CN108601722A - 油包水型乳化化妆品 - Google Patents

Abstract

一种油包水型乳化化妆品，其包括：将挥发性烃油作为分散介质的丙烯酸烷基酯‑苯乙烯共聚物分散液、油溶性树脂、多元醇、部分交联型有机聚硅氧烷。

Description

油包水型乳化化妆品

技术领域

本发明是有关于一种油包水型乳化化妆品，更详细而言，本发明是有关于一种二次附着防止效果优异、使用感优异的油包水型乳化化妆品。

背景技术

自先前以来，油包水型乳化化妆品因可有效率地使油溶性的有效成分，例如润肤油剂、紫外线吸收剂、油溶性的药剂等在皮肤上展开，于是用于皮肤外用剂的剂型，且因耐水性高，故特别常用于化妆用化妆品。近年来，因运动需求的提高，故要求一种即便是大量的汗水或皮脂也不会走样，可维持美丽的化妆膜的化妆品。另外，对于更年期特有的肌肤困扰的消除的要求急速地提高，其中，迫切期望一种即便是被称为“潮热(hotflash)”的突然的大量的出汗，也不会走样的化妆品。另外，由于出汗后容易感觉到肌肤的干燥感，因此于这些耐水性、耐皮脂性优异的化妆品中，要求一种如兼具保湿感的持续性的化妆膜。

自先前以来，油包水型乳化化妆品重要的是耐水性、及由与皮脂混合所引起的色移的防止(二次附着防止效果)等功能，关于如提高这些功能的方法，已进行了各种研究。例如，已知有如下的技术：通过并用特定的挥发性有机聚硅氧烷、油溶性树脂、拨水性粉体、水，而提升涂抹时的展开的轻度、无黏性、二次附着防止效果、化妆耐久性的技术(参照专利文献1)；或通过含有(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物乳液、部分交联型有机聚硅氧烷聚合物、挥发性硅酮，且实质上不含表面活性剂，而提升透明性、耐水性、耐皮脂性、润滑的触感、保存稳定性的技术(参照专利文献2)；或通过并用挥发性油剂、不溶解于挥发性油剂中的树脂、熔点为75℃以上的固态油、糊精脂肪酸酯，而提升涂抹时的展开的轻度、润滑度、二次附着防止效果、耐水性、耐油性、化妆耐久性、化妆膜的均匀性的技术(参照专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2006-290878号公报

专利文献2：日本专利特开2006-008585号公报

专利文献3：日本专利特开2008-255014号公报

发明内容

技术问题

但是，于如专利文献1的技术般，通过油溶性树脂来提升耐水性与二次附着防止效果的技术中，存在如下的课题：因化妆膜变硬，故赋予僵硬之类的负担感，且伴随溶剂的挥发而感觉到干燥感。进而，若为了提高效果而增加树脂成分，则存在如下的缺点：涂抹时的铺展变厚重而损害使用感。另外，专利文献2中所获得的化妆品因涂膜容易与水融合，故耐水性并不充分，进而伴随溶剂的挥发而容易感觉到干燥感。进而，专利文献3中所获得的化妆品存在如下的课题：因高熔点蜡所形成的皮膜硬，故赋予僵硬之类的负担感，且伴随溶剂的挥发而感觉到干燥感。

因此，本发明的课题在于提供一种涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异的油包水型乳化化妆品。

技术方案

于所述实际情況下，本发明者等反复努力研究的结果，发现通过含有将挥发性烃油作为分散介质的丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物分散液、油溶性树脂、多元醇、部分交联型有机聚硅氧烷，可获得涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异的油包水型乳化化妆品。发现丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物分散液虽然其本身形成被膜，但通过部分交联型有机聚硅氧烷对因组合油溶性树脂而使结合点变得更牢固的被膜赋予柔软性，耐水性与二次附着防止效果显著地提升，对于肌肤的追随性优异且负担感极少的化妆膜因多元醇堵塞，抑制肌肤的水分蒸散，而飞跃性地提高保湿感的持续性，从而完成了本发明。

即，本发明是一种油包水型乳化化妆品，其包括以下的成分(A)～成分(D)：

(A)将挥发性烃油作为分散介质的丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物分散液

(B)油溶性树脂

(C)多元醇

(D)部分交联型有机聚硅氧烷。

发明的效果

本发明是有关于一种涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异的油包水型乳化化妆品。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明中所使用的成分(A)是使丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物分散于挥发性烃油中而成的分散液。进行分散的丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物是于INCI名(InternationalNomenclature Cosmetic Ingredient labeling names(国际命名法化妆品成分标签名称))中，作为苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(STYRENE/ACRYLATES COPOLYMER)来收录者，可使丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的一种以上与苯乙烯进行聚合而获得。它们不溶解于挥发性烃油中，具有分散液的形态，通常被称为非水分散液(NAD＝Non Aqua Dispersion，非水乳液也为相同含义)。丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物并无特别限定，但较佳为以70/30～90/10的质量比计含有丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯与苯乙烯者，可较佳地使用数量平均分子量为50000～300000(通过凝胶渗透层析法所得的聚苯乙烯换算值)者。若为该范围，则不溶解于挥发性烃油中，并可保持良好的分散液状态。另外，树脂粒子若通过离心沉淀法所得的平均粒径为0.1μm～2.0μm，则分散液的粘度变化少，也难以产生粒子的沉淀而较佳。

用作成分(A)的分散介质的挥发性烃油只要是通常用于化妆品中者，则并无特别限制，例如可列举常压下的沸点为260℃以下的烃，异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷、2,3-二甲基己烷等)、异十二烷(2,2,4,6,6-五甲基庚烷等)、异十六烷、异二十烷等具有侧链的烃，异链烷烃(isoparaffin)，或它们的混合物，使异丁烯、正丁烯等进行聚合或共聚(聚合度较佳为4～6)后，进行氢化而成者等，视需要可使用一种、或将两种以上组合使用。其中，具有碳数4～18的侧链的饱和烃油是丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物的分散性也良好、加快干燥、通过挥发来形成牢固的涂膜者，因而更佳。作为这些挥发性烃油的市售品，可列举：IP Solvent1620 MU、IP Solvent 2028 MU(均为出光石油化学公司制造)，埃索帕(Isoper)(埃索化学公司制造)，玛露卡索尔(Marukasol)R(丸善石油化学公司制造)等。

