JP2018052809A - 可塑剤を含まないポリビニルアセタールからなる薄いシートをベースとする、熱線遮蔽特性を有する合わせガラス積層体 - Google Patents

可塑剤を含まないポリビニルアセタールからなる薄いシートをベースとする、熱線遮蔽特性を有する合わせガラス積層体 Download PDF

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Abstract

【課題】可塑剤含有中間層シートの体積内にナノスケールの半導体粒子を分散させる必要が無いにも拘わらず、熱遮蔽特性を有する中間層シートを提供する。【解決手段】２枚のガラス板の間にある、ポリビニルアセタールＰＡと、任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、およびポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１種の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢからなる、熱遮蔽性合わせガラス積層体において、それぞれ積層の前に、前記シートＡは、可塑剤ＷＡの割合が１６質量％未満であり、前記シートＢは、可塑剤ＷＢの割合が少なくとも１６質量％であり、前記シートＡ中に、熱遮蔽性粒子が分散されている。【選択図】なし

Description

本発明は、可塑剤を含まないポリビニルアセタールをベースとする薄い中間層シートを用いて、熱遮蔽特性を有する合わせガラス板を製造する方法に関する。
熱遮蔽特性を有する合わせガラス板を製造するためには特に、赤外線吸収性もしくは赤外線反射性の被覆を備えた薄いＰＥＴシートを、可塑剤含有ポリビニルアセタールの複数の層の間に埋め込む方法が慣用である。この場合の欠点は、常に少なくとも３つのシート層（官能化されたＰＥＴが１つ、ＰＶＢシートが２つ）を使用しなければならないことである。というのも、ＰＥＴは、官能化された側もしくは裏側で直接にガラス表面に溶着させることができないからである。
ガラス表面の多様な被覆オプションを除く場合には、このための代替案は、体積中に赤外線吸収剤を含有する中間層シートを用いることにある。このためには例えば、ナノスケールの半導体粒子、例えばＩＴＯまたはＡＴＯを、シート製造の際にシートの体積中にできる限り均一に分布させる。この場合の欠点は、他の多様な含有物質が存在する中での押出法の間に、可塑剤含有シートマトリックス中での粒子のナノスケール分布を維持することの困難性にあり、このためナノ粒子の凝集によって、受け入れ難い混濁が生じてしまう。
他の欠点は、シート製造の複雑性が高まることであり、このことは、「熱吸収性」という特徴と、さらなる機能特徴、例えば「音響減衰」、「バンドパスフィルタ」、「くさび形の厚さプロファイル」、「色調」との組み合わせによって、製造者においても、また加工者にとっても、製品品目の増大につながる。
この代替案として国際公開第２００５／０５９０１３号パンフレットＡ１は、特別な印刷インクをＰＶＢシートに印刷することによる熱吸収性ナノ粒子の施与を提案している。しかしながら印刷によって、ガラス表面に対するシートの接着特性が損なわれることがある。積層法において問題なく空気を除去するためには、ＰＶＢシートが、粗面化した表面を有していなければならないという事情に鑑みれば、その上に施与される、部分的に可視光も吸収する層は、ガラス表面と一緒のプレス後でも、光学的に不均一となるだろう。さらに、可塑化された厚い連続シートは印刷が困難である。というのもこのようなシートは巻き出し時に伸び、その後、再度収縮して戻ることがあるからである。
従来技術による断熱性シートは、可塑剤含有層中に分散された熱遮蔽性粒子を有する。無機粒子は、使用する可塑剤中の分散性が悪いため、粒子の凝集体が生じ、これによりシートもしくはガラス積層体が混濁する危険性がある。
国際公開第２００５／０５９０１３号パンフレットＡ１
よって本発明の課題は、可塑剤を含む中間層シートの体積中にナノスケールの半導体粒子を分散させる必要なく、熱遮蔽特性を有する中間層シートを提供することであった。
熱遮蔽性粒子が、可塑剤の少ない、もしくは可塑剤を含まないポリビニルアセタールをベースとする薄いシート中に非常に良好に分散可能であること、またこのシートが、合わせガラス積層体のための典型的な製造方法において、ガラス表面のうち１つに直接溶着できることが判明した。
可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの層と組み合わせることによって、合わせガラス積層体に通常求められる安全特性を得ることができる。
よって本発明の対象は、２枚のガラス板の間に、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡを含有する少なくとも１つのシートＡと、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１種の可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つのシートＢからなる熱遮蔽性合わせガラス積層体であり、ここで積層の前にそれぞれ、
・前記シートＡは、可塑剤ＷＡの割合が１６質量％未満であり、
・前記シートＢは、可塑剤ＷＢの割合が少なくとも１６質量％であり、
・前記シートＡ中に、熱遮蔽性粒子が分散している。
