렵거나 시트 압출 공정에서 실현하기가 완전히 불가능하다. 예를 들어, 두께 변화가 윈드실드의 수직 방향뿐만 아니라 수평 방향에서도 요망되는 경우, 이는 압출에 의해 발생시키는 것이 불가능할 것이다.
ㆍ 웨지 기하학적 구조는 우편 엽서 크기보다 훨씬 더 크지 않을 수 있는 비교적 적은 투영 영역에서만 유용하고 필요하지만, 남아 있는 윈드실드 영역의 보다 알맞은 부분에 걸쳐 인터레이어의 두께 및 중량을 전체적으로 더 크게 초래한다. 그러한 두께 프로파일은 투과된 광점에 대하여 이중 이미지로서 원치 않는 광학적 효과를 일으키거나 증가시킬 수 있다.
ㆍ 피쳐 "웨지 모양 두께 프로파일"이 하나의 단일 제품에서 공압출된 음향 감쇠 층, 음영 밴드 층 또는 특정 IR 흡수 특성과 조합될 경우에 더 많은 문제가 증가된다.
EP2883693A1호로부터, 윈드스크린에서 HUD 디스플레이용 인터레이어 필름을 얻기 위해 가소화된 폴리비닐 아세탈을 포함하는 필름 상에 열가소성 필름을 배치하는 것이 알려져 있다. 그러한 배열은 열가소성 필름의 에지에서 전체 두께의 갑작스런 증가가 보이기 때문에 열가소성 필름의 에지에서 광학 왜곡을 초래할 수 있다. EP2883693A1호는 열가소성 필름의 두께 프로파일에 대해서는 기재되어 있지 않다.
발명의 목적
따라서, 본 발명은 폴리비닐 아세탈 PA 및 임의로 적어도 하나의 가소제 WA를 포함하는 적어도 하나의 인서트 A 및 폴리비닐 아세탈 PB 및 적어도 하나의 가소제 WB를 포함하는 적어도 하나의 필름 B를 두 개의 유리 시트 사이에 라미네이션시킴으로써 얻어지는 합판 유리로서, 라미네이션 전에,
- 필름 B 중의 가소제 WB의 양이 적어도 24 중량%이고,
- 인서트 A가 이의 표면의 적어도 한 방향에 걸쳐 불균일한 두께 프로파일을 갖는 합판 유리에 관한 것이다.
이하에서, 용어 "라미네이션 전"은 서로 어떠한 접촉을 갖기 전의 인서트 A 및 필름 B의 상태를 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 용어는 별도로 형성되고 개별적인 조각 또는 롤로서 별도로 제공되는 각각의 구성요소의 조성을 지칭한다. 용어 "라미네이션 전"은 합판 유리의 라미네이션 공정에서 또는 라미네이션에 사용되는 구성요소들로부터 스택을 형성시키기 전에 이들을 합하기 전의 층 또는 필름에 대한 상태를 지칭한다. 달리 명시되지 않는 한, 이하에서 개시되는 인서트 A 및 필름 B의 두께, 조성 또는 화학과 같은 모든 특성들은 상태 "라미네이션 전"에 대한 것이다.
도 1은 상이한 두께 프로파일을 보여주는 것이다.
도 2는 예로서 차량 윈드실드의 HUD 투영 영역 내의 인서트 A의 위치를 보여주는 것이다.
도 3은 상면도에서의 인서트 A를 보여주는 것이다.
인서트 A의 두께 프로파일
인서트 A의 불균일한 두께 프로파일은 도 1 또는 도 3에 나타나 있는 하기 변형예에서 제공될 수 있다.
a) 인서트 A는 최대 두께로 되어 있는 적어도 하나의 영역 및 최소 두께로 되어 있는 적어도 하나의 영역을 가질 수 있다. 도 1은 최대 두께로 되어 있는 영역 및 최소 두께로 되어 있는 영역을 갖는 가능한 인서트의 측면도를 보여주는 것이다.
b) 인서트 A는 최대 두께로 되어 있는 합한 영역이 인서트 A의 총 면적의 90% 미만의 면적을 갖는 두께 프로파일을 가질 수 있다. 특별히, 최소 두께보다 적어도 50 ㎛ 더 넓은 두께를 갖는 합한 영역은 인서트 A의 총 면적의 90% 미만의 면적을 갖는다.
c) 적어도 하나의 이중-웨지 모양 두께 프로파일에는 도 1에 나타나 있는 바와 같이 바람직하게는 웨지 영역 (A)들 사이에 정체 영역 (B)이 존재한다. 이러한 변형예에서, 인서트 A의 두께는 필름/라미네이트의 중간보다 에지에서 더 작다.
d) 인서트 A는 프러스트럼(frustrum) 또는 바이프러스트럼(bifrustrum)과 유사한 두께 프로파일을 가질 수 있다. 다시 말해서, 인서트의 단면은 하부 영역 (b) 및 상부 영역 (t)로 절단된 피라미드-모양 물체로서 기술될 수 있다. 바람직하게는, 인서트 A는 0.9 미만의 하부 및 상부 영역의 비율로 되어 있는 프러스트럼의 기하학적 구조를 갖는다. 인서트 A가 바이프러스트럼과 같은 모양인 경우, 하부 및 중간 면적의 비율은 0.9 미만이어야 한다. 그러한 프러스트럼의 하부 영역은 사각형, 정사각형, 원형 또는 임의의 모양일 수 있다.
e) 인서트 A는 또한 평평한 상부 영역이 있거나 없는 양면 볼록 또는 평면 볼록 렌즈의 모양 및 두께 프로파일을 포함할 수 있다.
f) 인서트 A는 평평한 상부 영역이 있거나 없는 오목 렌즈의 모양 및 두께 프로파일을 포함할 수 있다.
g) 인서트 A는, 영역의 두께가 적어도 20 ㎛, 적어도 50 ㎛, 적어도 100 ㎛, 또는 적어도 200 ㎛의 두께로 상이한, 상이한 두께의 적어도 두 개의 영역을 가질 수 있다. 이러한 변형예에서, 인서트 A는 760 ㎛ 이하, 550 ㎛ 이하, 500 ㎛ 이하, 450 ㎛ 이하, 400 ㎛ 이하 또는 350 ㎛ 이하의 라미네이션 전 최대 두께로 되어 있는 적어도 하나의 영역을 가질 수 있다. 최대 두께로 되어 있는 적어도 하나의 영역은 적어도 10 cm2의 면적을 가져야 한다.