成分(A)是使丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物分散于挥发性烃油中而制成分散液者，但除通过使丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与苯乙烯于挥发性烃油中进行聚合来获得以外，可使共聚物分散于挥发性烃油中而获得。于成分(A)中，较佳为含有30质量％～60质量％(以下，仅记作“％”)的丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物，更佳为含有35％～50％，进而更佳为含有40％～50％。若为该范围，则成分(A)于化妆品中容易均匀地混合。成分(A)可使用作为分散液所市售者，例如可列举尼赛茨(Nissetsu)U-3700A(日本碳化物(NipponCarbide)公司制造)等。

本发明中的成分(A)的含量也取决于共聚物浓度，并无特别限定，但以固体成分换算计，于化妆品中较佳为0.1％～10％，更佳为0.5％～7.5％，特佳为1％～6％。若为该范围，则就耐水性与无负担感更优异的观点而言较佳。

本发明中所使用的成分(B)的油溶性树脂是可溶于挥发性油等油剂中者，且为形成皮膜者。只要是通常用于化妆品中者，则可无特别限制地使用。成分(B)因耐皮脂性优异，并且形成坚硬且牢固的涂膜，故与成分(A)组合含有，而使分散液进行融合所形成的涂膜的结合点变得更牢固，由此可显著地提升二次附着防止效果。具体而言，可列举萜烯系树脂、硅酮树脂、烃树脂、松香酸系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、丙烯酸系树脂等，视需要可使用一种、或将两种以上组合使用。

其中，就二次附着防止效果更优异的观点而言，更佳为作为硅酮树脂的三甲基硅烷氧基硅酸酯、聚甲基倍半硅氧烷、(丙烯酸酯/二甲硅油)共聚物等。作为市售品，可列举：硅KF-7312J(固体成分为50％，溶剂：环戊硅氧烷，信越化学工业公司制造)、硅KF-9021(固体成分为50％，溶剂：环戊硅氧烷，信越化学工业公司制造)、BY11-018(固体成分为30％，溶剂：环戊硅氧烷，东丽道康宁公司制造)、硅KP-541(固体成分为60％，溶剂：异丙醇，信越化学工业公司制造)、SR-1000(日本迈图高新材料公司制造)、硅KP-545(固体成分为30％，溶剂：环戊硅氧烷，信越化学工业公司制造)、硅KP-575(固体成分为30％，溶剂：环戊硅氧烷，信越化学工业公司制造)、席尔佛姆挠性树脂(SILFORM FLEXIBLE RESIN)(日本迈图高新材料公司制造)、欧巴诺尔(Oppanol)B-100(巴斯夫(BASF)公司制造)等。

另外，其中就二次附着防止效果更优异的观点而言，作为成分(B)，使包含成分(A)：含有环烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯与成分(B)：含有碳数8～12的直链或分支的烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯、及/或(C)：于一末端含有自由基聚合性基的有机聚硅氧烷大分子单体的单体进行聚合所获得的丙烯酸系共聚物也较佳。

具体而言，所述丙烯酸系共聚物更佳为于构成单体总量中，成分(A)的调配量为50质量％～90质量％，成分(B)及/或(C)的调配量为10质量％～50质量％，且在25℃下至少30质量％溶解于轻质异链烷烃中。

此处，所谓轻质异链烷烃，是指主要包含异链烷烃的烃的混合物，具体是指具有侧链的碳数9～12的饱和烃，且是指于JIS-K2254的蒸馏试验中95容量％馏出温度为200℃以下者。

所述丙烯酸系共聚物较佳为包含成分(A)与成分(B)、包含成分(A)与成分(C)、包含成分(A)与成分(B)及成分(C)，更佳为仅包含成分(A)及成分(B)，或仅包含成分(A)、成分(B)及成分(C)。

具体而言，所述丙烯酸系共聚物可通过使成分(A)与成分(B)与成分(C)及视需要的任意成分、或成分(A)与成分(B)及视需要的任意成分、或成分(A)与成分(C)及视需要的任意成分分别于有机溶剂的存在下，且于不存在水的情况下进行聚合而获得。

更具体而言，作为所述丙烯酸系共聚物，可适宜地例示：包含成分(A)与成分(B)、且使50质量份～90质量份的成分(A)与10质量份～50质量份的成分(B)进行聚合而成的丙烯酸系共聚物，或包含成分(A)与成分(C)、且使50质量份～90质量份的成分(A)与10质量份～50质量份的成分(C)进行聚合而成的丙烯酸系共聚物，或包含成分(A)与成分(B)及成分(C)、且使50质量份～90质量份的成分(A)与合计10质量份～50质量份的成分(B)及成分(C)进行聚合而成的丙烯酸系共聚物。

成分(A)的含有环烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯是亲油性的聚合性单体，构成具备形成具有耐水性的透明且坚硬的皮膜的能力的骨架。作为具体例，可列举丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯、丙烯酸三环癸酯、甲基丙烯酸三环癸酯、丙烯酸三环癸烷酯、甲基丙烯酸三环癸烷酯等，这些可单独使用一种、或将两种以上混合使用。这些之中，尤其甲基丙烯酸环己酯的自由基聚合性良好，产率高，并具有用以形成坚硬的皮膜的适宜的玻璃转移点，因而特佳。

成分(B)的含有碳数8～12的直链或分支的烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯是亲油性的聚合性单体，对皮膜赋予柔软性或附着性，并提高对于轻质异链烷烃的溶解性。作为具体例，可列举丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯等，这些可单独使用一种、或将两种以上混合使用。这些之中，较佳为甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯，其中，特佳为甲基丙烯酸2-乙基己酯。

作为成分(C)的于一末端含有自由基聚合性基的有机聚硅氧烷大分子单体，可列举经由二价的烃基而将有机聚硅氧烷连结于丙烯酸或甲基丙烯酸上的酯化合物，具体而言，可例示下述式(2)的有机聚硅氧烷大分子单体。

[化学式1]

式中，m为1～10，较佳为1～4，n为0～200的整数，R₁表示氢或甲基，R₂～R₈表示碳数1～5的烷基。

这些可单独使用一种、或将两种以上混合使用。

成分(C)的于一末端含有自由基聚合性基的有机聚硅氧烷大分子单体对皮膜赋予耐水性，并提高对于轻质异链烷烃的溶解性。更具体而言，可列举通式(1)中所示的二甲基聚硅氧烷大分子单体。[化学式2]

