JP2015147724A - 可塑剤不含ポリビニルアセタール製の薄層シートをベースとする、熱線遮断性を有する合わせガラス積層体 - Google Patents

可塑剤不含ポリビニルアセタール製の薄層シートをベースとする、熱線遮断性を有する合わせガラス積層体 Download PDF

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Abstract

【課題】ナノスケールの半導体粒子を、可塑剤含有中間層シートの体積内に分散させる必要が無いにも拘わらず断熱性を有する、中間層シートを提供すること
【解決手段】２枚の板ガラスの間にある、ポリビニルアセタールＰＡと、任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、及びポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１種の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢから成る、断熱性合わせガラス積層体であって、それぞれ積層の前に、前記シートＡは、可塑剤ＷＡの割合が１６質量％未満であり、前記シートＢは、可塑剤ＷＢの割合が少なくとも１６質量％であり、前記シートＡ中に、断熱性粒子が分散されている、前記断熱性合わせガラス積層体。
【選択図】なし

Description

本発明は、可塑剤不含のポリビニルアセタールをベースとする薄い中間層シートを用いて、断熱性を有する板状の合わせガラスを製造する方法に関する。
断熱性を有する板状の合わせガラスを製造するためには特に、赤外線吸収性若しくは赤外線反射性に被覆された薄いＰＥＴシートを、可塑剤含有ポリビニルアセタールの複数の層の間に埋め込む方法が慣用である。この場合の欠点は、常にシート層を少なくとも３つ使用しなければならないことである（官能化されたＰＥＴが一層、ＰＶＢシートが二層）。というのも、官能化された側及び／又は裏側を有するＰＥＴは、溶融させることによって直接にガラス表面に接着させることができないからである。
ガラス表面の被覆という多様な選択肢を除くと、断熱のための代替案は、体積中に赤外線吸収体を含有する中間層シートを用いることにある。このためには例えば、ナノスケールの半導体粒子（例えばＩＴＯ又はＡＴＯ）を、シート製造の際にシートの体積中にできる限り均一に分布させる。この場合の欠点は、押出成形法の間、可塑剤含有シートマトリックス中でのナノスケールの粒子分布を、他の多くの含有物質が存在する中で維持することの困難性にあり、このためナノ粒子の凝集によって、許容できないほどの濁りが生じてしまう。
他の欠点は、シート製造の複雑性が高まることであり、このことは、「吸熱性」という特徴と、さらなる機能的な特徴（例えば「防音性」、「バンドパスフィルタ」、「楔形の厚さ形状」、「色調」）との組み合わせによって、製造元においても、また加工者にとっても、製品の品揃えが増えすぎることにつながる。
この代替案として国際特許出願２００５／０５９０１３号パンフレットＡ１は、特別な印刷色を用いたＰＶＢシートの印刷による吸熱性ナノ粒子の施与を提案している。しかしながら印刷によって、ガラス表面に対するシートの接着特性が損なわれることがある。積層法において問題なく空気を除去するためには、ＰＶＢシートが、粗面化した表面を有さなければならないという事情に鑑みれば、その上に施与される層（一部は可視光吸収性でもある）は、ガラス表面とのプレス後でも、光学的に不均一となるだろう。さらに、厚みがあり柔らかくした帯状シートは、印刷が困難である。というのもこのようなシートは巻き取り時に伸び、その後、再度収縮することがあるからである。
従来技術による断熱性シートは、可塑剤含有層中に分散された断熱性粒子を有する。無機粒子は、使用する可塑剤における分散性が悪いため、粒子の凝集体が生じる危険性があり、これによりシート及び／又は合わせガラスの濁りにつながる。
国際特許出願２００５／０５９０１３号パンフレットＡ１
よって本発明の課題は、ナノスケールの半導体粒子を、可塑剤含有中間層シートの体積内に分散させる必要が無いにも拘わらず断熱性を有する、中間層シートを提供することであった。
断熱性粒子は、可塑剤含分が少ない、又は可塑剤不含のポリビニルアセタールをベースとする薄層シートにおいて、非常に良好に分散可能であること、またこのシートは、合わせガラスのための典型的な製造方法において、ガラス表面に直接溶融により接着可能であることが判明した。
可塑剤含有ポリビニルアセタール製の少なくとも１つの層と組み合わせると、通常必要とされる合わせガラスの安全性が得られる。
よって本発明の対象は、二枚の板ガラスの間に、ポリビニルアセタールＰＡ、及び任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡを含有する少なくとも１つのシートＡと、ポリビニルアセタールＰＢ、及び少なくとも１種の可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つのシートＢから成る断熱性合わせガラスであり、ここで積層の前にそれぞれ、