シートが熱遮蔽性であると判断されるのは、ISO 13837:2008に従った測定および評価（ｖ＝１４ｍ／ｓ、記載はパーセント）を比較する場合、２枚の２．１ｍｍのクリアガラス（例えばPlanilux（商標））と、これら２枚のガラスの間に配置されたシートＢとしての標準的な自動車シート（例えばTROSIFOL VG R10 0.76）、ならびに熱遮蔽性粒子を含有しないシートＡからなる試験用積層体と、シートＡが熱遮蔽性粒子を含有する相応に構成された積層体において、以下のような全日射透過率（Total Solar Transmittance, TTS）の低下を有するシートである：
ＴＴＳ（被覆無しのシートＡ）−ＴＴＳ（被覆を有するシートＡ） ＞１０％、＞１２．５％、＞１５％、＞１７．５％または＞２０％。
シートＡに熱遮蔽性粒子を本発明により設けることはさらに、上記試験用積層体の比較と対比の際、光透過率（ＴＬ、EN 410；2011に従って測定、記載はパーセント）が、熱遮蔽性粒子を導入することによって、全日射透過率ＴＴＳ（ISO 13837:2008に準拠、ｖ＝１４ｍ／ｓ、記載はパーセント）と同じく、比較的僅かしか低下しないという利点を有することができる。
本発明により使用する熱遮蔽性シートＡは好ましくは、ＴＬ／ＴＴＳの商が、１．２超、または１．２５超、または１．３０超、または１．３５超、または１．４０超、または１．４５超である。
熱遮蔽性シートＡは、熱遮蔽性粒子として例えば、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、タングステン酸塩、例えばＬｉＷＯ３、ＮａＷＯ３、ＣｓＷＯ３、六ホウ化ランタンまたは六ホウ化セリウムを含有することができる。
熱遮蔽性粒子は好ましくは、平均粒径が５〜５００ｎｍである。シートＡにおける熱遮蔽性粒子の割合は、１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％であってよい。
層を積層する前の初期状態におけるシートＡの厚さは、１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍである。以下で「初期状態」とは、積層前のシートＡおよびＢの状態、すなわち、まだ別個の状態と理解される。
シートＡおよびＢは、層を積層する前の初期状態において、また合わせガラスに存在する中間層スタックにおいても、可塑剤を１種のみ、また異なる組成および同一の組成の可塑剤の混合物を含有することができる。異なる組成とは、可塑剤の種類、また混合物における可塑剤の割合も意味する。積層後、すなわち、完成した合わせガラス中のシートＡおよびＢは好ましくは、同一の可塑剤ＷＡおよびＷＢを含有する。しかしながら好ましい変法においてシートＡは、初期状態において可塑剤を含有せず、積層後に、可塑剤ＷＢを含有する。
本発明により使用する可塑剤含有シートＢは、層を積層する前の初期状態において、可塑剤を少なくとも１６質量％、例えば１６．１〜３６．０質量％、好ましくは２２．０〜３２．０質量％、特に２６．０〜３０．０質量％含有する。
本発明により使用するシートＡは、層を積層する前の初期状態において可塑剤を、１６質量％未満（例えば１５．９質量％）、１２質量％未満、８質量％未満、６質量％未満、４質量％未満、３質量％未満、２質量％未満、１質量％未満含有し得るか、または可塑剤を全く含有し得ない（０．０質量％）。可塑剤の少ないシートＡは好ましくは、可塑剤を０．０〜８質量％含有する。
本発明による方法においてシートＡは、層を積層する前の初期状態において、１つまたは複数のシートＢの厚さの２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下の厚さを有する。
層を積層する前の初期状態においてシートＡの厚さは、１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、好ましくは３０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ、最も好ましくは５０〜７０μｍである。合わせガラスにおいて前記シートの厚さは、シートＢから可塑剤が移行することにより増加する。
シートＡは、シートＢとは別個に製造し（例えば押出し）、可塑剤を全く含有しないか、または可塑剤含分が少ないため、熱遮蔽性粒子の分散に不利な影響を及ぼさない。
シートＢの厚さは、初期状態において４５０〜２５００μｍ、好ましくは６００〜１０００μｍ、好ましくは７００〜９００μｍである。複数のシートＢを用いる場合、同じことがその総厚さについても当てはまる。シートＢは、サンドイッチ構造を製造する前に延伸し、および／またはさらにガラス板（例えばフロントガラス）の形状をアーチ形に適合させる場合、上記厚さを、積層の時点でもう一度、最大２０％減少させることができる。
少なくとも１つの薄い熱遮蔽性シートＡは、本発明による合わせガラス積層体のガラス表面の方に向いている。また、シートＡをそれぞれガラスの両面に施与することもでき、これにより合わせガラス積層体は、ガラス／シートＡ／シートＢ／シートＡ／ガラスという層順序で存在する。この際に複数のシートＡの装飾は、同じであっても異なっていてもよい。ここで例えばシートＡのうち１つは、熱遮蔽性粒子を有することができ、第二のシートＡは、導電性構造体、例えば、電熱線、アンテナ、または光学機能を有するさらなる層を有することができる。
自動車ガラスの場合、美観と耐久性の理由から、合わせガラス積層体の端部を、シーリング剤でシールするのは好ましくない。このことは、端部欠陥の形成、例えば相互の層の剥離（相関剥離）または積層体の端部に達する赤外線吸収層の腐食もしくは化学変化に対する前述のガラスの感受性を助長する。