表示二甲基聚硅氧烷基的重复单元的聚合度n较佳为0～200，更佳为5～150。于聚合度n小于5的情况下，存在无法获得充分的耐水性之虞，若超过150，则存在难以获得透明且均匀的皮膜的情况。

作为丙烯酸系共聚物，就提高本发明的效果的意义而言，较佳为仅包含(A)成分及(B)成分者，特佳为使用作为(A)成分的甲基丙烯酸环己酯与作为(B)成分的甲基丙烯酸2-乙基己酯的甲基丙烯酸己酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物。

此处，甲基丙烯酸己酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物中的甲基丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸2-乙基己酯的含有比较佳为0.5：1～5：1，更佳为2：1～5：1，进而更佳为2：1～4：1，特佳为2.5：1～4：1。

作为市售品，可列举互应化学工业公司制造的普拉赛兹(Plascize)L-250。

另外，只要是无损本发明的效果的范围，则(B)成分的丙烯酸系共聚物可含有所述成分(A)～成分(C)以外的聚合性单体作为构成单体。作为成分(A)～成分(C)以外的聚合性单体，并无特别限定，可列举：苯乙烯、取代苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、所述以外的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸酯、反丁烯二酸酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、丙烯腈、氟化烯烃、丙烯酰胺、异丁烯酰胺(methacrylamide)、甲基丙烯酰胺(methylacrylamide)、甲基甲基丙烯酰胺、二甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯基乙酰胺、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、二甲基胺基乙基甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-二甲基丙磺酸盐等。

作为所述成分(A)～成分(C)或任意成分的调配比例，成分(A)的调配量为构成单体总量的50质量％～90质量％，较佳为50质量％～80质量％。若小于50质量％，则无法获得硬度充分的皮膜，另外，若超过90质量％，则对于轻质异链烷烃的溶解性变差。所述成分(B)的调配量为构成单体总量的10质量％～50质量％，较佳为15质量％～45质量％。若小于10质量％，则对于轻质异链烷烃的溶解性变差，另外，若超过50质量％，则无法获得硬度充分的皮膜，并产生黏性或黏着性、膜的不均匀性等缺点。所述成分(C)的调配量为构成单体总量的10质量％～50质量％，较佳为15质量％～45质量％。若小于10质量％，则对于轻质异链烷烃的溶解性变差，若超过50质量％，则无法获得硬度充分的皮膜，并产生黏性或黏着性、膜的不均匀性等缺点。另外，关于并用成分(B)与成分(C)的情况，其调配量的合计为10质量％～50质量％，较佳为15质量％～45质量％。若成分(B)与成分(C)的调配量的合计超过50质量％，则无法获得硬度充分的皮膜，并可看到黏性或黏着性、膜的不均匀性等缺点，若调配量的合计小于10质量％，则对于轻质异链烷烃的溶解性变差。作为所述任意成分的调配量，只要是构成单体总量的30质量％以下的范围即可，较佳为20质量％以下，例如可调配0.01质量％～10质量％。

所述丙烯酸系共聚物的重均分子量并无特别限制，但较佳为1.0×10⁴～2.0×10⁵的范围者。重均分子量是使用四氢呋喃作为洗脱液，并通过使用由直链聚苯乙烯标准品所制作的校正曲线及折射率检测器的液体凝胶渗透层析法(Gel PermeationChromatography，GPC)来测定。若重均分子量为1.0×10⁴以下，则皮膜形成性略差，若为2.0×10⁵以上，则于轻质异链烷烃中的溶解粘度高且皮膜的均匀性略差而不佳。

可将所述成分(A)～成分(C)或视需要的其他任意成分用作构成单体，于有机溶剂的存在下(不存在水的情况下)，通过利用公知的聚合方法的无规聚合来获得所述丙烯酸系共聚物。虽然无特别限定，但只要于苯甲酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物等有机过氧化物，α,α'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)等偶氮系化合物，过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸系聚合引发剂等自由基聚合引发剂的存在下进行聚合即可，可使用溶液聚合法、悬浮聚合法、块状聚合法、沉淀聚合法等。这些之中，尤其溶液聚合法容易将所获得的丙烯酸系共聚物的分子量调整成最佳范围，故较佳。

作为所述丙烯酸系共聚物的聚合时所使用的有机溶剂，例如可列举苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃，甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，异丙醇、乙醇、甲醇等醇类，可使用这些的一种、或将两种以上组合使用。另外，也可于轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷等链烷烃系溶剂中进行聚合。

所述丙烯酸系共聚物的聚合反应温度只要是通常的自由基聚合引发剂的可使用的温度范围，则并无特别限定，但通常于40℃～120℃的范围内实施。反应温度根据所使用的自由基聚合引发剂、单体的种类、反应温度而不同，但通常实施2小时～24小时。若聚合时间过短，则残存单体量多且产率变低而不佳。

所述丙烯酸系共聚物也可维持溶解于反应时的链烷烃系溶剂中的状态，或者视需要利用其他烃或酯、三甘油酯等油剂进行稀释，或者朝其他油剂进行溶剂置换。此种油溶形态的含有环烷基的丙烯酸系共聚物组成物也包含于本发明中。另外，可去除溶液的溶剂而将丙烯酸系共聚物作为固体取出，进而也可通过使所获得的丙烯酸系共聚物聚合物溶解于轻质异链烷烃中来用作丙烯酸系共聚物溶液。所述丙烯酸系共聚物及其溶液也可混合两种以上来使用。

另外，作为成分(B)，也可较佳地使用如下的糊精脂肪酸酯，该糊精脂肪酸酯是葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精的脂肪酸酯，且含有相对于所有脂肪酸为大于50mol％且为100mol％以下的碳数4～26的分支饱和脂肪酸，以及相对于所有脂肪酸为0mol％以上且小于50mol％的选自由碳数2～22的直链饱和脂肪酸、碳数6～30的直链或分支的不饱和脂肪酸、及碳数6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸所组成的群组中的一种或两种以上，每单位葡萄糖的脂肪酸的取代度为1.0～3.0。