・前記シートＡは、可塑剤ＷＡの割合が１６質量％未満であり、
・前記シートＢは、可塑剤ＷＢの割合が少なくとも１６質量％であり、
・前記シートＡに、断熱性粒子が分散している。
シートが断熱性であると判断されるのは、ISO 13837:2008に従った同等の測定及び評価で（ｖ＝１４ｍ／ｓ、記載は％）、２．１ｍｍの透明ガラス２枚（例えばPlanilux（登録商標））、及びこれら２枚のガラスの間に配置されたシートＢとしての標準的な自動車シート（例えばTROSIFOL VG R10 0.76）、並びに断熱性粒子を含有しないシートＡから成る試験用積層体と、シートＡが断熱性粒子を含有する適切に構築された積層体において、以下のような太陽光透過性総量（Total Solar Transmittancce, TTS）の減衰を有する場合である：
ＴＴＳ（被覆無しのシートＡ）−ＴＴＳ（被覆を有するシートＡ）が、１０％超、１２．５％超、１５％超、１７．５％超、又は２０％超。
断熱性粒子を有する、本発明によるシートＡの構成はさらに、上記試験用積層体の比較と対比の際、透光性（EN 410；2011に従って測定したＴＬ、記載は％）が、断熱性粒子を導入することによって、同様に太陽エネルギー透過性総量ＴＴＳに従って（ISO 13837:2008準拠、ｖ＝１４ｍ／ｓ、記載はパーセンテージ）、比較的僅かしか低下しないという利点を有することができる。
本発明により使用する断熱性シートＡは好ましくは、ＴＬ／ＴＴＳの商が、１．２超、又は１．２５超、又は１．３０超、又は１．３５超、又は１．４０超、又は１．４５超である。
断熱性シートＡは、断熱性粒子として例えば、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズをドープした酸化亜鉛、ケイ素をドープした酸化亜鉛、ガリウムをドープした酸化亜鉛、タングステン酸塩（例えばＬｉＷＯ3、ＮａＷＯ3、ＣｓＷＯ3）、六ホウ化ランタン、又は六ホウ化セリウムを含有することができる。
断熱性粒子は好ましくは、平均粒径が５〜５００ｎｍである。シートＡにおける断熱性粒子の割合は、１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％であり得る。
層を積層する前の出発状態におけるシートＡの厚さは、１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍである。以下で「出発状態」とは、積層前のシートＡ及びＢの状態（すなわち、まだ分離された状態）と理解される。
シートＡ及びＢは、層を積層する前の出発状態において、また合わせガラスに存在する中間層スタックにおいても、可塑剤を１種のみ、また可塑剤の混合物を含有することができ、これらの可塑剤の組成は同じであっても、異なっていてもよい。組成が異なるとは、可塑剤の種類、また混合物における可塑剤の含分も意味する。積層後（すなわち、完成した合わせガラス）のシートＡ及びＢは好ましくは、同一の可塑剤ＷＡ及びＷＢを含有する。しかしながら好ましい変法においてシートＡは、出発状態において可塑剤を含有せず、積層後に、可塑剤ＷＢを含有する。
本発明により使用する可塑剤シートＢは、層を積層する前に出発状態において、可塑剤を少なくとも１６質量％（例えば１６．１〜３６．０質量％）、好ましくは２２．０〜３２．０質量％、特に２６．０〜３０．０質量％含有する。
本発明により使用するシートＡは、層を積層する前の出発状態において可塑剤を、１６質量％未満（例えば１５．９質量％）、１２質量％未満、８質量％未満、６質量％未満、４質量％未満、３質量％未満、２質量％未満、１質量％未満しか含有しないか、又は可塑剤を全く含有しない（０．０質量％）。可塑剤含分が少ないシートＡは好ましくは、可塑剤を０．０〜８質量％含有する。
本発明による方法においてシートＡは、層を積層する前の出発状態において、その厚さが、１つ又は複数のシートＢの厚さの２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下である。
層を積層する前の出発状態においてシートＡの厚さは、１０〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１２０μｍ、好ましくは３０〜１００μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ、好ましくは５０〜７０μｍである。合わせガラスにおいて、シートＢから可塑剤が移行することにより、シートの厚さは増加する。
シートＡは、シートＢとは別個に（例えば押出成形によって）製造し、可塑剤を全く含有しないか、又は可塑剤を僅かしか有さないため、断熱性粒子の分散に対して不利な影響がもたらされることはない。