本発明による方法において可塑剤の少ないシートＡは、合わせガラス積層体において、いずれの場所でも積層体の縁部にまで達しないように裁断し、かつ配置できる。シートＡは特に、縁部領域において少なくとも１枚のガラス板より、少なくとも１ｍｍ小さくてよく、これによりシートＢは、この縁部領域で、少なくとも１枚のガラス板と直接接触している。
さらに、初期状態で可塑剤が少ないか、または可塑剤を含まない薄いシートＡは、ガラス／シートのサンドイッチ構造への挿入前に穿孔されていてよいため、シートＡは開口部（Aussparungen）、例えば切り抜き部、孔、スリットを任意の任意の幾何学的模様で有することができる。
したがって、シートＡは少なくとも１つの開口部を有することができ、これによりシートＢは、この開口部を通じて、シートＡに隣接するガラス板と直接接触している。接着して合わせガラスが完成した後、初期状態において可塑剤含量が比較的高いシートＢをこの箇所で、ガラス板と間断なく接着させる。特に、こうして開口部は、その箇所の裏側のセンサ構成部材、光学構成部材、アンテナ構成部材がさもないと熱遮蔽層によってそれらの機能が損なわれかねない、合わせガラスの箇所で得ることができる。
本発明により使用されるシートＡおよびＢは、ポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーのアセタール化によって製造されるポリビニルアセタールを含有する。
それらのシートは、ポリビニルアルコール含量、アセタール化度、残留アセテート含量、エチレン割合、分子量もしくはアセタール基のアルデヒドの様々な鎖長がそれぞれ異なるポリビニルアセタールを含有することができる。
特に、ポリビニルアセタールを製造するために使用される、炭素原子２〜１０個を有するアルデヒドまたはケト化合物は、直鎖状または分岐状（すなわち、「ｎ型」または「イソ型」）であってよく、このことは、相応する直鎖状または分岐状のアセタール基をもたらす。これらのポリビニルアセタールは、相応して「ポリビニル（イソ）アセタール」または「ポリビニル（ｎ−）アセタール」と呼ばれる。
本発明により使用されるポリビニル（ｎ−）アセタールは特に、少なくとも１種のポリビニルアルコールと、炭素原子２〜１０個を有する１つまたは複数の脂肪族非分岐ケト化合物との反応から生じるものである。このために好ましくは、ｎ−ブチルアルデヒドを使用する。
シートＡまたはＢにおけるポリビニルアセタールを製造するために使用されるポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーは、それぞれ同一であるか、または異なる、純粋であるか、または様々な重合度もしくは加水分解度のポリビニルアルコールもしくはエチレン−ビニルアルコールコポリマーの混合物であり得る。
シートＡまたはＢにおけるポリビニルアセタールのポリビニルアセテート含量は、相応の度合いに鹸化されたポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーを使用することによって調整できる。ポリビニルアセテート含量によって、ポリビニルアセタールの極性が影響を受け、これによってまた、各層の可塑剤相溶性および機械的な強度が変わる。また、ポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーのアセタール化を、複数のアルデヒドまたはケト化合物の混合物で行うことも可能である。
シートＡまたはＢは好ましくは、層を基準として０．１〜２０モル％、好ましくは０．５〜３モル％、または５〜８モル％のポリビニルアセテート基の割合をそれぞれ同一か、または異なって有するポリビニルアセタールを含有する。
初期状態において可塑剤が比較的少ないシートＡの、使用されるポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール含量は、６〜２６質量％、８〜２４質量％、１０〜２２質量％、１２〜２１質量％、１４〜２０質量％、１６〜１９質量％、および好ましくは１６〜２１質量％、または１０〜１６質量％であり得る。
初期状態において可塑剤が比較的多いシートＢの、使用されるポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含量は、１４〜２６質量％、１６〜２４質量％、１７〜２３質量％、および好ましくは１８〜２１質量％であり得る。
シートＡまたはＢは好ましくは、未架橋のポリビニルアセタールを含有する。架橋されたポリビニルアセタールの使用も同様に可能である。ポリビニルアセタールを架橋する方法は、例えば欧州特許第１５２７１０７号明細書Ｂ１、および国際公開第２００４／０６３２３１号パンフレットＡ１（熱によるカルボキシル基含有ポリビニルアセタールの自己架橋）、欧州特許出願公開第１６０６３２５号明細書Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）、および国際公開第０３／０２０７７６号パンフレットＡ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
本発明により使用されるシートＡおよび／またはＢは可塑剤として、以下の群から選択される１つまたは複数の化合物を含有することができる：
・多価の脂肪族酸もしくは芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペートならびにアジピン酸と、脂環式もしくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケートならびにセバシン酸と、脂環式もしくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレートまたはビス−２−ブトキシエチルフタレート
