WO2020067082A1 - 可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法 - Google Patents

可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法 Download PDF

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磯上　宏一郎
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    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
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    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
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    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polyvinyl acetal resin film in which a plasticizer is absorbed.
  • Patent Document 4 discloses that when a laminated glass laminate is manufactured from a plasticizer-containing polyvinyl acetal sheet and a polyvinyl acetal sheet having a small plasticizer content, a plasticizer content is low or plasticity is required to accurately arrange the sheets.
  • a method has been proposed in which a polyvinyl acetal sheet containing no agent is adhesively fixed to a plasticizer-containing polyvinyl acetal sheet or sheet glass with a liquid, and the plasticizer contained in the polyvinyl acetal sheet may be used as the liquid. Have been.
  • the document does not describe that the polyvinyl acetal sheet absorbs the plasticizer by heating, and without such a heating step, the adhesiveness with the laminated sheet or glass becomes insufficient and the sheet is misaligned. Can easily occur, so that higher adhesion may be required.
  • JP 2015-196612 A JP 2011-515315 A JP-A-6-328625 JP-A-2015-147725
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a method for easily plasticizing or functionalizing a polyvinyl acetal resin film.
  • (1) a method of laminating a polyvinyl acetal resin film and a functional film or a functional layer, (2) a method of imparting a function to a polyvinyl acetal resin film by printing or coating, and (3) a function is imparted To provide a method for plasticizing a polyvinyl acetal resin film.
  • a method for producing a polyvinyl acetal resin film in which a plasticizer has been absorbed comprising: a contacting step of bringing a plasticizer liquid into contact with the polyvinyl acetal resin film; and a polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid.
  • a method comprising a heating step of heating, wherein the amount of the plasticizer in the polyvinyl acetal resin film before the contacting step is 0 to 20% by mass relative to the total mass of the polyvinyl acetal resin film.
  • a laminating step of laminating the functional layer (A) so that the plasticizer liquid contact surface of the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid is in contact with the functional layer (A).
  • the functional layer (A) is selected from the group consisting of a colored layer, a light absorbing layer, a light reflecting layer, a sound insulating layer, a light scattering layer, a light emitting layer, a conductive layer, a fiber layer and a double image preventing layer.
  • the functional layer (A) contains, as a resin component, at least one resin selected from the group consisting of a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a (meth) acrylic resin, a polyolefin resin, and an ionomer resin.
  • the functional layer (A) is a layer containing a polyvinyl acetal resin as a resin component, and the amount of the plasticizer in the layer is less than 16% by mass based on the total mass of the layer. ].
  • Another film (C) is a resin film having at least one layer having any of a coloring function, a sound insulation function, a heat insulation function, a light emission function, a protection function, a conductive function, and a double image prevention function. The method according to [12] or [13].
  • Another film (C) contains, as a resin component, at least one resin selected from the group consisting of a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a (meth) acrylic resin, a polyolefin resin, and an ionomer resin.
  • [17] The method according to any one of [1] to [16], wherein the content of the plasticizer in the plasticizer liquid is 20 to 100% by mass.
  • Another layer (B) is a group consisting of a coloring layer, a light absorbing layer, a light reflecting layer, a sound insulating layer, a light scattering layer, a light emitting layer, a conductive layer, a fiber layer, a double image preventing layer, and a protective layer.
  • a coloring layer is a group consisting of a coloring layer, a light absorbing layer, a light reflecting layer, a sound insulating layer, a light scattering layer, a light emitting layer, a conductive layer, a fiber layer, a double image preventing layer, and a protective layer.
  • the plasticizer in the plasticizer liquid is a compound in which at least one terminal of the oligoalkylene glycol having 2 to 10 repeating units is bonded to a group having 2 to 14 carbon atoms by an ether bond or an ester bond, or a compound having 2 carbon atoms.
  • One or more plasticizer liquids selected from the group consisting of a coloring layer, a light absorbing layer, a light reflecting layer, a sound insulating layer, a light scattering layer, a light emitting layer, a conductive layer, a fiber layer, and a double image preventing layer.
  • Y a functional material for forming the functional layer
  • a value indicating heat creep resistance measured by bonding between two plasticized polyvinyl butyral resin films having a thickness of 0.38 mm and containing 10 mm or less is 10 mm or less.
  • a method for easily plasticizing or functionalizing a polyvinyl acetal resin film it is possible to provide a method for easily plasticizing or functionalizing a polyvinyl acetal resin film.
  • a method for plasticizing a polyvinyl acetal resin film (1) a method of laminating a polyvinyl acetal resin film and a functional film or a functional layer, (2) a method of imparting a function to a polyvinyl acetal resin film by printing or coating, and (3) a function is imparted And a method for plasticizing a polyvinyl acetal resin film.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a state in which a laminated glass to which an iron plate is adhered is fixed at a predetermined angle in order to measure a heat creep resistance value (1) or a heat creep resistance value (2). It is a graph which shows the degree of swelling of a polyvinyl acetal resin film by absorption of a plasticizer at 50 ° C. It is a graph which shows the degree of swelling of a polyvinyl acetal resin film by absorption of a plasticizer at room temperature.
  • the present invention relates to a method for producing a polyvinyl acetal resin film in which a plasticizer is absorbed.
  • This method includes a contacting step of bringing a plasticizer liquid into contact with the polyvinyl acetal resin film, and a heating step of heating the polyvinyl acetal resin film that has been brought into contact with the plasticizer liquid, in the polyvinyl acetal resin film before the contacting step.
  • the amount of the plasticizer is 0 to 20% by mass based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film.
  • the polyvinyl acetal resin film in the present invention contains a polyvinyl acetal resin as a resin component.
  • the content of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin film is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, and particularly preferably, based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film. Is 80% by mass or more.
  • the upper limit of the content is not particularly limited.
  • the content is 100% by mass or less based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film.
  • the polyvinyl acetal resin film may have a multi-component phase separation structure, but the phase separation structure preferably has an average particle size of the island component of less than 100 nm, more preferably less than 80 nm, It is particularly preferred not to exhibit the phase separation structure of By not exhibiting the phase separation structure of the sea-island or exhibiting a sufficiently small particle size, transparency that can be used for a windshield of a car or the like can be ensured.
  • the polyvinyl acetal resin contained in the polyvinyl acetal resin film in the present invention is one polyvinyl acetal resin, or has a viscosity average polymerization degree, an acetalization degree, a vinyl acetate unit content, a vinyl alcohol unit content, and an ethylene unit content. And two or more polyvinyl acetal resins each differing in at least one of the molecular weight and the chain length of the aldehyde used for acetalization.
  • the polyvinyl acetal resin film contains two or more different polyvinyl acetal resins, the viewpoint of easiness of melt molding, and the deformation of the functional layer, another layer (B) or another film (C) at the time of manufacturing laminated glass
  • the polyvinyl acetal resin is a mixture of at least two polyvinyl acetal resins having different viscosity average polymerization degrees or at least two polyvinyl acetal resins having different viscosity average polymerization degrees. It is preferably an acetalized product of a mixture of alcoholic resins.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin used in the present invention is preferably at least 40 mol%, more preferably at least 45 mol%, further preferably at least 50 mol%, still more preferably at least 60 mol%, particularly preferably at least 68 mol%. Mol% or more, preferably 86 mol% or less, more preferably 84 mol% or less, still more preferably 82 mol% or less.
  • the degree of acetalization is defined as a unit consisting of two carbon atoms in the main chain (eg, a vinyl alcohol unit, a vinyl acetate unit, an ethylene unit, etc.) in a polyvinyl alcohol-based resin which is a raw material for producing a polyvinyl acetal resin.
  • the acetalization degree is in the range between the lower limit and the upper limit, the mechanical strength of the obtained polyvinyl acetal resin film tends to be sufficient, and the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is good. It is preferable because it is easily formed.
  • the degree of acetalization of at least one polyvinyl acetal resin is within the above-described lower limit and upper limit.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably at least 65 mol% from the viewpoint of water resistance.
  • the degree of acetalization can be adjusted by adjusting the amount of aldehyde used in the acetalization reaction.
  • the vinyl acetate unit content of the polyvinyl acetal resin is preferably at least 0.1 mol%, more preferably at least 0.3 mol%, preferably at most 30 mol%, more preferably at most 20 mol%, Preferably it is 0.5 to 3 mol% or 5 to 8 mol%.
  • the content of the vinyl acetate unit is such that a unit composed of two carbon atoms in the main chain (for example, a vinyl alcohol unit, a vinyl acetate unit, an ethylene unit, etc.) in a polyvinyl alcohol-based resin which is a raw material for producing a polyvinyl acetal resin is a repeating unit. And the amount of vinyl acetate units based on one repeating unit.
  • the vinyl acetate unit content can affect the polarity of the polyvinyl acetal resin, thereby changing the plasticizer compatibility or mechanical strength of the polyvinyl acetal resin film.
  • a polyvinyl acetal resin may be optionally laminated adjacently as another layer (B) or another film (C) described later. Bonding between a plasticized polyvinyl acetal resin film (hereinafter, also referred to as a “plasticized polyvinyl acetal resin film” or a “plasticized polyvinyl acetal resin layer”) containing a plasticizer and a plasticizer; Reduction and the like are easily achieved.
  • the vinyl acetate unit content of at least one polyvinyl acetal resin is preferably within the above range.
  • the content of the vinyl acetate unit can be adjusted by appropriately adjusting the degree of saponification of the raw material polyvinyl alcohol-based resin.
  • the vinyl alcohol unit content of the polyvinyl acetal resin is preferably 9 to 36 mol%, more preferably 18 to 34 mol%, further preferably 22 to 34 mol%, still more preferably 26 to 34 mol%, and particularly preferably. It is 26 to 31 mol%, particularly preferably 26 to 30 mol%.
  • the vinyl alcohol unit content is defined as a unit composed of two carbon atoms in the main chain (for example, a vinyl alcohol unit, a vinyl acetate unit, an ethylene unit, etc.) in a polyvinyl alcohol-based resin, which is a raw material for producing a polyvinyl acetal resin, as one repeating unit. , Is the amount of vinyl alcohol units based on one repeating unit.
  • the vinyl alcohol unit content is within the above range, the difference in the refractive index from the plasticized polyvinyl acetal resin film laminated adjacently in some cases becomes small, and a laminated glass with little optical unevenness can be easily obtained.
  • the content of the vinyl alcohol unit is preferably 9 to 29 mol%, more preferably 12 to 26 mol%, further preferably 15 to 23 mol%, and particularly preferably 16 to 20 mol% in order to further impart the sound insulation performance. Mol%.
  • the vinyl alcohol unit content of at least one polyvinyl acetal resin is preferably within the above range.
  • the vinyl alcohol unit content can be adjusted within the above range by adjusting the amount of aldehyde used in the acetalization reaction.
  • the polyvinyl acetal resin is usually composed of an acetal-forming unit, a vinyl alcohol unit and a vinyl acetate unit, and the amount of each of these units can be determined by, for example, JIS K6728 "Testing method for polyvinyl butyral” or nuclear magnetic resonance (NMR). Measured.
  • B type Brookfield type
  • the viscosity is 100 mPa ⁇ s or less, deformation and destruction of the functional layer, another layer (B) or another film (C) cannot be sufficiently suppressed during the production of a laminated glass, and the resulting laminated glass is obtained. Cannot sufficiently suppress the displacement of the glass at high temperatures.
  • the viscosity is preferably 200 mPas or more, more preferably 200 mPas or more. It is large, still more preferably 220 mPa ⁇ s or more, particularly preferably 230 mPa ⁇ s or more, still more preferably 240 mPa ⁇ s or more, and most preferably 265 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity is preferably 100 mPa. S or more, more preferably 150 mPa ⁇ s or more, further preferably 180 mPa ⁇ s or more, even more preferably 200 mPa ⁇ s or more, and particularly preferably 220 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the polyvinyl acetal resin is equal to or more than the lower limit, deformation and cracking of the functional layer, another layer (B) or another film (C) are easily suppressed during production of a laminated glass, and the obtained laminated glass is obtained. Glass easily shifts at high temperatures.
  • the viscosity is usually 1000 mPa ⁇ s or less, preferably 800 mPa ⁇ s or less, more preferably 500 mPa ⁇ s or less, and still more preferably, from the viewpoint that good film-forming properties are easily obtained and the ease of manufacturing a laminated glass. Is 450 mPa ⁇ s or less, particularly preferably 400 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is preferably 450 mPas or less, more preferably 400 mPas or less, furthermore Preferably it is 350 mPa ⁇ s or less, particularly preferably 300 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity can be adjusted by using or using a polyvinyl acetal resin produced using a polyvinyl alcohol-based resin having a high viscosity average degree of polymerization as a raw material or a part of the raw material.
  • a polyvinyl acetal resin used to form the polyvinyl acetal resin film comprises a mixture of a plurality of resins
  • the viscosity is the viscosity of such a mixture.
  • the peak top molecular weight of the polyvinyl acetal resin is preferably 115,000 to 200,000, more preferably 120,000 to 160,000, and particularly preferably 130,000 to 150,000.
  • suitable film forming properties and suitable film properties are easily obtained.
  • the peak top molecular weight of the polyvinyl acetal resin can be adjusted within the above range by using or using a polyvinyl acetal resin produced using a polyvinyl alcohol resin having a high viscosity average polymerization degree as a raw material or a part of the raw material.
  • the molecular weight distribution of the polyvinyl acetal resin in the polyvinyl acetal resin film is such that one kind of polyvinyl acetal resin is contained in the polyvinyl acetal resin film.
  • it is preferably 2.0 or more, more preferably 2.2 or more, and particularly preferably 2.4 or more.
  • the polyvinyl acetal resin film contains two or more kinds of polyvinyl acetal resins, it is preferably 2 or more. 0.7 or more, more preferably 2.8 or more, particularly preferably 2.9 or more.
  • the molecular weight distribution of the polyvinyl acetal resin is equal to or more than the lower limit, it is easy to achieve both film forming properties and suitable film properties (for example, lamination suitability, heat creep resistance, and breaking strength).
  • suitable film properties for example, lamination suitability, heat creep resistance, and breaking strength.
  • the molecular weight distribution of the polyvinyl acetal resin is not less than the lower limit. Can be adjusted.
  • the upper limit of the molecular weight distribution is not particularly limited. From the viewpoint of easy film formation, the molecular weight distribution is usually 10 or less, preferably 5 or less.
  • the peak top molecular weight and the molecular weight distribution of at least one polyvinyl acetal resin are preferably within the above ranges.
  • the peak top molecular weight and the molecular weight distribution are determined by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene having a known molecular weight as a standard.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced by a conventionally known method, typically, by acetalizing a polyvinyl alcohol-based resin (for example, polyvinyl alcohol resin or ethylene vinyl alcohol copolymer) with an aldehyde.
  • a polyvinyl alcohol-based resin for example, polyvinyl alcohol resin or ethylene vinyl alcohol copolymer
  • an aldehyde for example, a polyvinyl alcohol-based resin is dissolved in warm water, and the obtained aqueous solution is kept at a predetermined temperature (for example, 0 ° C. or higher, preferably 10 ° C. or higher, for example, 90 ° C. or lower, preferably 20 ° C. or lower).
  • the required acid catalyst and aldehyde are added, and the acetalization reaction proceeds with stirring.
  • the reaction temperature is raised to about 70 ° C. to ripen the reaction, thereby completing the reaction.
  • neutralization, washing and drying are performed to obtain a powder of
  • the polyvinyl acetal resin used in the present invention is preferably one produced by the reaction of at least one polyvinyl alcohol-based resin with one or more aliphatic unbranched aldehyde having 2 to 10 carbon atoms. .
  • n-butyraldehyde is preferable from the viewpoint that a polyvinyl acetal resin having a suitable breaking energy is easily obtained.
  • the content of n-butyraldehyde in the aldehyde used for acetalization is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, particularly preferably 99% by mass or more. % By mass.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl butyral resin a modified polyvinyl butyral resin obtained by butyralizing a polyvinyl alcohol-based polymer obtained by saponifying a copolymer of a vinyl ester and another monomer with butyraldehyde can be used.
  • the other monomer include ethylene and propylene.
  • a monomer having a hydroxyl group, a carboxyl group or a carboxylate group can be used as the other monomer.
  • the polyvinyl alcohol-based resin used for producing the polyvinyl acetal resin may be a single resin or a mixture of polyvinyl alcohol-based resins having different viscosity average polymerization degrees or hydrolysis degrees.
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin as a raw material of the polyvinyl acetal resin is preferably 100 or more, more preferably 300 or more, still more preferably 400 or more, still more preferably 600 or more, particularly preferably 700 or more, and particularly more preferably. Is 750 or more.
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is equal to or more than the lower limit, deformation and disconnection of the functional layer, another layer (B) or another film (C) are easily suppressed during the production of a laminated glass, and The phenomenon in which the glass is displaced by heat in the laminated glass is easily prevented.
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 5,000 or less, more preferably 3,000 or less, further preferably 2,500 or less, particularly preferably 2300 or less, particularly preferably 2,000 or less.
  • the viscosity average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is equal to or less than the upper limit, good film-forming properties are easily obtained.
  • the preferable value of the viscosity average degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin is the same as the preferable value of the viscosity average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin.
  • the viscosity average polymerization degree of at least one polyvinyl acetal resin is not less than the lower limit and not more than the upper limit.
  • the vinyl acetate unit of the obtained polyvinyl acetal resin to preferably 30 mol% or less, it is preferable to use a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 70 mol% or more.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is equal to or more than the lower limit, the transparency and heat resistance of the resin tend to be excellent, and the reactivity with the aldehyde also becomes good.
  • the saponification degree is more preferably 95 mol% or more.
  • the viscosity average degree of polymerization and the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be measured based on JIS K 6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the polyvinyl acetal resin film preferably contains an uncrosslinked polyvinyl acetal from the viewpoint of easily obtaining good film-forming properties. It is also possible that the polyvinyl acetal resin film contains a cross-linked polyvinyl acetal.
  • Methods for cross-linking polyvinyl acetal are described, for example, in EP 1527107B1 and WO 2004/063231 A1 (thermal self-crosslinking of carboxyl group-containing polyvinyl acetal), EP 1606325 A1 (polyvinyl acetal cross-linked by polyaldehyde), and WO 2003/2003. 020776 @ A1 (polyvinyl acetal crosslinked with glyoxylic acid). It is also a useful method to control the amount of intermolecular acetal bonds generated or to control the degree of blocking of the remaining hydroxyl groups by appropriately adjusting the acetalization reaction conditions.
  • the thickness of the polyvinyl acetal resin film of the present invention is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 20 ⁇ m or more, particularly preferably 30 ⁇ m or more, preferably 350 ⁇ m or less, more preferably 330 ⁇ m or less, further more preferably 295 ⁇ m or less, and even more. It is preferably at most 270 ⁇ m, particularly preferably at most 250 ⁇ m, particularly preferably at most 150 ⁇ m, particularly preferably at most 120 ⁇ m, most preferably less than 100 ⁇ m. In a preferred embodiment, the thickness of the polyvinyl acetal resin film of the present invention is 10 to 350 ⁇ m.
  • the thickness of the polyvinyl acetal resin film is greater than or equal to the lower limit, distortion or the like occurs in the functional layer, another layer (B), or another film (C) due to shrinkage or deformation of the polyvinyl acetal resin film. Problems are unlikely to occur, and good film-forming properties are easily obtained. Further, when the thickness of the polyvinyl acetal resin film is equal to or less than the upper limit or less, the problem of a decrease in impact resistance, that is, the transfer of the plasticizer from the plasticized polyvinyl acetal resin film optionally laminated on the polyvinyl acetal resin film.
  • the thickness of the polyvinyl acetal resin film can be measured using a thickness gauge or a laser microscope.
  • the amount of the plasticizer in the polyvinyl acetal resin film before the contacting step is 0 to 20% by mass based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film.
  • the amount of the plasticizer is preferably 0 to 19% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, still more preferably 0 to 10% by mass, and particularly preferably 0 to 5% by mass.
  • the amount of the plasticizer in the polyvinyl acetal resin film is within the above range, it is easy to produce a polyvinyl acetal resin film having excellent film formability and handleability, and a functional property when producing a laminated glass using the polyvinyl acetal resin film. Deformation and cracking of the layer are easily suppressed.
  • esters of polyvalent aliphatic or aromatic acids are preferably used as the plasticizer.
  • dialkyl adipates eg, dihexyl adipate, di-2-ethylbutyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, hexyl cyclohexyl adipate, diheptyl adipate, dinonyl adipate, diisononyl adipate, heptyl nonyl adipate); adipic acid Of an alcohol containing an alcohol or an ether compound [eg, di (butoxyethyl) adipate, di (butoxyethoxyethyl) adipate]; dialkyl sebacate (eg, dibutyl sebacate); sebacic acid and an aliphatic or aromatic acids.
  • dialkyl adipates eg, dihexyl adipate,
  • Esters or ethers of polyhydric aliphatic or aromatic alcohols or oligoether glycols having one or more aliphatic or aromatic substituents include esters of glycerin, diglycol, triglycol, tetraglycol and the like with a linear or branched aliphatic or alicyclic carboxylic acid, and at least one terminal of an oligoalkylene glycol having 2 to 10 repeating units.
  • diethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate), triethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) (hereinafter sometimes referred to as “3GO”), triethylene glycol- Bis- (2-ethylbutanoate), tetraethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate), tetraethylene glycol-bis-n-heptanoate, triethylene glycol-bis-n-heptanoate, triethylene glycol- Bis-n-hexanoate, tetraethylene glycol dimethyl ether, and dipropylene glycol dibenzoate.
  • 3GO triethylene glycol- Bis- (2-ethylbutanoate
  • tetraethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) tetraethylene glycol-bis-n-heptanoate
  • triethylene glycol-bis-n-heptanoate triethylene glycol- Bis-n-hexan
  • Phosphoric acid esters of aliphatic or aromatic alcohols examples include tris (2-ethylhexyl) phosphate, triethyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate.
  • Esters of citric, succinic and / or fumaric acid examples include tris (2-ethylhexyl) phosphate, triethyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate.
  • a polyester or oligoester composed of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid, a terminal ester or ether thereof, a polyester or oligoester composed of lactone or hydroxycarboxylic acid, or a terminal ester or ether thereof. It may be used as a plasticizer.
  • a plasticizer When a plasticizer is contained in a polyvinyl acetal resin film, a problem (for example, a change in physical properties over time, etc.) caused by the transfer of the plasticizer between the polyvinyl acetal resin film and the plasticized polyvinyl acetal resin film when laminated. Problems), the same plasticizer as that contained in the plasticized polyvinyl acetal resin film to be laminated, or the physical properties of the plasticized polyvinyl acetal resin film (eg, heat resistance, light resistance, transparency and plasticization) It is preferable to use a plasticizer that does not impair the effect).
  • An ester compound of an oligocarboxylic acid compound having 14 and an alcohol compound having 2 to 14 carbon atoms which may contain an ether bond is preferable.
  • triethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) and triethylene glycol- Bis (2-ethylbutanoate), tetraethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) and tetraethylene glycol-bis-n-heptanoate are more preferred, and triethylene glycol-bis- (2-ethylhexanoate) is preferred.