适宜的糊精脂肪酸酯是糊精与脂肪酸的酯化物，脂肪酸对于糊精的取代度是每单位葡萄糖为1.0～3.0，较佳为1.2～2.8。若该取代度小于1.0，则对于液状油等的溶解温度高至100℃以上，并产生着色或异常的臭味，而不佳。

适宜的糊精脂肪酸酯具有以下的特性。

1)适宜的糊精脂肪酸酯在与液状油混合时，液状油不会胶化。

所谓“液状油不会胶化”，是指当将通过ASTM D445测定方法所得的40℃下的动粘度为8mm²/s的液态链烷烃作为液状油时，使含有5质量％的适宜的糊精脂肪酸酯的该液态链烷烃于100℃下溶解，24小时后于25℃下测定粘度时，粘度为Yamco DIGITAL VISCOMATE粘度计VM-100A(振动式)(山一电机公司制造)的检测极限以下。再者，于胶化的情况下，可通过检测粘度来确认。

2)适宜的糊精脂肪酸酯所形成的皮膜具有特定范围的黏着性。

当将该糊精脂肪酸酯涂抹于支撑体上，使另一个支撑体自相互分离的状态进行面接触后，使该支撑体后退而分离，并以自开始后退至完全分离为止的接触点上所承受的负荷变化(最大应力值)来表示“黏着性”时，利用400μm厚的敷料器使含有40质量％的该糊精脂肪酸酯的轻质液态异链烷烃溶液于玻璃板上成膜，并使用质构仪，例如质构仪TA.XTplus(斯泰伯微系统(Stable Micro Systems)公司制造)，将直径12.5mm的圆柱状的聚缩醛树脂(迭尔林(Delrin)(注册商标)杜邦公司制造)制探针用作探针，对经干燥的皮膜施加100g的负荷并保持10秒后，以0.5mm/sec分离时的负荷变化，即黏着性为30g～1,000g。

适宜的糊精脂肪酸酯中所使用的糊精较佳为葡萄糖平均聚合度为3～150，特别是10～100的糊精。若葡萄糖平均聚合度为2以下，则所获得的糊精酯变成蜡状且对于油剂的溶解性下降。另外，若葡萄糖平均聚合度超过150，则有时会产生糊精酯对于油剂的溶解温度变高、或溶解性变差等问题。糊精的糖链可为直链状、支链状、环状的任一种。

适宜的糊精脂肪酸酯中所使用的脂肪酸是指将碳数4～26的分支饱和脂肪酸的一种或两种以上作为必需成分，进而可含有选自由碳数2～22的直链饱和脂肪酸、碳数6～30的直链或分支的不饱和脂肪酸、及碳数6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸所组成的群组中的一种或两种以上(以下，当集中表示这些碳数4～26的分支饱和脂肪酸以外的脂肪酸时称为“其他脂肪酸”)者。

于适宜形态中，脂肪酸的组成比例是相对于所有脂肪酸，碳数4～26的分支饱和脂肪酸的一种或两种以上为大于50mol％且100mol％以下，较佳为55mol％以上且100mol％以下，其他脂肪酸为0mol％以上且小于50mol％，较佳为0mol％以上且45mol％以下。

作为适宜形态中所使用的碳数4～26的分支饱和脂肪酸，例如可列举异丁酸、异戊酸、2-乙基丁酸、乙基甲基乙酸、异庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、异癸酸、异十三烷酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸、异花生酸、异二十六烷酸等，可适宜选择这些的一种来使用、或适宜选择两种以上来组合使用。这些之中，较佳为碳数12～22者，特佳为异硬脂酸，并不特别存在结构差异等的限定。

于适宜形态中，所谓异硬脂酸，是指经分支的硬脂酸的一种或两种以上的混合物。例如5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)-辛酸可通过如下方式来制造：通过异丁烯二聚体的羰化反应来制成碳数9的分支醛，其次通过该醛的醇醛缩合来制成碳数18的分支不饱和醛，继而进行氢化、氧化(以下，略记为“醇醛缩合型”)，其例如由日产化学工业股份有限公司进行市售。2-庚基十一烷酸可通过将壬醇供于格尔伯特反应(Guerbet reaction)，继而进行氧化来制造，其例如由三菱化成股份有限公司进行市售，作为分支位置略微不同的类似混合物，由日产化学工业股份有限公司进行市售，进而，起始醇并非直链饱和的二部位甲基分支型也同样地由日产化学工业股份有限公司进行市售(以下，概括地略记为“格尔伯特反应型”)。另外，甲基分支异硬脂酸例如是作为油酸的二聚体制造时的副产物所获得者[例如于「美国油脂化学家协会会志(J.Amer.Oil Chem.Soc.)」，51,522(1974)中有记载]，例如可列举由美国埃默里(Emery)公司等进行市售者(以下，略记为“埃默里型”)。作为埃默里型异硬脂酸的起始物质的二聚酸的进一步的起始物质有时不仅包含油酸，也包含亚麻油酸、次亚麻油酸等。于本发明中，尤其更佳为该埃默里型。

作为适宜形态中所使用的碳数2～22的直链饱和脂肪酸，例如可列举乙酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸等，可适宜选择这些的一种来使用、或适宜选择两种以上来组合使用。这些之中，较佳为碳数8～22者，特佳为碳数12～22者。

作为适宜形态中所使用的碳数6～30的直链或分支的不饱和脂肪酸，例如作为单烯不饱和脂肪酸，可列举顺式-4-癸烯酸(obtusilic acid，三桠酸)、9-癸烯酸(caproleicacid)、顺式-4-十二烯酸(linderic acid，乌药酸)、顺式-4-十四烯酸(tsuzuic acid，粗租酸)、顺式-5-十四烯酸(physeteric acid，抹香鲸酸)、顺式-9-十四烯酸(myristoleicacid，肉豆蔻油酸)、顺式-6-十六烯酸、顺式-9-十六烯酸(palmitoleic acid，棕榈油酸)、顺式-9-十八烯酸(oleic acid，油酸)、反式-9-十八烯酸(反油酸)、顺式-11-十八烯酸(asclepic acid)、顺式-11-二十烯酸(gadoleic acid，鳕油酸)、顺式-17-二十六烯酸(ximenic acid，西门木烯酸)、顺式-21-三十烯酸(lumequeic acid)等，作为多烯不饱和脂肪酸，可列举山梨酸、亚麻油酸、十六碳三烯酸(hiragoic acid)、石榴酸、次亚麻油酸、γ-次亚麻油酸、十八碳四烯酸、硬脂四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EicosapntemacniocAcid，EPA)、鰶鱼酸、二十二碳六烯酸(Decosahexaenoic acid，DHA)、二十四碳六烯酸(nisinic acid，鲱酸)、硬炔酸、还阳参油酸、西门木炔酸等。