シートＢの厚さは、出発状態において４５０〜２５００μｍ、好ましくは６００〜１０００μｍ、好ましくは７００〜９００μｍである。複数のシートＢを用いる場合、同じことがこれらの厚さ全体についても当てはまる。シートＢは、サンドイッチ構造を作製する前に伸ばし、かつ／又はさらに板ガラスの形状をアーチ型に適合させる場合（例えばフロントガラス）、上記厚さを、積層の時点でさらにもう一度、最大２０％減少させることができる。
少なくとも１つの薄い断熱性シートＡは、本発明による合わせガラスのガラス表面に対して配置されている。また、シートＡをそれぞれガラスの両面に施与することもでき、これにより合わせガラスは、ガラス／シートＡ／シートＢ／シートＡ／ガラスという層順で存在する。この際にシートＡの装飾は、同じであっても、異なっていてもよい。ここで例えばシートＡは、断熱性粒子を有することができ、第二のシートＡは、導電性構造（例えば、電熱線、アンテナ）、又は光学的な機能を有するさらなる層を有することができる。
自動車にガラスを施与する場合、美観と耐久性の理由から、合わせガラスの端部を、封止剤で封止するのは好ましくない。このような封止は、端部欠陥の形成に対する合わせガラスの脆弱性、例えば相互の層の剥がれ（剥離）、又は積層体の端部に達する赤外線吸収層の腐食及び／又は化学変化を助長する。
本発明による方法において可塑剤含分が少ないシートＡは、合わせガラスにおいて積層体の端部全体にまで達しないように切断、配置できる。シートＡは特に、端部領域で少なくとも１ｍｍ、少なくとも１枚の板ガラスよりも小さくてよく、これによりシートＢは、この端部領域で、少なくとも１枚の板ガラスと直接接触する。
さらに、出発状態で可塑剤含分が少ない、又は可塑剤を含有しない薄層シートＡは、ガラス／シートのサンドイッチ内に挿入する前に、穴あけされていてよく、これにより開口部（例えば破断部、孔、溝）を、任意の形状パターンで有することができる。
そこで、シートＡは少なくとも１つの開口部を有することができ、これによりシートＢは、この開口部を通じて、シートＡに隣接する板ガラスと直接接触している。完成した合わせガラスに対して接着した後、出発状態において可塑剤含分が比較的高いシートＢをこの箇所で、板ガラスと切れ目無く接着させる。特に、合わせガラスの箇所の裏側（開口部がなければ、断熱層によってセンサ要素、光学要素、アンテナ要素の機能が損なわれかねない箇所）に開口部を得ることができる。
本発明により使用されるシートＡ及びＢは、ポリビニルアセタールを含有するが、このポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコール又はエチレン−ビニルアルコールコポリマーのアセタール化によって製造されるものである。
シートは、ポリビニルアルコール含分、アセタール化度、アセテート残分の割合、エチレン含分、アセタール基のアルデヒドの分子量及び／又は様々な鎖長が、それぞれ異なるポリビニルアセタールを含有することができる。
特に、ポリビニルアセタールを製造するために使用される、炭素原子数が２〜１０のアルデヒド又はケト化合物は、直鎖状又は分枝鎖状であってよく（すなわち、「ｎ型」又は「イソ型」）、これにより相応する直鎖状又は分枝鎖状のアセタール基につながる。これらのポリビニルアセタールは、「ポリビニル（イソ）アセタール」、又は「ポリビニル（ｎ−）アセタール」と呼ばれる。
本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールは特に、少なくとも１種のポリビニルアルコールと、炭素原子数が２〜１０の非分枝状脂肪族ケト結合１つ以上との反応から生じるものである。このために好ましくは、ｎ−ブチルアルデヒドを使用する。
シートＡ又はＢにおいてポリビニルアセタールを製造するために使用されるポリビニルアセタール又はエチレン−ビニルアルコールコポリマーは、それぞれ同一若しくは異なる、単体若しくは混合物のポリビニルアルコール、又は様々な重合度又は加水分解度のエチレンビニルアルコールコポリマーであり得る。
シートＡ又はＢにおけるポリビニルアセタールのポリビニルアセテート含分は、相応に鹸化されたポリビニルアルコール又はエチレンビニルアルコールコポリマーを使用することによって調整できる。ポリビニルアセテート含分によって、ポリビニルアセタールの多孔性が影響を受け、これによってまた、可塑剤との相容性、及び各層の機械的な強度が変わる。また、ポリビニルアルコール又はエチレンビニルアルコールコポリマーのアセタール化を、複数のアルデヒド又はケト化合物との混合物で行うことも可能である。
シートＡ又はＢは好ましくは、それぞれ層に対してポリビニルアセテート基の割合が０．１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは０．５〜３ｍｏｌ％、又は５〜８ｍｏｌ％であるポリビニルアセタールを含有する。