  • Eth is particularly preferred.
  • the polyvinyl acetal resin film may include another additive.
  • additives include, for example, water, ultraviolet absorbers, antioxidants, adhesion regulators, brighteners or fluorescent brighteners, stabilizers, dyes, processing aids, impact modifiers, flowability Examples include an improving agent, a crosslinking agent, a pigment, a luminescent material, a refractive index adjusting agent, a heat shielding material, organic or inorganic nanoparticles, calcined silicic acid, and a surfactant.
  • the polyvinyl acetal resin film may contain an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt as an adhesion regulator.
  • a salt comprising at least one metal selected from the group consisting of sodium, potassium, magnesium and calcium, and at least one carboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms.
  • the total mass of the alkali metal atoms and alkaline earth metal atoms contained in the added adhesion modifier is preferably 10 ppm or more, more preferably 30 ppm or more, based on the total mass of the polyvinyl acetal resin film before the contact step.
  • it is not less than the lower limit it is easy to obtain an adhesive strength with glass that is not too strong, and it is easy to obtain sufficient penetration resistance. Further, when the amount is less than the above upper limit, the tendency of whitening due to water absorption or peeling off from the glass is likely to decrease.
  • the amount of the alkali metal salt based on the total mass of the added alkali metal salt and alkaline earth metal salt is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, It is preferably at least 5% by mass, more preferably at least 10% by mass, even more preferably at least 15% by mass.
  • the ratio of the alkali metal salt is equal to or less than the upper limit, the tendency to absorb water and whiten or peel from glass is easily suppressed, and when the ratio of the alkali metal salt is equal to or more than the lower limit, impact resistance is reduced. It is easy to suppress the tendency to decrease.
  • the polyvinyl acetal resin film before the contacting step has one or more functions selected from the group consisting of color, light absorption, light reflection, light scattering, light emission, and conductivity.
  • the polyvinyl acetal resin film itself has one or more functions. Can be provided.
  • the polyvinyl acetal resin film before the contacting step may be a single layer of a polyvinyl acetal resin film having a plasticizer amount of 0 to 20% by mass, or the polyvinyl acetal resin film laminated with another layer (B). It may be.
  • the layer or film previously laminated with the polyvinyl acetal resin film before the plasticizer liquid contacting step is referred to as another layer (B).
  • another layer (B) comprises a coloring layer, a light absorbing layer, a light reflecting layer, a sound insulating layer, a light scattering layer, a light emitting layer, a conductive layer, a fiber layer, a double image preventing layer, and a protective layer.
  • another layer (B) comprises one or more resins selected from the group consisting of polyvinyl acetal resin, polyester resin, polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, polyolefin resin and ionomer resin.
  • a layer containing as a component preferably a layer containing a polyvinyl acetal resin or polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) as a resin component.
  • another layer (B) may be a PET layer which may have a layer having an arbitrary function (for example, an infrared reflective function or the like), or an arbitrary function (for example, coloring, light absorbing, sound insulating and / or Plasticized polyvinyl acetal resin layer which may have a double image prevention property.
  • an arbitrary function for example, an infrared reflective function or the like
  • an arbitrary function for example, coloring, light absorbing, sound insulating and / or Plasticized polyvinyl acetal resin layer which may have a double image prevention property.
  • the polyvinyl acetal resin in this embodiment the polyvinyl acetal resin described in the paragraph ⁇ Resin in the polyvinyl acetal resin film> can be similarly used, and the preferred embodiment described in the paragraph ⁇ Resin in the polyvinyl acetal resin film>.
  • the manufacturing method and the like can be similarly applied to this embodiment.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer contains a polyvinyl acetal resin layer and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal resin or the plasticizer contained in the plasticized polyvinyl acetal resin layer those described in the paragraph ⁇ Resin in the polyvinyl acetal resin film> or the paragraph ⁇ Plasticizer> can be used.
  • the preferred embodiments and manufacturing methods described in the paragraph of “Resin in Film” or the paragraph of ⁇ Plasticizer> can be similarly applied to this embodiment.
  • the content of the polyvinyl acetal resin in the plasticized polyvinyl acetal resin layer is not particularly limited, but in the initial state before lamination with the polyvinyl acetal resin film before the contact step in the present invention, the total mass of the plasticized polyvinyl acetal resin layer Based on the weight, it is preferably 84.0% by mass or less, more preferably 60.0 to 83.9% by mass.
  • the content of the plasticizer in the plasticized polyvinyl acetal resin layer, in the initial state before lamination with the polyvinyl acetal resin film before the contact step in the present invention based on the total mass of the plasticized polyvinyl acetal resin layer, preferably 16.0% by mass or more, more preferably 16.1% by mass or more, further preferably more than 20.0% by mass, still more preferably 22.0% by mass or more, particularly preferably 26.0% by mass or more, It is preferably at most 36.0% by mass, more preferably at most 32.0% by mass, particularly preferably at most 30.0% by mass.
  • the plasticizer content is in the range between the lower limit and the upper limit, a laminated glass having excellent impact resistance is easily obtained.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer a plasticized polyvinyl acetal resin layer having sound insulation properties can be used.
  • the content of the plasticizer in the initial state is preferably 30% by mass or more, more preferably 30 to 50% by mass, and still more preferably 31 to 45% by mass, based on the total mass of the plasticized polyvinyl acetal resin layer. %, Particularly preferably from 32 to 42% by mass.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer may contain, as necessary, the additives described in the paragraph ⁇ Additives> in addition to the polyvinyl acetal resin and the plasticizer.
  • the total amount of the polyvinyl acetal resin and the plasticizer in the plasticized polyvinyl acetal resin layer is preferably 90% by mass or more.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer may have a wedge-shaped cross-sectional shape with one end face being thick and the other end face being thin.
  • the cross-sectional shape may be a shape that is entirely wedge-shaped so that the thickness gradually decreases from one end face side to the other end face side, or a section between the one end face and the other end face.
  • the cross-section may be wedge-shaped so that the thickness is the same up to an arbitrary position and the thickness gradually decreases from the arbitrary position to the other end surface, or as long as there is no problem in manufacturing, It may have an arbitrary cross-sectional shape regardless of the position.
  • the layer whose cross-sectional thickness changes may be all layers or only some layers.
  • the laminate of the present invention has a wedge-shaped thickness even when the thickness profile of the film or layer other than the plasticized polyvinyl acetal resin layer is a parallel plane. And can be used for head-up displays (HUD) in automotive windshields.
  • HUD head-up displays
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer can have the functions of a plurality of functional layers (X). That is, the plasticized polyvinyl acetal resin layer has a colored region, a light absorbing function, a light reflecting function, a sound insulating function, a light scattering function, a light emitting function, a conductive function, a fiber, a double image preventing function (wedge-shaped cross-sectional structure), and a protecting function. It can have one or more functions selected from the group consisting of:
  • the plasticized polyvinyl acetal resin layer may also be a commercially available plasticized polyvinyl acetal resin sheet.
  • Another layer (B) may be a single layer or multiple layers. Another layer (B) may be laminated on the entire surface of the polyvinyl acetal resin film before the contacting step, or may be laminated on a part thereof. In the present invention, since at least one surface of the polyvinyl acetal resin film before the contacting step corresponds to a surface for contacting the plasticizer liquid, the entire surface of the polyvinyl acetal resin film before the contacting step is laminated with another layer (B). In this case, another layer (B) must be laminated only on one surface (the surface opposite to the plasticizer liquid contact surface) of the polyvinyl acetal resin film.
  • Another layer (B) has a thickness of preferably 10 to 300 ⁇ m, more preferably 20 to 150 ⁇ m, particularly preferably 30 to 80 ⁇ m, and another layer when another layer (B) is a multilayer.
  • the total thickness is preferably 10 to 300 ⁇ m, more preferably 20 to 150 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 80 ⁇ m.
  • the thickness of another layer (B) or the total thickness of another layer (B) is within the above range, it is easy to achieve both the function of another layer (B) and the weight reduction.
  • the thickness of another layer (B) can be measured using a thickness gauge, a laser microscope, or the like.
  • the method for producing the polyvinyl acetal resin film is not particularly limited. After blending the polyvinyl acetal resin, a predetermined amount of plasticizer in some cases, and other additives as necessary, and uniformly kneading the mixture, an extrusion method, a calendar method, a pressing method, a casting method, an inflation method, or the like. It can be manufactured using a known film forming method.
  • a method of manufacturing a film using an extruder is suitably employed.
  • the resin temperature during extrusion is preferably from 150 to 250 ° C, more preferably from 170 to 230 ° C. If the resin temperature is too high, the polyvinyl acetal resin will decompose and the content of volatile substances will increase. On the other hand, when the resin temperature is too low, the content of the volatile substance increases. In order to remove volatile substances efficiently, the volatile substances can be removed by reducing the pressure through the vent port of the extruder.
  • the separately produced polyvinyl acetal resin film and another layer (B) are laminated using a known laminating method. May be.
  • another layer (B) is a multilayer
  • the polyvinyl acetal resin film before the contacting step may be laminated one layer at a time, or another layer (B) of a multilayer produced separately may be laminated at a time. Alternatively, these methods may be combined for lamination.
  • a method of applying, printing or laminating a material constituting another layer (B) to the polyvinyl acetal resin film before the contacting step, or a method of applying a material constituting the polyvinyl acetal resin film to another can be used.
  • the method of laminating is not particularly limited.
  • a method of applying for example, a method of applying a melt of one constituent material to the other film or layer (for example, a method of melt-extruding one constituent material on the other film or layer, or a method of applying the other film Or a method of applying one constituent material on a layer by knife coating or the like); a method of applying another layer (B) to a polyvinyl acetal resin film by vapor deposition, sputtering or electric vapor deposition; A method of simultaneously extruding a material constituting the polyvinyl acetal resin film and a material constituting another layer (B) when the material comprises an extrudable material; or a solution or dispersion of a material constituting another layer (B) Dipping a polyvinyl acetal resin film in the liquid.
  • Examples of the printing method include screen printing, flexographic printing, and gravure printing.
  • an ink used for printing an ink that is dried or cured by heat or light before laminating a polyvinyl acetal resin film after printing in a subsequent process is used.
  • a method of laminating for example, a method of laminating another layer (B) and a polyvinyl acetal resin film and thermocompression bonding; or a method of bonding another layer (B) and the polyvinyl acetal resin film with an adhesive; No.
  • the adhesive used in the bonding method using the adhesive may be an adhesive generally used in the art, such as an acrylate adhesive, a urethane adhesive. , Epoxy-based adhesives and hot-melt adhesives.
  • the difference in refractive index between the polyvinyl acetal resin film and the adhesive is preferably less than 0.01, more preferably from the viewpoint that haze derived from the adhesive is hardly generated or does not occur. It is 0.005 or less, more preferably 0.003 or less, and most preferably a method of joining another layer (B) and a polyvinyl acetal resin film without using an adhesive. That is, it is preferable that there is no adhesive layer having a refractive index difference of 0.01 or more from the polyvinyl acetal resin film between the polyvinyl acetal resin film and another layer (B), for example, the conductive layer.
  • an adhesive layer having a refractive index difference of more than 0.005 it is more preferable not to have an adhesive layer having a refractive index difference of more than 0.005, even more preferably not having an adhesive layer having a refractive index difference of more than 0.003, and different from the polyvinyl acetal resin film. It is particularly preferred that there is no adhesive layer between the layer (B).
  • the refractive index can be evaluated using an Abbe refractometer.
  • the conductive layer is preferably formed by printing, and the ink used in printing contains conductive particles and / or conductive fibers.
  • the conductive particles or conductive fibers are not particularly limited. Metal particles (including nanowires) (eg, gold, silver, copper, zinc, iron or aluminum particles); metal-coated particles or fibers (eg, silver-plated glass fibers or glass globules) Or conductive carbon black, carbon nanotubes, graphite or graphene particles or fibers, and the like.
  • the conductive particles may be semiconductor particles such as conductive metal oxide particles, for example, particles of indium-doped tin oxide, indium-doped zinc oxide, or antimony-doped tin oxide.
  • the ink preferably contains silver particles, copper particles and / or carbon nanotubes from the viewpoint of conductivity, and more preferably contains silver particles or copper particles.
  • the conductive layer is based on a metal foil, for example, by a method including a step of joining a metal foil and a polyvinyl acetal resin film, and a step of forming a conductive layer from the polyvinyl acetal resin film with a metal foil obtained in the above step And a polyvinyl acetal resin film before the contact step laminated with another layer (B).
  • the method of the present invention includes a contacting step of bringing a plasticizer liquid into contact with a polyvinyl acetal resin film.
  • the method of contacting the plasticizer liquid is not particularly limited, and examples thereof include the following methods (I) to (V).
  • (I) A method of applying a plasticizer liquid to the entire surface or a part of a polyvinyl acetal resin film for example, a die coater (slot die coater, etc.), a lip coater, a gravure coater, a comma coater, a reverse coater, a roll coater, a knife coater, etc.
  • the contact in the present invention is performed by printing or coating.
  • the contacting step per 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin film, preferably more than 0 parts by mass and 50 parts by mass or less, more preferably 0.001 part by mass or more and 30 parts by mass or less, particularly preferably 0.1 part by mass or more and 20 parts by mass. Parts or less of the plasticizer liquid.
  • the amount of the plasticizer liquid to be contacted is within the above range, a sufficient plasticizing effect on the polyvinyl acetal resin film is easily obtained.
  • the contact step when the contact is performed by printing, per 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin film, preferably more than 0 parts by mass and 20 parts by mass or less, more preferably 0.001 part by mass or more and 10 parts by mass or less, particularly preferably Is in contact with the plasticizer liquid in an amount of 0.1 to 8 parts by mass.
  • the contacting step when the contacting is performed by coating, per 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin film, preferably more than 0.1 part by mass and 50 parts by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or more and 30 parts by mass or less, particularly preferably Contact the plasticizer liquid in an amount of 1 to 20 parts by mass.
  • the “plasticizer liquid” in the present invention means a plasticizer itself, a solution containing a plasticizer, or a dispersion containing a plasticizer.
  • the plasticizer liquid of the polyvinyl acetal resin may be any liquid capable of lowering the glass transition temperature by being absorbed by the polyvinyl acetal resin film, but is preferably a liquid that does not foam under the conditions for producing a laminated glass.
  • the boiling point at normal pressure is preferably higher than that of water, that is, higher than 100 ° C, more preferably 150 ° C or higher, and particularly preferably 200 ° C or higher.
  • the boiling point at 2 ⁇ 10 4 Pa is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, and particularly preferably 200 ° C. or higher. preferable.
  • plasticizer used in the plasticizer liquid include those exemplified as the plasticizer that may be contained in the above-mentioned polyvinyl acetal resin film.
  • plasticizers those in which an ester group is hydrolyzed or alcoholyzed can also be used.
  • the plasticizer is preferably an oligo having 2 to 10 repeating units.
  • the plasticizer can be used alone, but a plurality of plasticizers can be used in combination as necessary from the viewpoint of solubility in a solvent or dispersibility in a dispersion medium.
  • solvent or dispersion medium other than the plasticizer used in the plasticizer liquid include ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutanol, tert-butyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl.
  • Alcohols such as ether and methylcyclohexanol; ester compounds such as ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and methyl cyclohexanone; aromatic compounds such as toluene and xylene; cyclohexane and tetralin; Examples include alicyclic compounds and petroleum-based mixed solvents such as mineral spirits and coal tar naphtha. The solvent or the dispersion medium can be used alone or as a mixture.
  • the plasticizer liquid may further contain other additives.
  • Other additives include a viscosity modifier, a dispersant, and a surfactant.
  • Specific materials for the other additives include, for example, polyvinyl acetal resin.
  • the content of the plasticizer in the plasticizer liquid is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of easily obtaining an interlayer film and a laminated glass in which foaming is suppressed and weather resistance or mechanical properties are less reduced. And more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more.
  • the embodiment in which the content is 100% by mass that is, the plasticizer liquid does not contain a solvent, a dispersion medium or other additives is a problem caused by the solvent, the dispersion medium or the other additives (for example, the residual amount of the solvent or the dispersion medium). This is one of the particularly preferred embodiments, since foaming caused by the above does not occur. Therefore, in one preferred embodiment of the present invention, the content of the plasticizer in the plasticizer liquid is 20 to 100% by mass.
  • the plasticizer liquid is selected from the group consisting of a colored layer, a light absorbing layer, a light reflecting layer, a sound insulating layer, a light scattering layer, a light emitting layer, a conductive layer, a fiber layer, and a double image preventing layer.
  • the functional material for forming the functional layer (Y) described above is contained. In this embodiment, after the plasticizer liquid is absorbed by the polyvinyl acetal resin film, the functional layer (Y) is formed on the polyvinyl acetal resin film.
  • the method of the present invention includes a heating step of heating the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid.
  • a drying step may be provided before the heating step.
  • the heating step at least a part of the contacted plasticizer liquid can be favorably absorbed by the polyvinyl acetal resin film.
  • the ratio of the plasticizer to be absorbed by heating is not particularly limited as long as the problem that the film is not stained by the plasticizer liquid in the subsequent step is not particularly limited, and the packaging paper is placed on the plasticizer liquid contact surface for 5 seconds.
  • the mass increase rate of the polyvinyl acetal resin film after removing the plasticizer liquid on the polyvinyl acetal resin film is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass, of the contacted plasticizer liquid mass. It is more preferably at least 70 mass%, further preferably at least 70 mass%, particularly preferably at least 80 mass%. Further, the heating step may be performed so that the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid and the functional layer (A) are appropriately joined to such a degree that they do not shift.
  • a test piece consisting of the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid and the functional layer (A) is subjected to a T-peel test, it is preferably 2 N / cm or more, more preferably 3 N / cm or more.
  • the heating step may be performed until bonding is performed so that a maximum peel strength of at least 5 N / cm, more preferably at least 5 N / cm, particularly preferably at least 10 N / cm, is exhibited.
  • the method of heating is not particularly limited, a method of charging into a heating furnace or a heating tank for a certain time, a method of passing through a heating furnace or a heating tank over a certain time, a method of heating with a heater such as an infrared heater, and A method of blowing a gas such as heated air or the like may be used. These methods may be employed alone or in combination.
  • the heating temperature is not particularly limited, but is preferably 40 ° C or higher, more preferably a temperature of 50 ° C or higher, even more preferably a temperature higher than 50 ° C, preferably 100 ° C or lower, more preferably 80 ° C or lower, More preferably, the temperature is 70 ° C. or lower.
  • the plasticizer When the heating temperature is in the range between the lower limit and the upper limit, the plasticizer is sufficiently absorbed in the polyvinyl acetal resin film, and is easily absorbed within an appropriate time, and the polyvinyl acetal resin film is deformed by heat shrinkage. Therefore, good bonding between the functional layer (A) and the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid is easily achieved.
  • the polyvinyl acetal resin film that has been brought into contact with the plasticizer liquid is heated at 40 ° C or higher and 100 ° C or lower in the heating step.
  • the present invention also relates to a method for producing a laminated film of a polyvinyl acetal resin film obtained by absorbing the plasticizer obtained by the production method of the present invention and another film (C), wherein the polyvinyl acetal resin is absorbed by the plasticizer.
  • the present invention also relates to a method including a laminating step of laminating an acetal resin film and another film (C).
  • all layers or films other than the functional layer (A) and another layer (B) described above are referred to as another film (C).
  • another film (C) is in contact with the surface opposite to the plasticizer liquid contact surface of the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid, or another layer (B) is formed on the polyvinyl acetal resin film.
  • another layer (B) is formed on the polyvinyl acetal resin film.
  • the polyvinyl acetal resin film and another film (C) can be laminated using a known lamination method.
  • a known laminating method for example, a method of coating, printing or laminating of the polyvinyl acetal resin film before the contacting step and another layer (B) described above can be adopted.
  • lamination of the polyvinyl acetal resin film in which the plasticizer is absorbed and another film (C) is preferably performed by lamination, and more preferably, the plasticizer is absorbed.
  • another layer (B) is laminated
  • the method is performed by laminating a polyvinyl acetal resin film and another film (C) and thermocompression bonding.
  • another film (C) also has another layer (B) on the entire surface or a part of the polyvinyl acetal resin film in which the plasticizer is absorbed, or on the polyvinyl acetal resin film. When they are stacked, they may be stacked on the entire surface of another layer (B) or a part thereof.
  • another film (C) is a resin having at least one layer having any of a coloring function, a sound insulation function, a heat insulation function, a light emission function, a protection function, a conductive function, and a double image prevention function.
  • Film is formed by forming one or more resins selected from the group consisting of a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a (meth) acrylic resin, a polyolefin resin, and an ionomer resin. It is a resin film contained as a component.
  • another film (C) is, for example, a plasticized polyvinyl acetal resin which may optionally have a function (eg, coloring property, light absorbing property, sound insulating property and / or double image preventing property). It may be a film.
  • the plasticized polyvinyl acetal resin film in this embodiment the plasticized polyvinyl acetal resin layer described in the preceding paragraph ⁇ Plastified polyvinyl acetal resin layer> can be used, and the plasticized polyvinyl acetal resin layer is preferably described in the paragraph ⁇ Plastified polyvinyl acetal resin layer >>. Embodiments, manufacturing methods, and the like can be similarly applied to this embodiment.
  • Another film (C) may be a single layer or multiple layers.
  • Another film (C) has a thickness of preferably 10 to 2000 ⁇ m, more preferably 20 to 1000 ⁇ m, particularly preferably 30 to 800 ⁇ m, and another film when another film (C) has a multilayer structure.
  • the total thickness is preferably 10 to 2000 ⁇ m, more preferably 20 to 1000 ⁇ m, and particularly preferably 30 to 850 ⁇ m.
  • the thickness of another film (C) or the thickness of another film (C) is within the above range, it is easy to achieve both the function of the other film (C) and the weight reduction.
  • the thickness of another film (C) can be measured using a thickness gauge or a laser microscope.
  • the present invention also relates to a method for producing a polyvinyl acetal resin film having a functional layer (A) having a polyvinyl acetal resin film obtained by absorbing a plasticizer obtained by the production method of the present invention and a functional layer (A).
  • the present invention also relates to a method including a laminating step of laminating the functional layer (A) such that the plasticizer liquid contact surface of the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid and the functional layer (A) are in contact with each other.
  • a layer or a film laminated so as to be in contact with the plasticizer liquid contact surface of the polyvinyl acetal resin film contacted with the plasticizer liquid is referred to as a functional layer (A).
  • the method includes, after the contacting step and the heating step described above, a laminating step (i) of laminating and laminating the functional layer (A) with the plasticizer liquid contact surface.
  • the method includes, in the heating step described above, a laminating step (ii) in which the plasticizer liquid contact surface and the functional layer (A) are overlapped and heated and laminated.
  • the method comprises the step of contacting the functional layer (A) with the functional layer (A) by contacting the functional layer (A) with the plasticizer liquid in the contact step described above, and the obtained function. Superposing the plasticizer liquid contact surface of the conductive layer (A) and the polyvinyl acetal resin film.
  • the method comprises, in the contact step described above, a step of injecting a plasticizer liquid between the polyvinyl acetal resin film and the functional layer (A); A step of superposing the liquid and the functional layer (A).