・多価の脂肪族もしくは芳香族アルコールまたは非分岐状もしくは分岐状の脂肪族もしくは芳香族置換基を１つまたは複数有するオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル、例えばグリセリン、ジグリコール、トリグリコールもしくはテトラグリコールと、直鎖状もしくは分岐状の脂肪族もしくは脂環式カルボン酸とのエステル；後者の群の例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコールベンゾエートが用いられてよい、
・脂肪族もしくは芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェートおよび／またはトリクレジルホスフェート
・クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。
可塑剤は定義によれば、沸点が高い有機液体である。このため、沸点が１２０℃超のさらなる種類の有機液体を、可塑剤として使用できる。
特に好ましくは、初期状態のシートＡ中に可塑剤ＷＡが存在する変法におけるシートＡが、ならびにシートＢが、可塑剤として、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）またはトリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯもしくは３Ｇ８）を含有する。
さらに、シートＡおよびＢはさらなる添加剤を含有することができ、例えば残量の水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着制御剤、増白剤もしくは蛍光添加剤、安定剤、色素、加工助剤、有機ナノ粒子、熱分解ケイ酸および／または界面活性剤を含有することができる。シートＢは特に接着制御剤として、カルボン酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩を、０．００１〜０．１質量％含有することができる。
熱遮蔽性粒子上での腐食を回避するために、シートＡは塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンを、１５０ｐｐｍ未満有しているのが好ましい。
よってシートＡは塩化物イオン含量が、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの塩化物イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、またはそれどころか０ｐｐｍである。
シートＡの硝酸イオン含量は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硝酸イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、またはそれどころか０ｐｐｍである。
また、シートＡの硫酸イオン含量は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硫酸イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、またはそれどころか０ｐｐｍである。
さらにシートＡは、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超、含有することができる。マグネシウムイオン含量は好ましくは、５ｐｐｍ超、特に好ましくは１０ｐｐｍ、特に５〜２０ｐｐｍである。
本発明のさらなる対象は、上記熱遮蔽性合わせガラスを製造するための方法であり、この方法ではシートＡをガラス板の上に配置し、続いて少なくとも１つのシートＢで覆い、その上に第二のガラス板を置く。
代替的には、シートＢをガラス板の上に配置し、続いて少なくとも１つのシートＡで覆い、第二のガラス板を載せることが可能である。もちろん、まずシートＡおよびシートＢを合わせ、それから一緒にガラス板の上に配置することもできる。
本発明によればまた、まず、シートＡをガラス板に高温で全面または局所的に溶着させ、それからシートＢで覆うことができる。代替的にシートＡおよびＢは、２枚のガラス板の間に一緒に配置して、高温で溶かすことができる。
合わせガラスを製造するための積層工程は好ましくは、シートＡおよびＢを２枚のガラス板の間に配置し、このようにして用意した層体を、高圧下または減圧下、および高温下でプレスして積層体にすることによって行う。
層体を積層するためには当業者に慣用の方法が、予備複合体を事前に製造して、またはこれを製造することなく、使用できる。
いわゆるオートクレーブプロセスは、約１０〜１５ｂａｒの高圧下、１００〜１４５℃の温度で、約２時間にわたって行われる。例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書Ｂ１に記載の真空バッグ法または真空リング法は、約２００ｍｂａｒ、１３０〜１４５℃で行われる。
いわゆる真空ラミネーターもまた使用できる。これは加熱可能で排気可能なチャンバから構成され、この中で合わせガラスを３０〜６０分の時間内に積層させることができる。０．０１〜３００ｍｂａｒの減圧下、１００〜２００℃の温度、特に１３０〜１６０℃の温度が、実際に有効であると実証された。
