JP6444407B2 - 熱線遮蔽特性を有する合わせガラス積層体を製造する方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリビニルアセタールをベースとし、熱遮蔽性被覆を備えた中間膜シートを使用して、熱遮蔽特性を有する合わせガラスを製造する方法に関する。

熱遮蔽特性を有する合わせガラスを製造するためには、特に、ＩＲ吸収性またはＩＲ反射性の被覆を備えた薄いＰＥＴシートを、可塑剤を含むポリビニルアセタールの複数の層の間に埋め込む方法が一般的である。ここで、少なくとも３つのシート層（官能化されたＰＥＴが１つ、ＰＶＢシートが２つ）を常に使用しなければならないことが欠点である。それというのは、ＰＥＴは、官能化された側もしくは裏側を用いても直接ガラス表面で溶かして接着することができないからである。

これに対する代替案は、ガラス表面のさまざまな被覆オプションを問わない限り、ＩＲ吸収剤を、その体積中に含む中間膜シートを使用することである。そのために、例えばナノスケールの半導体粒子、例えばＩＴＯまたはＡＴＯが、シート製造の際に、可能な限り均一にシートの体積中に分散される。ここでの欠点は、シートのリサイクル性が制限されることであり、これにより、結果として生産コストも高まる。別の欠点は、シートマトリックスにおける粒子のナノスケール分布を、その他のさまざまな含有物質の存在下に押出法の間、維持することが難しく、したがって、ナノ粒子の凝集が受け入れ難い混濁として生じることにある。別の欠点は、シート製造の複雑性が高まることであり、このことは、「熱吸収性」の特徴と、別の機能特徴、例えば「音響減衰」、「バンドフィルター（Ｂａｎｄｆｉｌｔｅｒ）、「くさび形の厚さプロファイル」、「色調」とを組み合わせることによって、製造者においても加工者においても製品品目の増大をもたらす。

そのための代替案として、ＷＯ２００５／０５９０１３Ａ１は、特別な印刷インクを用いてＰＶＢシートを印刷することにより熱吸収性ナノ粒子を塗布することを提案している。しかし、この印刷により、ガラス表面へのシートの接着特性が損なわれることがある。ＰＶＢシートは、積層法において空気を問題なく除去するためには粗い表面を有していなければならないという事情がある。従って、その上に設けられる、部分的に可視光も吸収する層は、ガラス表面と一緒に圧縮された後、光学的に不均一である。さらに、軟化された厚い連続シートの印刷は困難である、それというのはそのようなシートは、巻き出し時に伸びて、その後再び縮み戻ることがあるからである。

したがって、本発明の課題は、ナノスケールの半導体粒子を中間膜シートの体積中に分散させる必要なく、熱吸収特性を有する中間膜シートを提供することであった。

可塑剤の少ない、もしくは可塑剤を含まないポリビニルアセタールをベースにする薄いシートと、その上に配置された少なくとも１つの熱遮蔽層とを、合わせガラス積層体の一般的な製造方法で、直接ガラス表面の１つの上で溶かして接着させることができることが判明した。可塑剤を含むポリビニルアセタールの少なくとも１つの層と組み合わせることによって、合わせガラス積層体に通常求められる安全特性を得ることができる。

したがって、本発明の対象は、２つの透明なプレートと、少なくとも１つのシートＡおよび少なくとも１つのシートＢとを接着することによって熱遮蔽性の合わせガラス積層体を製造する方法において、シートＡおよびシートＢを２つの透明なプレートの間に配置してそれらを互いに接着し、ここで、シートＡは、ポリビニルアセタールＰＡ、および０質量％から１６質量％までの少なくとも１つの可塑剤ＷＡを含有し、ならびに熱遮蔽性被覆を有しており、かつシートＢは、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１６質量％の少なくとも１つの可塑剤ＷＢを含有していることを特徴とする方法である。

熱遮蔽性被覆とは、熱遮蔽性材料が中間膜シートの体積中に分散されていない、シートの表面に塗布される熱遮蔽性材料の層であると理解される。熱遮蔽性被覆は、完全に平坦な、または部分的に平坦な層からなっていてよいが、不連続の構造体、例えば配線、導線、それらで構成される網目状構造物、点ならびにそれらの組合せから構成されていてもよい。