  • the functional layer (A) includes a colored layer, a light absorbing layer (a specific wavelength electromagnetic wave absorbing layer such as an infrared absorbing layer or an ultraviolet absorbing layer), a light reflecting layer (for example, an infrared reflecting layer or an ultraviolet reflecting layer). (Specific wavelength electromagnetic wave reflection layer), sound insulation layer, light scattering layer, light emitting layer (fluorescent or light emitting layer), conductive layer, fiber layer, double image prevention layer, color correction layer, electrochromic layer, photochromic layer, thermochromic One or two or more layers selected from the group consisting of a layer, a design layer, a high modulus layer, and a mechanical improvement layer.
  • a light absorbing layer a specific wavelength electromagnetic wave absorbing layer such as an infrared absorbing layer or an ultraviolet absorbing layer
  • a light reflecting layer for example, an infrared reflecting layer or an ultraviolet reflecting layer.
  • sound insulation layer for example, an infrared reflecting layer or an ultraviolet reflecting layer.
  • sound insulation layer for example, an infrared reflecting
  • the functional layer (A) is a colored layer, a light absorbing layer. , A light reflecting layer, a sound insulating layer, a light scattering layer, a light emitting layer, a conductive layer, a fiber layer, and a double image preventing layer.
  • the functional layer (A) may be laminated on the entire surface of the polyvinyl acetal resin film, or may be laminated on a part thereof.
  • the functional layer (A) is selected from the group consisting of a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a (meth) acrylic resin, a polyolefin resin, and an ionomer resin as a mechanical property improving layer.
  • a layer containing at least one resin as a resin component preferably a layer containing a polyvinyl acetal resin or PET as a resin component.
  • the functional layer (A) is a PET film that may optionally have a layer having a function (for example, an infrared reflection function). May be.
  • the functional layer (A) may have a protective layer.
  • the protective layer is located on the side opposite to the surface where the functional layer (A) is in contact with the plasticizer liquid contact surface of the polyvinyl acetal resin film.
  • the functional layer (A) is a layer containing a polyvinyl acetal resin as a resin component, and the amount of the plasticizer in the layer is 20% by mass or less based on the total mass of the layer, preferably Is less than 16% by mass, more preferably 10% by mass or less.
  • the lower limit of the amount of the plasticizer is not particularly limited.
  • the amount of the above-mentioned plasticizer is 0% by mass or more.
  • the thickness of the functional layer (A) in this embodiment is preferably at least 10 ⁇ m, more preferably at least 20 ⁇ m, even more preferably at least 30 ⁇ m, preferably at most 350 ⁇ m, more preferably at most 300 ⁇ m, further preferably at most 200 ⁇ m, Still more preferably, it is 150 ⁇ m or less, particularly preferably 100 ⁇ m or less, particularly preferably 80 ⁇ m or less.
  • the thickness of the functional layer (A) is in the range between the lower limit value and the upper limit value described above, it is easy to suppress a decrease in shock absorption required for the laminated glass.
  • the functional layer (A) may be the same as the polyvinyl acetal resin film before the contacting step or the polyvinyl acetal resin film obtained by absorbing the plasticizer in the present invention.
  • the thickness of the functional layer (A) is preferably 0.01 to 300 ⁇ m, more preferably 0.1 to 150 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 80 ⁇ m. When the thickness of the functional layer (A) is within the above range, desired functions of the functional layer (A) (for example, conductivity, sound insulation, penetration resistance, light absorption, and the like) are easily exhibited. .
  • the thickness of the functional layer (A) can be measured using a thickness gauge, a laser microscope, or the like.
  • the present invention also provides a method for producing a laminated film of a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) obtained by the production method of the present invention and another film (C), wherein the polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) is provided.
  • the present invention also relates to a method including a laminating step of laminating an acetal resin film and another film (C).
  • the different film (C) may be laminated on any surface of the polyvinyl acetal resin film with the functional layer (A) on which another layer (B) may be laminated as the case may be, or may be laminated on both surfaces.
  • This another film (C) may be laminated on the entire surface of the polyvinyl acetal resin film with the functional layer (A), or may be laminated on a part thereof.
  • the method for laminating a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) and another film (C), and another film (C), are described in the above ⁇ Polyacetal resin film obtained by absorbing a plasticizer. Laminating Step with Another Film (C)>.
  • the present invention also relates to a polyvinyl acetal resin film obtained by absorbing a plasticizer obtained by the method of the present invention.
  • the present invention also relates to a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) obtained by the method of the present invention.
  • the polyvinyl acetal resin film in which the plasticizer of the present invention is absorbed or the polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) (hereinafter abbreviated as “film of the present invention”) is measured by the following measuring method (1).
  • heat creep resistance value (1) is preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less, further preferably 4 mm or less, particularly preferably 3 mm or less.
  • the film of the present invention and the plasticized polyvinyl butyral resin were set so that the cut sample was shifted by 30 mm in the length direction and was fit between glasses A and B having a width of 100 mm, a length of 300 mm, and a thickness of 3 mm.
  • the glass A is fixed so that the sample with the iron plate is at an angle of 80 to 90 ° with respect to the horizontal plane, and the portion where the iron plate of glass B is attached is the upper or upper surface of the sample, with the part protruding 30 mm upward.
  • the shifted distance (mm) of the glass B is measured, and this value is defined as a heat-resistant creep resistance value (1).
  • the angle of the sample with the iron plate to the horizontal plane is any angle of 80 to 90 °, the same heat resistance creep resistance value (1) can be obtained.
  • the above-mentioned angle is set to 85 ° and the heat-resistant creep resistance value (1) is measured.
  • the heat-resistant creep resistance value (1) is equal to or less than the above value, deformation and destruction of the functional layer, another layer (B) or another film (C) are easily suppressed during the production of the laminated glass, and the obtained laminated glass has The displacement of the glass under high temperature is easily suppressed.
  • the value of the film of the present invention which indicates the heat creep resistance measured by the following measurement method (2) (hereinafter referred to as “heat creep resistance value (2)”), is preferably 10 mm or less, more preferably It is at most 5 mm, more preferably at most 4 mm, particularly preferably at most 3 mm.
  • ⁇ Method for measuring heat creep resistance (2) (2)> First, 72% by mass of a polyvinyl butyral resin having a viscosity average polymerization degree of 1700, a degree of acetalization of 69 to 71 mol% and a vinyl acetate unit content of 1 mol% or less, and triethylene glycol Two 0.38 mm thick plasticized polyvinyl butyral resin films containing 28% by mass of bis- (2-ethylhexanoate) are cut to dimensions of 100 mm wide and 270 mm long. As shown in FIG.
  • the cut sample was plasticized with two sheets of the film of the present invention so as to fit between glasses A and B having a width of 100 mm, a length of 300 mm and a thickness of 3 mm shifted by 30 mm in the length direction.
  • glasses A and B having a width of 100 mm, a length of 300 mm and a thickness of 3 mm shifted by 30 mm in the length direction.
  • they are arranged in the order of "Configuration 2" below, joined at 140 ° C using a vacuum laminator, and then treated at 140 ° C and 1.2 MPa for 30 minutes using an autoclave.
  • Configuration 2 a vacuum laminator
  • the shifted distance (mm) of the glass B is measured, and this value is defined as a heat-resistant creep resistance value (2).
  • the angle of the sample with the iron plate with respect to the horizontal plane is any angle of 80 to 90 °, the same heat resistance creep resistance value (2) can be obtained.
  • the above-mentioned angle is set to 85 ° and the heat-resistant creep resistance value (2) is measured.
  • the heat-resistant creep resistance value (2) is equal to or less than the above value, deformation and destruction of the functional layer, another layer (B) or another film (C) are easily suppressed during the production of the laminated glass, and the obtained laminated glass is The displacement of the glass under high temperature is easily suppressed.
  • the present invention is also directed to a peelable layer having a protective function or a film obtained by peeling the protective layer.
  • a peelable layer having a protective function or a film obtained by peeling the protective layer examples thereof include the following films.
  • the protective layer is peeled off from the polyvinyl acetal resin film obtained by the method of the present invention and before the contacting step, in which the plasticizer is absorbed, wherein the polyvinyl acetal resin film is laminated with the protective layer as another layer (B).
  • the protective layer is peeled off from the polyvinyl acetal resin film with the functional layer (A) obtained by the method of the present invention and before the contacting step, wherein the polyvinyl acetal resin film is laminated with the protective layer as another layer (B).
  • the functional layer (A) has a protective layer, and the polyvinyl acetal resin with the functional layer (A) having the protective layer.
  • a laminate can be manufactured by sandwiching a layer having a protective function or the above-mentioned film obtained by peeling the protective layer between two transparent substrates.
  • the present invention also provides a polyvinyl acetal resin film having a functional layer (A) obtained by the method of the present invention or a polyvinyl acetal obtained by absorbing a plasticizer obtained by the method of the present invention between two transparent substrates.
  • the present invention relates to a laminate in which a resin film is sandwiched.
  • the transparent substrate is preferably an organic glass or an inorganic glass from the viewpoint of transparency, weather resistance and mechanical strength.
  • an inorganic glass also simply referred to as “glass” in the present specification
  • a methacrylic resin sheet such as a system resin sheet, more preferably an inorganic glass, a methacrylic resin sheet or a polycarbonate resin sheet, and particularly preferably an inorganic glass.
  • the present invention is also directed to a laminated glass in which two transparent substrates are glass in the laminate.
  • the inorganic glass include, but are not particularly limited to, float glass, tempered glass, semi-tempered glass, chemically strengthened glass, green glass, and quartz glass.
  • the laminate of the present invention has an intermediate film between two transparent substrates.
  • the intermediate film is composed of a polyvinyl acetal resin film obtained by absorbing a plasticizer laminated in an arbitrary order, optionally another layer (B) and optionally another film (C), or laminated in an arbitrary order.
  • a functionalized layer (A) with a polyvinyl acetal resin film optionally another layer (B) and optionally another film (C).
  • the polyvinyl acetal resin film in which the plasticizer is absorbed is in direct contact with the transparent substrate from the viewpoint of easily obtaining good adhesion to the transparent substrate (particularly glass) in the laminate.
  • the intermediate film may have a plasticized polyvinyl acetal resin film as another layer (B) or another film (C). From the viewpoint of the penetration resistance of the laminated glass, in addition to a polyvinyl acetal resin film having a plasticizer absorbed or a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) between two transparent substrates, plasticized polyvinyl It is preferable that one or more layers of an acetal resin film are arranged.
  • the vinyl alcohol unit content of the polyvinyl acetal resin in the film of the present invention (a polyvinyl acetal resin film or a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) in which the plasticizer of the present invention is absorbed)
  • the difference between the vinyl alcohol unit content of the polyvinyl acetal resin in the plasticized polyvinyl acetal resin film is preferably 6 mol% or less, more preferably 4 mol% or less, and particularly preferably 3 mol% or less.
  • the vinyl alcohol unit content of at least one polyvinyl acetal resin included in the film of the present invention is equal to or less than the upper limit.
  • the difference is equal to or less than the upper limit, the refractive index difference between the film of the present invention and the plasticized polyvinyl acetal resin film is reduced in an equilibrium state after the plasticizer is transferred in the laminate, and the dimensions are different from each other.
  • the use of the plasticized polyvinyl acetal resin film and the film of the present invention is preferable because the boundary is difficult to see.
  • the plasticizer migrates in the laminate. It is also a preferable embodiment that the average plasticizer amount in the film of the present invention in the equilibrium state after the above is set to 30% by mass or more.
  • the vinyl alcohol unit content of the polyvinyl acetal resin in the film of the present invention is preferably at least 6 mol%, more preferably 10 mol%, than the vinyl alcohol unit content of the polyvinyl acetal resin in the plasticized polyvinyl acetal resin film. Mol% or less.
  • the plasticizer amount of the film of the present invention in an equilibrium state can be sufficiently increased, and it is easy to obtain a laminated glass having a sound insulation function. preferable.
  • the ten-point average roughness Rz value of the polyvinyl acetal resin surface is preferably Is 20 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, particularly preferably 3 ⁇ m or less, and the average interval Sm value of the unevenness is preferably 500 ⁇ m or more, more preferably 1000 ⁇ m or more, particularly preferably 1300 ⁇ m or more.
  • the surface roughness Rz value of the plasticizer liquid contact surface of the polyvinyl acetal resin film is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or less, and the average interval Sm value of unevenness is preferably 500 ⁇ m or more, more preferably 1000 ⁇ m or more. And particularly preferably 1300 ⁇ m or more.
  • the Rz value is equal to or less than the upper limit or the Sm value is equal to or greater than the lower limit, uniform printing, coating or lamination is easily achieved, and the film or plasticizer liquid contact surface of the present invention and the ink or metal foil Nonuniformity in joining with the like is easily suppressed.
  • the ten-point average roughness Rz value of the polyvinyl acetal resin surface is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, It is preferably at least 1 ⁇ m, more preferably at least 2 ⁇ m, and the average interval Sm value of the unevenness is preferably at most 1500 ⁇ m, more preferably at most 1,000 ⁇ m, particularly preferably at most 700 ⁇ m.
  • the degassing property is excellent, and another layer (B), another film (C) or functional layer (A), ( X) or (Y) distortion and cracks can be suppressed, and wrinkles hardly occur.
  • the Rz value and the Sm value are measured using a surface roughness meter or a laser microscope in accordance with JIS B0601-1994.
  • a melt extrusion method for example, a method using a T-die or a method of inflation molding
  • a solvent casting method or the like
  • the Rz value and the Sm value can be adjusted by forming a film of the melt extruded from the T-die using a smooth cooling roll.
  • the laminate of the present invention can have the following layer configuration, but is not limited thereto.
  • the laminate of the present invention can be manufactured by a conventionally known method.
  • a film of the present invention which may have another layer (B), and optionally another film (C) are arranged in any order on a transparent substrate, and one more sheet is further placed.
  • a laminate By laminating the transparent base materials described above on each other over the entire surface or locally by pre-compression bonding, and then treating with an autoclave, a laminate can be produced.
  • the film of the present invention which may have another layer (B), and another film (C) may be added in addition to the method described above.
  • a laminated body can also be manufactured by disposing it between two transparent substrates after being joined and performing preliminary press bonding and autoclave treatment.
  • a method of degassing under reduced pressure by a method such as a vacuum bag, a vacuum ring or a vacuum laminator, a nip roll And a method of compression molding at a high temperature from the viewpoint of removing excess air or performing light joining of adjacent layers, a method of degassing under reduced pressure by a method such as a vacuum bag, a vacuum ring or a vacuum laminator, a nip roll And a method of compression molding at a high temperature.
  • the vacuum bag method or the vacuum ring method is carried out at about 2 ⁇ 10 4 Pa and 130 to 145 ° C., for example, as described in EP 1235683 B1.
  • the vacuum laminator comprises a heatable and vacuumable chamber in which the laminate is formed within a time period of about 20 to 60 minutes. Usually, it is carried out at a reduced pressure of 1 Pa to 3 ⁇ 10 4 Pa and a temperature of 100 to 200 ° C., particularly 130 to 160 ° C. When a vacuum laminator is used, the subsequent autoclave may not be performed depending on the temperature and the pressure.
  • the treatment is performed in an autoclave, the treatment is performed, for example, at a pressure of about 1 ⁇ 10 6 to 1.5 ⁇ 10 6 Pa and a temperature of about 100 to 145 ° C. for about 20 minutes to 2 hours.
  • the laminate of the present invention is used, for example, as a laminated glass in a building or a vehicle.
  • vehicle glass include a windshield, a rear glass, a roof glass, a side glass, and the like for vehicles such as trains, trains, automobiles, ships, and aircraft.
  • Example 1 Polyvinyl acetal resin film having a plasticizer absorbed Resin 1 and resin 2 were blended in a mass ratio of 75:25, melt-kneaded, extruded into strands, and pelletized. The obtained pellets are melt-extruded using a single screw extruder and a T-die, and a 50 ⁇ m thick polyvinyl acetal resin film a (having a surface roughness Rz of 5 ⁇ m or less) having both surfaces smooth using a metal elastic roll. Obtained.
  • the resin for constituting the polyvinyl acetal resin film was analyzed by GPC.
  • GPCmaxTDA305 manufactured by Viscotek and an RI detector are used as analyzers, and two GPC KF-806L and GPC KF-806L manufactured by Shodex are connected as columns, and a KDF-G manufactured by Shodex is used as a guard column at the other end.
  • THF solvent and standard polystyrene (Easy GPC / SEC Calibration Standards PS-1 manufactured by Agilent Technologies) were used, and OmniSE and C4.7 were used as analysis software.
  • the measurement was carried out at 40 ° C. and an injection amount of 100 ⁇ L to determine the peak top molecular weight and the molecular weight distribution of the resin. Table 2 shows the results.
  • Examples 2 to 4 Polyvinyl acetal resin film in which a plasticizer was absorbed
  • a plasticizer was set to the ratio shown in Table 2
  • both surfaces were smooth.
  • Polyvinyl acetal resin films b, c and d each having a thickness of 50 ⁇ m (having a surface roughness Rz of 5 ⁇ m or less) were produced.
  • the film forming property of the polyvinyl acetal resin film was evaluated, and the peak top molecular weight and the molecular weight distribution of the resin for constituting the polyvinyl acetal resin film were determined.
  • polyvinyl acetal resin films b, c, and d were treated in the same manner as in Example 1 to obtain polyvinyl acetal resin films b ′, c ′, and d ′ that absorbed a plasticizer.
  • the heat creep resistance value (2) was measured. Table 2 shows the results.
  • Example 5 Polyvinyl acetal resin film with functional layer (A) On the surface of the polyvinyl acetal resin film d, a plasticizer liquid was applied in an amount of 10 parts by mass per 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin film d. The plasticizer liquid contact surface was brought into contact with the corona-treated PET surface of a PET film (functional layer, thickness of 50 ⁇ m) having an infrared reflective layer composed of a metal sputtered layer, and the two films were sealed so that air bubbles would not be trapped. Stuck together. This was heated in a thermostat set at 50 ° C. for 4 hours, and then the heat-resistant creep value (1) and the heat-resistant creep value (2) were measured in the same manner as in Example 1. In the measurement of the heat creep resistance value (1), the polyvinyl acetal resin film having the functional layer (A) was arranged so that the polyvinyl acetal resin film was in direct contact with the glass. Table 2 shows the results.
  • excellent heat resistance creep resistance value (1) and heat resistance creep resistance value (2) were obtained.
  • a heat creep resistance value (1) and a heat creep resistance value (2) exceeding 30 mm were obtained.
  • a laminated glass is produced using such a polyvinyl acetal resin film, deformation and destruction of the functional layer (A), (X) or (Y), another layer (B), or another film (C) are sufficient. And the displacement of the glass at high temperature of the obtained laminated glass is not sufficiently suppressed.
  • the glass is not displaced by the heat-resistant creep resistance value (1) of Example 5 in which the PET layer prevents transfer of the plasticizer from the intermediate film. Can be suppressed.
  • Example 6 Effect of Heating on Adhesive Strength of Two Polyvinyl Acetal Resin Films Adhered by Plasticizer Liquid Polyvinyl acetal resin A was used in place of the mixture of polyvinyl acetal resins A and B, and the thickness was 50 ⁇ m. Was replaced with 180 ⁇ m, and a polyvinyl acetal resin film e was produced in the same manner as in Example 1. The obtained polyvinyl acetal resin film e had a surface roughness Rz of 5 ⁇ m or less on both surfaces. Two polyvinyl acetal resin films e were cut into 10 cm squares.
  • a rectangular area (8 cm ⁇ 5 cm) for pouring the plasticizer liquid was formed inside the four polyimide tapes.
  • These four polyimide tapes act as dikes for blocking outflow of the poured plasticizer liquid.
  • a rectangular area (10 cm ⁇ 3 cm) other than the area surrounded by the four polyimide tapes in the polyvinyl acetal resin film e is used as a portion sandwiched between the chucks of the T-type peel test apparatus.
  • Example 7 Effect of Heating on Adhesive Strength of Two Polyvinyl Acetal Resin Films Adhered by Plasticizer Liquid Maximum peel strength in the same manner as in Example 6 except that the heating temperature was changed to 55 ° C instead of 50 ° C. Was measured. Table 3 shows the average value of the measured maximum peel strengths.
  • Comparative Example 1 An attempt was made to produce a test piece in the same manner as in Example 6 except that the test piece was allowed to stand at room temperature (20 ° C.) for a certain period of time instead of 50 ° C. However, the two polyvinyl acetal resin films were not adhered and peeled off.
  • Example 8 Effect of Heating on Absorption of Plasticizer into Polyvinyl Acetal Resin Film
  • Polyvinyl acetal resin A was used instead of the mixture of polyvinyl acetal resins A and B, and the thickness was changed to 250 ⁇ m instead of 50 ⁇ m. Except for this, a polyvinyl acetal resin film f was manufactured in the same manner as in Example 1. The obtained polyvinyl acetal resin film f had a surface roughness Rz of 5 ⁇ m or less on both surfaces.
  • a test piece of 2 cm ⁇ 4 cm was cut out from the polyvinyl acetal resin film f and precisely weighed.
  • a plasticizer solution was put in the sample bottle, and the test piece was immersed in the plasticizer solution. After leaving at 50 ° C. for a certain period of time (1 hour, 2 hours, 4 hours, and 6 hours), the test piece was taken out, the plasticizer liquid attached to the surface was wiped off, and then precisely weighed to calculate the degree of swelling.
  • FIG. 5 shows the
  • Comparative Example 2 The degree of swelling was calculated in the same manner as in Example 8, except that the temperature was kept at room temperature (20 ° C.) for a certain period of time (2 hours, 4 hours, 6 hours, and 24 hours) instead of 50 ° C.
  • FIG. 6 shows the results.
  • Example 9 Formation of a functional layer using a plasticizer liquid containing a functional material
  • a polyvinyl acetal resin film a cut out to a size of 10 cm ⁇ 15 cm was made of PET having a thickness of 50 ⁇ m as another layer (B) (protective layer).
  • the film was laminated by thermocompression bonding.
  • On a surface of the polyvinyl acetal resin film a a nano silver ink in which nano silver particles are dispersed in a plasticizer liquid is screen-printed so as to have a thickness of 5 ⁇ m.
  • a linear conductive structure pattern is formed, and the film is allowed to stand overnight in a constant temperature bath at 50 ° C.
  • a plasticized polyvinyl butyral resin film (polyvinyl butyral) having a thickness of 0.76 mm as another film (C) (a resin film having a sound insulating property) whose surface was flattened by hot pressing
  • a resin content of 72% by mass, a 3GO content of 28% by mass, a vinyl alcohol unit content of polyvinyl butyral resin of 20.0 mol%, and a viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol used as a raw material of about 1700) are laminated by a hot press.
  • a laminated film of a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) and another film (C) was obtained.
  • After peeling the PET film from the laminated film it is sandwiched between two pieces of glass having a thickness of 3 mm, and temporarily pressed by a vacuum bag method, and then put into an autoclave (140 ° C., 1.2 MPa, 1 hour) and laminated glass.