h) 인서트 A의 적어도 하나의 영역은 150 ㎛ 이하, 100 ㎛ 이하, 80 ㎛ 이하, 60 ㎛ 이하, 50 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이하; 20 ㎛ 이하 또는 10 ㎛ 이하의 최소 두께를 가질 수 있다. 최소 두께로 되어 있는 적어도 하나의 영역은 적어도 20 cm2의 면적을 가질 수 있다. 바람직하게는, 최소 두께로 되어 있는 영역에 대한 최대 두께로 되어 있는 영역의 비율은 0.5 미만, 바람직하게는 0.25 미만, 가장 바람직하게는 0.1 미만이다.
i) 또한, 서로 분리될 수 있는 영역의 두께는 5 cm, 적어도 7.5 cm 또는 적어도 10 cm의 거리로 상이하다. 예를 들어, 인서트 A는 인서트의 나머지 보다 두꺼운 하나의 영역을 가질 수 있다. 이러한 영역은, 예를 들어, 인서트의 중앙에 있을 수 있다.
j) 또 다른 변형예에서, 인서트 A에는 인서트의 나머지보다 두꺼운 두 개의 영역이 제공될 수 있는데, 이는 이후 도 1에 나타나 있는 바와 같이 더 얇은 영역으로 분리될 수 있다.
k) 인서트 A는 적어도 하나의 평균 수평 두께 경사보다 큰 적어도 하나의 평균 수직 두께 경사를 갖는다. 다시 말해서, 인서트 A는 긴쪽과 짧은 쪽을 갖는 사각형 모양을 가질 수 있고, 짧은 쪽의 평균 두께 경사(즉, 어느 한 쪽의 길이에 대한 두께의 변형)은 긴 쪽의 평균 두께 경사보다 크다.
l) 인서트 A에는 웨지 프로파일 두께가 제공될 수 있다.
본 발명의 변형예에서, 인서트 A의 한 단면은 3 cm 초과의 수평 거리에 걸쳐 0.1 - 1 mrad, 바람직하게는 0.2 - 0.8 mrad, 보다 바람직하게는 0.3 - 0.6 mrad 범위의 평균 웨지 각도로 적어도 하나의 연속 웨지에 의해 형성된다. 바람직하게는, 평균 웨지 각도는 5 cm 초과, 10 cm 초과, 20 cm 초과, 25 cm 초과, 가장 바람직하게는 30 cm 초과의 수평 거리에 걸쳐 개시된 범위 내에 있다.
웨지 프로파일은 웨지 각도로 나타되고, 이는 다음과 같이 규정된다: 인서트 A의 표면에 걸친 길이 L (㎛)을 갖는 주어진 선형 경로의 경우, 이러한 경로는 최소 두께 TMI (㎛)로 되어 있는 지점에서 시작하는 반면, 최대 두께 TMA (㎛)로 되어 있는 지점에서 끝나며, 웨지 각도 (mrad)는 하기 식에 의해 기울기 x 1000로 계산된다:
웨지 각도 = 1000 x (TMA - TMI) / L
주어진 각도는 단지 인서트 A의 표면에 의해 형성되는 직선 간의 단면의 각도를 나타내는 것으로 이해되지 않아야 하고, 하나 또는 둘 모두가 절대적으로 직선에서 벗어날 수 있는 인서트의 반대 표면 간의 평균 웨지 각도를 나타낼 수 있다. 바람직한 구체예에서, 웨지 기하학적 구조는 WO2009071135A1호의 도 4에 의해 예시되는 바와 같이 절대적으로 직선 경사 선에 의해 구성되는 것이 아니라 양 또는 음의 곡률로 약간 곡선인 경사 선으로 구성된다.
모든 변형예에서, 인서트 A의 평균 두께는 10 - 250 ㎛, 바람직하게는 20 - 160 ㎛, 바람직하게는 30 - 120 ㎛, 바람직하게는 40 - 100 ㎛, 가장 바람직하게는 50 - 80 ㎛일 수 있다. 이러한 두께 범위는 인서트 상의 추가의 코팅을 포함하지 않는다. 그러한 평균 두께 T (㎛)를 결정하기 위해서, 인서트 M의 중량 (g)을 인서트 A의 면적 (m2)으로 나누고, 인서트 물질 D 의 물리적 밀도 (g/cm3)로 나눈다.
T = M / (A x D)
도 3은 인서트 A의 예를 보여주는 것이고; 여기서
- a 및 e는 약 320 mm이고,
- b는 d 방향의 이 면에서의 75 ㎛의 두께의 증가와 함께 약 150 mm이고,
- c는 d 방향의 이 면에서의 75 ㎛의 두께의 증가와 함께 약 100 mm이고,
- d는 최대 두께의 영역이고, 예를 들어, 약 20 x 100 mm의 정체 영역을 갖는다.
도 3에 나타나 있는 인서트는 에지 (a 및 c)에서 약 40 ㎛의 두께, 및 영역 (d)에서 약 40 + 75 = 115 ㎛의 두께를 갖는다. 주어진 모든 값은 본 발명을 예시하고자 의도된 것이며, 제한적인 것이 아니다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 라미네이트에는 도 2에 나타나 있는 바와 같이 라미네이트의 두 개의 상이한 영역에 위치되어 있는 적어도 두 개의 인서트 A가 제공될 수 있다. 이러한 경우에, 인서트 A는 서로 인접하거나 겹쳐서 위치되지 않는다. 이러한 변형예는 HUD 상에 두 개의 독립적인 이미지를 투영시키기에 유용하다.
본 발명의 추가의 변형예에서, 라미네이트에는 이미 개시된 특징 및 모양을 갖는 인서트 A의 전체 모양을 함께 구성하는 여러 개의 인접한 부분 인서트 A가 제공될 수 있다. 이러한 변형예는 보다 단순한 모양의 인서트를 생성시키고 사용하는 방식으로 복잡한 모양의 인서트 기하학적 구조를 어셈블링하는데 유용하다.
본 발명의 추가의 변형예에서, 라미네이트에는 이미 개시된 특징을 갖는 인서트 A의 전체 모양을 함께 구성하는 서로의 위에 적층된 여러 개의 부분 인서트 A가 제공될 수 있다. 이러한 변형예는 보다 단순한 모양의 인서트를 생성시키고 사용하는 방식으로 복잡한 모양의 인서트 기하학적 구조를 어셈블링하는데 유용하다. 이러한 변형예에서, 부분적인 인서트의 적어도 한 부분은 필름 B에 직접 접촉되지 않을 것이다. 상응하는 유리 라미네이트 구조는 이후 층 순서 유리/인서트 A/인서트 A'/필름 B/유리로 나타날 수 있다. 이러한 변형예에서, 이미 개시된 바와 같은 두께 분포를 갖는 부분 인서트 이외에, 예를 들어, 균일한 두께의 얇은 필름과 같이 균질한 두께 분포를 갖는 부분 인서트 A가 사용될 수 있다.