出発状態において可塑剤含分が比較的低いシートＡの使用するポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール割合は、６〜２６質量％、８〜２４質量％、１０〜２２質量％、１２〜２１質量％、１４〜２０質量％、１６〜１９質量％、及び好ましくは１６〜２１質量％、又は１０〜１６質量％であり得る。
出発状態において可塑剤含分が多いシートＢの使用するポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含分は、１４〜２６質量％、１６〜２４質量％、１７〜２３質量％、及び好ましくは１８〜２１質量％であり得る。
シートＡ又はＢは好ましくは、架橋されていないポリビニルアセタールを含有する。架橋されたポリビニルアセタールの使用も、同様に可能である。ポリビニルアセタールの架橋法は、例えば欧州特許第１５２７１０７号明細書Ｂ１、及び国際特許出願２００４／０６３２３１号パンフレットＡ１（熱によるカルボキシ基含有ポリビニルアセタールの自己架橋）、欧州特許出願第１６０６３２５号明細書Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）、及び国際特許出願０３／０２０７７６号パンフレットＡ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
本発明により使用されるシートＡ及び／又はＢは可塑剤として、以下の群から選択される化合物を１種以上、含有することができる：
・多価の脂肪族酸若しくは芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、並びにアジピン酸と、脂環式若しくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、並びにセバシン酸と、脂環式若しくはエーテル結合を有するエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレート、又はビス−２−ブトキシエチルフタレート
・多価の脂肪族若しくは芳香族アルコール、又は非分枝状若しくは分枝状の脂肪族若しくは芳香族置換基を１つ以上有するオリゴエーテルグリコールのエステル又はエーテル、例えばグリセリン、ジグリコール、トリグリコール、若しくはテトラグリコールと、直鎖状若しくは分枝鎖状の脂肪族若しくは脂環式カルボン酸とのエステル；後者の群の例として挙げられるのは、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及び／又はジプロピレングリコールベンゾエートである
・脂肪族若しくは芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、及び／又はトリクレシルホスフェート
・クエン酸、コハク酸、及び／又はフマル酸のエステル。
可塑剤は定義によれば、沸点が高い有機液体である。このため、沸点が１２０℃超のさらなる種類の有機液体が、可塑剤として使用できる。
特に好ましくは、シートＡ中に出発状態で可塑剤ＷＡが存在する変法においてシートＡが、またシートＢが、可塑剤として、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、又はトリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ又は３Ｇ８）を含有する。
さらに、シートＡ及びＢはさらなる添加剤を含有することができ、それは例えば残分としての水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着性制御剤、増白剤、蛍光性添加剤、安定剤、着色剤、加工助剤、有機ナノ粒子、焼成ケイ酸、及び／又は界面活性剤である。シートＢは特に接着性制御剤として、カルボン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を、０．００１〜０．１質量％含有することができる。
断熱性粒子の腐食を回避するために、シートＡは塩化物イオン含分、及び／又は硝酸イオン含分、及び／又は硫酸イオン含分が、１５０ｐｐｍ未満であるのが好ましい。
よってシートＡは塩化物イオン含分が、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの塩化物イオン含分は、１０ｐｐｍ未満、又はそれどころか０ｐｐｍである。
シートＡの硝酸イオン含分は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硝酸イオン含分は、１０ｐｐｍ未満、又はそれどころか０ｐｐｍである。
また、シートＡの硫酸イオン含分は任意で、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的には、シートＡの硫酸イオン含分は、１０ｐｐｍ未満、又はそれどころか０ｐｐｍである。