  • an autoclave 140 ° C., 1.2 MPa, 1 hour
  • Example 10 A PET film with an infrared reflective layer is thermocompression-bonded so that the easily adhesive PET surface is in contact with the printed surface of the polyvinyl acetal resin film (F1) on which the conductive layer [functional layer (Y)] obtained in Example 9 is formed.
  • a film (F2) was prepared.
  • a laminated glass having a conductive layer and an infrared reflecting function was produced in the same manner as in Example 9, except that the film (F2) was used instead of the film (F1).
  • the infrared reflective layer of the PET film with the infrared reflective layer of the film (F2) was in contact with another film (C). No damage was found on the linear conductive structure of the conductive layer.
  • Comparative Example 3 A laminated glass was produced in the same manner as in Example 9, except that the temperature was left overnight at room temperature (20 ° C.) instead of 50 ° C. The nanosilver ink was not dried, and the linear conductive structure of the conductive layer was damaged.
  • Comparative Example 4 A laminated glass was produced in the same manner as in Example 9, except that mineral spirit was used in place of the plasticizer liquid as the dispersion medium for the nano silver particles, and the mixture was allowed to stand at 120 ° C. overnight instead of 50 ° C. The laminated film shrunk and greatly deformed, and damage was found in the linear conductive structure of the conductive layer.
  • Comparative Example 5 Printing was performed in the same manner as in Example 9 except that methanol was used instead of the plasticizer liquid as the dispersion medium for the nanosilver particles. I can no longer do it.
  • Comparative Example 6 Same as Example 9 except that ethanol dispersion of carbon nanotubes was used in place of the nanosilver ink, and that 6 hours of standing at 70 ° C. was used instead of standing at 50 ° C. overnight. To produce a laminated glass. Numerous foaming was observed in the laminated glass.
  • Example 9 From the results of Example 9 and Comparative Example 3, the plasticizer is absorbed by heating at a specific temperature in the heating step to form a conductive layer satisfactorily, and the linear conductive structure of the conductive layer is also used in laminated glass. It can be seen that it is kept well. Also, from the results of Example 9 and Comparative Examples 4 to 6, in Example 9 using the plasticizer liquid as the dispersion medium, the linear conductive structure of the conductive layer caused by high-temperature drying for volatilizing the dispersion medium was used. Damage (Comparative Example 4), printing defects (Comparative Example 5) due to the use of a volatile dispersion medium used to eliminate high-temperature drying of the dispersion medium, and used to eliminate high-temperature drying of the dispersion medium. It can be seen that the problem of foaming due to the residual dispersion medium due to the use of the low volatile dispersion medium (Comparative Example 6) can be avoided.
  • Example 11 Effect of absorption of plasticizer into polyvinyl acetal resin film on transfer of plasticizer
  • Polyvinyl acetal resin film a and a PET film having an infrared reflecting layer composed of a metal sputtered layer [thickness of 50 ⁇ m, another layer (B )] Were laminated by thermocompression bonding so that the polyvinyl acetal resin film a and the corona-treated PET surface were in contact with each other.
  • the laminated film was placed so that the surface of the polyvinyl acetal resin film a of the laminated film was in contact with the plasticizer liquid (3GO) in the container, and allowed to stand at 50 ° C. overnight.
  • the amount of the contacted plasticizer liquid was 38 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin film a.
  • a 3 cm square sample was cut out from the obtained polyvinyl acetal resin film in which the plasticizer was absorbed. The sample was placed at the center of a 5 cm square glass with a thickness of 3 mm such that the plasticizer liquid contact surface was in contact with the glass, and 5 cm of another film (C) (a resin film having sound insulation properties) was further placed thereon.
  • Plasticized polyvinyl butyral resin film having a corner and a thickness of 0.76 mm (polyvinyl butyral resin content 72 mass%, 3GO content 28 mass%, polyvinyl butyral resin vinyl alcohol unit content 20.0 mol%, raw material And a glass having a thickness of 5 cm square and a thickness of 3 mm is further placed thereon, and temporarily pressed by a vacuum bag method, and then autoclaved (140 ° C., 1.2 MPa, 1 hour) ) To produce a laminated glass. Even when the obtained laminated glass was allowed to stand at 100 ° C.
  • Comparative Example 7 A 5 cm square polyvinyl acetal resin film a, a 3 cm square PET film (50 ⁇ m) and a 5 cm square 0.76 mm thick plasticized polyvinyl butyral resin film (polyvinyl) between two 5 cm square and 3 mm thick glasses. A content of butyral resin of 72% by mass, a content of 3GO of 28% by mass, a content of vinyl alcohol unit of polyvinyl butyral resin of 20.0% by mol, and a viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol as a raw material of about 1700) are arranged in this order. A laminated glass was produced in the same manner as in Example 11 except for the above.
  • Example 12 A protective layer was peeled off from a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) produced using a polyvinyl acetal resin film on which another layer (B) (protective layer and conductive layer) was laminated.
  • a protective layer was peeled off from a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) produced using a polyvinyl acetal resin film on which another layer (B) (protective layer and conductive layer) was laminated.
  • a 7 ⁇ m-thick copper foil blackened on one side was laminated on the produced polyvinyl acetal resin film a in such a direction that the blackened surface was in contact with the polyvinyl acetal resin film a.
  • the upper and lower sides of a laminate obtained by stacking a polyvinyl acetal resin film a and a copper foil are sandwiched between easily adhesive PET films having a thickness of 50 ⁇ m, and passed between thermocompression bonding rolls set at 120 ° C. (pressure: 0.2 MPa, After a speed of 0.5 m / min), the easy-adhesion PET film on the copper foil side was peeled off to obtain a polyvinyl acetal resin film in which the easy-adhesion PET was bonded to one surface and the copper foil was bonded to the other surface.
  • the conductive layer had a copper mesh structure in which copper wires having a line width of 10 ⁇ m were arranged in a grid at intervals of 500 ⁇ m inside a square having a length and width of 5 cm.
  • A PET film with infrared reflective layer
  • the plasticizer liquid contact surface was brought into contact with the corona-treated PET surface of a PET film (thickness: 50 ⁇ m) having an infrared reflective layer composed of a metal sputtered layer, and the two films were bonded together so that air bubbles would not be trapped.
  • This was heated in a thermostat set at 50 ° C. for 4 hours to obtain a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) manufactured using a polyvinyl acetal resin film on which another layer (B) was laminated.
  • the obtained film was a film having an infrared reflection function and a conductive function (electromagnetic wave shielding performance).
  • a plasticized polyvinyl butyral resin film (length: 10 cm, width: 10 cm, thickness: 0.76 mm) (polyvinyl butyral resin content: 72% by mass, 3GO content: 28% by mass, polyvinyl alcohol unit of polyvinyl butyral resin)
  • a content of 20.0 mol%, a viscosity average degree of polymerization of polyvinyl alcohol as a raw material of about 1700), and glass having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 3 mm were arranged in a stacked manner. Subsequently, this was put in a vacuum bag, and after reducing the pressure at room temperature for 15 minutes using a vacuum pump, the temperature was raised to 100 ° C.
  • Example 13 A protective film was peeled from a laminated film of a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) and another film (C) (a laminated film of a protective layer, a polyvinyl acetal resin film and a conductive layer).
  • Production of Laminated Glass Using Polyvinyl Acetate Resin Film a was coated with a plasticizer solution in an amount of 10 parts by mass per 100 parts by mass of polyvinyl acetal resin film a.
  • the plasticizer liquid contact surface is brought into contact with the corona-treated PET surface of a PET film (functional layer A, thickness 50 ⁇ m) having an infrared reflective layer composed of a metal sputtered layer, so that both films are not trapped.
  • Example 12 Provided on the surface of the obtained film where the functional layer (A) of the polyvinyl acetal resin film is not laminated, and in Example 12 ⁇ Production of polyvinyl acetal resin film having conductive layer (with easy-adhesion PET)>.
  • the films were stacked so that the surfaces of the films having a conductive layer were in contact with each other, and were thermocompression-bonded using a vacuum laminator to obtain a laminated film of a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) and another film (C).
  • the obtained film is cut into a length of 10 cm and a width of 10 cm, and the easily-adhesive PET (protective layer) is peeled off so that the surface to which the easily-adhesive PET is adhered comes into contact with glass having a length of 10 cm, a width of 10 cm and a thickness of 3 mm.
  • a plasticized polyvinyl butyral resin film having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 0.76 mm (polyvinyl butyral resin content 72% by mass, 3GO content 28% by mass, polyvinyl butyral A resin having a vinyl alcohol unit content of 20.0 mol%, a viscosity average degree of polymerization of polyvinyl alcohol used as a raw material of about 1700), and a glass having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 3 mm were arranged in an overlapping manner.
  • Example 14 A polyvinyl acetal resin with a functional layer (A) produced using a polyvinyl acetal resin film in which another layer (B) (a laminated film of a protective layer, a polyvinyl acetal resin film, and a conductive layer) is laminated.
  • a layer (B) a laminated film of a protective layer, a polyvinyl acetal resin film, and a conductive layer
  • B a laminated film of a protective layer, a polyvinyl acetal resin film, and a conductive layer
  • 3GO was applied to the surface of the polyvinyl acetal film a of the obtained film in an amount of 10 parts by mass per 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin film a.
  • the plasticizer liquid contact surface and the corona-treated PET surface of the PET film (functional layer A, thickness 50 ⁇ m) having an infrared reflective layer composed of a metal sputtered layer are in contact with each other so that air bubbles do not bite. Were pasted together. This was heated in a thermostat set at 50 ° C. for 4 hours to obtain a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) manufactured using a polyvinyl acetal resin film on which another layer (B) was laminated.
  • A functional layer manufactured using a polyvinyl acetal resin film on which another layer (B) was laminated.
  • the obtained film is cut into a length of 10 cm and a width of 10 cm, and the easily-adhesive PET (protective layer) is peeled off so that the surface to which the easily-adhesive PET is adhered comes into contact with glass having a length of 10 cm, a width of 10 cm and a thickness of 3 mm.
  • a plasticized polyvinyl butyral resin film having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 0.76 mm (polyvinyl butyral resin content 72% by mass, 3GO content 28% by mass, polyvinyl butyral A resin having a vinyl alcohol unit content of 20.0 mol%, a viscosity average degree of polymerization of polyvinyl alcohol used as a raw material of about 1700), and a glass having a length of 10 cm, a width of 10 cm, and a thickness of 3 mm were arranged in an overlapping manner.
  • Example 15 Production of laminated glass using protective layer peeled from polyvinyl acetal resin film with functional layer (A) (laminated film of protective layer and infrared absorbing layer) On surface of polyvinyl acetal resin film a Then, a plasticizer liquid was applied in an amount of 10 parts by mass per 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin film a.
  • a UV-curable resin containing antimony tin oxide (ATO) is applied to the release layer side of the PET film with a release layer, and the photocurable resin layer is formed by photo-curing to form a PET film with a release layer (protective layer).
  • ATO antimony tin oxide
  • a photocurable resin layer infrared absorbing layer (thickness: about 70 ⁇ m).
  • the two films were bonded together such that the plasticizer liquid contacting surface of the polyvinyl acetal resin film a and the infrared absorbing layer of the laminated film were in contact with each other so that air bubbles would not be trapped.
  • a polyvinyl acetal resin film with a functional layer (A) manufactured using the laminated film having a protective layer as the functional layer (A) was obtained.
  • the obtained film is cut into a length of 10 cm and a width of 10 cm, the PET (protective layer) with a release layer is peeled off, and the polyvinyl acetal film is brought into contact with glass having a length of 10 cm, a width of 10 cm and a thickness of 3 mm.
  • the plasticized polyvinyl butyral resin film having a length of 10 cm, a width of 10 cm and a thickness of 0.76 mm (polyvinyl butyral resin content: 72% by mass, 3GO content: 28% by mass, polyvinyl butyral resin vinyl)
  • An alcohol unit content of 20.0 mol%, a viscosity average degree of polymerization of polyvinyl alcohol as a raw material of about 1700), and glass of 10 cm in length, 10 cm in width and 3 mm in thickness were arranged in a stack. Subsequently, this was put in a vacuum bag, and after reducing the pressure at room temperature for 15 minutes using a vacuum pump, the temperature was raised to 100 ° C.

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Abstract

本発明は、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法であって、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに対して可塑剤液を接触させる接触工程、及び可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムを加熱する加熱工程を含み、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量がポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に対して０～２０質量％である、方法に関する。

Description

可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法
　本発明は、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法に関する。
　合わせガラスに機能を付与する方法として、合わせガラス用中間膜（以下、単位「中間膜」と称することもある）に機能を付与する検討がなされている。しかしながら、中間膜そのものに新たな機能を付与する場合には、種々の色、厚さ、その他の従来公知の機能といった、多数の組み合わせに対応した種類の中間膜を揃える必要がある。そこで、新たな機能付与の方法として、可塑剤を含まないか又は少量含むポリビニルアセタール樹脂フィルムと、様々な機能を有する既存の複数のフィルム又は膜とを積層して中間膜を作製することが提案されている（例えば特許文献１）。しかしながら、可塑剤を含まないか又は少量含むポリビニルアセタール樹脂フィルムと、可塑剤を多く含み、耐貫通性又は遮音性等に優れるフィルム又は膜とを積層した場合、後者から前者に可塑剤が移行することにより、光学むらが生じたり、中間膜全体における可塑剤濃度が低くなって耐貫通性又は遮音性等が低下したりする問題がある。
　また、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに機能性層を付与するために、機能性材料を含む溶液を塗布する方法が提案されている（例えば特許文献２）。しかしながら、塗布した機能性材料を含む溶液から溶媒を除去するための加熱工程において、ガラス転移温度の低いポリビニルアセタール樹脂フィルムが変形したり、塗膜にクラック又は皺が生じたりする問題がある。そのような変形等を回避するために、低温で乾燥できる液状塗布材料が提案されている（例えば特許文献３）が、低温で乾燥できる低沸点溶媒を液状塗布材料に用いると、液状塗布材料が乾燥して固着し、連続運転ができなくなることがある。
　引用文献４には、可塑剤含有ポリビニルアセタールシートと、可塑剤含分が少ないポリビニルアセタールシートから合わせガラス積層体を製造するに際して、シートを正確に配置するために、可塑剤含分が少ない又は可塑剤を含有しないポリビニルアセタールシートを、液体により可塑剤含有ポリビニルアセタールシート又は板ガラスに接着固定する方法が提案されており、前記液体として前記ポリビニルアセタールシートに含まれる可塑剤を使用してよいことが記載されている。しかしながら、同文献には、加熱によりポリビニルアセタールシートに可塑剤を吸収させることは記載されておらず、そのような加熱工程がなければ積層したシート又はガラスとの密着性が不十分となってずれが生じやすくなり得ることから、より高い密着性が求められることがあった。
特開２０１５－１９６６１２号公報 特表２０１１－５１５３１５号公報 特開平６－３２８６２５号公報 特開２０１５－１４７７２５号公報
　本発明が解決しようとする課題は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを容易に可塑化又は機能化する方法を提供することである。中でも特に、（１）ポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性フィルム又は機能性層とを積層する方法、（２）印刷又は塗布によりポリビニルアセタール樹脂フィルムに機能を付与する方法、（３）機能性が付与されたポリビニルアセタール樹脂フィルムを可塑化する方法を提供することである。
　本発明者らは、前記課題を解決するために、中間膜に用いるポリビニルアセタール樹脂フィルムについて詳細に検討を重ね、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法であって、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに対して可塑剤液を接触させる接触工程、及び可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムを加熱する加熱工程を含み、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量がポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に対して０～２０質量％である、方法。
〔２〕前記〔１〕に記載の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）とを有する機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法であって、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とが接するように両者を積層させる積層工程を含む、方法。