适宜形态中所使用的碳数6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸是指于基本骨架的至少一部分中具有环状结构的碳数6～30的饱和或不饱和脂肪酸，例如可列举：9,10-亚甲基-9-十八烯酸；环戊烯庚酸、环戊烯壬酸、环戊烯十三烯酸、α-环戊基酸、α-环己基酸、α-环戊基乙基酸、α-环己基甲基酸、ω-环己基酸；5(6)-羧基-4-己基-2-环己烯-1-辛酸、锦葵酸、苹婆酸、环戊烯十一烷酸、大风子酸等。

于适宜形态中，作为仅使用分支饱和脂肪酸作为脂肪酸时的糊精脂肪酸酯，例如可列举以下者等。

糊精异丁酸酯

糊精乙基甲基乙酸酯

糊精异庚酸酯

糊精2-乙基己酸酯

糊精异壬酸酯

糊精异癸酸酯

糊精异棕榈酸酯

糊精异硬脂酸酯

糊精异花生酸酯

糊精异二十六烷酸酯

糊精(异戊酸/异硬脂酸)酯

于适宜形态中，作为使用分支饱和脂肪酸与其他脂肪酸的混合脂肪酸作为脂肪酸时的糊精脂肪酸酯，例如可列举以下者等。

糊精(异丁酸/辛酸)酯

糊精(2-乙基己酸/辛酸)酯

糊精(异花生酸/辛酸)酯

糊精(异棕榈酸/辛酸)酯

糊精(乙基甲基乙酸/月桂酸)酯

糊精(2-乙基己酸/月桂酸)酯

糊精(异庚酸/月桂酸/二十二酸)酯

糊精(异硬脂酸/肉豆蔻酸)酯

糊精(异二十六烷酸/肉豆蔻酸)酯

糊精(2-乙基己酸/棕榈酸)酯

糊精(异硬脂酸/棕榈酸)酯

糊精(异硬脂酸/异戊酸/棕榈酸)酯

糊精(异壬酸/棕榈酸/己酸)酯

糊精(2-乙基己酸/棕榈酸/硬脂酸)酯

糊精(异癸酸/棕榈酸)酯

糊精(异棕榈酸/硬脂酸)酯

糊精(异硬脂酸/花生酸)酯

糊精(2-乙基己酸/花生酸)酯

糊精(2-乙基丁酸/二十二酸)酯

糊精(异壬酸/亚麻油酸)酯

糊精(异棕榈酸/花生四烯酸)酯

糊精(异棕榈酸/辛酸/亚麻油酸)酯

糊精(异硬脂酸/硬脂酸/油酸)酯

糊精(异花生酸/棕榈酸/大风子酸)酯

继而，对适宜的糊精脂肪酸酯的制造方法进行说明。

作为制造方法，并无特别限定，可采用公知的制法，例如能够以如下方式制造。

1)使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与如下的脂肪酸衍生物进行反应，所述脂肪酸衍生物含有相对于所有脂肪酸衍生物为大于50mol％且100mol％以下的碳数4～26的分支饱和脂肪酸衍生物的一种或两种以上，以及相对于所有脂肪酸衍生物为0mol％以上且小于50mol％的选自由碳数2～22的直链饱和脂肪酸衍生物、碳数6～30的直链或分支的不饱和脂肪酸衍生物、及碳数6～30的环状的饱和或不饱和脂肪酸衍生物所组成的群组中的一种或两种以上(以下，当集中表示这些脂肪酸衍生物时称为“其他脂肪酸衍生物”)。

2)使葡萄糖的平均聚合度为3～150的糊精与碳数4～26的分支饱和脂肪酸衍生物的一种或两种以上进行反应，继而使其产物与其他脂肪酸衍生物进行反应。

于此情况下，使用相对于所有脂肪酸衍生物为大于50mol％且100mol％以下的碳数4～26的分支饱和脂肪酸衍生物的一种或两种以上，及相对于所有脂肪酸衍生物为0mol％以上且小于50mol％的其他脂肪酸衍生物。

于适宜形态中，作为与所述糊精的酯化反应中所使用的脂肪酸衍生物，例如可使用所述脂肪酸的卤化物、酸酐等。

于1)及2)的任一情况下，首先均使糊精分散于反应溶剂中，视需要添加催化剂。向其中添加所述脂肪酸的卤化物、酸酐等来进行反应。于1)的制造法的情况下，将这些酸混合并同时进行添加反应，于2)的制造法的情况下，首先使反应性低的分支饱和脂肪酸衍生物进行反应后，继而使其他脂肪酸衍生物进行添加反应。

于制造时，可采用这些方法中的较佳的方法。反应溶剂可适宜使用二甲基甲酰胺、甲酰胺等甲酰胺系；乙酰胺系；酮系；苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物系；二恶烷等溶剂。作为反应催化剂，可使用吡啶、甲基吡啶等三级胺基化合物等。反应温度根据原料脂肪酸等而适宜选择，但较佳为0℃～100℃的温度。

以下记载本发明中的一例的制造例(糊精异硬脂酸(埃默里型)酯的制造例)。

于70℃下，使平均葡萄糖聚合度为30的糊精21.41g(0.132mol)分散于包含二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g(0.666mol)的混合溶剂中，并历时30分钟滴加异硬脂酰氯(埃默里型)120g(0.396mol)。滴加结束后，将反应温度设为80℃并进行5小时反应。反应结束后，使反应液分散于甲醇中，并将上层去除。利用甲醇对半固体成分进行几次清洗后，进行干燥而获得淡黄色的树脂状物质107g。

关于所述例中所获得的树脂状物质，根据红外线(Infrared，IR)光谱，可确认于1000cm^-1～1200cm^-1的源自糊精的峰值、于1742cm^-1的源自酯的峰值、于2800cm^-1～3000cm^-1的源自烷基的峰值，另外，根据碱分解后的脂肪酸量与气相层析法，可确认取代度为2.2，异硬脂酸为60mol％，其他脂肪酸为40mol％(其中，棕榈酸为10mol％)。