透明なプレートは、ＰＭＭＡガラスまたはポリカーボネートガラスからなる同一か、または異なるものであってよい。以下において、「ガラスプレート」または「ガラス表面」という用語は、「透明なガラス」または「透明なガラスの表面」という用語と同義に使用される。

中間膜を透明なプレートに配置する本発明による方法は、シートＡを１枚の透明なプレートに配置して、この上にシートＢおよび第二の透明なプレートを配することによって実施することができる。代替的に、シートＢを１枚の透明なプレートに配置して、次にこの上にシートＡおよび第二の透明なプレートを配することが可能である。

この方法の第一の別形では、透明なプレートを、シートＡ／シートＢ／シートＡの層列を介して互いに接合する、つまり、接着または積層することができる。

この方法の第二の別形では、透明なプレートを、シートＢ／シートＡ／シートＢの層列を介して互いに接合することができる。

熱遮蔽性と見なされる被覆は、２つの２．１ｍｍのクリアガラス（例えばＰｌａｎｉｌｕｘ（登録商標））と、その間に配置されたシートＢである標準自動車用シート（例えばＴＲＯＳＩＦＯＬ ＶＧ Ｒ１００．７６）と、被覆を有していないシートＡとからなる試験積層体、およびシートＡが被覆を有している相応に構成された積層体における、ＩＳＯ１３８３７：２００８に準拠する測定および評価（ｖ＝１４ｍ／ｓ；数値はパーセント表示）を比較する場合、以下のＴｏｔａｌ Ｓｏｌａｒ Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ（ＴＴＳ、全日射透過率）の低下を有する被覆である：
ＴＴＳ（被覆なしのシートＡ）−ＴＴＳ（被覆ありのシートＡ）＞１０％、＞１２．５％、＞１５％、＞１７．５％または＞２０％。

さらに、シートＡ上の本発明による被覆は、上記試験積層体の比較および対比において、光透過率（ＴＬはＥＮ４１０；２０１１に準拠して測定、パーセント表示）が、熱遮蔽性被覆を塗布することによって、全日射透過率（ｇｅｓａｍｔｅ ｓｏｌａｒｅ Ｅｎｅｒｇｉｅｄｕｒｃｈｌａｓｓ）ＴＴＳ（ＩＳＯ１３８３７：２００８、ｖ＝１４ｍ／ｓ；パーセント表示）と同じく、比較的わずかにしか低下しないという利点を有することができる。

本発明によりシートＡ上で使用される熱遮蔽性被覆は、ＴＬ／ＴＴＳの商が１．２超、または１．２５超、または１．３０超、または１．３５超、または１．４０超、または１．４５超であるのが好ましい。

シートＡは、片方または両方の表面に熱遮蔽性被覆を有している。本発明の範囲における熱遮蔽性被覆は、赤外線を吸収する被覆も、赤外線を反射する被覆も、ならびに被覆中のその２つの機構の考えられる組み合わせ、または異なる吸収層および反射層の組み合わせも含む。

熱遮蔽性被覆は、液体の懸濁液を連続シートに均一に塗布するような多様な方法、例えば、ディップコーティング、カーテンコーティング、リバースグラビアコーティングおよびスロットダイコーティングによって塗布することができる。それらの場合、懸濁液およびそれから生じる熱遮蔽性被覆は、熱吸収性半導体粒子を含んでいるのが好ましい。

本発明により使用される被覆は、全てが熱遮蔽性材料、例えば熱吸収性のナノ粒子からなっていてよい。塗布法に応じて、乾燥後の熱吸収性被覆中の熱遮蔽性材料の質量割合は、１０％から８０％まで、好ましくは３０％から６０％までであってよい。