〔３〕接触工程及び加熱工程の後に、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ｂ）とを積層する積層工程（i）を含む、前記〔２〕に記載の方法。
〔４〕加熱工程の際に、可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とを重ね合わせて加熱して積層する積層工程（ii）を含む、前記〔２〕に記載の方法。
〔５〕接触工程において、機能性層（Ａ）に対して可塑剤液を接触させる機能性層（Ａ）への接触工程、及び得られた機能性層（Ａ）の可塑剤液接触面とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを重ね合わせる工程を含む、前記〔２〕に記載の方法。
〔６〕接触工程において、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）との間に可塑剤液を注入する工程、及びポリビニルアセタール樹脂フィルムと可塑剤液と機能性層（Ａ）とを重ね合わせる工程を含む、前記〔２〕又は〔４〕に記載の方法。
〔７〕機能性層（Ａ）が、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層及び二重像防止層からなる群から選択される１又は２以上の層である、前記〔２〕～〔６〕のいずれかに記載の方法。
〔８〕機能性層（Ａ）が、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びアイオノマー樹脂からなる群から選択される１以上の樹脂を樹脂成分として含有する層である、前記〔２〕～〔７〕のいずれかに記載の方法。
〔９〕機能性層（Ａ）がポリビニルアセタール樹脂を樹脂成分として含有する層であり、当該層中の可塑剤の量が当該層の総質量に基づいて１６質量％未満である、前記〔８〕に記載の方法。
〔１０〕機能性層（Ａ）の厚さが０．０１～３００μｍである、前記〔２〕～〔９〕のいずれかに記載の方法。
〔１１〕接触工程において、ポリビニルアセタール樹脂フィルム１００質量部あたり０質量部より多く５０質量部以下の量で可塑剤液を接触させる、前記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の方法。
〔１２〕前記〔１〕に記載の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムの製造方法であって、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とを積層する積層工程を含む、方法。
〔１３〕前記〔２〕～〔１０〕のいずれかに記載の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムの製造方法であって、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とを積層する積層工程を含む、方法。
〔１４〕別のフィルム（Ｃ）が、着色機能、遮音機能、遮熱機能、発光機能、保護機能、導電機能又は二重像防止機能のいずれかの機能を有する層を１以上有する樹脂フィルムである、前記〔１２〕又は〔１３〕に記載の方法。
〔１５〕別のフィルム（Ｃ）が、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びアイオノマー樹脂からなる群から選択される１以上の樹脂を樹脂成分として含有する樹脂フィルムである、前記〔１２〕～〔１４〕のいずれかに記載の方法。
〔１６〕接触は印刷又は塗布によって行う、前記〔１〕～〔１５〕のいずれかに記載の方法。
〔１７〕可塑剤液中の可塑剤の含有量が２０～１００質量％である、前記〔１〕～〔１６〕のいずれかに記載の方法。
〔１８〕接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）と積層されている、前記〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載の方法。
〔１９〕別の層（Ｂ）が、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層、二重像防止層及び保護層からなる群から選択される１以上の機能性層（Ｘ）である、前記〔１８〕に記載の方法。
〔２０〕可塑剤液中の可塑剤は、繰り返し単位２～１０のオリゴアルキレングリコールの少なくとも片末端がエーテル結合若しくはエステル結合により炭素数２～１４の基と結合している化合物、又は炭素数２～１４のオリゴカルボン酸化合物と炭素数２～１４のアルコール化合物とのエステル化合物である、前記〔１〕～〔１９〕のいずれかに記載の方法。
〔２１〕ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さが１０～３５０μｍである、前記〔１〕～〔２０〕のいずれかに記載の方法。
〔２２〕ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である、前記〔１〕～〔２１〕のいずれかに記載の方法。
〔２３〕ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型（Ｂ型）粘度計を用いて２０℃、３０ｒｐｍで測定された、濃度１０質量％のトルエン／エタノール＝１／１（質量比）溶液の粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、前記〔１〕～〔２２〕のいずれかに記載の方法。
〔２４〕ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型（Ｂ型）粘度計を用いて２０℃、３０ｒｐｍで測定された、濃度１０質量％のトルエン／エタノール＝１／１（質量比）溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓより大きい、前記〔１〕～〔２３〕のいずれかに記載の方法。
〔２５〕ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の分子量分布が２．７以上である、前記〔１〕～〔２４〕のいずれかに記載の方法。
〔２６〕ポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面の表面粗さＲｚが５μｍ以下である、前記〔１〕～〔２５〕のいずれかに記載の方法。
〔２７〕ポリビニルアセタール樹脂フィルムが、有色、光吸収、光反射、光散乱、発光及び導電からなる群から選択される１以上の機能を有するものである、前記〔１〕～〔２６〕のいずれかに記載の方法。
〔２８〕可塑剤液が、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層及び二重像防止層からなる群から選択される１以上の機能性層（Ｙ）を形成するための機能性材料を含有する、前記〔１〕～〔２７〕のいずれかに記載の方法。
〔２９〕加熱工程において４０℃以上１００℃以下で加熱する、前記〔１〕～〔２８〕のいずれかに記載の方法。
〔３０〕前記〔２〕～〔１１〕及び〔１３〕～〔２９〕のいずれかに記載の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
〔３１〕前記〔１〕、〔１１〕、〔１６〕、〔１７〕及び〔２０〕～〔２９〕のいずれかに記載の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
〔３２〕前記〔１４〕に記載の方法により得られる別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムにおいて、別のフィルム（Ｃ）が保護機能を有する層を有する樹脂フィルムである積層フィルムから、保護機能を有する層が剥離されてなるフィルム。
〔３３〕前記〔１９〕に記載の方法により得られ、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）としての保護層と積層されている可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムから、保護層が剥離されてなる、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
〔３４〕前記〔１９〕に記載の方法により得られ、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）としての保護層と積層されている機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから、保護層が剥離されてなる、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
〔３５〕前記〔３０〕に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいて、機能性層（Ａ）が保護層を有するものであり、保護層を有する機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから保護層が剥離されてなる、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
〔３６〕前記〔３０〕に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は前記〔３１〕に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムのいずれかと、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度１７００、アセタール化度６９～７１モル％かつ酢酸ビニル単位含有量１モル％以下のポリビニルブチラール樹脂７２質量％及びトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）２８質量％を含有する厚さ０．７６ｍｍの１枚の可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムとを接合して測定された耐熱クリープ性を示す値が１０ｍｍ以下である、請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は請求項３１に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
〔３７〕前記〔３０〕に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は前記〔３１〕に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムのいずれかを、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度１７００、アセタール化度６９～７１モル％かつ酢酸ビニル単位含有量１モル％以下のポリビニルブチラール樹脂７２質量％及びトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）２８質量％を含有する厚さ０．３８ｍｍの２枚の可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムの間に配置して接合して測定された耐熱クリープ性を示す値が１０ｍｍ以下である、請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は請求項３１に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
〔３８〕２枚の透明基材の間に、前記〔３０〕に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は前記〔３１〕に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムが挟持された積層体。
〔３９〕可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムが透明基材に直接接触している、前記〔３８〕に記載の積層体。
〔４０〕前記〔３８〕又は〔３９〕に記載の積層体において、２枚の透明基材がガラスである、合わせガラス。
　本発明によれば、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを容易に可塑化又は機能化する方法を提供することができる。中でも特に、（１）ポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性フィルム又は機能性層とを積層する方法、（２）印刷又は塗布によりポリビニルアセタール樹脂フィルムに機能を付与する方法、（３）機能性が付与されたポリビニルアセタール樹脂フィルムを可塑化する方法を提供することができる。
耐熱クリープ性値（１）の測定に用いる合わせガラスの模式図である。 耐熱クリープ性値（２）の測定に用いる合わせガラスの模式図である。 鉄板が接着された、耐熱クリープ性値（１）又は耐熱クリープ性値（２）の測定に用いる合わせガラスの模式図である。 耐熱クリープ性値（１）又は耐熱クリープ性値（２）を測定するために、鉄板が接着された合わせガラスを、所定の角度に固定した状態の模式図である。 ５０℃における可塑剤の吸収によるポリビニルアセタール樹脂フィルムの膨潤度を示すグラフである。 室温における可塑剤の吸収によるポリビニルアセタール樹脂フィルムの膨潤度を示すグラフである。
［可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法］
　本発明は、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法に関する。この方法は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに対して可塑剤液を接触させる接触工程、及び可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムを加熱する加熱工程を含み、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量はポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に対して０～２０質量％である。
＜ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の樹脂＞
　本発明におけるポリビニルアセタール樹脂フィルムは、樹脂成分としてポリビニルアセタール樹脂を含有する。ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。前記含有量の上限値は特に制限されない。前記含有量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて１００質量％以下である。
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムは、多成分による相分離構造を有していてもよいが、相分離構造は島成分の平均粒径が１００ｎｍ未満であることが好ましく、８０ｎｍ未満であることがより好ましく、海島の相分離構造を示さないことが特に好ましい。海島の相分離構造を示さないか、十分に細かい粒径を示すことにより、車のフロントガラス等にも使用可能な透明性を確保できる。
　本発明におけるポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれるポリビニルアセタール樹脂は、１つのポリビニルアセタール樹脂であるか、又は粘度平均重合度、アセタール化度、酢酸ビニル単位含有量、ビニルアルコール単位含有量、エチレン単位含有量、アセタール化に用いられるアルデヒドの分子量、及び鎖長のうちいずれか１つ以上がそれぞれ異なる２つ以上のポリビニルアセタール樹脂であってよい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる２つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、溶融成形の容易性の観点、並びに合わせガラス作製時の機能性層、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び合わせガラス使用時のガラスのずれ等を防ぎやすい観点から、ポリビニルアセタール樹脂は、粘度平均重合度の異なる少なくとも２つのポリビニルアセタール樹脂の混合物であるか、又は粘度平均重合度の異なる少なくとも２つのポリビニルアルコール系樹脂の混合物のアセタール化物であることが好ましい。
　本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上、さらにより好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６８モル％以上であり、好ましくは８６モル％以下、より好ましくは８４モル％以下、さらに好ましくは８２モル％以下である。アセタール化度は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした、アセタールを形成する上記単位の量である。アセタール化度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、得られるポリビニルアセタール樹脂フィルムの力学的強度が十分なものになりやすく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が良好になりやすいため好ましい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる２つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも１つのポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が、前記した下限値と上限値との範囲内であることが好ましい。また、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、耐水性の観点からは６５モル％以上であることが好ましい。アセタール化度は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより調整できる。
　ポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位含有量は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上であり、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下であり、特に好ましくは０．５～３モル％又は５～８モル％である。酢酸ビニル単位の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした酢酸ビニル単位の量である。酢酸ビニル単位含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の極性に影響を及ぼし得、それによってポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤相溶性又は機械的強度が変化し得る。酢酸ビニル単位含有量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、場合により後述する別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）として隣接して積層されてよい、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含んでなる可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルム（以下、「可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルム」又は「可塑化ポリビニルアセタール樹脂層」と称することもある）との良好な接合、及び光学歪の低減等が達成されやすい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる２つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも１つのポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位含有量が、前記範囲内であることが好ましい。酢酸ビニル単位の含有量は、原料のポリビニルアルコール系樹脂のケン化度を適宜調整することにより調整できる。
　ポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量は、好ましくは９～３６モル％、より好ましくは１８～３４モル％、さらに好ましくは２２～３４モル％、さらにより好ましくは２６～３４モル％、特に好ましくは２６～３１モル％、特により好ましくは２６～３０モル％である。ビニルアルコール単位含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準としたビニルアルコール単位の量である。ビニルアルコール単位含有量が前記範囲内であると、場合により隣接して積層される可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムとの屈折率差が小さくなり、光学むらの少ない合わせガラスを得やすい。一方で、さらに遮音性能を合わせて付与するために好ましいビニルアルコール単位含有量は９～２９モル％、より好ましくは１２～２６モル％、さらに好ましくは１５～２３モル％、特に好ましくは１６～２０モル％である。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる２つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも１つのポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量が、前記範囲内であることが好ましい。ビニルアルコール単位含有量は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより前記範囲内に調整できる。
　ポリビニルアセタール樹脂は通常、アセタールを形成する単位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニル単位から構成されており、これらの各単位量は、例えばＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」又は核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって測定される。
　ポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型（Ｂ型）粘度計を用いて２０℃、３０ｒｐｍで測定された、濃度１０質量％のトルエン／エタノール＝１／１（質量比）溶液の粘度は、１００ｍＰａ・ｓより大きいことが好ましい。前記粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であると、合わせガラス作製時に機能性層、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び破壊を十分に抑制することができず、得られる合わせガラスの高温下でのガラスのずれを十分に抑制することができない。
　合わせガラス作製時に場合により用いてよい可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムから可塑剤がポリビニルアセタール樹脂フィルムへ移行する場合においては、前記粘度は、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓより大きく、さらにより好ましくは２２０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２３０ｍＰａ・ｓ以上、さらに特に好ましくは２４０ｍＰａ・ｓ以上、最も好ましくは２６５ｍＰａ・ｓ以上である。また、合わせガラス作製時に場合により用いてよい可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムから可塑剤がポリビニルアセタール樹脂フィルムへ移行しない場合、例えば間にバリア層が存在する場合等においては、前記粘度は、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１８０ｍＰａ・ｓ以上、さらにより好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２２０ｍＰａ・ｓ以上である。ポリビニルアセタール樹脂の前記粘度が前記下限値以上であると、合わせガラスの作製時に機能性層、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び割れが抑制されやすく、得られる合わせガラスの高温下でのガラスのずれが防止されやすい。
　前記粘度は、良好な製膜性が得られやすい観点、及び合わせガラスの作製のしやすさから、通常は１０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下である。合わせガラス作製時に場合により用いてよい可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムから可塑剤がポリビニルアセタール樹脂フィルムへ移行しない場合においては、前記粘度は、好ましくは４５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは３５０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下である。
　前記粘度は、粘度平均重合度の高いポリビニルアルコール系樹脂を原料又は原料の一部として用いて製造したポリビニルアセタール樹脂を使用又は併用することにより調整できる。ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するために使用されるポリビニルアセタール樹脂が複数の樹脂の混合物からなる場合、前記粘度は、そのような混合物の粘度である。
　ポリビニルアセタール樹脂のピークトップ分子量は、好ましくは１１５，０００～２００，０００、より好ましくは１２０，０００～１６０，０００、特に好ましくは１３０，０００～１５０，０００である。ポリビニルアセタール樹脂のピークトップ分子量が前記範囲内であると、好適なフィルム製膜性及び好適なフィルム物性（例えば、ラミネート適性、耐熱クリープ性及び破断伸度）を得やすい。粘度平均重合度の高いポリビニルアルコール系樹脂を原料又は原料の一部として用いて製造したポリビニルアセタール樹脂を使用又は併用することにより、ポリビニルアセタール樹脂のピークトップ分子量は前記範囲内に調整できる。
　ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の分子量分布、即ち重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに１種のポリビニルアセタール樹脂が含まれる場合は、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．２以上、特に好ましくは２．４以上であり、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに２種以上のポリビニルアセタール樹脂が含まれる場合は、好ましくは２．７以上、より好ましくは２．８以上、特に好ましくは２．９以上である。ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布が前記下限値以上であると、製膜性及び好適なフィルム物性（例えば、ラミネート適性、耐熱クリープ性及び破断強度）を両立させやすい。粘度平均重合度の異なるポリビニルアルコール系樹脂の混合物をアセタール化したり、粘度平均重合度の異なるポリビニルアルコール系樹脂のアセタール化物を混合したりすることにより、ポリビニルアセタール樹脂の分子量分布は前記下限値以上に調整できる。分子量分布の上限値は特に限定されない。製膜しやすさの観点から、分子量分布は、通常は１０以下、好ましくは５以下である。
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる２つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも１つのポリビニルアセタール樹脂のピークトップ分子量及び分子量分布が、上記範囲内であることが好ましい。
　ピークトップ分子量及び分子量分布は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、分子量既知のポリスチレンを標準として求められる。
　ポリビニルアセタール樹脂は従来公知の方法により製造でき、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコール樹脂又はエチレンビニルアルコールコポリマー）をアルデヒドによりアセタール化することによって製造できる。具体的には例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度（例えば０℃以上、好ましくは１０℃以上、例えば９０℃以下、好ましくは２０℃以下）に保持しておいて、所要の酸触媒及びアルデヒドを加え、撹拌しながらアセタール化反応を進行させる。次いで、反応温度を７０℃程度に上げて熟成して、反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行って、ポリビニルアセタール樹脂の粉末を得ることができる。
　本発明において使用されるポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも１つのポリビニルアルコール系樹脂と、２～１０個の炭素原子を有する１つ以上の脂肪族非分岐のアルデヒドとの反応により生じるものであることが好ましい。そのようなアルデヒドとしては、好適な破断エネルギーを有するポリビニルアセタール樹脂が得られやすい観点から、ｎ－ブチルアルデヒドが好ましい。アセタール化に使用するアルデヒドにおけるｎ－ブチルアルデヒドの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
　従って、本発明の好ましい一態様では、ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルブチラール樹脂である。ポリビニルブチラール樹脂としては、ビニルエステルと他の単量体との共重合体をケン化して得られるポリビニルアルコール系重合体を、ブチルアルデヒドを用いてブチラール化した変性ポリビニルブチラール樹脂を用いることができる。前記した他の単量体としては、例えばエチレン及びプロピレン等が挙げられる。また、前記した他の単量体として、水酸基、カルボキシル基又はカルボキシレート基を有する単量体を用いることができる。
　ポリビニルアセタール樹脂を製造するために使用されるポリビニルアルコール系樹脂は、単独であるか、又は粘度平均重合度若しくは加水分解度等が異なるポリビニルアルコール系樹脂の混合物であってよい。
　ポリビニルアセタール樹脂の原料となるポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは１００以上、より好ましくは３００以上、さらに好ましく４００以上、さらにより好ましくは６００以上、特に好ましくは７００以上、特により好ましくは７５０以上である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が前記下限値以上であると、合わせガラスの作製時に機能性層、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び断線が抑制されやすく、得られる合わせガラスにおいて熱によりガラスがずれる現象が防止されやすい。また、ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２５００以下、特に好ましくは２３００以下、特により好ましくは２０００以下である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が前記上限値以下であると、良好な製膜性を得やすい。
　なお、ポリビニルアセタール樹脂の好ましい粘度平均重合度の値は、上記したポリビニルアルコール系樹脂の好ましい粘度平均重合度の値と同一である。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが異なる２つ以上のポリビニルアセタール樹脂を含む場合、少なくとも１つのポリビニルアセタール樹脂の粘度平均重合度が、前記下限値以上かつ前記上限値以下であることが好ましい。
　得られるポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位を好ましくは３０モル％以下に設定するために、ケン化度が７０モル％以上のポリビニルアルコール系樹脂を使用することが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度が前記下限値以上であると、樹脂の透明性や耐熱性に優れる傾向にあり、またアルデヒドとの反応性も良好となる。ケン化度は、より好ましくは９５モル％以上である。
　ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度及びケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムは、良好な製膜性を得やすい観点から、未架橋のポリビニルアセタールを含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムが、架橋されたポリビニルアセタールを含むことも可能である。ポリビニルアセタールを架橋するための方法は、例えば、ＥＰ　１５２７１０７Ｂ１及びＷＯ　２００４／０６３２３１　Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱自己架橋）、ＥＰ　１６０６３２５　Ａ１（ポリアルデヒドにより架橋されたポリビニルアセタール）、及びＷＯ　２００３／０２０７７６　Ａ１（グリオキシル酸により架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。また、アセタール化反応条件を適宜調整することで、生成する分子間アセタール結合量をコントロールしたり、残存水酸基のブロック化度をコントロールしたりすることも有用な方法である。
　本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは３５０μｍ以下、より好ましくは３３０μｍ以下、さらに好ましくは２９５μｍ以下、さらにより好ましくは２７０μｍ以下、特に好ましくは２５０μｍ以下、特により好ましくは１５０μｍ以下、特にさらに好ましくは１２０μｍ以下、最も好ましくは１００μｍ未満である。好ましい一態様では、本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さは１０～３５０μｍである。ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さが前記下限値以上であると、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの収縮又は変形に起因して機能性層、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）に歪み等が生じる問題が起こりにくく、良好な製膜性を得やすい。また、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さが前記上限値以下又は未満であると、耐衝撃性低下の問題、即ち、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに場合により積層される可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムからの可塑剤移行量が多くなって可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤量が少なくなることに起因した、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いた乗物用ガラスの耐衝撃性が小さくなる問題が起こりにくい。ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さは、厚み計又はレーザー顕微鏡等を用いて測定できる。
＜可塑剤＞
　本発明において、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に基づいて０～２０質量％である。前記可塑剤量が２０質量％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを製膜することが難しく、特に加熱時の収縮率を低く抑えることが困難であり、機能性層を形成する際に機能性層の変形及び／又は割れが生じやすい。