作为糊精脂肪酸酯的市售品，可列举尤尼菲尔玛(Unifilma)HVY(千叶制粉者制造)等。

本发明中的成分(B)的含量并无特别限定，但较佳为化妆品中的0.1％～10％，更佳为0.3％～8％，特佳为0.5％～5％。若为该范围，则就二次附着防止效果更优异的观点而言较佳。

本发明中所使用的成分(C)的多元醇只要是通常用于化妆品中者，则可无特别限制地使用，具体而言，可列举丙二醇、二丙二醇、丁二醇、三丙二醇、辛甘醇、甘油、二甘油、乙二醇、聚乙二醇、己二醇等，视需要可使用一种、或将两种以上组合使用。成分(C)通过与成分(A)组合，而发挥润滑剂的作用，涂抹时的铺展变轻，并且因堵塞于涂膜内而抑制肌肤的水分蒸散，可飞跃性地提高保湿感的持续性。其中，三丙二醇(于INCI名中为TRIPROPYLENEGLYCOL或PPG-3)因实现直至停止时均不发黏的轻松铺展，并且肌肤融合性也优异，故就保湿感的持续性显著优异的观点而言更佳。作为市售品，可列举纽珀尔(Newpol)PP-200(三洋化成工业公司制造)等。

本发明中的成分(C)的含量并无特别限定，但较佳为1％～30％，更佳为3％～25％，特佳为5％～20％。若为该范围，则就铺展的轻度与保湿感的持续更优异的观点而言较佳。

于本发明的实施形态中，特佳为将作为成分(B)的作为成膜快的树脂的甲基丙烯酸己酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物与作为成分(C)的三丙二醇组合使用。

本发明中所使用的成分(D)的部分交联型有机聚硅氧烷是具有三维交联结构的有机聚硅氧烷聚合物，只要是通常用于化妆品中者，则可无特别限制地使用。具体而言，可列举(二甲硅油/乙烯基二甲硅油)交联聚合物等部分交联型甲基聚硅氧烷，(二甲硅油/苯基二甲硅油)交联聚合物等部分交联型甲基苯基聚硅氧烷，(乙烯基二甲硅油/月桂基二甲硅油)交联聚合物、(二甲硅油/苯基乙烯基二甲硅油)交联聚合物等部分交联型烷基改性硅酮，(月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基二甲硅油/双乙烯基二甲硅油)交联聚合物等部分交联型硅酮-烷基共改性硅酮，二甲硅油/(PEG-10/15))交联聚合物等部分交联型聚醚改性硅酮，PEG-15月桂基二甲硅油交联聚合物等部分交联型烷基-聚醚共改性硅酮，(PEG-15/月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基二甲硅油)交联聚合物等部分交联型硅酮-烷基-聚醚共改性硅酮，(二甲硅油/聚甘油-3)交联聚合物等部分交联型聚甘油改性硅酮，(月桂基/聚甘油-3)交联聚合物等部分交联型烷基-聚甘油共改性硅酮，(聚甘油基-3/月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基二甲硅油)交联聚合物等部分交联型硅酮-烷基-聚甘油共改性硅酮，三氟丙基二甲硅油/三氟丙基二乙烯基二甲硅油)交联聚合物等部分交联型氟改性硅酮等，视需要可使用一种、或将两种以上组合使用。

再者，所谓部分交联型的聚合物，是指经交联的聚合物。

成分(D)通过与成分(A)及(B)组合，可对油溶性树脂赋予柔软性，并可实现负担感极少的化妆膜。成分(D)若于油剂中膨润，则均匀地分散，化妆膜的硬度的改善效果变得更显著，常作为与油剂的混合物来市售，作为此种市售品，可列举：KSG-15(固体成分为5％)、KSG-16(固体成分为20％～30％)、KSG-18(固体成分为10％～20％)、KSG-41A(固体成分为20％～30％)、KSG-042Z(固体成分为15％～25％)、KSG-210(固体成分为20％～30％)、KSG-310(固体成分为25％～35％)、KSG-320Z(固体成分为20％～30％)、KSG-710(固体成分为20％～30％)、KSG-810(固体成分为25％～35％)、KSG-820Z(固体成分为20％～30％)、KSG-850Z(固体成分为20％～30％)、KSG-1510(固体成分为5％～10％)、KSG-1610(固体成分为15％～20％)、KSG-18A(固体成分为10％～20％)、KSG-016F(固体成分为20％～30％)、KSG-045Z(固体成分为15％～25％)、KSG-048Z(固体成分为15％～25％)、KSG-240(固体成分为15％～25％)、KSG-320Z(固体成分为20％～30％)、KSG-350Z(固体成分为20％～30％)、KSG-360Z(固体成分为30％～40％)、KSG-380Z(固体成分为25％～35％)、KSG-41(固体成分为25％～35％)、KSG-42(固体成分为20％～30％)、KSG-43(固体成分为25％～35％)、KSG-44(固体成分为25％～35％)、KSG-310(固体成分为25％～35％)、KSG-320(固体成分为20％～30％)、KSG-330(固体成分为15％～25％)、KSG-340(固体成分为25％～35％)、KSG-340(固体成分为25％～35％)、KSG-710(固体成分为20％～30％)、KSG-51(固体成分为15～25％)(以上，信越化学工业公司制造)等。

于本发明的实施形态中，作为成分(D)，特佳为部分交联型聚甘油改性硅酮、部分交联型硅酮-烷基-聚甘油共改性硅酮，具体而言，较佳为KSG-710、KSG-820Z、KSG-850Z。

于本发明的实施形态中，作为成分(D)，特佳为部分交联型聚甘油改性硅酮、及/或部分交联型硅酮-烷基-聚甘油共改性硅酮与部分交联型甲基聚硅氧烷、及/或部分交联型甲基苯基聚硅氧烷、及/或部分交联型硅酮-烷基共改性硅酮的组合，具体而言，较佳为KSG-710、KSG-820Z、KSG-850Z与KSG-15、KSG-1510、KSG-16、KSG-1610、KSG-18A、KSG-19、KSG-016F、KSG-042Z、KSG-045Z、KSG-048Z的组合。