前述の方法の代替案として、熱遮蔽層は、印刷法を使用してシートＡに塗布することもできる。この場合、種々の形状、例えば網目状の模様、または画素の形態で印刷することも可能である。熱吸収性および／または熱反射性材料の他に、印刷可能な、またはウェットコーティング法（Ｎａｓｓｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｓｖｅｒｆａｈｒｅｎ）で塗布される混合物は、１つまたは複数の溶媒ならびに結合剤を含んでいる。溶媒は、水および／またはアルコール、例えばメタノール、エタノールを含んでいるのが好ましい。しかし、エーテル、例えばブチルグリコール、アミド、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）または可塑剤を含んでいてもよい。結合剤として、ポリビニルアセタール、種々の加水分解度のポリビニルアルコール、アクリルポリマーならびに別の重合体もしくは縮合体が使用されてよい。結合剤は、ポリビニルアセタールまたはポリビニルアルコールであるのが好ましい。結合剤として、同一のポリビニルアセタールを使用するのが特に好ましく、このポリビニルアセタールは、シートＡの製造に使用されたものでもある。

熱遮蔽性被覆中で半導体粒子を使用する場合、例えばＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、タングステン酸塩、例えばＬｉＷＯ₃、ＮａＷＯ₃、ＣｓＷＯ₃、六ホウ化ランタンまたは六ホウ化セリウムが含まれていてよい。上記材料は、微細に分散された粒子、例えばいわゆるナノ粒子の形態で含まれているのが好ましい。ここで、一次粒子の大きさは、１μｍ未満であるのが好ましい。

本発明により使用される被覆は、層厚が１μｍから５０μｍまでの範囲、特に好ましくは２μｍから３０μｍまでの範囲、最も好ましくは３μｍから１５μｍまでの範囲であるのが好ましい。

前述の方法の代替案として、熱遮蔽性被覆は、化学気相蒸着法（ＣＶＣ）、物理気相蒸着法（ＰＶＤ）または陰極スパッタリング法（スパッタリング）または電解蒸着によってシートＡ上で得ることもできる。赤外線を反射する被覆の場合、この被覆は、任意に存在している誘電性層の他に、金属、例えば銀、アルミニウム、金、クロムまたはインジウムを含んでいてよい。このようにして作製された被覆は、本発明により使用される場合、０．０１μｍから５μｍまでの範囲、好ましくは０．０５μｍから２μｍまでの範囲の層厚を有している。

以下において、「初期状態」とは、シートＡおよびシートＢの積層前の状態、つまり、まだ別個の状態であると理解される。

シートＡおよびシートＢは、層の積層前の初期状態では、合わせガラス積層体中に存在している中間膜積層において可塑剤を１つだけ含んでいてもよく、異なる組成および同一の組成の可塑剤の混合物を含んでいてもよい。異なる組成とは、可塑剤の種類も混合物中のその割合も意味する。シートＡおよびシートＢは、積層後、つまり、完成した合わせガラス中に同一の可塑剤ＷＡおよびＷＢを有しているのが望ましい。しかし、好ましい別形では、シートＡは、その初期状態では可塑剤を含んでおらず、積層後に可塑剤ＷＢを含んでいる。

本発明により使用される可塑剤を含むシートＢは、層の積層前の初期状態では、可塑剤を少なくとも１６質量％、例えば１６．１質量％から３６質量％まで、好ましくは２２．０質量％から３２．０質量％まで、特に２６．０質量％から３０．０質量％まで含んでいる。

本発明により使用されるシートＡは、層の積層前の初期状態では、少なくとも１つの可塑剤ＷＡをそれぞれ０質量％を下限として１６質量％未満（例えば１５．９質量％）、１２質量％未満、８質量％未満、６質量％未満、４質量％未満、３質量％未満、２質量％未満、１質量％未満含んでいてよい。少なくとも１つの可塑剤の少ないシートＡは、可塑剤ＷＡを０．０質量％から８質量％まで含んでいるのが好ましい。

本発明による方法では、シートＡは、層の積層前の初期状態において、１つまたは複数のシートＢの厚さよりも２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下の厚さを有している。シートＡの厚さは、熱遮蔽性被覆も含んでいる。

層の積層前の初期状態におけるシートＡの厚さは、１０μｍから１５０μｍまで、好ましくは２０μｍから１２０μｍまで、好ましくは３０μｍから１００μｍまで、好ましくは４０μｍから８０μｍまで、最も好ましくは５０μｍから７０μｍまでである。合わせガラスにおいて、シートの厚さは、シートＢの可塑剤の移行によって増加する。