　前記可塑剤量は、好ましくは０～１９質量％、より好ましくは０～１５質量％、さらに好ましくは０～１０質量％、特に好ましくは０～５質量％であり、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して好ましくは２０質量部以下、より好ましくは０～１９質量部、さらに好ましくは０～１５質量部、特に好ましくは０～１０質量部、最も好ましくは０～５質量部である。ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量が前記範囲内であると、製膜性及び取扱い性に優れたポリビニルアセタール樹脂フィルムが製造されやすく、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いた合わせガラスの作製時に機能性層の変形及び割れが抑制されやすい。
　ポリビニルアセタール樹脂フィルム中に可塑剤が含まれる場合、可塑剤として、好ましくは、下記群から選択される１以上の化合物が使用される。
・多価の脂肪族又は芳香族酸のエステル。例えば、ジアルキルアジペート（例えば、ジヘキシルアジペート、ジ－２－エチルブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジヘプチルアジペート、ジノニルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート）；アジピン酸とアルコール若しくはエーテル化合物を含むアルコールとのエステル〔例えば、ジ（ブトキシエチル）アジペート、ジ（ブトキシエトキシエチル）アジペート〕；ジアルキルセバケート（例えば、ジブチルセバケート）；セバシン酸と脂環式若しくはエーテル化合物を含むアルコールとのエステル；フタル酸のエステル（例えば、ブチルベンジルフタレート、ビス－２－ブトキシエチルフタレート）；及び脂環式多価カルボン酸と脂肪族アルコールとのエステル（例えば、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル）が挙げられる。
・多価の脂肪族若しくは芳香族アルコール又は１つ以上の脂肪族若しくは芳香族置換基を有するオリゴエーテルグリコールのエステル又はエーテル。例えば、グリセリン、ジグリコール、トリグリコール、テトラグリコール等と、直鎖状若しくは分岐状の脂肪族若しくは脂環式カルボン酸とのエステルが挙げられ、繰り返し単位２～１０のオリゴアルキレングリコールの少なくとも片末端がエーテル結合若しくはエステル結合により炭素数２～１４の基と結合している化合物、又は炭素数２～１４のオリゴカルボン酸化合物とエーテル結合を含んでいてもよい炭素数２～１４のアルコール化合物とのエステル化合物が挙げられる。具体的には、ジエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）（以下において、「３ＧＯ」と称することもある）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及びジプロピレングリコールジベンゾエートが挙げられる。
・脂肪族又は芳香族アルコールのリン酸エステル。例えば、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニル－２－エチルヘキシルホスフェート、及びトリクレジルホスフェートが挙げられる。
・クエン酸、コハク酸及び／又はフマル酸のエステル。
　また、多価アルコールと多価カルボン酸とからなるポリエステル若しくはオリゴエステル、これらの末端エステル化物若しくはエーテル化物、ラクトン若しくはヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル若しくはオリゴエステル、又はこれらの末端エステル化物若しくはエーテル化物等を可塑剤として用いてもよい。
　ポリビニルアセタール樹脂フィルム中に可塑剤が含まれる場合、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと積層する場合の可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムとの間で可塑剤が移行することに伴う問題（例えば、経時的な物性変化等の問題）を抑制しやすい観点から、積層する可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれるものと同じ可塑剤、又は可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムの物性（例えば、耐熱性、耐光性、透明性及び可塑化効果）を損なわない可塑剤を使用することが好ましい。このような観点から、可塑剤としては、繰り返し単位２～１０のオリゴアルキレングリコールの少なくとも片末端がエーテル結合若しくはエステル結合により炭素数２～１４の基と結合している化合物、又は炭素数２～１４のオリゴカルボン酸化合物とエーテル結合を含んでいてもよい炭素数２～１４のアルコール化合物とのエステル化合物が好ましく、中でもトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス（２－エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエートがより好ましく、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）が特に好ましい。
＜添加剤＞
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムは、別の添加剤を含んでいてよい。そのような添加剤としては、例えば、水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着調整剤、増白剤若しくは蛍光増白剤、安定剤、色素、加工助剤、耐衝撃性改良剤、流動性改良剤、架橋剤、顔料、発光材料、屈折率調整剤、遮熱材料、有機若しくは無機ナノ粒子、焼成ケイ酸及び表面活性剤等が挙げられる。
　本発明の一態様では、ポリビニルアセタール樹脂フィルムは、接着調整剤として、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩を含んでよい。具体的には、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択される１以上の金属と、少なくとも１つの炭素数２～１２のカルボン酸とからなる塩を含むことが好ましい。添加される接着調整剤に含まれるアルカリ金属原子及びアルカリ土類金属原子の総質量は、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に対して、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは３０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、特に好ましくは７０ｐｐｍ以上であり、好ましくは１５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは３００ｐｐｍ以下である。前記下限値以上であると、強すぎないガラスとの接着力を得やすく、十分な耐貫通性を得やすい。また、前記上限値以下であると、吸水して白化したり、ガラスから剥離したりする傾向が低下しやすい。また、添加されるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の総質量に対するアルカリ金属塩の量は、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上である。アルカリ金属塩の比率が前記上限値以下であると、吸水して白化したりガラスから剥離したりする傾向を抑制しやすく、アルカリ金属塩の比率が前記下限値以上であると、耐衝撃性が低下する傾向を抑制しやすい。
　本発明の好ましい一態様では、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、有色、光吸収、光反射、光散乱、発光及び導電からなる群から選択される１以上の機能を有するものである。この態様では、ポリビニルアセタール樹脂フィルムが後述する別の層（Ｂ）、機能性層及び／又は別のフィルム（Ｃ）と積層されたものでなくても、ポリビニルアセタール樹脂フィルム自体が１以上の機能を有することができる。
　接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムは、可塑剤量が０～２０質量％のポリビニルアセタール樹脂フィルム単層であってもよいし、別の層（Ｂ）と積層されている、前記ポリビニルアセタール樹脂フィルムであってもよい。本発明では、可塑剤液の接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムとあらかじめ積層されている層又はフィルムを別の層（Ｂ）と称する。
＜別の層（Ｂ）＞
　好ましい一態様では、別の層（Ｂ）は、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層、二重像防止層及び保護層からなる群から選択される１以上の機能性層（Ｘ）である。
　別の好ましい一態様では、別の層（Ｂ）は、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びアイオノマー樹脂からなる群から選択される１以上の樹脂を樹脂成分として含有する層、好ましくはポリビニルアセタール樹脂又はポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と称する）を樹脂成分として含有する層である。例えば別の層（Ｂ）は、任意に機能（例えば赤外線反射機能等）を有する層を有していてもよいＰＥＴ層、又は任意に機能（例えば、着色性、光吸収性、遮音性及び／二重像防止性等）を有していてもよい可塑化ポリビニルアセタール樹脂層であってよい。この態様におけるポリビニルアセタール樹脂としては、先の＜ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の樹脂＞の段落に記載したポリビニルアセタール樹脂を同様に使用でき、＜ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の樹脂＞の段落に記載した好ましい態様及び製造方法等を、この態様に同様に適用できる。
＜＜可塑化ポリビニルアセタール樹脂層＞＞
　可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、ポリビニルアセタール樹脂層及び可塑剤を含有する。可塑化ポリビニルアセタール樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂又は可塑剤としては、先の＜ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の樹脂＞の段落又は＜可塑剤＞の段落に記載したものを使用でき、＜ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の樹脂＞の段落又は＜可塑剤＞の段落に記載した好ましい態様及び製造方法等を、この態様に同様に適用できる。
　可塑化ポリビニルアセタール樹脂層中のポリビニルアセタール樹脂の含有量は特に制限されないが、本発明における接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムとの積層前の初期状態において、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の総質量に基づいて、好ましくは８４．０質量％以下、より好ましくは６０．０～８３．９質量％である。
　可塑化ポリビニルアセタール樹脂層中の可塑剤の含有量は、本発明における接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムとの積層前の初期状態において、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の総質量に基づいて、好ましくは１６．０質量％以上、より好ましくは１６．１質量％以上、さらに好ましくは２０．０質量％超、さらにより好ましくは２２．０質量％以上、特に好ましくは２６．０質量％以上であり、好ましくは３６．０質量％以下、より好ましくは３２．０質量％以下、特に好ましくは３０．０質量％以下である。可塑剤含有量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、耐衝撃性に優れた合わせガラスを得やすい。また、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層として、遮音性を有する可塑化ポリビニルアセタール樹脂層を用いることもできる。その場合、可塑剤の含有量は、前記初期状態において、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層の総質量に基づいて、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３０～５０質量％、さらに好ましくは３１～４５質量％、特に好ましくは３２～４２質量％である。
　可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、ポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤に加えて、必要に応じて先の＜添加剤＞の段落において記載した添加剤を含有してよい。ただし、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層中のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤の合計量は９０質量％以上であることが好ましい。
　可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、一方の端面側が厚く、他方の端面側が薄い楔形の断面形状を有していてもよい。その場合、断面形状は、一方の端面側から他方の端面側に漸次的に薄くなるような全体が楔形である形状であってもよいし、一方の端面から該端面と他方の端面の間の任意の位置までは同一の厚さで、該任意の位置から他方の端面まで漸次的に薄くなるような、断面の一部が楔形のものであってもよいし、製造上問題とならない限り、位置によらず任意の断面形状を有していてもよい。断面厚さが変わる層は、全ての層であってもよいし、一部の層のみであってもよい。可塑化ポリビニルアセタール樹脂層がこのような断面形状を有することにより、本発明の積層体は、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層以外のフィルム又は層の厚さプロファイルが平行平面である場合でも、楔形の厚さプロファイルを有することができ、自動車フロントガラスにおいてヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）に使用できる。
　可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、複数の機能性層（Ｘ）の機能を併せ持つことができる。即ち、可塑化ポリビニルアセタール樹脂層は、着色領域、光吸収機能、光反射機能、遮音機能、光散乱機能、発光機能、導電機能、繊維、二重像防止機能（楔形断面構造）及び保護機能からなる群から選択される１以上の機能を有することができる。
　可塑化ポリビニルアセタール樹脂層はまた、市販の可塑化ポリビニルアセタール樹脂シートであってもよい。
　別の層（Ｂ）は一層でも複層でもよい。別の層（Ｂ）は、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムの全面に積層されていてもよいし、その一部に積層されていてもよい。本発明では、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムの少なくとも一面は可塑剤液を接触させる面に相当するため、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムの全面が別の層（Ｂ）と積層されている場合は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの一方の面（可塑剤液接触面と逆の面）にのみ別の層（Ｂ）が積層されていなければならない。
　別の層（Ｂ）一層の厚さは、好ましくは１０～３００μｍ、より好ましくは２０～１５０μｍ、特に好ましくは３０～８０μｍであり、別の層（Ｂ）が複層である場合の別の層（Ｂ）全体の厚さは、好ましくは１０～３００μｍ、より好ましくは２０～１５０μｍ、特に好ましくは３０～８０μｍである。別の層（Ｂ）一層の厚さ又は別の層（Ｂ）全体の厚さが前記範囲内であると、別の層（Ｂ）の機能の発現及び軽量化を両立しやすい。別の層（Ｂ）の厚さは、厚み計又はレーザー顕微鏡等を用いて測定できる。
＜ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法＞
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。前記ポリビニルアセタール樹脂、場合により所定量の可塑剤、及び必要に応じて他の添加剤を配合し、これを均一に混練した後、押出法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法又はインフレーション法等の公知の製膜方法を用いて製造できる。
　公知の製膜方法の中でも特に、押出機を用いてフィルムを製造する方法が好適に採用される。押出時の樹脂温度は１５０～２５０℃が好ましく、１７０～２３０℃がより好ましい。樹脂温度が高くなりすぎるとポリビニルアセタール樹脂が分解を起こし、揮発性物質の含有量が多くなる。一方で樹脂温度が低すぎる場合にも、揮発性物質の含有量は多くなる。揮発性物質を効率的に除去するため、押出機のベント口から減圧により、揮発性物質を除去することもできる。
　接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）と積層されている場合は、別個に作製されたポリビニルアセタール樹脂フィルムと別の層（Ｂ）とを公知の積層方法を用いて積層してよい。別の層（Ｂ）が複層である場合、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムには、一層ずつ積層してもよいし、別個に作製した複層の別の層（Ｂ）を一括で積層してもよいし、これらの手法を組み合わせて積層してもよい。そのような公知の積層方法としては、別の層（Ｂ）を構成する材料を接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムに塗布、印刷若しくはラミネートする方法、又はポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する材料を別の層（Ｂ）に塗布、印刷若しくはラミネートする方法が挙げられる。
　前記した一方の構成材料〔別の層（Ｂ）を構成する材料又はポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する材料〕を他方のフィルム又は層〔ポリビニルアセタール樹脂フィルム又は別の層（Ｂ）〕に塗布、印刷又はラミネートする方法は特に限定されない。
　塗布する方法としては、例えば、一方の構成材料の溶融物を他方のフィルム若しくは層に塗布する方法（例えば、他方のフィルム若しくは層の上に一方の構成材料を溶融押出する方法、又は他方のフィルム若しくは層の上に一方の構成材料をナイフ塗布等により塗布する方法）；ポリビニルアセタール樹脂フィルムに蒸着、スパッタリング又は電気蒸着により別の層（Ｂ）を付与する方法；別の層（Ｂ）が溶融押出可能な材料からなる場合に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成する材料と別の層（Ｂ）を構成する材料とを同時押出する方法；又は別の層（Ｂ）を構成する材料の溶液若しくは分散液中にポリビニルアセタール樹脂フィルムをディップする方法；が挙げられる。
　印刷する方法としては、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷又はグラビア印刷が挙げられる。印刷に用いられるインクとしては、印刷後のポリビニルアセタール樹脂フィルムを後続工程において積層する前に、乾燥するか又は熱若しくは光により硬化するインクが使用される。
　ラミネートする方法としては、例えば、別の層（Ｂ）とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを重ねて熱圧着させる方法；又は接着剤で別の層（Ｂ）とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合させる方法；が挙げられる。接着剤を使用して接合する方法において使用される接着剤は、当技術分野において一般的に使用されている接着剤を使用してよく、その例としては、アクリレート系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤及びホットメルト接着剤が挙げられる。光学的に優れた特性が求められる態様では、接着剤に由来するヘイズが生じにくい又は生じない観点から、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと接着剤との屈折率差は、好ましく０．０１未満、より好ましくは０．００５以下、さらに好ましくは０．００３以下であり、接着剤を使用せずに別の層（Ｂ）とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合する方法が最も好ましい。即ち、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと別の層（Ｂ）、例えば導電層との間に、当該ポリビニルアセタール樹脂フィルムとの屈折率差が０．０１以上の接着剤層を有さないことが好ましく、上記屈折率差が０．００５超の接着剤層を有さないことがより好ましく、上記屈折率差が０．００３超の接着剤層を有さないことがさらに好ましく、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと別の層（Ｂ）との間に接着剤層を有さないことが特に好ましい。屈折率は、アッベの屈折率計を用いて評価できる。
　別の層（Ｂ）が導電層である場合は、導電層は好ましくは印刷により形成され、印刷において使用されるインクは導電性粒子及び／又は導電性繊維を含む。導電性粒子又は導電性繊維は特に限定されない。例えば金属粒子（ナノワイヤー状のものを含む）（例えば金、銀、銅、亜鉛、鉄若しくはアルミニウムの粒子）；金属で被覆された粒子若しくは繊維（例えば銀めっきされたガラス繊維若しくはガラス小球）；又は導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト若しくはグラフェンの粒子若しくは繊維；等が挙げられる。さらに、導電性粒子は、導電性金属酸化物の粒子等の半導体の粒子、例えばインジウムドープ酸化スズ、インジウムドープ酸化亜鉛又はアンチモンドープ酸化スズの粒子であってもよい。前記インクは、導電性の観点から、銀粒子、銅粒子及び／又はカーボンナノチューブを含むことが好ましく、銀粒子又は銅粒子を含むことがより好ましい。
　導電層が金属箔に基づく場合は、例えば、金属箔とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを接合させる工程、及び前記工程で得られた金属箔付ポリビニルアセタール樹脂フィルムから導電層を形成する工程を含む方法により、別の層（Ｂ）と積層された接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムを製造できる。
＜接触工程＞
　本発明の方法は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに対して可塑剤液を接触させる接触工程を含む。可塑剤液を接触させる方法は特に限定されず、例えば下記方法（I）～（V）が挙げられる。
（I）ポリビニルアセタール樹脂フィルムの全面又は一部に可塑剤液を塗布する方法〔例えば、ダイコーター（スロットダイコーター等）、リップコーター、グラビアコーター、コンマコーター、リバースコーター、ロールコーター若しくはナイフコーター等を使用する方法、又はスプレーコートする方法等〕、
（II）ポリビニルアセタール樹脂フィルムに可塑剤液で特定のパターンを印刷する方法〔例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、凸版印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷又は活版印刷等〕、
（III）ポリビニルアセタール樹脂フィルムを可塑剤液にディップする方法、
（IV）前記（I）～（III）と同様の方法で、後述する機能性層（Ａ）の全面又は一部に可塑剤液を接触させた後に、機能性層（Ａ）の可塑剤液接触面とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを重ね合せる方法、及び
（V）ポリビニルアセタール樹脂フィルムと後述する機能性層（Ａ）との間に可塑剤液を注入する方法。
　好ましい一態様では、本発明における接触は印刷又は塗布によって行う。
　接触工程において、ポリビニルアセタール樹脂フィルム１００質量部あたり、好ましくは０質量部より多く５０質量部以下、より好ましくは０．００１質量部以上３０質量部以下、特に好ましくは０．１質量部以上２０質量部以下の量で可塑剤液を接触させる。可塑剤液を接触させる量が前記範囲内であると、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに対する十分な可塑化効果を得やすい。
　特に、接触工程において、接触を印刷によって行う場合、ポリビニルアセタール樹脂フィルム１００質量部あたり、好ましくは０質量部より多く２０質量部以下、より好ましくは０．００１質量部以上１０質量部以下、特に好ましくは０．１質量部以上８質量部以下の量で可塑剤液を接触させる。
　接触工程において、接触を塗布によって行う場合、ポリビニルアセタール樹脂フィルム１００質量部あたり、好ましくは０．１質量部より多く５０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上３０質量部以下、特に好ましくは１質量部以上２０質量部以下の量で可塑剤液を接触させる。
＜可塑剤液＞
　本発明における「可塑剤液」は、可塑剤自体、可塑剤を含む溶液、又は可塑剤を含む分散体を意味する。
　ポリビニルアセタール樹脂の可塑剤液は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに吸収されることでガラス転移温度を低下させる能力を持つものであればよいが、合わせガラスを作製する際の条件において発泡しないものが好ましい。具体的には常圧での沸点が水よりも高い、即ち１００℃よりも高いものであることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが特に好ましい。さらに言えば、プレラミネートにおける減圧下で発泡しない観点から、２×１０４Ｐａにおける沸点が１５０℃以上であることが好ましく、１７０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが特に好ましい。
　可塑剤液に使用される可塑剤の具体例としては、上述のポリビニルアセタール樹脂フィルム中に含まれてもよい可塑剤として例示されたものが挙げられる。また、上記可塑剤の内、エステル基が加水分解又は加アルコール分解されたものを使用することもできる。ポリビニルアセタール樹脂フィルムに吸収されやすく十分な可塑化効果が発現されやすい観点、及び溶媒又は分散媒を含まない可塑剤液として使用できる観点から、可塑剤は、好ましくは、繰り返し単位２～１０のオリゴアルキレングリコールの少なくとも片末端がエーテル結合若しくはエステル結合により炭素数２～１４の基と結合している化合物、又は炭素数２～１４のオリゴカルボン酸化合物とエーテル結合を含んでいてもよい炭素数２～１４のアルコール化合物とのエステル化合物であり、中でもトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス（２－エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエートがより好ましく、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）が特に好ましい。可塑剤は、単独で使用できるが、溶媒に対する溶解性又は分散媒に対する分散性の観点から必要により複数を併用して用いることができる。
　可塑剤液に使用される可塑剤以外の溶媒又は分散媒の具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びメチルシクロヘキサノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチル等のエステル化合物、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びメチルシクロヘキサノン等のケトン類、トルエン及びキシレン等の芳香族化合物、シクロヘキサン及びテトラリン等の脂環式化合物、並びにミネラルスピリット及びコールタールナフサ等の石油系混合溶媒等が挙げられる。溶媒又は分散媒は単独で又は混合して使用できる。
　可塑剤液は、さらに、他の添加剤を含んでもよい。他の添加剤としては、粘度調整剤、分散剤及び界面活性剤等が挙げられる。他の添加剤の具体的な材料としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。
　可塑剤液中の可塑剤の含有量は、発泡が抑制された耐候性又は力学物性低下の少ない中間膜及び合わせガラスを得やすい観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。前記含有量が１００質量％、即ち可塑剤液が溶媒、分散媒又は他の添加剤を含まない態様は、溶媒、分散媒又は他の添加剤に起因した問題（例えば、溶媒若しくは分散媒の残留に起因した発泡）が起こらないため、特に好ましい態様の１つである。従って、本発明の好ましい一態様では、可塑剤液中の可塑剤の含有量は２０～１００質量％である。
　好ましい一態様では、可塑剤液は、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層及び二重像防止層からなる群から選択される１以上の機能性層（Ｙ）を形成するための機能性材料を含有する。この態様では、可塑剤液がポリビニルアセタール樹脂フィルムに吸収された後に、ポリビニルアセタール樹脂フィルム上に機能性層（Ｙ）が形成される。
＜加熱工程＞
　本発明の方法は、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムを加熱する加熱工程を含む。また、可塑剤液が低沸点の溶媒又は分散媒を含む場合は、加熱工程前に乾燥工程を設けてもよい。加熱工程により、接触させた可塑剤液の少なくとも一部をポリビニルアセタール樹脂フィルムに良好に吸収させることができる。加熱により吸収させる可塑剤の割合は、その後の工程で可塑剤液によりフィルムが汚れてしまう等の問題が起きない範囲であれば特に限定されず、可塑剤液接触面に５秒間薬包紙を置いて軽く手で押さえたときに可塑剤液が薬包紙に移行しない程度に吸収されていればよい。具体的には、ポリビニルアセタール樹脂フィルム上の可塑剤液を除去した後のポリビニルアセタール樹脂フィルムの質量増加率が、接触させた可塑剤液質量の３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。また、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）とがずれない程度に適度に接合されるよう加熱工程を実施すればよい。具体的には、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）とからなる試験片をＴ型剥離試験に付した際に、好ましくは２Ｎ／ｃｍ以上、より好ましくは３Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは５Ｎ／ｃｍ以上、特に好ましくは１０Ｎ／ｃｍ以上の最大剥離強度が発現するように接合されるまで加熱工程を実施すればよい。
　加熱する方法は特に限定されず、加熱炉内若しくは加熱槽内に一定時間投入する方法、加熱炉内若しくは加熱槽内を一定時間かけて通過させる方法、赤外線ヒーター等のヒーターで加熱する方法、及び熱した空気等の気体を吹き付ける方法等が挙げられる。これらの方法は単独で採用してもよいし、組み合わせてもよい。
　加熱する温度にも特に限定はないが、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上の温度、さらに好ましくは５０℃より高い温度であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは７０℃以下の温度である。加熱温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、可塑剤がポリビニルアセタール樹脂フィルムに十分に、また、適当な時間内に吸収されやすく、ポリビニルアセタール樹脂フィルムが熱収縮により変形されることを防ぎやすく、従って、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）との良好な接合が達成されやすい。本発明の好ましい一態様では、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムは、加熱工程において４０℃以上１００℃以下で加熱する。
＜可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層工程＞
　本発明はまた、本発明の製造方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムの製造方法であって、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とを積層する積層工程を含む方法にも関する。本発明では、後述する機能性層（Ａ）及び先に述べた別の層（Ｂ）以外の全ての層又はフィルムを別のフィルム（Ｃ）と称する。従って、別のフィルム（Ｃ）は、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面とは逆の面と接するように、又はポリビニルアセタール樹脂フィルムに別の層（Ｂ）が積層されている場合は別の層（Ｂ）と接するように積層される。
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とは、公知の積層方法を用いて積層できる。そのような積層方法としては、先に記載した、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムと別の層（Ｂ）との公知の積層方法（例えば、塗布、印刷若しくはラミネートする方法）を採用できる。透明性に優れたフィルムを得やすい観点からは、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層は、好ましくはラミネートにより、より好ましくは可塑剤が吸収されてなる〔場合により別の層（Ｂ）が積層されている〕ポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とを重ねて熱圧着させる方法により実施する。別の層（Ｂ）と同様、別のフィルム（Ｃ）もまた、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの全面若しくはその一部に、又はポリビニルアセタール樹脂フィルムに別の層（Ｂ）が積層されている場合は別の層（Ｂ）の全面若しくはその一部に積層されていてよい。
　好ましい一態様では、別のフィルム（Ｃ）は、着色機能、遮音機能、遮熱機能、発光機能、保護機能、導電機能又は二重像防止機能のいずれかの機能を有する層を１以上有する樹脂フィルムである。
　別の好ましい一態様では、別のフィルム（Ｃ）は、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びアイオノマー樹脂からなる群から選択される１以上の樹脂を樹脂成分として含有する樹脂フィルムである。
　別の好ましい一態様では、別のフィルム（Ｃ）は、例えば任意に機能（例えば、着色性、光吸収性、遮音性及び／二重像防止性等）を有してよい可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムであってよい。この態様における可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムとしては、先の＜＜可塑化ポリビニルアセタール樹脂層＞＞の段落に記載したものを使用でき、＜＜可塑化ポリビニルアセタール樹脂層＞＞の段落に記載した好ましい態様及び製造方法等を、この態様に同様に適用できる。
　別のフィルム（Ｃ）は単層でも複層でもよい。別のフィルム（Ｃ）一層の厚さは、好ましくは１０～２０００μｍ、より好ましくは２０～１０００μｍ、特に好ましくは３０～８００μｍであり、別のフィルム（Ｃ）が複層である場合の別のフィルム（Ｃ）全体の厚さは、好ましくは１０～２０００μｍ、より好ましくは２０～１０００μｍ、特に好ましくは３０～８５０μｍである。別のフィルム（Ｃ）一層の厚さ又は別のフィルム（Ｃ）全体の厚さが前記範囲内であると、別のフィルム（Ｃ）の機能の発現及び軽量化を両立しやすい。別のフィルム（Ｃ）の厚さは、厚み計又はレーザー顕微鏡等を用いて測定できる。