さらにシートＡは、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超、含有することができる。マグネシウム含分は好ましくは、５ｐｐｍ以上、特に好ましくは１０ｐｐｍ以上、特に５〜２０ｐｐｍである。
本発明のさらなる対象は、上記断熱性合わせガラスを製造するための方法であり、この方法ではシートＡを板ガラスに配置し、続いて少なくとも１つのシートＢで覆い、その上に第二の板ガラスを配する。
代替的には、シートＢを板ガラスに配置し、続いて少なくとも１つのシートＡで覆い、第二の板ガラスを配する。もちろん、まずシートＡ及びシートＢを合わせ、それから一緒に板ガラスに配置することもできる。
本発明によればまた、まずシートＡを板ガラスに高温で全面的に、又は局所的に溶融させ、それからシートＢで覆うことができる。代替的にシートＡ及びＢは、２枚の板ガラスの間に一緒に配置して、高温で溶融させることができる。
合わせガラスを製造するための積層段階は好ましくは、シートＡ及びＢを二枚の板ガラスの間に配置し、このようにして用意した層状体を、高圧下又は減圧下、高温下でプレスして積層体にすることによって行う。
層状体を積層するためには当業者に慣用の方法が、予備接合体を事前に作製して、又はこれを作製することなく、使用できる。
いわゆるオートクレーブ法は、約１０〜１５ｂａｒの高圧下、１００〜１４５℃の温度で、約二時間にわたって行われる。真空バッグ法又は真空リング法（例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書Ｂ１に記載）は、約２００ｍｂａｒ、１３０〜１４５℃で行われる。
いわゆる真空積層機もまた、使用できる。この機械は加熱可能で真空化可能なチャンバから構成され、ここで合わせガラスを３０〜６０分、積層させることができる。０．０１〜３００ｍｂａｒの減圧下、１００〜２００℃の温度、特に１３０〜１６０℃の温度が、実際に実証されている。
最も単純な場合、合わせガラスを製造するために、シートＡ又はＢを板ガラスに配置し、これに対して同時に、又は順次、さらなるシートＢ及び／又はＡを配置する。これに続いて、第二の板ガラスを配し、ガラスシート接合体を作製する。過剰な空気はこの後、当業者に公知の任意の予備接合法によって、除去できる。この際に既にまた、層相互とガラスとの第一の軽い接着を行う。
ガラスシート接合体を引き続き、オートクレーブ法にかけることができる。好ましくは、シートＡを第一の板ガラスに配置し、比較的厚いシートＢで覆い、それから第二の板ガラスを配する。この方法は、考えられ得る、また基本的に実行可能な多くの変法で実施できる。シートＡは例えば、単純に相応する幅のロールから取り出し、これに対してシートＢは、製造すべき合わせガラスの基準に事前に切断したものである。これは特に、フロントガラスの場合、またその他の自動車ガラス施与部において、利点となる。この場合、比較的厚いシートＢを、切断の前にさらに延ばすことが、特に有利である。これにより、シート使用量の節約が可能になり、及び／又はシートＢが帯状着色部（Farbkeil）を有する場合、そのカーブを上部ガラス枠に適合させることができる。
自動車領域において、特にフロントガラスを作製するためにはしばしば、上部領域においていわゆる帯状着色部（自動車窓ガラス用フィルム）を有するシートが使用される。このためにシートＡ及びＢの上部を、適切に着色されたポリマー溶融体と一緒に共押出するか、又は多層系ではシートＡ及びＢの一方が部分領域で、異なる色調を有することができる。本発明においてこれは、シートＡ及びＢの少なくとも一方を完全に又は部分的に着色することによって、実現可能である。
よって本発明によればシートＢは、既に予備加工工程において、フロントガラスの形状に特に既に適合させた帯状着色部を有することができる。
シートＢは、楔形の厚さ形状を有することもできる。これによって本発明による合わせガラス自体は、シートＡが平面的に平行な厚さ形状の場合、楔形の厚さ形状となり、ヘッドアップディスプレイのための自動車用フロントガラスにおいて使用できる。
最も単純な場合、シートＢは市販のＰＶＢシートであり、このＰＶＢシートは帯状着色部を有するか、若しくは有さない、また楔形の厚さ形状を有する、若しくは有さないものである。同様に、赤外線からの保護のために分散されたナノ粒子を有するシートＢ、また着色されたシートも使用できる。もちろん、シートＢはまた、音響機能を有するシートであってもよく、これによりシートＡとの組み合わせで、改善された防音性を得ることができる。シートＢはもちろんまた、上記機能のうち複数を、その中に統合することもできる。
薄層シートＡの製造は通常、押出成形によって、キャストフィルムラインを用いて、又はブローシートとして行われる。この際に表面粗さは、フロークラック（Fliessbruch）の制御によって、又はキャストフィルム法においてはさらに、三次元構造化されたチルロールの使用によって、行うことができる。