필름 B의 두께
출발 상태에서 필름 B의 두께는 450 - 2500 ㎛, 바람직하게는 600 - 1000 ㎛, 바람직하게는 700 - 900 ㎛이다. 서로의 위에 적층되거나 인서트 A에 의해 분리되는 복수의 필름 B가 본 발명에서 사용될 수 있다. 후자의 경우에, 복수의 필름 B는 상기 주어진 상응하는 부가된 두께를 가질 것이다.
필름 B는, 예를 들어, 윈드스크린을 위한 곡선 방식으로 라미네이트의 의도된 모양으로 신장되고/거나 추가로 조정될 수 있다. 이러한 경우에, 인터레이어 필름의 두께는 하나의 에지가 반대 에지에 비해 20 % 이하로 감소될 수 있다. 필름 B에는 웨지 프로파일 두께, IR 흡수 입자, 소리-감쇠 특성 또는 음영 밴드가 제공될 수 있다.
적어도 하나의 인서트 A 및 하나의 필름 B를 조합함으로써, 본 발명의 라미네이트를 위한 인터레이어 필름이 얻어진다. 인터레이어 필름은 각각 동일하거나 상이한 조성을 갖는 하나 이상의 인서트 A 및 하나 이상의 필름 B를 포함할 수 있다.
적어도 하나의 인서트 A는 본 발명에 따른 합판 유리의 유리 표면을 향해 배향될 수 있다. 또한, 층 순서 유리/인서트 A/필름 B/인서트 A'/유리를 갖는 합판 유리 라미네이트가 제공되도록 인서트 A를 유리 표면 둘 모두에 적용하는 것이 가능하다. 또한, 층 순서 유리/인서트 A; 인서트 A' /필름 B/유리를 갖는 합판 유리 라미네이트가 제공되도록 하나의 유리 표면 상에 서로 인접한 하나 초과의 인서트 A를 배치하는 것이 가능하다.
라미네이션 전에, 인서트 A는 필름 또는 필름 B의 두께의 60 %, 바람직하게는 50 % 이하, 바람직하게는 40 % 이하의 최대 두께를 가질 수 있다. 합판 유리에서, 인서트 A의 두께는 필름 B로부터의 가소제의 전이에 의해 약간 증가할 수 있음이 주지되어야 한다.
인서트 A는 용액 주조, 사출 성형, 사출 압축 성형, 압축 성형, HUD 윈드스크린의 폭에 걸쳐 전부 또는 일부 수평으로 연장될 수 있는 인서트의 후속적인 절단이 있는 무한 밴드로서의 압출(이의 폭에 걸쳐 불균일한 두께로), 사전-압출된 무한 시트의 절편의 성형, 3D 인쇄, 인쇄, 코팅과 같은 증착 공정에 의해 직접적으로 유리 또는 PVB (필름 B) 표면 상에 인서트의 발생과 같은 모든 가능한 종류의 폴리머 형성 공정에 의해 생성될 수 있다.
폴리비닐 아세테이트의 접착제 성질로 인해, PTFE, ETFE, PET, PA, TAC에서 이용가능한 것과 같은 적합한 라이너 또는 캐리어 또는 몰드 이형 필름의 사용이 각각의 형성 공정에 따라 고려될 수 있음이 용이하게 이해된다.
전형적으로, 인서트 A는 합판 유리에서의 어떠한 곳도 라미네이트의 모든 에지에 닿지 않도록 설계되고 배치될 것이다. 특히, 인서트 A는 유리 시트 또는 필름 B보다 작을 것이다. 층 A/B를 갖는 라미네이트에서, 이는 라미네이트의 일부 영역에서(에지 영역과 같이), 필름 B의 표면 둘 모두가, 필름 B가 인서트 A 및 하나의 유리 표면에 단지 인접하거나 이와 접촉되는 다른 영역에 반대인 유리와 직접 접촉되는 것을 야기한다.
인서트 A는 필름 B와 동일한 크기 (즉, 100%)이거나, 최종 합판 유리 또는 라미네이트 중의 필름 B의 표면적의 90%, 80%, 60%, 50% 미만, 바람직하게는 40%, 30%, 20%, 15% 미만일 수 있다. 윈드실드에서 HUD 적용의 경우, 40 x 40 cm 등의 크기가 적합하다.
게다가, 인서트 A는 어떠한 기하학적 패턴으로 통로, 구멍 또는 틈과 같은 개구를 가질 수 있도록 라미네이션 공정 전에 천공될 수 있다. 따라서, 인서트 A는 이러한 개구에 의해 필름 B가 적어도 하나의 유리 표면과 직접 접촉되도록 적어도 하나의 개구를 가질 수 있다. 접착 결합으로 최종 합판 유리를 형성시킨 후에, 출발 상태에서 더 높은 가소제 함량을 갖는 필름 B는 이러한 지점에서 중단 없이 유리 시트에 접착 결합된다.
본 발명의 또 다른 변형예에서, 인서트 A는 적어도 하나의 개구를 가질 수 있는데, 여기서 인서트 A와 동일하거나 상이한 두께를 갖는 인서트 A'가 제공된다. 인서트 A 및 인서트 A'는 동일하거나 상이한 조성 또는 표면 코팅을 가질 수 있다.
첨가제
인서트 A 및/또는 필름 B는 유리에 대한 이의 접착 수준을 조절하기 위해서 알칼리 금속 이온 및/또는 알칼리 토금속 이온을 함유할 수 있다(소위 접착방지 첨가제).
알칼리 금속 이온, 칼륨 또는 나트륨 또는 리튬이 바람직하다. 알칼리 금속 이온의 바람직한 농도 범위는 리튬의 경우에 7 - 210, 바람직하게는 14 - 140, 보다 바람직하게는 21 - 140 ppm이고, 나트륨의 경우에 23 - 690, 바람직하게는 46 - 460, 보다 바람직하게는 69 - 460 ppm, 및 칼륨의 경우에 39 - 1170, 바람직하게는 78 - 780 ppm, 보다 바람직하게는 117 - 780이다. 게다가, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 카복실산의 염 형태로 알칼리 금속 이온을 첨가하는 것이 바람직하다. 접착 제어제로서 특히 바람직한 것은 포타슘 아세테이트이다.
알칼리 금속 염의 총량은 인서트 A의 중량을 기준으로 0.005 중량% 만큼 낮을 수 있다. 알칼리 금속 염의 바람직한 범위는 0.01 % - 0.1 %; 0.02 - 0.08 %; 0.03 - 0.06 %이고, 각각의 중량%는 인서트 A의 중량을 기준으로 한다.
본 발명의 라미네이트에서 사용되는 인서트 A는 알칼리 토금속 이온을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 변형예에서, 인서트 A는 0 내지 100 ppm, 바람직하게는 20 내지 60 ppm의 알칼리 토금속 이온을 포함한다.