シートＡは、シートＢとは別個に製造され（例えば押出し）、可塑剤を全く有していないか、または少量の可塑剤含分を有しているため、機械的負荷下での製造およびさらなる加工の場合に過度に著しく伸びることもなく、過度に粘着性もない。

シートＢの厚さは、初期状態において４５０μｍから２５００μｍまで、好ましくは６００μｍから１０００μｍまで、好ましくは７００μｍから９００μｍまでである。複数のシートＢを使用する場合、その総厚さに相応に適用される。シートＢがサンドイッチの製造前に伸ばされる、および／またはさらにガラスの形態（例えばフロントガラス）に弓形に適合される場合、記載された厚さは、積層の時点でさらに２０％までだけ減少することがある。

熱遮蔽性被覆を有する少なくとも１つの薄いシートＡは、本発明による合わせガラス積層体のガラス表面に配向されている。ここで、シートＡは、断熱性被覆を有する表面でガラス表面に設けられるか、または断熱性被覆を有していない表面でガラス表面に設けられてよい。

両方のガラス表面それぞれに１つのシートＡを設けることも可能であるため、ガラス／シートＡ／シートＢ／シートＡ／ガラスの層列を有する合わせガラス積層体が存在している。ここで、複数のシートＡの装飾は、同一であるか、または異なっていてよい。ここで、例えば、シートＡの１つは断熱性被覆を有しており、第二のシートＡは光学的または電気的機能を有する別の層を有していてよい。

自動車ガラスの場合、審美的および耐久性の理由から、合わせガラス積層体の端部をシーリング材でシールすることは好ましくない。このことは、端部欠陥の形成、例えば層同士の剥離（層間剥離）または積層体の端部にまで達するＩＲ反射層もしくはＩＲ吸収層の腐食もしくは化学的変化に対する前述のガラスの感受性を促進する。

本発明による方法では、可塑剤の少ないシートＡは、合わせガラス積層体において、いずれの場所でも積層体の縁に達しないように裁断されて配置されてよい。特に、シートＡは、縁領域において少なくとも１つのガラスより少なくとも１ｍｍ小さくてよいため、シートＢは、縁領域において少なくとも１つのガラスと直接接触している。

さらに、初期状態で可塑剤が少ないか、または可塑剤を含まない薄いシートＡは、ガラス／シートサンドイッチへの挿入前に孔あけされてよいため、シートＡは、開口部（Ａｕｓｓｐａｒｕｎｇｅｎ）、例えば切り抜き部、孔、スリットを任意の幾何学的模様として有することができる。

したがって、シートＡは、少なくとも１つの開口部を有することができるため、シートＢは、この開口部を介して少なくとも１つのガラスと直接接触している。接着して合わせガラスが完成した後、初期状態において可塑剤含量が比較的高いシートＢは、この箇所でガラスと間断なく接着している。特に、このようにして開口部は合わせガラスの箇所で得ることができるが、開口部がない場合、その箇所の裏側では、センサー構成部材、光学構成部材、アンテナ構成部材は、熱遮蔽層によってその機能が損なわれかねない。

本発明により使用されるシートＡおよびシートＢは、ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーのアセタール化によって製造されるポリビニルアセタールを含んでいる。

それらのシートは、ポリビニルアルコール含分、アセタール化度、アセテート残分、エチレン含分、アセタール基のアルデヒドの分子量もしくは様々な鎖長がそれぞれ異なるポリビニルアセタールを含んでいてよい。

特に、ポリビニルアセタールの製造に使用されるアルデヒドまたはケト化合物は、２個から１０個までの炭素原子を有する線状または分岐状（つまり、「ｎ」型または「イソ」型）であってよく、このことは、相応の線状または分岐状のアセタール基をもたらす。ポリビニルアセタールは、相応して「ポリビニル（イソ）アセタール」または「ポリビニル（ｎ）アセタール」と呼ばれる。

本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールは、特に、少なくとも１つのポリビニルアルコールと、２個から１０個までの炭素原子を有する１つまたは複数の脂肪族非分岐ケト化合物との反応から生じるものである。そのために、ｎ−ブチルアルデヒドが使用されるのが好ましい。