最も単純な場合、合わせガラス積層体を製造するために、シートＡまたはＢをガラス板に配置し、これと同時に、またはそれに続いて、さらなるシートＢもしくはＡを配置する。これに続いて、第二のガラス板を載せて、ガラスシート複合体を作製する。過剰な空気はこの後、当業者に公知の任意の予備接合法によって除去できる。この際にすでに、層同士、ならびに層とガラスとの最初の軽度の接着も行われる。
ガラスシート複合体を引き続き、オートクレーブプロセスにかけることができる。好ましくは、シートＡを第一のガラス板上に配置し、比較的厚いシートＢで覆い、それから第二のガラス板を載せる。この方法は、考えられうる、また基本的に実行可能な多くの変法で実施できる。シートＡは例えば、単純に相応する幅のロールから取り出し、これに対してシートＢは、製造すべき合わせガラスのサイズに事前に裁断したものである。これは特に、フロントガラスの場合、またその他の自動車ガラス部材において、利点となる。この場合、比較的厚いシートＢを、裁断の前にさらに延伸することが、特に有利である。これにより、シート使用量の節約がより可能になり、もしくはシートＢがカラーシェード（Farbkeil）を有する場合、その湾曲を上部板縁部に適合させることができる。
自動車分野において、特にフロントガラスを作製するためにはしばしば、上部領域においていわゆる帯状着色部（Farbband）を有するシートが使用される。このためにシートＡおよびＢの上部を、相応に着色されたポリマー溶融体と一緒に共押出することができるか、または多層系ではシートＡおよびＢの一方が部分領域で、異なる色調を有することができる。本発明においてこれは、シートＡおよびＢの少なくとも一方を完全にまたは部分的に着色することによって、実現可能である。
よって本発明によればシートＢは、特にすでに先行するプロセス工程において、フロントガラスの形状に適合させたカラーシェードを有することができる。
シートＢは、くさび形の厚さプロファイルを有することもできる。これによって本発明による合わせガラス積層体は、シートＡが平行平面な厚さプロファイルの場合でも、くさび形の厚さプロファイルとなり、乗用車用フロントガラスにおいてＨＵＤディスプレイのために使用できる。
最も単純な場合、シートＢは、帯状着色部を有しているか、または有していない、かつくさび形の厚さプロファイルを有しているか、または有していない市販のＰＶＢシートである。同様に、赤外線からの保護のためにシートＢ中に分散されたナノ粒子を有するシートＢは、着色されたシートとしても使用できる。もちろん、シートＢはまた、音響機能を有するシートであってもよく、これによりシートＡとの組み合わせで、改善された防音性を得ることができる。シートＢはもちろん、すでに上記機能のうち複数を併せ持つこともできる。
薄いシートＡの製造は通常、キャストフィルムラインを用いて押出しによって、またはインフレーションフィルムとして行われる。この際に表面粗さは、フロークラック（Fliessbruch）の制御によって、またはキャストフィルム法においてはさらに、構造化されたチルロールの使用によって、行うことができる。
さらに、すでに製造したシートに、少なくとも１つのロール対の間における型押し工程によって、ランダムではない、規則的な粗さを型押し加工することができる。本発明により使用するシートは好ましくは、粗さＲｚが０〜２５μｍ、好ましくはＲｚが１〜２０μｍ、特に好ましくはＲｚが３〜１５μｍ、特にＲｚが４〜１２μｍの片面の表面構造を有する。特に好ましいのは、ガラス板と接触するシートＡの面が、シートＡの厚さの２０％以下の表面粗さＲｚを有する場合である。熱遮蔽性被覆を備える表面は、被覆を施与する前に、特に低い表面粗さを有するのが好ましい。ここで特に、粗さパラメーターＲａは３μｍ未満であり、Ｒｚは５μｍ未満である。
本発明の態様を以下に記す：
１． ２枚のガラス板の間にある
・ポリビニルアセタールＰＡと、任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、および
・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１種の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢ
からなる、熱遮蔽性合わせガラス積層体であって、それぞれ積層の前に、
・前記シートＡは、可塑剤ＷＡの割合が１６質量％未満であり、
・前記シートＢは、可塑剤ＷＢの割合が少なくとも１６質量％であり、かつ
・前記シートＡ中に、熱遮蔽性粒子が分散されている
ことを特徴とする、前記熱遮蔽性合わせガラス積層体。
２． 前記シートＡの前記熱遮蔽性粒子が、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、ＬｉＷＯ３、ＮａＷＯ３、ＣｓＷＯ３または六ホウ化ランタンの群から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、前記態様１に記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
３． 前記熱遮蔽性粒子の平均直径が、５〜５００ｎｍであることを特徴とする、前記態様１または２に記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
４． 前記シートＡは、ビニルアルコール基の割合が６〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＡを含有し、前記シートＢは、ビニルアルコール基の割合が１４〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＢを含有する、前記態様１から３までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