또한, 인서트 A의 알칼리 역가는, 각각의 경우에 500의 최대 값으로, 10 초과, 20 초과, 40 초과, 50 초과, 80 초과, 90 초과, 바람직하게는 100 초과일 수 있다. 인서트 A와 대조적으로, 필름 B의 알칼리 역가는 더 낮은 것이 바람직하고, 더욱 특히, 알칼리 역가 (인서트 A)와 알칼리 역가 (필름 B) 간의 차이는 2, 6 초과, 바람직하게는 10 AT 단위 초과이다.
헤이즈(haze)를 방지하기 위해서, 인서트 A 중의 클로라이드 이온 및/또는 니트레이트 이온 및/또는 설페이트 이온의 양은 감소될 수 있다.
따라서, 인서트 A의 클로라이드 함량은 150 ppm 미만, 바람직하게는 100 ppm 미만, 특히 50 ppm 미만일 수 있다. 이상적인 경우에, 인서트 A의 클로라이드 함량은 10 ppm 미만 또는 심지어 0 ppm이다.
인서트 A의 니트레이트 함량은 임의로 150 ppm 미만, 바람직하게는 100 ppm 미만, 특히 50 ppm 미만일 수 있다. 이상적인 경우에, 인서트 A의 니트레이트 함량은 10 ppm 미만 또는 심지어 0 ppm이다.
다시 임의로, 인서트 A의 설페이트 함량은 150 ppm 미만, 바람직하게는 100 ppm 미만, 특히 50 ppm 미만일 수 있다. 이상적인 경우에, 인서트 A의 설페이트 함량은 10 ppm 미만 또는 심지어 0 ppm이다.
인서트 B가 사용되는 경우, 그러한 인서트는 인서트 A에 대하여 개시된 첨가제와 동일한 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 변형예에서, 필름 B 이외에 인서트 A가 존재하는 합판 유리의 시험 시편을 시험하는 경우에, 합판 유리는 22 N/mm2 내지 4 N/mm2, 바람직하게는 20 N/mm2 내지 4 N/mm2, 바람직하게는 18 N/mm2 내지 5 N/mm2, 바람직하게는 16 N/mm2 내지 6 N/mm2, 바람직하게는 15 N/mm2 내지 7 N/mm2, 바람직하게는 14 N/mm2 내지 7 N/mm2, 바람직하게는 13 N/mm2 내지 7 N/mm2, 가장 바람직하게는 12 N/mm2 내지 8 N/mm2의 DE 197 56 274 Al호에 따른 압축 전단 강도를 가질 수 있다.
가소제
인서트 A 및 필름 B는 라미네이션 전 출발 상태에서 및/또는 유리 시트들 사이로의 라미네이션을 위해 제조된 스택에서, 단일 가소제뿐만 아니라 상이한 조성과 동일한 조성 둘 모두의 가소제의 혼합물을 함유할 수 있다. 용어 "상이한 조성"은 혼합물에서 가소제의 유형과 이의 비율 둘 모두에 대한 것이다. 라미네이션 후 인서트 A 및 필름 B는, 즉, 최종 합판 유리에서, 바람직하게는 동일한 가소제 WA 및 WB를 가질 수있다. 그러나, 바람직한 변형예에서, 인서트 A는 이의 출발 상태에서 어떠한 가소제를 함유하지 않으며, 라미네이션 후에는 동량의 가소제 WB를 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 가소제-함유 필름 B는 라미네이션 전 출발 상태에서 적어도 24 중량%, 예컨대, 24.0 - 36.0 중량%, 바람직하게는 25.0 - 32.0 중량%, 특히 26.0 -30.0 중량%의 가소제를 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 인서트 A는 라미네이션 전 출발 상태에서 30 중량% 미만, 24 중량% 미만; 20 중량% 미만; 16 중량% 미만 (예컨대, 15.9 중량%), 12 중량% 미만, 8 중량% 미만, 6 중량% 미만, 4 중량% 미만, 2 중량% 미만, 1 중량% 미만의 가소제를 함유할 수 있거나, 심지어 가소제를 함유하지 않는다(0.0 중량%). 본 발명의 바람직한 구체예에서, 낮은 가소제 함량을 갖는 인서트 A는 바람직하게는 0.0 - 8 중량%의 가소제를 함유한다. 본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에서, 인서트 A는 6 - 16 중량%의 가소제 함량을 갖는다. 인서트 A 중의 더 낮은 가소제 함량은, 예를 들어, 몰드 이형, 후속 취급 및 인서트의 묽고 용이하게 변형가능한 부분의 고착 감소를 돕는 것으로 여겨진다. 비교예에 나타나 있는 바와 같이, 24중량% 초과의 가소제를 갖는 인서트 A는 너무 연질이라서 HUD 인서트로서 사용되지 않는다.
가소제 함량에 좌우하여, 인서트 A는 라미네이션 전에 필름 B보다 적어도 5℃ 더 높은 Tg(DSC로 측정됨)를 가질 수 있다. 이는, 예를 들어, 인서트의 더 묽은 부분의 원치 않는 소성 변형 없이 인서트의 취급 및 배치를 용이하게 하는 것을 돕는 것으로 여겨진다.
폴리비닐 아세탈
본 발명에 따라 사용되는 인서트 A 및 필름 B는 폴리비닐 알코올 또는 에틸렌 비닐 알코올 코폴리머의 아세탈화에 의해 생성되는 폴리비닐 아세탈을 함유한다.
필름은 각각 상이한 폴리비닐 알코올 함량, 아세탈화도, 잔여 아세테이트 함량, 에틸렌 비율, 분자량 및/또는 아세탈 기의 알데하이드의 상이한 사슬 길이를 갖는 폴리비닐 아세탈을 함유할 수 있다.
특히, 폴리비닐 아세탈의 생성을 위해 사용되는 알데하이드 또는 케토 화합물은 상응하는 선형 또는 분지형 아세탈 기를 야기하는 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형(즉 말하자면, "n" 또는 "이소" 형)일 수 있다. 폴리비닐 아세탈은 이에 따라 "폴리비닐 (이소) 아세탈" 또는 "폴리비닐 (n) 아세탈"로서 지칭된다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리비닐아세탈은 특히 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 지방족 비분지형 케토-화합물과 적어도 하나의 폴리비닐 알코올의 반응으로부터 생성된다. 이러한 목적을 위하여, n-부티르알데하이드가 바람직하게 사용된다.
인서트 A 또는 B에서 폴리비닐 아세탈을 생성시키는데 사용되는 폴리비닐 알코올 또는 에틸렌 비닐 알코올 코폴리머는 순수한 또는 상이한 중합도 또는 가수분해도를 갖는 폴리비닐 알코올 또는 에틸렌 비닐 알코올 코폴리머의 혼합물로 동일하거나 상이할 수 있다.