シートＡまたはシートＢのポリビニルアセタールを製造するために使用されるポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーは、それぞれ同一であるか、または異なる、純粋であるか、または重合度もしくは加水分解度が異なるポリビニルアルコールもしくはエチレンビニルアルコールコポリマーの混合物であってよい。

シートＡまたはシートＢにおけるポリビニルアセタールのポリビニルアセテート含分は、相応の度合いに鹸化されたポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーを使用することによって調節することができる。ポリビニルアセテート含分によって、ポリビニルアセタールの極性は影響を及ぼされ、そのことによって、それぞれの層の可塑剤相溶性および機械的強度も変化する。ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーの、複数のアルデヒドまたはケト化合物からの混合物によるアセタール化を実施することも可能である。

シートＡまたはシートＢは、層を基準として０．１モル％から２０モル％まで、好ましくは０．５モル％から３モル％まで、または５モル％から８モル％までのポリビニルアセテート基の割合をそれぞれ同一か、または異なって有するポリビニルアセタールを含んでいるのが好ましい。

初期状態において可塑剤が比較的少ないシートＡの、使用されるポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール含有率は、６質量％から２６質量％まで、８質量％から２４質量％まで、１０質量％から２２質量％まで、１２質量％から２１質量％まで、１４質量％から２０質量％まで、１６〜１９質量％まで、および好ましくは１６質量％から２１質量％まで、または１０質量％から１６質量％までであってよい。

初期状態において可塑剤が比較的多いシートＢの、使用されるポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含有率は、１４質量％から２６質量％まで、１６質量％から２４質量％まで、１７質量％から２３質量％まで、好ましくは１８質量％から２１質量％までであってよい。

シートＡまたはシートＢは、未架橋のポリビニルアセタールを含んでいるのが好ましい。同様に、架橋されたポリビニルアセタールの使用も可能である。ポリビニルアセタールを架橋するための方法は、例えばＥＰ１５２７１０７Ｂ１およびＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５Ａ１（ポリアルデヒドにより架橋されたポリビニルアセタール）、およびＷＯ０３／０２０７７６Ａ１（グリオキシル酸により架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。

本発明により使用されるシートＡおよび／またはシートＢは、可塑剤ＷＡまたは可塑剤ＷＢとして、以下の群の１つまたは複数の化合物を含んでいてよい：
・多価の脂肪族または芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ならびにアジピン酸と脂環式もしくはエーテル化合物を含むエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、ならびにセバシン酸と脂環式またはエーテル化合物を含むエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレートまたはビス−２−ブトキシエチルフタレート、
・多価の脂肪族もしくは芳香族アルコールまたは１つもしくは複数の非分岐状もしくは分岐状の脂肪族もしくは芳香族置換基を有するオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル、例えばグリセリン、ジグリコール、トリグリコールもしくはテトラグリコールと線状もしくは分岐状の脂肪族もしくは脂環式カルボン酸とのエステル；後者の群の例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコールベンゾエートが用いられてよい、
・脂肪族または芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、および／またはトリクレジルホスフェート、
・クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。

定義によれば、可塑剤は、高沸点の有機液体である。この理由から、可塑剤よりも１２０℃高い沸点を有する有機液体の別の種類を使用することもできる。

初期状態のシートＡ中に可塑剤ＷＡが存在している別形のシートＡ、ならびにシートＢは、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）またはトリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯもしくは３Ｇ８）を可塑剤として含んでいるのが特に好ましい。

さらに、シートＡおよびシートＢは、別の添加剤を含んでいてよく、例えば水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、接着調整剤、光学的光沢剤もしくは蛍光性添加剤、安定剤、色素、加工助剤、有機もしくは無機ナノ粒子、焼成ケイ酸および／または表面活性剤を残分として含んでいてよい。特に、シートＢは、接着調整剤として０．００１質量％から０．１質量％までのカルボキシル酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩を有していてよい。