さらに、既に製造したシートは、少なくとも１つのロール対の間における型押し工程によって、ランダムでは無い規則的な粗さを打ち出すことができる。本発明により使用するシートは好ましくは、片面の表面構造において粗さＲｚが、０〜２５μｍ、好ましくはＲｚが１〜２０μｍ、特に好ましくはＲｚが３〜１５μｍ、特にＲｚが４〜１２μｍである。特に好ましいのは、板ガラスと接触するシートＡの面において表面粗さＲｚが、シートＡの厚さの２０％以下の場合である。断熱性被覆を備える表面は、被覆を施与する前に、表面粗さが特に僅かであるのが好ましい。ここで特に、粗さのパラメーターＲａは３μｍ未満であり、Ｒｚは５μｍ未満である。
本発明の態様を以下に記す：
１． ２枚の板ガラスの間にある
・ポリビニルアセタールＰＡと、任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、及び
・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１種の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢ
から成る、断熱性合わせガラスであって、それぞれ積層の前に、
・前記シートＡは、可塑剤ＷＡの割合が１６質量％未満であり、
・前記シートＢは、可塑剤ＷＢの割合が少なくとも１６質量％であり、
・前記シートＡ中に、断熱性粒子が分散されている
ことを特徴とする、前記断熱性合わせガラス。
２． 前記シートＡの前記断熱性粒子が、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズをドープした酸化亜鉛、ケイ素をドープした酸化亜鉛、ガリウムをドープした酸化亜鉛、ＬｉＷＯ3、ＮａＷＯ3、ＣｓＷＯ3、又は六ホウ化ランタンの群から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、前記態様１に記載の断熱性合わせガラス。
３． 前記断熱性粒子の平均直径が、５〜５００ｎｍであることを特徴とする、前記態様１又は２に記載の断熱性合わせガラス。
４． 前記シートＡは、ビニルアルコール基の割合が６〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＡを含有し、前記シートＢは、ビニルアルコール基の割合が１４〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＢを含有する、前記態様１から３までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
５． 前記シートＢが、カルボン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を０．００１〜０．１質量％含有することを特徴とする、前記態様１から４までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
６． 前記シートＡが、前記シートＢよりも小さい面積を有することを特徴とする、前記態様１から５までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
７． 前記シートＡが少なくとも１つの開口部を有し、これにより前記シートＢが、当該開口部を通じて、前記シートＡに隣接する板ガラスと直接接触していることを特徴とする、前記態様１から６までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
８． 前記シートＢが、可塑剤含分が異なる少なくとも２つの部分シートＢ’及びＢ’’から成ることを特徴とする、前記態様１から７までのいずれか記載の断熱性合わせガラス。
９． 前記シートＢが、くさび型の厚さ形状を有することを特徴とする、前記態様１から８までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
１０． 前記シートＢが、着色された部分領域を有することを特徴とする、前記態様１から９までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
１１． 前記シートＡが、着色された部分領域を有することを特徴とする、前記態様１から１０までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
１２． 前記シートＡの厚さが、１〜１５０μｍであることを特徴とする、前記態様１から１１までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
１３． 前記シートＡが、塩化物イオン及び／又は硝酸イオン及び／又は硫酸イオンを、１５０ｐｐｍ未満しか含有しないことを特徴とする、前記態様１から１２までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