［機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法］
　本発明はまた、本発明の製造方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）とを有する機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法であって、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とが接するように両者を積層させる積層工程を含む、方法にも関する。本発明では、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面と接するように積層される層又はフィルムを機能性層（Ａ）と称する。
　好ましい一態様では、この方法は、先に記載した接触工程及び加熱工程の後に、可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とを重ね合せて積層する積層工程（ｉ）を含む。
　別の好ましい一態様では、この方法は、先に記載した加熱工程の際に、可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とを重ね合わせて加熱して積層する積層工程（ii）を含む。
　別の好ましい一態様では、この方法は、先に記載した接触工程において、機能性層（Ａ）に対して可塑剤液を接触させる機能性層（Ａ）への接触工程、及び得られた機能性層（Ａ）の可塑剤液接触面とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを重ね合わせる工程を含む。
　別の好ましい一態様では、この方法は、先に記載した接触工程において、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）との間に可塑剤液を注入する工程、及びポリビニルアセタール樹脂フィルムと可塑剤液と機能性層（Ａ）とを重ね合わせる工程を含む。
＜機能性層（Ａ）＞
　好ましい一態様では、機能性層（Ａ）は、着色層、光吸収層（赤外線吸収層又は紫外線吸収層のような特定波長電磁波吸収層）、光反射層（例えば赤外線反射層又は紫外線反射層のような特定波長電磁波反射層）、遮音層、光散乱層、発光層（蛍光又は発光層）、導電層、繊維層、二重像防止層、色補正層、エレクトロクロミック層、フォトクロミック層、サーモクロミック層、意匠性層、高弾性率層及び力学改良層からなる群から選択される１又は２以上の層であり、より好ましい一態様では、機能性層（Ａ）は、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層及び二重像防止層からなる群から選択される１又は２以上の層である。別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）と同様、機能性層（Ａ）もまた、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの全面に積層されてもよいし、その一部に積層されてもよい。
　別の好ましい一態様では、機能性層（Ａ）は、力学改良層としての、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びアイオノマー樹脂からなる群から選択される１以上の樹脂を樹脂成分として含有する層、好ましくはポリビニルアセタール樹脂又はＰＥＴを樹脂成分として含有する層である。機能性層（Ａ）がＰＥＴを樹脂成分として含有する層である場合、機能性層（Ａ）は、任意に機能（例えば赤外線反射機能）を有する層を有していてもよいＰＥＴフィルムであってよい。
　機能性層（Ａ）は保護層を有していてもよい。この場合、保護層は、機能性層（Ａ）がポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面と接する面とは反対側に位置する。
　別の好ましい一態様では、機能性層（Ａ）はポリビニルアセタール樹脂を樹脂成分として含有する層であり、当該層中の可塑剤の量は当該層の総質量に基づいて２０質量％以下、好ましくは１６質量％未満、より好ましくは１０質量％以下である。前記した可塑剤の量の下限値は特に限定されない。前記した可塑剤の量は０質量％以上である。この態様における機能性層（Ａ）の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、さらに好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは３５０μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下、特により好ましくは８０μｍ以下である。機能性層（Ａ）の厚さが前記した下限値と上限値との範囲内であると、合わせガラスに求められる衝撃吸収性等の低下を抑えやすい。この態様におけるポリビニルアセタール樹脂又は可塑剤としては、先の＜ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の樹脂＞の段落又は＜可塑剤＞の段落に記載したものを使用でき、＜ポリビニルアセタール樹脂フィルム中の樹脂＞の段落又は＜可塑剤＞の段落に記載した好ましい態様及び製造方法等を、この態様に同様に適用できる。従って、この態様では、機能性層（Ａ）は、本発明における接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルム又は可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと同一であってもよい。
　機能性層（Ａ）の厚さは、好ましくは０．０１～３００μｍ、より好ましくは０．１～１５０μｍ、特に好ましくは１～８０μｍである。機能性層（Ａ）の厚さが前記範囲内であると、機能性層（Ａ）の所望される機能（例えば、導電性、遮音性、耐貫通性又は光吸収性等）が発現されやすい。機能性層（Ａ）の厚さは、厚み計又はレーザー顕微鏡等を用いて測定できる。
＜機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層工程＞
　本発明はまた、本発明の製造方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムの製造方法であって、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とを積層する積層工程を含む方法にも関する。別のフィルム（Ｃ）は、場合により別の層（Ｂ）が積層されていてよい機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムのいずれの面に積層されてもよく、両面に積層されてもよい。この別のフィルム（Ｃ）もまた、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの全面に積層されていてもよいし、その一部に積層されていてもよい。また、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層方法、及び別のフィルム（Ｃ）については、先の＜可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層工程＞に記載した好ましい態様を同様に適用できる。
［可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム又は機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム］
　本発明はまた、本発明の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムに関する。
　本発明はまた、本発明の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムに関する。
　本発明の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム又は機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム（以下、「本発明のフィルム」と略記する）の、下記測定方法（１）により測定された耐熱クリープ性を示す値（以下において、「耐熱クリープ性値（１）」と称する）は、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以下、さらに好ましくは４ｍｍ以下、特に好ましくは３ｍｍ以下である。
＜耐熱クリープ性値（１）の測定方法（１）＞
　まず、本発明のフィルム、並びに原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度１７００、アセタール化度６９～７１モル％かつ酢酸ビニル単位含有量１モル％以下のポリビニルブチラール樹脂７２質量％及びトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）２８質量％を含有する厚さ０．７６ｍｍの１枚の可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムを、幅１００ｍｍ及び長さ２７０ｍｍの寸法にカットする。カットした試料を、図１に示すように、長さ方向に３０ｍｍずらした幅１００ｍｍ、長さ３００ｍｍ及び厚さ３ｍｍのガラスＡ及びＢの間に収まるよう、本発明のフィルムと可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムとを重ねて下記「構成１」の順に配置し、真空ラミネーターを用いて１４０℃で接合を行った後、オートクレーブを用いて１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理することにより、合わせガラスを作製する。
　［構成１］ガラスＡ（３ｍｍ厚）／本発明のフィルム／可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（０．７６ｍｍ厚）／ガラスＢ（３ｍｍ厚）
　ここで、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面側又は機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの機能性層が積層されていない面側と、ガラスＡとが接するように配置する。
　続いて、図３に示すように、ガラスＢの、可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムとの接合面と反対側の面に１ｋｇの鉄板を接着剤で接着し、図４に示すように、長さ方向に３０ｍｍ突出している部分を上にして、鉄板付き試料が水平面に対して８０～９０°となり、ガラスＢの鉄板が接着された部分が試料上部又は上面となるようにガラスＡを固定した状態で、１００℃の恒温槽に１週間放置した後に、ガラスＢのずれた距離（ｍｍ）を測定し、この値を耐熱クリープ性値（１）とする。鉄板付き試料の水平面に対する角度が８０～９０°のいずれの角度であっても、同等の耐熱クリープ性値（１）が得られる。通常は、前記角度を８５°にして、耐熱クリープ性値（１）を測定する。
　耐熱クリープ性値（１）が前記値以下であると、合わせガラス作製時に機能性層、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び破壊が抑制されやすく、得られる合わせガラスの高温下でのガラスのずれが抑制されやすい。
　また、本発明のフィルムの、下記測定方法（２）により測定された耐熱クリープ性を示す値（以下において、「耐熱クリープ性値（２）」と称する）は、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは５ｍｍ以下、さらに好ましくは４ｍｍ以下、特に好ましくは３ｍｍ以下である。
＜耐熱クリープ性値（２）の測定方法（２）＞
　まず、本発明のフィルム、並びに原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度１７００、アセタール化度６９～７１モル％かつ酢酸ビニル単位含有量１モル％以下のポリビニルブチラール樹脂７２質量％及びトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）２８質量％を含有する厚さ０．３８ｍｍの２枚の可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムを幅１００ｍｍ及び長さ２７０ｍｍの寸法にカットする。カットした試料を、図２に示すように、長さ方向に３０ｍｍずらした幅１００ｍｍ、長さ３００ｍｍ及び厚さ３ｍｍのガラスＡ及びＢの間に収まるよう、本発明のフィルムを２枚の可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムで挟んだ状態で下記「構成２」の順に配置し、真空ラミネーターを用いて１４０℃で接合を行った後、オートクレーブを用いて１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理することにより、合わせガラスを作製する。
　［構成２］ガラスＡ（３ｍｍ厚）／可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（０．３８ｍｍ厚）／本発明のフィルム／可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（０．３８ｍｍ厚）／ガラスＢ（３ｍｍ厚）
　続いて、図３に示すように、ガラスＢの、可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムとの接合面と反対側の面に１ｋｇの鉄板を接着剤で接着し、図４に示すように、長さ方向に３０ｍｍ突出している部分を上にして、鉄板付き試料が水平面に対して８０～９０°となり、ガラスＢの鉄板が接着された部分が試料上部又は上面となるようにガラスＡを固定した状態で、１００℃の恒温槽に１週間放置した後に、ガラスＢのずれた距離（ｍｍ）を測定し、この値を耐熱クリープ性値（２）とする。鉄板付き試料の水平面に対する角度が８０～９０°のいずれの角度であっても、同等の耐熱クリープ性値（２）が得られる。通常は、前記角度を８５°にして、耐熱クリープ性値（２）を測定する。
　耐熱クリープ性値（２）が前記値以下であると、合わせガラス作製時に機能性層、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び破壊が抑制されやすく、得られる合わせガラスの高温下でのガラスのずれが抑制されやすい。
　本発明はまた、剥離可能で保護機能を有する層又は保護層が剥離されてなるフィルムも対象とする。その例として、下記フィルムが挙げられる。
・本発明の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム又は本発明の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムにおいて、別のフィルム（Ｃ）が保護機能を有する層を有する樹脂フィルムである積層フィルムから、保護機能を有する層が剥離されてなるフィルム。
・本発明の方法により得られ、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）としての保護層と積層されている可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムから、保護層が剥離されてなる、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
・本発明の方法により得られ、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）としての保護層と積層されている機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから、保護層が剥離されてなる、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
・本発明の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいて、機能性層（Ａ）が保護層を有するものであり、保護層を有する機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから保護層が剥離されてなる、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
　２枚の透明基材の間に、保護機能を有する層又は保護層が剥離されてなる前記フィルムを挟持することにより積層体を製造できる。
［積層体］
　本発明はまた、２枚の透明基材の間に、本発明の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は本発明の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムが挟持された積層体に関する。
　透明基材は、透明性、耐候性及び力学的強度の観点から、好ましくは有機ガラス又は無機ガラスである。具体的には、好ましくは無機ガラス（本明細書においては、単に「ガラス」と称することもある）、又はメタクリル樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート、ポリスチレン系樹脂シート、ポリエステル系樹脂シート、若しくはポリシクロオレフィン系樹脂シート等の有機ガラスであり、より好ましくは無機ガラス、メタクリル樹脂シート又はポリカーボネート樹脂シートであり、特に好ましくは無機ガラスである。従って、本発明はまた、積層体において、２枚の透明基材がガラスである、合わせガラスも対象とする。無機ガラスとしては、特に制限されないが、フロートガラス、強化ガラス、半強化ガラス、化学強化ガラス、グリーンガラス又は石英ガラス等が挙げられる。
　本発明の積層体は、２枚の透明基材の間に中間膜を有する。中間膜は、任意の順で積層された可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム、任意に別の層（Ｂ）及び任意に別のフィルム（Ｃ）からなるか、又は任意の順で積層された機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム、任意に別の層（Ｂ）及び任意に別のフィルム（Ｃ）からなる。
　好ましい一態様では、積層体において、透明基材（特にガラス）との良好な接着力を得やすい観点から、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムは透明基材に直接接触している。
　中間膜は、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）として、可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムを有することができる。合わせガラスの耐貫通性の観点から、２枚の透明基材の間に、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム又は機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムに加えて、可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムが１層以上配置されていることが好ましい。
　本発明の積層体において、本発明のフィルム（本発明の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム又は機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム）中のポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量と、可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量との差は、好ましくは６モル％以下、より好ましくは４モル％以下、特に好ましくは３モル％以下である。本発明のフィルム中及び／又は可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂が複数の樹脂の混合物からなる場合、本発明のフィルムに含まれる少なくとも１つのポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量と、可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムに含まれる少なくとも１つのポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量との差が前記上限値以下であることが好ましい。前記差が前記上限値以下であると、積層体において可塑剤が移行した後の平衡状態において本発明のフィルムと可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムとの屈折率差が小さくなることから、互いに寸法が異なる可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルムと本発明のフィルムとを使用した場合にその境界が視認しにくいため好ましい。
　一方、本発明のフィルム中のポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量を、可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量よりも低くすることで、積層体において可塑剤が移行した後の平衡状態における本発明のフィルム中の平均可塑剤量を３０質量％以上とすることも好ましい態様の１つである。その場合、本発明のフィルム中のポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量は、可塑化ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位含有量よりも、好ましくは６モル％以上、より好ましい１０モル％以上低い。前記ビニルアルコール単位含有量の差が前記下限値以上であると、平衡状態での本発明のフィルムの可塑剤量を十分に高くすることができ、遮音機能が付与された合わせガラスを得やすいため好ましい。
　積層体において本発明のフィルムのポリビニルアセタール樹脂面が別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）と接する構成である場合、当該ポリビニルアセタール樹脂面について、十点平均粗さＲｚ値は、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下であり、凹凸の平均間隔Ｓｍ値は、好ましくは５００μｍ以上、より好ましくは１０００μｍ以上、特に好ましくは１３００μｍ以上である。
　また、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面の表面粗さＲｚ値は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下であり、凹凸の平均間隔Ｓｍ値は、好ましくは５００μｍ以上、より好ましくは１０００μｍ以上、特に好ましくは１３００μｍ以上である。Ｒｚ値が前記上限値以下であり、又は、Ｓｍ値が前記下限値以上であると、均一な印刷、コート又はラミネートが達成されやすく、本発明のフィルム又は可塑剤液接触面とインク又は金属箔等との接合のむらが抑制されやすい。
　積層体において本発明のフィルムのポリビニルアセタール樹脂面がガラスと接する構成である場合、当該ポリビニルアセタール樹脂面について、十点平均粗さＲｚ値は、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であり、凹凸の平均間隔Ｓｍ値は、好ましくは１５００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下、特に好ましくは７００μｍ以下である。Ｒｚ値が前記上限値以下であり、又は、Ｓｍ値が前記上限値以下であると、脱気性に優れ、別の層（Ｂ）、別のフィルム（Ｃ）又は機能性層（Ａ）、（Ｘ）若しくは（Ｙ）の歪みや割れを抑制できるとともに、皺が発生しにくくなる。
　Ｒｚ値及びＳｍ値は、表面粗さ計又はレーザー顕微鏡を用いて、ＪＩＳ　Ｂ０６０１－１９９４に準拠して測定される。
　Ｒｚ値を前記上限値以下に、またＳｍ値を前記下限値以上に調整する方法としては、溶融押出法（例えば、Ｔダイを用いる方法若しくはインフレーション成形する方法等）又は溶媒キャスト法等を採用できる。好ましくは、Ｒｚ値及びＳｍ値は、Ｔダイから押出した溶融物を平滑な冷却ロールにより製膜することにより調整できる。また、より平滑な面を形成するために、弾性ロールと鏡面金属ロールとを組み合わせて用いることが好ましく、金属弾性ロールと鏡面金属ロールとを組み合わせて用いることがより好ましい。
　本発明の積層体は、下記層構成を有することができるが、これらに限定されない。
（１）透明基材Ａ／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／透明基材Ｂの４層構成、
（２）透明基材Ａ／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの５層構成
（３）透明基材Ａ／別の層（Ｂ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／透明基材Ｂの５層構成、
（４）透明基材Ａ／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／別の層（Ｂ）／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの５層構成、
（５）透明基材Ａ／別の層（Ｂ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの５層構成、
（６）透明基材Ａ／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／別の層（Ｂ）／機能性層（Ａ）／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの６層構成、
（７）透明基材Ａ／別のフィルム（Ｃ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの６層構成、
（８）透明基材Ａ／別の層（Ｂ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの６層構成、
（９）透明基材Ａ／別のフィルム（Ｃ）／別の層（Ｂ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／透明基材Ｂの６層構成、
（１０）透明基材Ａ／別のフィルム（Ｃ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの６層構成、
（１１）透明基材Ａ／別のフィルム（Ｃ）／別の層（Ｂ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／機能性層（Ａ）／別のフィルム（Ｃ）／透明基材Ｂの７層構成、
（1２）上記層構成において、機能性層（Ａ）を機能性層（Ｙ）に置き換えた構成、
（１３）透明基材Ａ／別のフィルム（Ｃ）／機能性層（Ａ）／機能性層（Ｙ）／ポリビニルアセタール樹脂フィルム／透明基材Ｂの６層構成。
　上記層構成において、別の層（Ｂ）は、場合より機能性層（Ｘ）である。
［積層体の製造方法］
　本発明の積層体は、従来公知の方法で製造することが可能である。例えば、透明基材の上に、別の層（Ｂ）を有していてもよい本発明のフィルム、及び任意に別のフィルム（Ｃ）を任意の順で重ねて配置し、さらにもう１枚の透明基材を重ねたものを、予備圧着により全面又は局所的に相互に融着させ、次いでオートクレーブで処理することで、積層体を製造できる。
　別のフィルム（Ｃ）を１枚以上用いる場合は、上記の例示した方法に加えて、別の層（Ｂ）を有していてもよい本発明のフィルムと別のフィルム（Ｃ）とをあらかじめ接合させた上で２つの透明基材の間に配置して、予備圧着及びオートクレーブ処理をすることにより、積層体を製造することもできる。
　予備圧着工程としては、過剰の空気を除去したり隣接する層同士の軽い接合を実施したりする観点から、バキュームバッグ、バキュームリング又は真空ラミネーター等の方法により減圧下に脱気する方法、ニップロールを用いて脱気する方法、及び高温下に圧縮成形する方法等が挙げられる。
　例えばＥＰ　１２３５６８３　Ｂ１に記載されているように、バキュームバッグ法又はバキュームリング法は約２×１０４Ｐａ及び１３０～１４５℃で実施される。
　真空ラミネーターは加熱可能かつ真空可能なチャンバーからなり、このチャンバーにおいて約２０～６０分の時間内に積層体が形成される。通常は１Ｐａ～３×１０４Ｐａの減圧及び１００～２００℃、特に１３０～１６０℃の温度で実施される。真空ラミネーターを用いる場合、温度及び圧力に応じて後続のオートクレーブ処理を行わなくてもよい。
　オートクレーブでの処理を行う場合は、例えば約１×１０６～１．５×１０６Ｐａの圧力及び約１００～１４５℃の温度で２０分～２時間程度実施される。
　本発明の積層体は、例えば建物又は乗物における合わせガラスとして使用される。乗物用のガラスとしては、汽車、電車、自動車、船舶又は航空機といった乗物のための、フロントガラス、リアガラス、ルーフガラス又はサイドガラス等が挙げられる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により何ら限定されない。
　実施例１～１５及び比較例１～７において、ポリビニルブチラール樹脂１（以下、「樹脂１」と称する）として使用した樹脂Ａ、及びポリビニルブチラール樹脂２（以下、「樹脂２」と称する）として使用した樹脂Ｂの物性値を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～１５及び比較例１～７のいずれにおいても、可塑剤としては３ＧＯを使用した。３ＧＯは沸点が３４４℃と高く常温で液状なので、実施例１～１５及び比較例１～７では３ＧＯを単独で可塑剤液として使用した。
実施例１：可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム
　樹脂１及び樹脂２を７５：２５の質量比でブレンドし、溶融混練してストランド状に押出し、ペレット化した。得られたペレットを単軸押出機とＴダイを用いて溶融押出し、金属弾性ロールを用いて両表面が平滑な（５μｍ以下の表面粗さＲｚを有する）厚さ５０μｍのポリビニルアセタール樹脂フィルムａを得た。
＜ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製膜性の評価＞
　前記ペレットを単軸押出機で溶融押出した際の製膜性を、下記基準で評価した。結果を表２に示す。
　Ａ　製膜性は非常に良好であった。
　Ｂ　製膜は良好であった。
　Ｃ　着色及び分解ガスの発生が起こったが、製膜可能であった。
　Ｄ　製膜不可能であった。
＜ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するための樹脂のピークトップ分子量及び分子量分布の測定＞
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するための樹脂を、ＧＰＣにより分析した。ＧＰＣ分析には、分析装置としてＶｉｓｃｏｔｅｋ製ＧＰＣｍａｘＴＤＡ３０５及びＲＩ検出器を用い、カラムとしてＳｈｏｄｅｘ製ＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｌ及びＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｌを２本連結して別途先端にガードカラムとしてのＳｈｏｄｅｘ製　ＫＦ－Ｇを連結したものを用い、ＴＨＦ溶媒及び標準ポリスチレン（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製　Ｅａｓｉｃａｌ　ＧＰＣ／ＳＥＣ　Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　ＰＳ－１）を用い、解析ソフトとしてＯｍｎｉＳＥ、Ｃ４．７を用いた。４０℃、注入量１００μＬで測定を行い、前記樹脂のピークトップ分子量及び分子量分布を求めた。結果を表２に示す。
＜ポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑化＞
　得られたポリビニルアセタール樹脂フィルムａの表面に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａ１００質量部あたり１０質量部となる量の可塑剤液を塗布し、５０℃の恒温槽で４時間加熱して、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムａ’を得た。
＜耐熱クリープ性値（１）及び耐熱クリープ性値（２）の測定＞
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムａ’の耐熱クリープ性値（１）及び耐熱クリープ性値（２）を、先の＜耐熱クリープ性値（１）の測定方法（１）＞及び＜耐熱クリープ性値（２）の測定方法（２）＞の段落に記載した方法にそれぞれ準じて測定した。結果を表２に示す。
実施例２～４：可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム
　樹脂１と樹脂２との混合割合を表２に記載の割合にしたこと以外は実施例１と同様にして、両表面が平滑な（５μｍ以下の表面粗さＲｚを有する）厚さ５０μｍのポリビニルアセタール樹脂フィルムｂ、ｃ及びｄをそれぞれ製造した。
　次いで、実施例１と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの製膜性を評価し、ポリビニルアセタール樹脂フィルムを構成するための樹脂のピークトップ分子量及び分子量分布を求めた。また、実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂フィルムｂ，ｃ及びｄを処理し、可塑剤を吸収したポリビニルアセタール樹脂フィルムｂ’、ｃ’及びｄ’を得、耐熱クリープ性値（１）及び耐熱クリープ性値（２）を測定した。結果を表２に示す。
実施例５：機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムｄの表面に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムｄ１００質量部あたり１０質量部となる量の可塑剤液を塗布した。この可塑剤液接触面と、金属スパッタ層からなる赤外線反射層を有するＰＥＴフィルム（機能性層、厚さ５０μｍ）のコロナ処理したＰＥＴ面とが接するようにして、気泡がかまないよう両フィルムを貼り合わせた。これを５０℃に設定した恒温槽中で４時間加熱した後、実施例１と同様にして耐熱クリープ性値（１）及び耐熱クリープ性値（２）を測定した。なお、耐熱クリープ性値（１）の測定においては、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムのポリビニルアセタール樹脂フィルムがガラスと直接接触するように配置した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示されているとおり、樹脂の濃度１０質量％のトルエン／エタノール＝１／１（質量比）溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓより大きい樹脂を用いて本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを作製した場合（実施例１～３）は、優れた耐熱クリープ性値（１）及び耐熱クリープ性値（２）が得られた。これは、このような本発明のポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて合わせガラスを作製すると、機能性層（Ａ）、（Ｘ）若しくは（Ｙ）、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び破壊が良好に抑制され、得られた合わせガラスの高温下でのガラスのずれが良好に抑制されることを示している。
　これに対し、樹脂の濃度１０質量％のトルエン／エタノール＝１／１（質量比）溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下である樹脂を用いてポリビニルアセタール樹脂フィルムを作製した場合（実施例４）は、３０ｍｍを超える耐熱クリープ性値（１）及び耐熱クリープ性値（２）しか得ることができなかった。このようなポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて合わせガラスを作製すると、機能性層（Ａ）、（Ｘ）若しくは（Ｙ）、別の層（Ｂ）又は別のフィルム（Ｃ）の変形及び破壊は十分に抑制されず、得られた合わせガラスの高温下でのガラスのずれも十分に抑制されない。
　一方、実施例４と同じ溶液粘度のポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いても、ＰＥＴ層が中間膜からの可塑剤移行を妨げる形態である実施例５の耐熱クリープ性値（１）ではガラスのずれは抑えられる。