シートＡによって合わせガラスに導入される断熱性被覆の腐食効果を抑制するために、特に金属の導体材料、例えば銀を使用する場合、完成した積層体中に腐食防止剤を準備することが有益であることがある。好ましくは、腐食防止剤は、積層前にシートＢに含まれていてよく、シートＡとの接着の間およびその後に、拡散によって比較的薄いシートＡに、もしくはその被覆の範囲に移行することもできる。

代替的に、腐食防止剤は、積層前にすでにシートＡに含まれている。腐食防止剤は、０．００５質量％から５質量％までの割合でシートＢおよび／またはシートＡで使用されるのが好ましい。腐食防止剤として、置換されていない、または置換されたベンゾトリアゾールが使用されるのが好ましい。

断熱性被覆での腐食を回避するために、シートＡは、１５０ｐｐｍ未満の塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンを有しているのが好ましい。

したがって、シートＡの塩化物含有率は１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であってよい。理想的な場合、シートＡの塩化物含有率は１０ｐｐｍ未満であるか、またはむしろ０ｐｐｍである。

任意に、シートＡの硝酸含有率は１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であってよい。理想的な場合、シートＡの硝酸含有率は、１０ｐｐｍ未満であるか、またはむしろ０ｐｐｍである。

さらにまた任意に、シートＡの硫酸含有率は１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であってよい。理想的な場合、シートＡの硫酸含有率は１０ｐｐｍ未満であるか、またはむしろ０ｐｐｍである。

さらに、シートＡは、マグネシウムイオンを０ｐｐｍ超有していてよい。マグネシウム含有率は、５ｐｐｍ超、特に好ましくは１０ｐｐｍ、特に５ｐｐｍから２０ｐｐｍまでであるのが好ましい。

本発明によれば、まず温度を高めることによってシートＡをガラスに全面または局所的に溶かして、次にシートＢで覆うことが可能である。代替的に、シートＡおよびシートＢを一緒に２つのガラスの間に配置して、高温で溶かすことができる。

シートＡおよびシートＢによる透明なガラスの接着、つまり合わせガラスを製造するための積層工程は、シートＡおよびシートＢを２つのガラスの間に配置して、このようにして準備した層体を、高圧下または減圧下、および高温下に圧縮成形して積層体にすることによって実施されるのが好ましい。

層体を積層するために、当業者によく知られている方法を、予備複合体（Ｖｏｒｖｅｒｂｕｎｄ）をあらかじめ製造するか、または製造することなく使用することができる。

いわゆるオートクレーブプロセスは、約１０ｂａｒから１５ｂａｒまでの高圧および１００℃から１４５℃までの温度で約２時間実施される。例えばＥＰ１２３５６８３Ｂ１に記載の真空バッグ法または真空リング法は、約２００ｍｂａｒおよび１３０℃から１４５℃までで実施される。

いわゆる真空ラミネーターも使用可能である。これは、加熱可能かつ真空可能なチャンバーからなるものであり、このチャンバーで、合わせガラスは３０分から６０分までの時間内に積層することができる。０．０１ｍｂａｒから３００ｍｂａｒまでの減圧および１００℃から２００℃まで、特に１３０℃から１６０℃までの温度は、実際に有効的である。

最も簡単な場合、合わせガラス積層体を製造するために、シートＡまたはシートＢを１つのガラスに配置して、ここに同時に、またはそれに続いて別のシートＢもしくはシートＡを配置する。それに続いて、第二のガラスを置いて、ガラスシート複合体を作製する。次に、過剰の空気は、当業者に公知の任意の予備複合体法（Ｖｏｒｖｅｒｂｕｎｄｖｅｒｆａｈｒｅｎ）を使用して除去することができる。ここで、層同士、ならびに層とガラスとの第一の軽い接着もすでに行われる。

最後に、ガラスシート複合体をオートクレーブプロセスに供することができる。シートＡは、第一のガラスに配置されて、第二のガラスが置かれる前に、比較的厚いシートＢで覆われる。この方法は、多数の考えられうる、かつ基本的に実施可能な別形で実施することができる。例えば、シートＡは、相応の幅のロールによって容易に取り出されるが、それに対してシートＢは、製造する合わせガラスのサイズにあらかじめ合わせて裁断されたものである。このことは、特にフロントガラスおよび別の自動車ガラスの場合に利点である。この場合、比較的厚いシートＢを裁断の前にさらに伸ばすことが有利である。このことによって、シート使用量の節約が可能になるか、もしくはシートＢがカラーグラデーション（Ｆａｒｂｋｅｉｌ）を有している場合、その湾曲の上側ガラス縁部への適合が可能になる。