１４． 前記シートＡが、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超、含有することを特徴とする、前記態様１から１３までのいずれかに記載の断熱性合わせガラス。
１５． 前記態様１から１２までのいずれかに記載の断熱性合わせガラスの製造方法において、前記シートＡを板ガラスに配置し、続いて少なくとも１つのシートＢで覆い、当該シートＢに第二の板ガラスを配する、前記製造方法。

Claims (15)

  1. ２枚の板ガラスの間にある
    ・ポリビニルアセタールＰＡと、任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡとを含有する、少なくとも１つのシートＡ、及び
    ・ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１種の可塑剤ＷＢとを含有する、少なくとも１つのシートＢ
    から成る、断熱性合わせガラス積層体であって、それぞれ積層の前に、
    ・前記シートＡは、可塑剤ＷＡの割合が１６質量％未満であり、
    ・前記シートＢは、可塑剤ＷＢの割合が少なくとも１６質量％であり、
    ・前記シートＡ中に、断熱性粒子が分散されている
    ことを特徴とする、前記断熱性合わせガラス積層体。
  2. 前記シートＡの前記断熱性粒子が、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズをドープした酸化亜鉛、ケイ素をドープした酸化亜鉛、ガリウムをドープした酸化亜鉛、ＬｉＷＯ3、ＮａＷＯ3、ＣｓＷＯ3、又は六ホウ化ランタンの群から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  3. 前記断熱性粒子の平均直径が、５〜５００ｎｍであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  4. 前記シートＡは、ビニルアルコール基の割合が６〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＡを含有し、前記シートＢは、ビニルアルコール基の割合が１４〜２６質量％であるポリビニルアセタールＰＢを含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  5. 前記シートＢが、カルボン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を０．００１〜０．１質量％含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  6. 前記シートＡが、前記シートＢよりも小さい面積を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  7. 前記シートＡが少なくとも１つの開口部を有し、これにより前記シートＢが、当該開口部を通じて、前記シートＡに隣接する板ガラスと直接接触していることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  8. 前記シートＢが、可塑剤含分が異なる少なくとも２つの部分シートＢ’及びＢ’’から成ることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  9. 前記シートＢが、くさび型の厚さ形状を有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  10. 前記シートＢが、着色された部分領域を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  11. 前記シートＡが、着色された部分領域を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  12. 前記シートＡの厚さが、１〜１５０μｍであることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  13. 前記シートＡが、塩化物イオン及び／又は硝酸イオン及び／又は硫酸イオンを、１５０ｐｐｍ未満しか含有しないことを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  14. 前記シートＡが、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超、含有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体。
  15. 請求項１から１２までのいずれか１項に記載の断熱性合わせガラス積層体の製造方法において、前記シートＡを板ガラスに配置し、続いて少なくとも１つのシートＢで覆い、当該シートＢに第二の板ガラスを配する、前記製造方法。
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