５． 前記シートＢが、カルボン酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩を０．００１〜０．１質量％含有することを特徴とする、前記態様１から４までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
６． 前記シートＡが、前記シートＢよりも小さい面積を有することを特徴とする、前記態様１から５までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
７． 前記シートＡが少なくとも１つの開口部を有し、これにより前記シートＢが、当該開口部を通じて、前記シートＡに隣接するガラス板と直接接触していることを特徴とする、前記態様１から６までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
８． 前記シートＢが、可塑剤含量が異なる少なくとも２つの部分シートＢ’およびＢ’’からなることを特徴とする、前記態様１から７までのいずれか記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
９． 前記シートＢが、くさび型の厚さプロファイルを有することを特徴とする、前記態様１から８までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
１０． 前記シートＢが、着色された部分領域を有することを特徴とする、前記態様１から９までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
１１． 前記シートＡが、着色された部分領域を有することを特徴とする、前記態様１から１０までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
１２． 前記シートＡの厚さが、１〜１５０μｍであることを特徴とする、前記態様１から１１までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
１３． 前記シートＡが、塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンを、１５０ｐｐｍ未満しか含有しないことを特徴とする、前記態様１から１２までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
１４． 前記シートＡが、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超、含有することを特徴とする、前記態様１から１３までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体。
１５． 前記態様１から１２までのいずれかに記載の熱遮蔽性合わせガラス積層体の製造方法において、前記シートＡをガラス板上に配置し、続いて少なくとも１つのシートＢで覆い、当該シートＢ上に第二のガラス板を置くことを特徴とする、前記製造方法。

Claims (9)

  1. ポリビニルアセタールと、任意で少なくとも１種の可塑剤とを含有するシートであって、前記可塑剤の割合がシートの質量に対して１６質量％未満であり、前記シート中に熱遮蔽性粒子が分散されている、前記シート。
  2. 前記熱遮蔽性粒子が、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、ＬｉＷＯ３、ＮａＷＯ３、ＣｓＷＯ３または六ホウ化ランタンの群から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載のシート。
  3. 前記熱遮蔽性粒子の平均直径が５〜５００ｎｍであることを特徴とする、請求項１または２に記載のシート。
  4. ビニルアルコール基の割合が６〜２６質量％であるポリビニルアセタールを含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のシート。
  5. 少なくとも１つの開口部を有していることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のシート。
  6. 着色された部分領域を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のシート。
  7. 厚さが１〜１５０μｍであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のシート。
  8. 塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンの含量が１５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のシート。
  9. マグネシウムイオンの含量が０ｐｐｍ超であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のシート
JP2017211023A 2014-02-05 2017-10-31 可塑剤を含まないポリビニルアセタールからなる薄いシートをベースとする、熱線遮蔽特性を有する合わせガラス積層体 Pending JP2018052809A (ja)

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