自動車分野では、特にフロントガラスを製造するために、上側領域にいわゆるカラーシェード（Ｆａｒｂｂａｎｄ）を有するシートが使用されることが多い。そのために、シートＡおよびシートＢの上部は、相応に着色されたポリマー溶融物と一緒に同時押出しされるか、または多層系においてシートＡおよびシートＢのうちの１つが、部分領域で異なる着色を有していてよい。本発明では、このことは、シートＡおよびシートＢの少なくとも１つを完全または部分的に着色することによって実現可能である。

したがって、本発明によれば、シートＢは、特にすでに先行するプロセス工程において、フロントガラスの形状に適合されたカラーシェードを有することができる。

シートＢは、くさび形の厚さプロファイルを有していることも可能である。このことによって、本発明による合わせガラス積層体は、シートＡの厚さプロファイルが平行平面である場合でも、くさび形の厚さプロファイルを得て、乗用車用フロントガラスにおいてＨＵＤディスプレイに使用することができる。

最も簡単な場合、シートＢは、カラーシェードを有するか、または有していない、かつくさび形の厚さプロファイルを有するか、または有していない市販のＰＶＢシートである。同様に、ＩＲ保護のためにシートＢ中に分散されたナノ粒子を有するシートＢが、着色されたシートとして使用されてもよい。当然、シートＢは、音響機能を有するシートであってもよいため、シートＡとの組み合わせによって、改善された消音特性が得られる。当然のことながら、シートＢは、すでに前述の機能の複数をそれ自体において統合することもできる。

通常、薄いシートＡの製造は、キャストフィルムラインを使用して押出して行うか、またはインフレーションフィルムとして行われてよい。ここで、表面粗さは、フロークラック（Ｆｌｉｅｓｓｂｒｕｃｈ）を制御することによって行うか、またはキャストフィルム法ではさらに、構造化されたチルロールを使用することによって行うことができる。

さらに、すでに製造されたシートに、少なくとも１つのロール対の間での型押し工程によって、ランダムではない、規則的な粗さを型押し加工することができる。本発明により使用されるシートは、粗さＲｚが０μｍから２５μｍまで、好ましくはＲｚが１μｍから２０μｍまで、特に好ましくはＲｚが３μｍから１５μｍまで、特にＲｚが４μｍから１２μｍまでの片面の表面構造を有しているのが好ましい。ガラスと接触するシートＡの面が、その厚さの２０％以下の表面粗さＲｚを有している場合が特に好ましい。熱遮蔽性被覆が備えられている表面は、被覆が塗布される前に、特に低い表面粗さを有しているのが好ましい。ここで、特に、粗さパラメーターＲａは３μｍ未満であり、Ｒｚは５μｍ未満である。

例
（比較）例１から例４までのシートを、冷却ロールユニットを備える小型押し出し機にて、幅３５ｃｍで、記載の厚さと、記載の可塑剤の量および種類で製造した。使用したポリビニルブチラール（Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ社Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ６０Ｈ）は、１９．８質量％のＰＶＯＨ含量、および１質量％のアセテート残分を有していた。

出発シートＡに、表に記載の被覆を手作業により設けた（例２、例３、例４）。塗布は、懸濁液中で実験室用コーターを使用して行い、乾燥後、被覆の層厚は約５μｍであった。これらのシートを、さらに加工する前に、２３℃／相対湿度２３％の空調状態に保管した。

ＴＲＯＳＩＦＯＬ ＶＧ Ｒ１００．７６は、厚さ７６０μｍで、可塑剤含有率２７．５質量％の、フロントガラスを積層するための均一な厚さプロファイルを有する市販の未着色の標準自動車用シートである。製造に使用されるＰＶＢ装入物は、ＰＶＯＨ含有率２０．３質量％を有していた。ガラス転移温度（ＴＢ）は、１９．２℃と測定した。