인서트 A 또는 B 중의 폴리비닐 아세탈의 폴리비닐 아세테이트 함량은 적절한 정도로 비누화된 폴리비닐 알코올 또는 에틸렌 비닐 알코올 코폴리머의 사용에 의해 조절될 수 있다. 폴리비닐 아세탈의 극성은 폴리비닐 아세테이트 함량에 의해 영향을 받고, 이에 의해서 각각의 층의 가소제 상용성 및 기계적 강도는 또한 변화된다. 또한, 다수의 알데하이드 또는 케토 화합물의 혼합물로 폴리비닐 알코올 또는 에틸렌 비닐 알코올 코폴리머의 아세탈화를 수행하는 것이 가능하다.
인서트 A 또는 B는 바람직하게는 층을 기준으로 동일하게 또는 상이하게 0.1 내지 20 mol %, 바람직하게는 0.5 내지 3 mol %, 또는 5 내지 8 mol %의 폴리비닐 아세테이트 기의 비율을 갖는 폴리비닐 아세탈을 함유한다.
인서트 A 및 필름 B의 폴리비닐 아세탈 PA 및 PB의 폴리비닐 알코올 함량은 각각 6 - 26 중량%, 8 - 24 중량%, 10 - 22 중량%, 12 - 21 중량%, 14 - 20 중량%, 16 - 19 중량%, 바람직하게는 16 내지 21 중량% 또는 10 - 16 중량%일 수 있다.
그러나, 인서트 A의 둘레 주위의 경계가 원치 않게 보이게 할 수 있는 최종 합판 유리에서 인서트 A와 인접한 필름 B 간의 굴절률의 차이를 피하기 위해서, 인서트 A는 특히 필름 B의 폴리비닐 아세탈 PB와 동일한 폴리비닐 알코올 함량을 갖는 폴리비닐 아세탈 PA를 기반으로 하는 것이 바람직하다. 인서트 A와 필름 B 간의 폴리비닐 알코올 함량의 절대차는 5 중량%, 3 중량%, 2 중량%, 1.5 중량%, 1 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 이하여야 한다.
바람직하게는, 인서트 A는 6 내지 26 중량%의 비닐 알코올 기의 비율을 갖는 폴리비닐 아세탈 PA를 포함하고, 필름 B는 14 내지 26 중량%의 비닐 알코올 기 비율을 갖는 폴리비닐 아세탈 B를 포함한다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 폴리 비닐 아세탈 PA는 폴리 비닐 아세탈 PB와 동일하거나 더 낮은 점도를 갖는다. 다시 말해서, 점도 시험에 대하여 주어진 방법으로 PA의 점도는 PB의 점도의 100% 이하, 90% 이하, 80% 이하, 바람직하게는 60% 이하인 것이 바람직하다. 예를 들어, 에탄올 중의 10% 용액(5%의 물 함유)으로 폴리 비닐 아세탈의 동점 점도를 20℃에서 DIN 53015에 따라 시험하는 경우, 450 mPa x s 이하의 점도를 나타내는 폴리 비닐 아세탈이 PA를 위하여 바람직한 반면, 필름 B는 450 mPA x s 초과를 나타내는 PB로 구성될 수 있고, 5% 용액으로 더 희석하여 측정하는 경우, 각각 50 mPA x s 초과이다. 즉, Mowital® B60H (160 - 260 mPa x s), Mowital® B45H (60 - 90 mPa x s) 또는 Mowital® B30H (35 - 60 mPa x s)와 유사한 폴리 비닐 아세탈이 인서트 A를 생성시키기에 적합하다. 특히 인서트 A에 대한 조성이 이후의 취급 용이성을 위해 감소된 가소제 함량을 가져야 하는 경우, PA의 비교적 낮은 점도가 인서트 A를 제조하는데 이용되는 모양 형성 공정을 돕는다.
인서트 A 및 필름 B는 바람직하게는 비가교된 폴리비닐 아세탈을 함유한다. 가교된 폴리비닐 아세탈의 사용이 또한 가능하다. 폴리비닐 아세탈을 가교시키기 위한 방법은, 예를 들어, EP 1527107 Bl호 및 WO 2004/063231 Al호 (카복실 기를 함유하는 폴리비닐 아세탈의 열적 자가-가교), EP 1606325 Al호 (폴리알데하이드로 가교된 폴리비닐 아세탈) 및 WO 03/020776 Al호 (글리옥실산으로 가교된 폴리비닐 아세탈)에 기재되어 있다.
가소제
인서트 A 및 필름 B는, 라미네이션 전 출발 상태 및/또는 유리 시트들 사이로의 라미네이션을 위해 제조된 스택에서, 단일 가소제뿐만 아니라 상이한 조성과 동일한 조성 둘 모두의 가소제들의 혼합물을 함유할 수 있다. 용어 "상이한 조성"은 가소제의 유형과 혼합물 중의 이의 비율 둘 모두를 지칭한다. 라미네이션 후, 즉, 최종 합판 유리에서 인서트 A 및 필름 B는 바람직하게는 동일한 가소제 WA 및 WB를 갖는다. 그러나, 바람직한 변형예에서, 인서트 A는 이의 출발 상태에서 어떠한 가소제도 함유하지 않으며, 라미네이션 후에는 동량의 가소제 WB를 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 가소제-함유 필름 B는 라미네이션 전 출발 상태에서 적어도 24 중량%, 예컨대, 24.0 - 36.0 중량%, 바람직하게는 25.0 - 32.0 중량%, 특히 26.0 - 30.0 중량% 가소제를 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 인서트 A는 라미네이션 전 출발 상태에서 30 중량% 미만, 24 중량% 미만; 20 중량% 미만; 16 중량% 미만 (예컨대, 15.9 중량%), 12 중량% 미만, 8 중량% 미만, 6 중량% 미만, 4 중량% 미만, 2 중량% 미만, 1 중량% 미만의 가소제를 함유할 수 있거나, 심지어 가소제를 함유하지 않는다(0.0 중량%). 본 발명의 바람직한 구체예에서, 낮은 가소제 함량을 갖는 인서트 A는 0.0 - 8 중량%의 가소제를 함유한다. 본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에서, 인서트 A는 6 - 16 중량%의 가소제 함량을 갖는다.
본 발명에 따라 사용되는 인서트 A 및/또는 필름 B는 가소제로서 하기 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유할 수 있다:
- 다가 지방족 또는 방향족 산의 에스테르, 예를 들어, 디알킬 아디페이트, 예컨대, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실 아디페이트, 헵틸 아디페이트와 노닐 아디페이트의 혼합물, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸 노닐 아디페이트, 및 지환족 에스테르 알코올 또는 에테르 화합물을 함유하는 에스테르 알코올과 아디프산의 에스테르, 디알킬 세바케이트, 예컨대, 디부틸 세바케이트. 및 또한 지환족 에스테르 알코올 또는 에테르 화합물을 함유하는 에스테르 알코올과 세박산의 에스테르, 프탈산의 에스테르, 예컨대, 부틸 벤질 프탈레이트 또는 비스-2-부톡시에틸 프탈레이트.