于本发明的实施形态中，作为成分(D)，特佳为部分交联型聚甘油改性硅酮、及/或部分交联型硅酮-烷基-聚甘油共改性硅酮与部分交联型聚醚改性硅酮、及/或部分交联型硅酮-烷基-聚醚共改性硅酮的组合，具体而言，较佳为KSG-710、KSG-820Z、KSG-850Z与KSG-210、KSG-240、KSG-320Z、KSG-350Z、KSG-360Z、KSG-380Z的组合。

本发明中的成分(D)的含量并无特别限定，但较佳为0.1％～5％，更佳为0.2％～4％，特佳为0.5％～3％。若为该范围，则就可获得更无负担感的化妆膜的观点而言较佳。

进而，本发明的油包水型乳化化妆品若含有成分(E)球状二氧化硅，则可显著地提高涂抹时的铺展的轻度，从而较佳。成分(E)只要是通常用于化妆品中者，则可使用任一者，但平均粒径为1μm～30μm者，较佳为3μm～15μm者就铺展的良好度更优异的观点而言更佳。平均粒径是通过库尔特计数器(coulter counter)来求出。作为市售品，可列举桑斯菲亚(Sunsphere)NP-100(AGC Si-Tech公司制造)等。

本发明中的成分(E)的含量并无特别限定，但较佳为0.1％～10％，更佳为0.5％～7％，特佳为1％～5％。若为该范围，则就铺展的轻度优异的观点而言，可获得更令人满意者。

本发明的油包水型乳化化妆品是将油相设为连续相，并含有水作为分散相者。水的含量并无特别限定，但于化妆品中较佳为5％～60％，更佳为10％～50％，特佳为15％～40％。

除所述成分以外，本发明的油包水型乳化化妆品可于不妨碍本发明的效果的范围内，适宜含有通常用于化妆品中的固体油、半固态油、液体油等油剂，表面活性剂，胶化剂，高分子，着色剂，粉体，紫外线吸收剂，防腐剂，抗菌剂，抗氧化剂，香料，美容成分等。

作为油剂，可列举：液态链烷烃、角鲨烷等液体油，石蜡、地蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托(Fischer-Tropsch)蜡等固体油，橄榄油、蓖麻油、荷荷芭油、貂油、澳洲胡桃油等油脂类，异辛酸十六酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、异壬酸异十三酯、胆固醇脂肪酸酯、N-月桂酰基-L-麸胺酸二(胆固醇基-二十二基-辛基十二基)酯等酯类，二甲基聚硅氧烷、环状硅酮、苯基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、胺基改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷等硅油等。

作为表面活性剂，可列举：硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、二十二酸、异硬脂酸、油酸、12-羟基硬脂酸、聚12-羟基硬脂酸、脂肪酸皂类、酰基麸胺酸盐类、烷基磷酸盐、聚氧伸烷基加成烷基磷酸盐等阴离子性表面活性剂，烷基胺盐、烷基四级铵盐等阳离子性表面活性剂，甘油脂肪酸酯及其烷二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其烷二醇加成物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷二醇加成物、蔗糖脂肪酸酯、聚氧伸烷基改性有机聚硅氧烷、甘油改性有机聚硅氧烷等非离子性表面活性剂等。

作为胶化剂，可列举棕榈酸糊精、(棕榈酸/乙基己酸)糊精、硬脂酸菊糖、有机改性膨土、烟雾状硅酸酐、异硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸镁等，作为高分子，可列举卡拉胶、三仙胶、甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羧基甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮等，作为紫外线吸收剂，可列举桂皮酸衍生物，胺基苯甲酸衍生物，水杨酸衍生物，二苯甲酮衍生物，苯基苯并咪唑衍生物，苯基苯并三唑衍生物等，且可列举对羟基苯甲酸衍生物、苯氧基乙醇、烷二醇等防腐剂，迷迭香萃取物、洋甘菊萃取物、胶原蛋白、透明质酸、神经酰胺等美容成分等。

作为着色剂或粉体，根据板状、纺锤状、针状等形状，烟雾状、微粒子、颜料级等粒径，多孔质、无孔质等粒子结构等而无特别限定，可列举无机粉体类、光辉性粉体类、有机粉体类、色素粉体类、复合粉体类等。具体而言，可列举绀青、群青、碳黑、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸镁、氧化钛、氧化锌、氧化铈、云母、绢云母、滑石、高岭土、碳化硅、硫酸钡、氮化硼等无机粉体类，氧氯化铋、铝粉末等光辉性粉体类，硅酮粉末、聚乙烯粉末等有机粉体，有机焦油系颜料、有机色素的色淀颜料等色素粉体类，氧化钛包覆云母、氧化铁处理云母、氧化铁包覆云母钛、有机颜料处理云母钛、二氧化硅-氧化钛包覆云母、氧化钛包覆玻璃粉末、氧化铁氧化钛包覆玻璃粉末、含有氧化钛的二氧化硅、硫酸钡包覆云母钛等复合粉体，聚对苯二甲酸乙二酯-铝-环氧树脂积层粉末，聚对苯二甲酸乙二酯-聚甲基丙烯酸甲酯积层膜粉末等，可使用这些的一种或两种以上，也可使用氟系化合物、硅酮系化合物、金属皂、卵磷脂、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡、表面活性剂等的一种或两种以上对这些实施处理。

本发明的油包水型乳化化妆品可应用于妆前乳、粉底、美容液、防晒化妆品等，较佳为期待本申请效果的发挥的妆前乳、粉底、BB霜等化妆用化妆品，更佳为粉底。另外，其使用法可列举通过手或手指来使用的方法、含浸于粉扑或海绵等中来使用的方法等。另外，其性状可作为凝胶状、液状等各种性状的化妆品来实施。

实施例

以下列举实施例来对本发明进行详细说明。再者，这些并不对本发明进行任何限定。

实施例1～实施例20及比较例1～比较例5：油包水乳化型粉底(液状)

制备下述表1中所示的配方的油包水乳化型粉底，并通过下述的方法来评价耐水性、二次附着防止效果、铺展的轻度、无负担感、保湿感的持续。将其结果也一并示于表1中。

[表1-1]

[表1-2]

﹡1：神经酰胺2 0.2％、(棕榈酸/乙基己酸)糊精1.8％处理

﹡2：三异硬脂酸异丙基钛3％，氢二甲硅油5％处理

﹡3：席尔佛姆挠性树脂(SILFORM FLEXIBLE RESIN)(日本迈图高新材料公司制造)