設置前に、すべてのシートを２４時間、２３℃／相対湿度２３％の空調状態に保管した。試験積層体を製造するために、厚さ２．１ｍｍおよび辺長３０×３０ｃｍの、Ｐｌａｎｉｌｕｘ（登録商標）タイプの平坦なガラスを、工業で慣用のガラス洗浄機で洗浄した。

下側のガラスを置き台（Ｖｅｒｌｅｇｅｔｉｓｃｈ）に置いて、それぞれロールから繰り出された例１から例４までのシートＡ（Ｖ１は被覆を有していない比較例である）をその上に配置した。次に、上側のＰｌａｎｉｌｕｘガラスを置くことによってサンドイッチ構造を完成させる前に、シートＢ（ＴＲＯＳＩＦＯＬ ＶＧ Ｒ１０）の１つの層をシートＡの上に置いた。はみ出したシートは、鋭利な刃で端を合わせて切り離した。サンドイッチ構造を工業で慣用のロール予備接合装置（Ｗａｌｚｅｎｖｏｒｖｅｒｂｕｎｄａｎｌａｇｅ）によってあらかじめ接合することにより、ガラス表面温度は、装置の出口部で６５℃であり、最後に、９０分の間オートクレーブで最大１４０℃および圧力１２ｂａｒで接着して最終的な複合材料が得られた。

したがって、例２から例４まで（Ｂ２からＢ４まで）の熱遮蔽性に被覆されたシートＡと、市販の標準シートＴＲＯＳＩＦＯＬ ＶＧ Ｒ１０（シートＢ）とを組み合わせることによって、優れた熱遮蔽特性を有する試験積層体を簡単に製造することができた。試験積層体で、ＥＮ４１０に準拠する光透過率を測定し、ＩＳＯ１３８３７に準拠する全日射透過率（ＴＴＳ、ｖ＝１４ｍ／ｓ）を測定した。

Claims (14)

1. ２枚の透明なプレートと、少なくとも１枚のシートＡおよび少なくとも１枚のシートＢとを接着して、熱遮蔽性の合わせガラス積層体を製造する方法において、シートＡおよびシートＢを２枚の透明なプレートの間に配置し、これらを互いに接着し、ここで、シートＡは、ポリビニルアセタールＰＡと、０質量％から１６質量％までの少なくとも１つの可塑剤ＷＡとを含有し、ならびに熱遮蔽性被覆を有しており、かつシートＢは、ポリビニルアセタールＰＢと、少なくとも１６質量％の少なくとも１つの可塑剤ＷＢとを含有していることを特徴とする前記方法。
2. シートＡの熱遮蔽性被覆が、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、ＬｉＷＯ₃、ＮａＷＯ₃、ＣｓＷＯ₃、六ホウ化ランタンまたは六ホウ化セリウムを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 熱遮蔽性被覆が、１μｍから５０μｍまでの厚さを有していることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
4. シートＡの熱遮蔽性被覆が、銀、アルミニウム、金、クロムまたはインジウムを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
5. 熱遮蔽性被覆が、０．０１μｍから５μｍまでの厚さを有していることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
6. シートＡが、６質量％から２６質量％までのビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールＰＡを含有しており、かつシートＢが、１４質量％から２６質量％までのビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールＰＢを含有していることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. シートＡが縁部領域において少なくとも１枚のガラスプレートより、少なくとも１ｍｍ小さいため、シートＢが縁部領域において少なくとも１枚のガラスプレートと直接接触していることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
8. シートＡが少なくとも１つの開口部を有しているため、シートＢが該開口部を介して少なくとも１枚のガラスプレートと直接接触していることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
9. シートＢが、くさび形の厚さプロファイルを有していることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
10. シートＢが、有色の部分領域を有していることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
11. シートＡにおける塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンの含有率が、１５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
12. シートＡが、０ｐｐｍ超のマグネシウムイオンを含有していることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
13. 前記の透明なプレートを、シートＡ／シートＢ／シートＡの層列を介して互いに接合することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
14. 前記の透明なプレートを、シートＢ／シートＡ／シートＢの層列を介して互いに接合することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。