- 다가 지방족 또는 방향족 알코올 또는 하나 이상의 비분지형 분지형 지방족 또는 방향족 치환기를 갖는 올리고 에테르 글리콜의 에스테르 또는 에테르, 예를 들어, 선형 또는 분지형 지방족 또는 지환족 카복실산과 글리세롤, 디글리콜, 트리글리콜 또는 테트라글리콜의 에스테르; 후자 그룹에 대한 예는 디에틸렌 글리콜-비스-(2-에틸 헥사노에이트), 트리에틸렌 글리콜-비스-(2-에틸 헥사노에이트), 트리에틸렌 글리콜-비스-(2-에틸 부타노에이트), 테트라에틸렌 글리콜 비스-n-헵타노에이트, 트리에틸렌 글리콜-비스-n-헵타노에이트, 트리에틸렌 글리콜-비스-n-헥사노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 및/또는 디프로필렌 글리콜 벤조에이트를 포함할 수 있다.
- 지방족 또는 방향족 에스테르 알코올을 갖는 포스페이트, 예컨대, 트리스(2-에틸헥실)포스페이트 (TOF), 트리에틸 포스페이트, 디페닐-2-에틸헥실 포스페이트, 및/또는 트리크레실 포스페이트.
- 시트르산, 석신산 및/또는 푸마르산의 에스테르.
정의에 의하면, 가소제는 고비점을 갖는 유기 액체이다. 이러한 이유로, 120℃ 초과의 비점을 갖는 추가 유형의 유기 액체가 또한 가소제로서 사용될 수 있다.
가소제 WA가 출발 상태에서 인서트 A, 및 또한 필름 B에 존재하는 변형예에서 인서트 A는 특히 바람직하게는 1,2-사이클로헥산 디카복실산 디이소노닐 에스테르 (DINCH) 또는 트리에틸렌 글리콜-비스-2-에틸 헥사노에이트 (3GO 또는 3G8)를 가소제로서 함유한다.
또한, 인서트 A 및 필름 B는 추가의 첨가제, 예컨대, 잔여량의 물, UV 흡수제, 항산화제, 접착 조절제, 광학적 광택제(optical brightener) 또는 형광 물질, 안정제, 착색제, 가공 보조제, 유기 또는 무기 나노입자, 발열성 규산, 및/또는 표면-활성 물질을 함유할 수 있다. 특히, 필름 B는 0.001 내지 0.1 중량%의, 카복실산의 알칼리 금속 염 및/또는 알칼리 토금속 염을 접착 제어제로서 포함할 수 있다. 필름 B는 적어도 10 ppm, 바람직하게는 20 ppm, 가장 바람직하게는 30 ppm의 양의 마그네슘 이온을 함유하는 것이 바람직하다.
라미네이션 공정
본 발명은 또한 HUD 시스템에서 광학적 컴바이너로서 유용한 기술된 유리 라미네이트를 생산하기 위한 방법으로서, 인서트 A가 유리 시트 상에 배치된 후, 적어도 하나의 필름 B로 커버링되고, 제2 유리 시트가 이후 적용되는 방법에 관한 것이다.
대안적으로, 필름 B는 유리 시트 상에 배치된 후, 적어도 하나의 인서트 A에 의해 국부적으로 커버링되고, 제2 유리 시트가 적용되는 것이 가능하다.
본 발명은 더욱이 합판 유리를 생산하기 위한 방법으로서, 적어도 하나의 인서트 A 및 적어도 하나의 필름 B를 포함하는 스택이 제공되고, 스택이 제1 유리 시트 상에 배치되고, 제2 유리 시트가 이후 적용되는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 먼저 증가된 온도로 또는 상기 정의된 바와 같은 가소제와 같은 적합한 액체에 의해 전면적에 걸쳐 또는 국부적으로 유리 시트 상에 인서트 A를 접착시킨 후에, 필름 B로 이를 커버링하는 것이 가능하다. 대안적으로, 인서트 A 및 필름 B는 두 개의 유리 시트들 사이에 접합되어 배치되고, 증가된 온도에서 용융될 수 있다.
합판 유리를 생산하기 위한 라미네이션 단계는 바람직하게는 인서트 A 및 필름 B가 두 개의 유리 시트 사이에 배치되고, 이에 따라 제조된 층상 바디가 증가되거나 감소된 압력 및 증가된 온도하에 압착되어 라미네이트를 형성시키도록 수행된다.
층상 바디를 라미네이션시키기 위해서, 당업자에게 익숙한 방법이 예비-라미네이트의 사전 생산과 함께 또는 사전 생산 없이 이용될 수 있다.
오토클레이브 공정으로 알려진 공정이 대략 10 내지 15 bar의 증가된 압력 및 100 내지 150℃의 온도에서 대략 2시간 동안 수행된다. 예를 들어, EP 1 235 683 B1호에 따른 진공 백 또는 진공 링 방법(후속적인 오토클레이브 처리가 필요 없다는 의미에서)은 대략 200 mbar 및 130 내지 145℃에서 기능한다.
라미네이션 공정에는 또한 진공 라미네이터(vacuum laminator)가 사용될 수 있다. 이는, 가열되고 탈기될 수 있는 챔버로 이루어지고, 챔버에서 합판 유리는 30 내지 60분 이내로 라미네이션될 수 있다. 0.01 내지 300 mbar의 감압 및 100 내지 200℃, 특히 130 내지 160℃의 온도가 실제로 가치 있는 것으로 입증되었다.
라미네이션 공정과 별개로, 합판 유리 라미네이트를 생산하기 위해, 인서트 A 또는 필름 B가 유리 시트 상에 배치되고, 추가의 필름 B 또는 인서트 A가 동시에 또는 후속적으로 배치된다. 그 후에, 제2 유리 시트가 적용되고, 유리 필름 라미네이트가 생성된다. 과량의 공기는 이후 당업자에게 공지된 어떠한 사전-라미네이션 방법의 도움으로 제거될 수 있다. 여기서, 층들은 또한 이미 서로 그리고 유리에 이미 먼저 약하게 접착 결합된다.