実施例６：可塑剤液により接着した２枚のポリビニルアセタール樹脂フィルムの接着強度に対する加熱の影響
　ポリビニルアセタール樹脂ＡとＢとの混合物に代えてポリビニルアセタール樹脂Ａを用いたこと、及び厚さを５０μｍに代えて１８０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂フィルムｅを製造した。得られたポリビニルアセタール樹脂フィルムｅは、両表面について５μｍ以下の表面粗さＲｚを有するものであった。ポリビニルアセタール樹脂フィルムｅを１０ｃｍ角に２枚切り出した。
　一方のポリビニルアセタール樹脂フィルムｅの表面に幅１ｃｍのポリイミドテープを４本貼ることにより、４本のポリイミドテープの内側に可塑剤液を流し込むための長方形領域（８ｃｍ×５ｃｍ）を形成した。これらの４本のポリイミドテープは、流し込んだ可塑剤液の流出を堰き止める堤として作用する。なお、ポリビニルアセタール樹脂フィルムｅにおける４本のポリイミドテープで囲った以外の長方形領域（１０ｃｍ×３ｃｍ）は、Ｔ型剥離試験装置のチャック部に挟む部分として利用する。
　長方形領域（８ｃｍ×５ｃｍ）に可塑剤液を０．２１ｇ流し込み、もう一方のポリビニルアセタール樹脂フィルムｅを泡がかまないように重ね、５０℃で下記表３に記載の一定時間加熱した。次いで、長方形領域（１０ｃｍ×３ｃｍ）がＴ型剥離試験装置のチャック部に挟む部分として利用できるよう、長さ１０ｃｍ×幅１ｃｍの試験片を５片切り出し、Ｔ型剥離試験（引っ張り速度：５ｃｍ／分）を行った。測定した最大剥離強度の平均値を表３に示す。
実施例７：可塑剤液により接着した２枚のポリビニルアセタール樹脂フィルムの接着強度に対する加熱の影響
　加熱温度を５０℃に代えて５５℃としたこと以外は実施例６と同様にして、最大剥離強度を測定した。測定した最大剥離強度の平均値を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
比較例１
　５０℃に代えて室温（２０℃）で一定時間静置したこと以外は実施例６と同様に試験片を作製しようとしたが、２枚のポリビニルアセタール樹脂フィルムは接着しておらず剥離した。
　実施例６及び７並びに比較例１の結果から、加熱工程において特定の温度で加熱することによりポリビニルアセタール樹脂フィルムに可塑剤が吸収されて、十分な接着強度をもたらす積層が達成されることが分かる。
実施例８：ポリビニルアセタール樹脂フィルムへの可塑剤の吸収に対する加熱の影響
　ポリビニルアセタール樹脂ＡとＢとの混合物に代えてポリビニルアセタール樹脂Ａを用いたこと、及び厚さを５０μｍに代えて２５０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール樹脂フィルムｆを製造した。得られたポリビニルアセタール樹脂フィルムｆは、両表面について５μｍ以下の表面粗さＲｚを有するものであった。ポリビニルアセタール樹脂フィルムｆから２ｃｍ×４ｃｍの試験片を切り出し、精秤した。サンプル瓶に可塑剤液を入れ、試験片を可塑剤液に浸漬させた。５０℃で一定時間（１時間、２時間、４時間及び６時間）静置した後に試験片を取り出し、表面に付着した可塑剤液をふき取った後、精秤し、膨潤度を算出した。結果を図５に示す。
比較例２
　５０℃に代えて室温（２０℃）で一定時間（２時間、４時間、６時間及び２４時間）静置したこと以外は実施例８と同様にして膨潤度を算出した。結果を図６に示す。
　実施例８及び比較例２の結果から、室温では、可塑剤のポリビニルアセタール樹脂フィルムへの吸収速度が極めて遅い一方で、加熱工程において特定の温度で加熱することにより可塑剤が十分吸収されることが分かる。
実施例９：機能性材料を含有する可塑剤液による機能性層の形成
　１０ｃｍ×１５ｃｍ寸法に切り出したポリビニルアセタール樹脂フィルムａを、別の層（Ｂ）（保護層）としての厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムと熱圧着により積層した。ポリビニルアセタール樹脂フィルムａ面に、ナノ銀粒子を可塑剤液に分散させたナノ銀インクを厚さ５μｍとなるようにスクリーン印刷して、線幅１ｍｍ、ピッチ１ｃｍ、長さ８ｃｍ、本数５本の線状導電性構造体パターンを形成し、フィルムを５０℃の恒温槽にて一晩静置して導電層〔機能性層（Ｙ）〕を形成し、導電層〔機能性層（Ｙ）〕が形成されたポリビニルアセタール樹脂フィルム（Ｆ１）を得た。このフィルム（Ｆ１）の印刷面に、表面を熱プレスにより平らにした、別のフィルム（Ｃ）（遮音性を有する樹脂フィルム）としての厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（ポリビニルブチラール樹脂の含有量７２質量％、３ＧＯの含有量２８質量％、ポリビニルブチラール樹脂のビニルアルコール単位含有量２０．０モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）を熱プレスにより積層し、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムを得た。積層フィルムからＰＥＴフィルムを剥離したものを厚さ３ｍｍの２枚のガラスの間に挟んで、真空バッグ法により仮圧着後、オートクレーブ（１４０℃、１．２ＭＰａ、１時間）に投入して合わせガラスを作製した。導電層の線状導電性構造体に損傷は見られなかった。
実施例１０：
　実施例９で得られた導電層〔機能性層（Ｙ）〕が形成されたポリビニルアセタール樹脂フィルム（Ｆ１）の印刷面に、易接着ＰＥＴ面が接するように赤外線反射層付きＰＥＴフィルムを熱圧着したフィルム（Ｆ２）を作成した。
　実施例９において、フィルム（Ｆ１）に代えてフィルム（Ｆ２）を使用したこと以外は、実施例９と同様にして導電層と赤外線反射機能を有する合わせガラスを作製した。この際、フィルム（Ｆ２）の赤外線反射層付きＰＥＴフィルムの赤外線反射層が別のフィルム（Ｃ）と接するようにした。導電層の線状導電性構造体に損傷は見られなかった。
比較例３
　５０℃に代えて室温（２０℃）で一晩静置したこと以外は実施例９と同様に合わせガラスを作製した。ナノ銀インクが乾燥しておらず、導電層の線状導電性構造体に損傷が見られた。
比較例４
　ナノ銀粒子の分散媒として可塑剤液に代えてミネラルスピリットを用いたこと、及び５０℃に代えて１２０℃で一晩静置したこと以外は実施例９と同様にして合わせガラスを作製した。積層フィルムが収縮して大きく変形し、導電層の線状導電性構造体に損傷が見られた。
比較例５
　ナノ銀粒子の分散媒として可塑剤液に代えてメタノールを用いたこと以外は実施例９と同様にして印刷を行ったが、しばらく印刷を繰り返すと乾燥したインクによりスクリーンにつまりが生じ、きれいに印刷できなくなった。
比較例６
　ナノ銀インクに代えてカーボンナノチューブのエタノール分散液を用いたこと、及び５０℃での一晩の静置に代えて７０℃での６時間の静置を行ったこと以外は実施例９と同様にして合わせガラスを作製した。合わせガラスに多数の発泡が見られた。
　実施例９及び比較例３の結果から、加熱工程において特定の温度で加熱することにより可塑剤が吸収されて導電層が良好に形成され、導電層の線状導電性構造体は合わせガラスにおいても良好に保持されることが分かる。
　また、実施例９及び比較例４～６の結果から、可塑剤液を分散媒として用いた実施例９では、分散媒を揮発させるための高温乾燥に起因した導電層の線状導電性構造体の損傷（比較例４）、分散媒の高温乾燥を排除するために用いた揮発性分散媒の使用に起因した印刷不具合（比較例５）、及び分散媒の高温乾燥を排除するために用いた低揮発性分散媒の使用に起因した残留分散媒による発泡の発生（比較例６）といった問題を回避できることが分かる。
実施例１１：ポリビニルアセタール樹脂フィルムへの可塑剤の吸収が可塑剤移行に及ぼす影響
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムａと、金属スパッタ層からなる赤外線反射層を有するＰＥＴフィルム〔厚さ５０μｍ、別の層（Ｂ）〕とを、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａとコロナ処理したＰＥＴ面とが接するよう熱圧着により積層した。このように積層したフィルムのポリビニルアセタール樹脂フィルムａ面が容器内の可塑剤液（３ＧＯ）に接するよう、積層したフィルムを配置し、５０℃で一晩静置した。接触させた可塑剤液の量は、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａ１００質量部に対して３８質量部とした。得られた可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムから、３ｃｍ角の試料を切り出した。
　５ｃｍ角で厚さ３ｍｍのガラスの中央部分に、可塑剤液接触面がガラスに接するよう前記試料を配置し、さらにその上に別のフィルム（Ｃ）（遮音性を有する樹脂フィルム）としての５ｃｍ角で厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（ポリビニルブチラール樹脂の含有量７２質量％、３ＧＯの含有量２８質量％、ポリビニルブチラール樹脂のビニルアルコール単位含有量２０．０モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）を配置し、さらにその上に５ｃｍ角で厚さ３ｍｍのガラスを配置し、真空バッグ法により仮圧着後、オートクレーブ（１４０℃、１．２ＭＰａ、１時間）に投入して合わせガラスを作製した。
　得られた合わせガラスを１００℃で１週間静置しても、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａとＰＥＴフィルムとを積層したフィルムの端部の内側及び外側に、光学むらは見られなかった。これは、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａに可塑剤を吸収させたことにより、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａ中に含まれる可塑剤の量と可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム中に含まれる可塑剤の量との差が低減し、その結果、可塑剤を吸収したポリビニルアセタール樹脂フィルムと可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムとの間での可塑剤移行が低減されたためと考えられる。
比較例７
　５ｃｍ角で厚さ３ｍｍの２枚のガラスの間に、５ｃｍ角のポリビニルアセタール樹脂フィルムａ、３ｃｍ角のＰＥＴフィルム（５０μｍ）及び５ｃｍ角で厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（ポリビニルブチラール樹脂の含有量７２質量％、３ＧＯの含有量２８質量％、ポリビニルブチラール樹脂のビニルアルコール単位含有量２０．０モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）をこの順で配置したこと以外は実施例１１と同様にして合わせガラスを作製した。
　得られた合わせガラスを１００℃で１週間静置したところ、ＰＥＴフィルムの端部から内側約１ｃｍ付近に光学むらが見られた。これは、ＰＥＴフィルムの端部において、可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムからポリビニルアセタール樹脂フィルムａに可塑剤が不均一に浸透したことによるものと考えられる。
実施例１２：別の層（Ｂ）（保護層及び導電層）が積層されているポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて作製した機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから保護層が剥離されたものを用いた合わせガラスの製造
＜銅箔が接合されたポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造＞
　製造したポリビニルアセタール樹脂フィルムａに、片面が黒化処理された厚さ７μｍの銅箔を、黒化処理面とポリビニルアセタール樹脂フィルムａとが接するような向きで重ねた。次に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａと銅箔とを重ねた積層体の上下を厚さ５０μｍの易接着ＰＥＴフィルムで挟み、１２０℃に設定した熱圧着ロールの間を通過（圧力：０．２ＭＰａ、速度０．５ｍ／分）させた後、銅箔側の易接着ＰＥＴフィルムを剥離して、片面に易接着ＰＥＴ、他面に銅箔が接合されたポリビニルアセタール樹脂フィルムを得た。
＜導電層を有するポリビニルアセタール樹脂フィルム（易接着ＰＥＴ付き）の製造＞
　製造した、易接着ＰＥＴと銅箔が接合されたポリビニルアセタール樹脂フィルムの銅箔上に、ドライフィルムレジストをラミネートした後、フォトリソグラフィの手法を用いてエッチング抵抗パターンを形成した。次に、前記エッチング抵抗パターンが形成された易接着ＰＥＴ付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを、銅エッチング液に浸漬して導電層（導電性構造体）を形成した後、常法により、残存するフォトレジスト層を除去した。これにより、導電層を有する易接着ＰＥＴ付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを得た。導電層は、縦横各５ｃｍの正方形の内部に、線幅１０μｍの銅線が５００μｍ間隔で格子状に並んだ銅メッシュ構造を有していた。
＜導電層を有する易接着ＰＥＴ付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）（赤外線反射層付きＰＥＴフィルム）との接合＞
　製造した導電層を有する易接着ＰＥＴ付きポリビニルアセタール樹脂フィルムに対し、ポリビニルアセタール樹脂フィルム１００質量部あたり１０質量部となる量の３ＧＯを、導電層を有する面に塗布した。この可塑剤液接触面と、金属スパッタ層からなる赤外線反射層を有するＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）のコロナ処理したＰＥＴ面とが接するようにして、気泡がかまないよう両フィルムを貼り合わせた。これを５０℃に設定した恒温槽中で４時間加熱し、別の層（Ｂ）が積層されているポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて製造された機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを得た。得られたフィルムは、赤外線反射機能及び導電機能（電磁波シールド性能）を有するフィルムであった。
＜合わせガラスの作製＞
　得られたフィルムの、銅メッシュの存在する部分を縦５ｃｍ、横５ｃｍに切り出し、易接着ＰＥＴフィルム（保護フィルム）を剥離し、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスの上に配置した。このとき、前記フィルムのポリビニルアセタール樹脂層がガラスと接する向きで、かつ導電層がガラスの中央付近にくるように配置した。さらに、その上に、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（ポリビニルブチラール樹脂の含有量７２質量％、３ＧＯの含有量２８質量％、ポリビニルブチラール樹脂のビニルアルコール単位含有量２０．０モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）、及び縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスを重ねて配置した。
　続いて、これを真空バッグに入れ、真空ポンプを用いて室温で１５分間減圧にした後、減圧したまま１００℃まで昇温し、そのまま６０分間加熱した。降温後、常圧に戻し、プレラミネート後の合わせガラスを取り出した。
　その後、これをオートクレーブに投入し、１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理し、合わせガラスを作製した。
実施例１３：機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）（保護層とポリビニルアセタール樹脂フィルムと導電層との積層フィルム）との積層フィルムから保護層が剥離されたものを用いた合わせガラスの製造
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムａの表面に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａ１００質量部あたり１０質量部となる量の可塑剤液を塗布した。この可塑剤液接触面と、金属スパッタ層からなる赤外線反射層を有するＰＥＴフィルム（機能性層Ａ、厚さ５０μｍ）のコロナ処理したＰＥＴ面とが接するようにして、気泡がかまないよう両フィルムを貼り合わせ、これを５０℃に設定した恒温槽中で４時間加熱し、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを得た。
　得られたフィルムの、ポリビニルアセタール樹脂フィルムの機能性層（Ａ）が積層されていない面と、実施例１２の＜導電層を有するポリビニルアセタール樹脂フィルム（易接着ＰＥＴ付き）の製造＞で得られたフィルムの導電層を有する面とが接するように重ね、真空ラミネーターにより熱圧着し、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムを得た。
　得られたフィルムを縦１０ｃｍ、横１０ｃｍに切り出し、易接着ＰＥＴ（保護層）を剥離して、易接着ＰＥＴが接着していた面が縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスに接触するようにガラスに重ね、さらに、その上に、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（ポリビニルブチラール樹脂の含有量７２質量％、３ＧＯの含有量２８質量％、ポリビニルブチラール樹脂のビニルアルコール単位含有量２０．０モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）、及び縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスを重ねて配置した。
　続いて、これを真空バッグに入れ、真空ポンプを用いて室温で１５分間減圧にした後、減圧したまま１００℃まで昇温し、そのまま６０分間加熱した。降温後、常圧に戻し、プレラミネート後の合わせガラスを取り出した。
　その後、これをオートクレーブに投入し、１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理し、合わせガラスを作製した。
実施例１４：別の層（Ｂ）（保護層とポリビニルアセタール樹脂フィルムと導電層との積層フィルム）が積層されているポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて作製した機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから保護層が剥離されたものを用いた合わせガラスの製造
　実施例１２の＜導電層を有するポリビニルアセタール樹脂フィルム（易接着ＰＥＴ付き）の製造＞で得られたフィルムの導電層を有する面にポリビニルアセタールフィルムａを熱圧着した。
　得られたフィルムのポリビニルアセタールフィルムａの表面に３ＧＯを、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａの１００質量部あたり１０質量部となる量で塗布した。この可塑剤液接触面と、金属スパッタ層からなる赤外線反射層を有するＰＥＴフィルム（機能性層Ａ、厚さ５０μｍ）のコロナ処理したＰＥＴ面とが接するようにして、気泡がかまないよう両フィルムを貼り合わせた。これを５０℃に設定した恒温槽中で４時間加熱し、別の層（Ｂ）が積層されているポリビニルアセタール樹脂フィルムを用いて製造された機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを得た。
　得られたフィルムを縦１０ｃｍ、横１０ｃｍに切り出し、易接着ＰＥＴ（保護層）を剥離して、易接着ＰＥＴが接着していた面が縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスに接触するようにガラスに重ね、さらに、その上に、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（ポリビニルブチラール樹脂の含有量７２質量％、３ＧＯの含有量２８質量％、ポリビニルブチラール樹脂のビニルアルコール単位含有量２０．０モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）、及び縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスを重ねて配置した。
　続いて、これを真空バッグに入れ、真空ポンプを用いて室温で１５分間減圧にした後、減圧したまま１００℃まで昇温し、そのまま６０分間加熱した。降温後、常圧に戻し、プレラミネート後の合わせガラスを取り出した。
　その後、これをオートクレーブに投入し、１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理し、合わせガラスを作製した。
実施例１５：機能性層（Ａ）（保護層と赤外線吸収層との積層フィルム）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから保護層が剥離されたものを用いた合わせガラスの製造
　ポリビニルアセタール樹脂フィルムａの表面に、ポリビニルアセタール樹脂フィルムａ１００質量部あたり１０質量部となる量の可塑剤液を塗布した。剥離層付きＰＥＴフィルムの剥離層側に、アンチモン酸化錫（ＡＴＯ）含有紫外線硬化性樹脂を塗布し、光硬化することにより光硬化性樹脂層を形成することにより、剥離層付きＰＥＴフィルム（保護層）と光硬化性樹脂層（赤外線吸収層）との積層フィルム（厚さ約７０μｍ）を得た。ポリビニルアセタール樹脂フィルムａの可塑剤液接触面と、前記積層フィルムの赤外線吸収層とが接するようにして、気泡がかまないよう両フィルムを貼り合わせ、これを５０℃に設定した恒温槽中で４時間加熱し、保護層を有する積層フィルムを機能性層（Ａ）として用いて製造された機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムを得た。
　得られたフィルムを縦１０ｃｍ、横１０ｃｍに切り出し、剥離層付きＰＥＴ（保護層）を剥離して、ポリビニルアセタールフィルムの面が縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスに接触するようにガラスに重ね、さらに、その上に、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム（ポリビニルブチラール樹脂の含有量７２質量％、３ＧＯの含有量２８質量％、ポリビニルブチラール樹脂のビニルアルコール単位含有量２０．０モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００）、及び縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ３ｍｍのガラスを重ねて配置した。
　続いて、これを真空バッグに入れ、真空ポンプを用いて室温で１５分間減圧にした後、減圧したまま１００℃まで昇温し、そのまま６０分間加熱した。降温後、常圧に戻し、プレラミネート後の合わせガラスを取り出した。
　その後、これをオートクレーブに投入し、１４０℃、１．２ＭＰａで３０分間処理し、合わせガラスを作製した。
　　１０　　耐熱クリープ性値測定用の合わせガラス
　　１１　　ガラスＡ
　　１２　　ガラスＢ
　　１３　　可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム又は機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムとの積層体
　　１３Ａ　可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム又は機能性層付きポリビニルアセタール樹脂フィルム
　　１３Ｂ　厚さ０．７６ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム
　　１３Ｃ　厚さ０．３８ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム
　　１３Ｄ　厚さ０．３８ｍｍの可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルム
　　２０　　鉄板が接着された耐熱クリープ性値測定用の合わせガラス
　　２１　　鉄板

Claims (40)

  1. 　可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法であって、ポリビニルアセタール樹脂フィルムに対して可塑剤液を接触させる接触工程、及び可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムを加熱する加熱工程を含み、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルム中の可塑剤の量がポリビニルアセタール樹脂フィルムの総質量に対して０～２０質量％である、方法。
  2. 　請求項１に記載の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）とを有する機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムの製造方法であって、可塑剤液を接触させたポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とが接するように両者を積層させる積層工程を含む、方法。
  3. 　接触工程及び加熱工程の後に、可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とを重ね合わせて積層する積層工程（i）を含む、請求項２に記載の方法。
  4. 　加熱工程の際に、可塑剤液接触面と機能性層（Ａ）とを重ね合わせて加熱して積層する積層工程（ii）を含む、請求項２に記載の方法。
  5. 　接触工程において、機能性層（Ａ）に対して可塑剤液を接触させる機能性層（Ａ）への接触工程、及び得られた機能性層（Ａ）の可塑剤液接触面とポリビニルアセタール樹脂フィルムとを重ね合わせる工程を含む、請求項２に記載の方法。
  6. 　接触工程において、ポリビニルアセタール樹脂フィルムと機能性層（Ａ）との間に可塑剤液を注入する工程、及びポリビニルアセタール樹脂フィルムと可塑剤液と機能性層（Ａ）とを重ね合わせる工程を含む、請求項２又は４に記載の方法。
  7. 　機能性層（Ａ）が、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層及び二重像防止層からなる群から選択される１又は２以上の層である、請求項２～６のいずれかに記載の方法。
  8. 　機能性層（Ａ）が、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びアイオノマー樹脂からなる群から選択される１以上の樹脂を樹脂成分として含有する層である、請求項２～７のいずれかに記載の方法。
  9. 　機能性層（Ａ）がポリビニルアセタール樹脂を樹脂成分として含有する層であり、当該層中の可塑剤の量が当該層の総質量に基づいて１６質量％未満である、請求項８に記載の方法。
  10. 　機能性層（Ａ）の厚さが０．０１～３００μｍである、請求項２～９のいずれかに記載の方法。
  11. 　接触工程において、ポリビニルアセタール樹脂フィルム１００質量部あたり０質量部より多く５０質量部以下の量で可塑剤液を接触させる、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
  12. 　請求項１に記載の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムの製造方法であって、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とを積層する積層工程を含む、方法。
  13. 　請求項２～１０のいずれかに記載の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムの製造方法であって、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムと別のフィルム（Ｃ）とを積層する積層工程を含む、方法。
  14. 　別のフィルム（Ｃ）が、着色機能、遮音機能、遮熱機能、発光機能、保護機能、導電機能又は二重像防止機能のいずれかの機能を有する層を１以上有する樹脂フィルムである、請求項１２又は１３に記載の方法。
  15. 　別のフィルム（Ｃ）が、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂及びアイオノマー樹脂からなる群から選択される１以上の樹脂を樹脂成分として含有する樹脂フィルムである、請求項１２～１４のいずれかに記載の方法。
  16. 　接触は印刷又は塗布によって行う、請求項１～１５のいずれかに記載の方法。
  17. 　可塑剤液中の可塑剤の含有量が２０～１００質量％である、請求項１～１６のいずれかに記載の方法。
  18. 　接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）と積層されている、請求項１～１７のいずれかに記載の方法。
  19. 　別の層（Ｂ）が、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層、二重像防止層及び保護層からなる群から選択される１以上の機能性層（Ｘ）である、請求項１８に記載の方法。
  20. 　可塑剤液中の可塑剤は、繰り返し単位２～１０のオリゴアルキレングリコールの少なくとも片末端がエーテル結合若しくはエステル結合により炭素数２～１４の基と結合している化合物、又は炭素数２～１４のオリゴカルボン酸化合物と炭素数２～１４のアルコール化合物とのエステル化合物である、請求項１～１９のいずれかに記載の方法。
  21. 　ポリビニルアセタール樹脂フィルムの厚さが１０～３５０μｍである、請求項１～２０のいずれかに記載の方法。
  22. 　ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である、請求項１～２１のいずれかに記載の方法。
  23. 　ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型（Ｂ型）粘度計を用いて２０℃、３０ｒｐｍで測定された、濃度１０質量％のトルエン／エタノール＝１／１（質量比）溶液の粘度が４００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１～２２のいずれかに記載の方法。
  24. 　ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の、ブルックフィールド型（Ｂ型）粘度計を用いて２０℃、３０ｒｐｍで測定された、濃度１０質量％のトルエン／エタノール＝１／１（質量比）溶液の粘度が２００ｍＰａ・ｓより大きい、請求項１～２３のいずれかに記載の方法。
  25. 　ポリビニルアセタール樹脂フィルム中のポリビニルアセタール樹脂の分子量分布が２．７以上である、請求項１～２４のいずれかに記載の方法。
  26. 　ポリビニルアセタール樹脂フィルムの可塑剤液接触面の表面粗さＲｚが５μｍ以下である、請求項１～２５のいずれかに記載の方法。
  27. 　ポリビニルアセタール樹脂フィルムが、有色、光吸収、光反射、光散乱、発光及び導電からなる群から選択される１以上の機能を有するものである、請求項１～２６のいずれかに記載の方法。
  28. 　可塑剤液が、着色層、光吸収層、光反射層、遮音層、光散乱層、発光層、導電層、繊維層及び二重像防止層からなる群から選択される１以上の機能性層（Ｙ）を形成するための機能性材料を含有する、請求項１～２７のいずれかに記載の方法。
  29. 　加熱工程において４０℃以上１００℃以下で加熱する、請求項１～２８のいずれかに記載の方法。
  30. 　請求項２～１１及び１３～２９のいずれかに記載の方法により得られる機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  31. 　請求項１、１１、１６、１７及び２０～２９のいずれかに記載の方法により得られる可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  32. 　請求項１４に記載の方法により得られる別のフィルム（Ｃ）との積層フィルムにおいて、別のフィルム（Ｃ）が保護機能を有する層を有する樹脂フィルムである積層フィルムから、保護機能を有する層が剥離されてなるフィルム。
  33. 　請求項１９に記載の方法により得られ、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）としての保護層と積層されている可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムから、保護層が剥離されてなる、可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  34. 　請求項１９に記載の方法により得られ、接触工程前のポリビニルアセタール樹脂フィルムが別の層（Ｂ）としての保護層と積層されている機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから、保護層が剥離されてなる、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  35. 　請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムにおいて、機能性層（Ａ）が保護層を有するものであり、保護層を有する機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルムから保護層が剥離されてなる、機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  36. 　請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は請求項３１に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムのいずれかと、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度１７００、アセタール化度６９～７１モル％かつ酢酸ビニル単位含有量１モル％以下のポリビニルブチラール樹脂７２質量％及びトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）２８質量％を含有する厚さ０．７６ｍｍの１枚の可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムとを接合して測定された耐熱クリープ性を示す値が１０ｍｍ以下である、請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は請求項３１に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  37. 　請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は請求項３１に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムのいずれかを、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度１７００、アセタール化度６９～７１モル％かつ酢酸ビニル単位含有量１モル％以下のポリビニルブチラール樹脂７２質量％及びトリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）２８質量％を含有する厚さ０．３８ｍｍの２枚の可塑化ポリビニルブチラール樹脂フィルムの間に配置して接合して測定された耐熱クリープ性を示す値が１０ｍｍ以下である、請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は請求項３１に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルム。
  38. 　２枚の透明基材の間に、請求項３０に記載の機能性層（Ａ）付きポリビニルアセタール樹脂フィルム又は請求項３１に記載の可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムが挟持された積層体。
  39. 　可塑剤が吸収されてなるポリビニルアセタール樹脂フィルムが透明基材に直接接触している、請求項３８に記載の積層体。
  40. 　請求項３８又は３９に記載の積層体において、２枚の透明基材がガラスである、合わせガラス。
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