유리 필름 라미네이트는 이후 오토클레이브 공정에 주어질 수 있다. 인서트 A는 바람직하게는 제1 유리 시트 상에 배치되고, 제2 유리 시트가 적용되기 전에 더 두꺼운 필름 B로 커버링된다. 방법은 다수의 가능한, 및 원칙적으로, 실행가능한 변형예로 수행될 수 있다. 예를 들어, 인서트 A는 스택으로부터 용이하게 제거되는 반면, 필름 B는 생산하고자 하는 합판 유리의 크기에 사전에 맞춤-절단(tailor cut)된다. 이는 특히 윈드스크린 및 다른 자동차 글레이징 부품의 경우에 유리하다. 이러한 경우에, 더 두꺼운 필름 B를 맞춤 절단되기 전에 추가로 계속해서 신장시키는 것이 특히 유리하다. 이는 필름의 보다 경제적인 사용을 가능하게 하거나, 필름 B가 착색된 음영 밴드를 갖는 경우에, 상부 시트 에지에 이의 곡률의 조정을 가능하게 한다.
자동차 분야에서, 특히 윈드 스크린의 생산을 위하여, 상부 영역에 음영 밴드로도 알려진 것을 갖는 필름이 종종 사용된다. 이러한 목적 상, 필름 B의 상부는 적합하게 착색된 폴리머 용융물과 함께 공압출될 수 있다.
또한, 인서트 A가 웨지 모양 영역을 갖는 것에 더하여, 필름 B가 웨지-모양 두께 프로파일을 갖는 것이 가능하다. 이러한 경우에, 웨지-모양 필름 B 및 웨지 모양 인서트 A로부터의 경사의 중첩으로 인해 가파른 경사가 국부적으로 발생될 수 있다. 그러나, 이러한 특정 경우에, 인서트 A의 두께 경사의 배향은 수평일 수 있는 반면, 필름 B의 웨지-모양 경사의 경사 배향은 수직으로 유지된다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 인서트 A의 경사는 필름 B의 웨지 각도를 국부적으로 완전히 또는 일부 감소시키기 위해서 웨지-모양 필름 B에서 경사에 대해 역전될 수 있다.
가장 단순한 경우에, 필름 B는 착색된 모양 밴드가 있거나 없는 및 웨지-유사 두께 프로파일이 있거나 없는 상업적으로 입수가능한 PVB 필름이다. IR 보호를 위해 나노입자가 그 중에 분산된 필름 B가 또한 유색 필름으로서 사용될 수 있다. 바람직한 구체예에서, 필름 B는 또한 음향 기능을 갖는 필름일 수 있다. 물론, 필름 B에는 또한 이미 다수의 언급된 기능들이 조합되었을 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 인서트 A 및/또는 필름 B는 0 내지 100 ㎛ 범위의 조도(Rz)로 매끄러운 표면이거나 한면 또는 양면 표면 구조를 가질 수 있다. 그러나, 인서트 A의 바람직한 표면 조도(Rz)는 0 - 25의 범위, 바람직하게는 1 내지 20 ㎛의 Rz, 특히 바람직하게는 3 내지 15 ㎛의 Rz, 특히 4 내지 12 ㎛의 Rz에 속한다. 유리 시트와 접촉되는 인서트 A의 면이 이의 평균 두께의 20 % 이하의 표면 조도(Rz)를 갖는 경우가 특히 바람직하다.
용도
본 발명에 따른 라미네이션된 글레이징은 차량에서 헤드-업 디스플레이 이미지의 투영을 위한 윈드실드로서 사용될 수 있다. 이러한 경우, 사용되는 개별적인 유리 플라이는 5.0 mm 미만; 3.5 mm, 바람직하게는 2.5 mm, 바람직하게는 2.3 mm 또는 2.1 mm 미만 또는 1.8 mm 미만의 두께를 가질 수 있다.
더 얇은 유리가 인서트 A에 의해 도입되는 두께 변형 프로파일에 국부적으로 보다 용이하게 수용될 것이기 때문에, 하나의 유리 시트의 두께를 다른 것에 비해 감소시키는 것이 유리하다. 이에 따라서, 유리 플라이의 두께는 바람직하게는 상이하고, 적어도 0.1 mm, 바람직하게는 0.2 mm, 보다 바람직하게는 0.4 mm 상이하다.
다른 바람직한 구체예에서, 하나의 유리 플라이는 1.6 mm 초과의 두께를 갖는 반면, 다른 유리 플라이는 1.4 mm 이하, 바람직하게는 1.0 mm 이하, 가장 바람직하게는 0.8 mm 이하의 두께를 갖는다.
상이한 두께의 유리 플라이를 포함하는 라미네이션된 윈드스크린에서 본 발명의 인서트 A를 사용하는 경우, 특정 각도로 차를 보는 때에 외부 관찰자에게 달리 불괘할 수 있는 국부 광학적 왜곡을 최소화시키기 위해, 인서트 A의 위치에서 보다 용이하게 밖으로 구부러지는 더 얇은 유리 플라이를 차의 내부를 향해 배향시키는 것이 바람직하다.
실시예
PVB 수지 분말 (20.1 중량%의 PVOH-함량 및 200 mPas의 용액 점도를 갖는 상업적 등급 Mowital® B60H; Kuraray Europe GmbH의 제품)을 가소제 Hexamoll® DINCH와 함께 공회전식 이축 타입의 실험실용 압출기의 유입구 깔때기에 공급하여 18 중량의 가소제 함량 및 대략 500 ㎛의 두께를 갖는 압출된 가닥을 생성시켰다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염을 함유하는 수용액을 압출기 유입구 구역으로 동시에 투입하였다.
압출된 가닥의 조각을 두 개의 25 ㎛ ETFE 몰드 이형 필름 층 사이로 사각형 압착 몰드에 넣었고, 몰드는 35 x 35 cm의 공동 치수 및 에지 부근에서 80 ㎛의 최소 공동 높이 및 중앙에서 160 ㎛의 최대 공동 높이를 가졌다. 몰드를 예열시키고, 예비-압출된 물질의 일정한 흐름 및 분포가 가능하도록 최적화된 사이클로 폐쇄시켰다. 몰드를 냉각시킨 후, 두 개의 몰드 이형 필름 층 사이에서 성형된 인서트를 꺼냈다. 스택을 23℃ / 28 % rH의 대기에서 48시간 동안 평형시켰다. 인서트 자체의 두께를 32 x 32 cm의 사각형 크기로 트리밍시킨 후에 주변 부분에서 30 ㎛에 가깝게, 및 중앙 부분에서 110 ㎛에 가깝게 측정하였다. 이는 약 0.5 mrad의 웨지 각도를 야기하였다.
내부 유리의 경우에 1.6 mm, 및 외부 유리의 경우에 2.1의 유리 두께를 갖는 굽은 윈드실드 유리 쌍을 오염물(dust)이 없게 세척하고, 제1 이형 필름의 제거 후에, 인서트 A를 최종 운전자 위치의 시야에서 더 얇은 유리의 내면 상에 고정되는 핸드 롤러의 사용에 의해 배치하였다. 제2 이형 필름의 제거 후에, 비-웨지 음향 삼층의 층(TROSIFOL® VG-SC+ R10 0.84 mm = 이 실시예에서 필름 B)을 어셈블리의 맨 위에 배치하고, 더 두꺼운 상부 유리를 제 자리에 두었다. 어셈블리를 탈기시키고, 90℃의 오븐 온도에서 20분 동안 고무 백 안에서 사전-결합시켰다. 최종 라미네이션을 12 bar 및 140℃에서 30분의 고정 단계와 함께 90분 동안 오토클레이브에서 달성하였다.
최종 윈드실드를 꺼내고, 인서트의 가시성 및 윈드실드의 반사 외관에 대하여 육안으로 검사하였다. 인서트 A는 사실상 보이지 않았고, 필름 B와 함께 친밀하게 융합되었기 때문에 이전 인서트 A의 둘레 주위의 어떠한 경계선을 구별하는 것이 거의 가능하지 않았다. 또한, 외부 표면으로부터 어떠한 불쾌한 벌징(bulging)이 상에 보이지 않았다. 시험 시편을 인서트 A의 영역 및 필름 B에 의해서만 결합된 영역으로 절단하였다. 압축 전단 강도는 인서트 영역의 경우에 12.3 N/mm2, 및 비-인서트 영역에서 13.2로 측정되었다.
이러한 결과로부터, 어셈블리가 충분한 접착성을 가질 뿐만 아니라, ECE R43 프로토콜에 대해 시험하는 경우에 우수한 침투 저항성을 가질 것이라는 것은 쉽게 예측가능하다.
비교예
PVB 수지 분말 (20.1 중량%의 PVOH-함량 및 200 mPas의 용액 점도를 갖는 상업적 등급 Mowital® B60H; Kuraray Europe GmbH의 제품)을 가소제 Hexamoll® DINCH와 함께 공회전식 이축 타입의 실험실용 압출기의 유입구 깔때기에 공급하여 26 중량%의 가소제 함량 및 대략 500 ㎛의 두께를 갖는 압출된 가닥을 생성시켰다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염을 함유하는 수용액을 압출기 유입구 구역으로 동시에 투입하였다.
압출된 가닥의 조각을 두 개의 25 ㎛ ETFE 몰드 이형 필름 층 사이로 사각형 압착 몰드에 넣었고, 몰드는 35 x 35 cm의 공동 치수 및 에지 부근에서 80 ㎛의 최소 공동 높이 및 중앙에서 160 ㎛의 최대 공동 높이를 가졌다. 몰드를 예열시키고, 예비-압출된 물질의 일정한 흐름 및 분포가 가능하도록 최적화된 사이클로 폐쇄시켰다. 몰드를 냉각시킨 후, 두 개의 몰드 이형 필름 층 사이에서 성형된 인서트를 꺼냈다. 스택을 23℃ / 28 % rH의 대기에서 48시간 동안 평형시켰다. 형성된 가소화 PVB의 연성 및 고착성으로 인해, PVB는 이를 손상시키지 않으면서 이의 외부 얇은 에지 부분에서 PTEF 캐리어로부터 제거될 수 없었으므로, 이를 추가 라미네이션을 위하여 소용없게 만들었다.

Claims (15)

  1. 폴리비닐 아세탈 PA 및 임의로 적어도 하나의 가소제 WA를 포함하는 적어도 하나의 인서트 A 및 폴리비닐 아세탈 PB 및 적어도 하나의 가소제 WB를 포함하는 적어도 하나의 필름 B를 두 개의 유리 시트들 사이에 라미네이션(lamination)시킴으로써 얻어지는 합판 유리(laminated glass)로서, 라미네이션 전에,
    필름 B 중의 가소제 WB의 양이 적어도 24 중량%이고;
    인서트 A가 이의 표면의 적어도 하나의 방향에 걸쳐 불균일한 두께 프로파일을 갖는 것을 특징으로 하는, 합판 유리.
  2. 제1항에 있어서, 인서트 A 중의 가소제 WA의 양이 24중량% 미만임을 특징으로 하는, 합판 유리.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 인서트 A가 필름 B의 면적의 90% 미만임을 특징으로 하는, 합판 유리.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리 비닐 아세탈 PA가 폴리 비닐 아세탈 PB와 동일하거나 더 낮은 점도를 갖는 것을 특징으로 하는, 합판 유리.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 인서트 A가 최대 두께로 되어 있는 적어도 하나의 영역 및 최소 두께로 되어 있는 적어도 하나의 영역을 갖는 것을 특징으로 하는, 합판 유리.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 인서트 A가 이중 웨지(double wedge), 프러스트럼(frustrum), 바이프러스트럼(bifrustrum), 평평한 상부 영역이 있거나 없는 양면 볼록 또는 평면 볼록 렌즈, 또는 평평한 상부 영역이 있거나 없는 오목 렌즈에 따른 불균일한 두께 프로파일을 갖는 것을 특징으로 하는, 합판 유리.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 인서트 A가 3 cm 초과의 수평 거리에 걸쳐 0.1 - 1 mrad 범위의 평균 웨지 각도를 갖는 적어도 하나의 연속 웨지를 포함하는 불균일한 두께 프로파일을 갖는 것을 특징으로 하는, 합판 유리.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 두 개의 유리 시트의 두께가 적어도 0.1 mm 상이함을 특징으로 하는, 합판 유리.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 인서트 A가 10 - 250 ㎛의 평균 두께를 갖는 것을 특징으로 하는, 합판 유리.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 라미네이트가 라미네이트의 두 개의 상이한 영역에 위치된 적어도 두 개의 인서트 A를 포함함을 특징으로 하는, 합판 유리.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 인서트 A에 형광 물질이 제공됨을 특징으로 하는, 합판 유리.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 인서트 A가 6 내지 26 중량%의 비닐 알코올 기의 비율을 갖는 폴리비닐 아세탈 PA를 포함하고, 필름 B가 14 내지 26 중량%의 비닐 알코올 기의 비율을 갖는 폴리비닐 아세탈 B를 포함함을 특징으로 하는, 합판 유리.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 필름 B가, 상이한 가소제 함량을 갖는 적어도 두 개의 서브-필름 B' 및 B"로 이루어짐을 특징으로 하는, 합판 유리.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 합판 유리를 생산하기 위한 방법으로서, 인서트 A가 제1 유리 시트 상에 배치된 후, 적어도 하나의 필름 B로 커버링되고, 제2 유리 시트가 그 후에 적용됨을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 합판 유리를 생산하기 위한 방법으로서, 적어도 하나의 인서트 A 및 적어도 하나의 필름 B를 포함하는 스택이 제공되고, 스택이 제1 유리 시트 상에 배치되고, 제2 유리 시트가 그 후에 적용됨을 특징으로 하는 방법.
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