﹡4：尼赛茨(Nissetsu)U-3700A(日本碳化工业公司制造)

﹡5：硅KSG-710(固体成分为25％，溶剂：二甲硅油，信越化学工业公司制造)

﹡6：硅KSG-16(固体成分为25％，溶剂：二甲硅油，信越化学工业公司制造)

﹡7：桑斯菲亚(Sunsphere)NP-100(AGC Si-Tech公司制造)

﹡8：优多索(Yodosol)GH41F(阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)公司制造)

﹡9：纽珀尔(Newpol)PP-200(三洋化成工业公司制造)

﹡30：如下述般制备。

向安装有回流冷却器、温度计、氮气导入管及搅拌装置的四口可分离式烧瓶中添加甲基丙烯酸环己酯22.5g、甲基丙烯酸2-乙基己酯7.5g及甲苯70g，导入氮气而充分地形成氮环境后，增温至100℃为止，添加AIBN0.15g并进行3小时回流来进行聚合。将甲醇注入至所获得的反应物中来使丙烯酸系共聚物沉淀析出，滤除沉淀物后，进行真空干燥而获得含有环烷基的丙烯酸系共聚物固体成分27.4g。通过聚苯乙烯换算所得的重均分子量为5.0×10⁴。

﹡31：酯胶HP(荒川化学工业公司制造)

(制造方法)

A.将成分(1)～成分(9)均匀地分散。

B.对成分(10)～成分(16)、成分(32)～成分(36)进行增温来均匀地溶解后，添加至A中并均匀地混合。

C.向B中添加成分(17)～成分(24)并均匀地混合。

D.将成分(25)～成分(31)均匀地混合。

E.向C中缓慢地添加D，并进行分散乳化。

F：对E进行脱泡，并填充至容器中。

(评价方法)

关于下述i～v的评价项目，分别通过下述方法来进行评价。

(评价项目)

i.耐水性

ii.二次附着防止效果

对专门小组20人涂抹试样，经过3小时后，关于评价项目i，将用水濡湿的棉花挤压于肌肤上10秒，并对剥离后的朝棉花上的色移情况进行评价，关于评价项目ii，对利用薄纸(tissue)轻轻按压后的朝薄纸上的色移情况进行评价。小组各人于下述绝对评价中分5等级进行评价，针对各试样算出平均值，并通过下述判定基准来进行判定。

＜绝对评价基准＞

(评分)：(评价)

4：非常良好

3：良好

2：普通

1：差

0：非常差

＜判定基准＞

(判定)：(评分的平均分)

◎：超过3.5分：非常良好

○：超过2.5分、3.5分以下：良好

△：超过1分、2.5分以下：略不良

×：1分以下：不良

(评价项目)

iii.铺展的轻度

iv.无负担感

v.保湿感的持续

对专门小组20人涂抹试样，iii针对使用时，iv针对刚涂抹之后肌肤是否感觉到僵硬之类的负担感，v针对涂抹后进行6小时正常的生活后的保湿感，以下述绝对评价基准，分7等级进行评价并加以评分，根据各试样的小组全员的评分合计算出其平均值，并通过下述判定基准来进行判定。

＜绝对评价基准＞

(评分)：(评价)

6：非常良好

5：良好

4：略良好

3：普通

2：略差

1：差

0：非常差

＜判定基准＞

(判定)：(评分的平均分)

◎：超过5分：非常良好

○：超过3.5分、5分以下：良好

△：超过1分、3.5分以下：略不良

×：1分以下：不良

如根据表1的结果而明确般，与比较例1～比较例5的油包水乳化型粉底相比，本发明的实施例1～实施例20的油包水乳化型粉底于耐水性、二次附着防止效果、铺展的轻度、无负担感、保湿感的持续的所有方面均优异。

相对于此，于不含成分(A)的比较例1中，因化妆膜的强度弱，故容易走样，进而因无法抑制肌肤的经时的水分蒸散，故就耐水性、二次附着防止效果、保湿感的持续的观点而言，无法获得令人满意者。

于使用将水作为分散介质的丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物分散液来代替成分(A)的比较例2中，因化妆膜容易与水融合，故耐水性欠佳，且涂膜的柔软性欠缺，故无法追随肌肤的动作，进而因无法抑制肌肤的经时的水分蒸散，故就耐水性、无负担感、保湿感的持续的观点而言，无法获得令人满意者。

于不含成分(B)的比较例3中，因成分(A)进行融合所形成的涂膜的结合点弱，故容易与皮脂融合，二次附着防止效果欠佳。

于不含成分(C)的比较例4中，因容易感觉到由成分(A)及成分(B)所产生的铺展的重量，进而无法抑制肌肤的经时的水分蒸散，故就铺展的轻度、保湿感的持续的观点而言并不充分。

于不含成分(D)的比较例5中，容易感觉到由油溶性树脂所产生的化妆膜的硬度，就无负担感的观点而言，无法获得令人满意者。

于使用作为硬质的树脂的三甲基硅烷氧基硅酸酯作为成分(B)的实施例14中，不仅于耐水性、二次附着防止效果、铺展的轻度、无负担感、保湿感的持续的所有方面均优异，而且对肌肤赋予张力感的效果优异。

于使用富有柔软性的(丙烯酸酯/二甲硅油)共聚物作为成分(B)的实施例15中，不仅于耐水性、二次附着防止效果、铺展的轻度、无负担感、保湿感的持续的所有方面均优异，而且防止眼周围或口周围等伴随表情的动作大的部位中的化妆膜的褶皱的效果优异。

于使用富有光泽的异硬脂酸糊精作为成分(B)的实施例16中，不仅于耐水性、二次附着防止效果、铺展的轻度、无负担感、保湿感的持续的所有方面均优异，而且化妆膜的光泽优异。

于使用作为成膜快的树脂的甲基丙烯酸己酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物作为成分(B)的实施例17、实施例18中，不仅于耐水性、二次附着防止效果、铺展的轻度、无负担感、保湿感的持续的所有方面均优异，而且就无涂抹不均并生成均匀的化妆膜的观点而言优异。

于使用氢化松香酸季戊四醇作为成分(B)的实施例19中，可知于耐水性、二次附着防止效果、铺展的轻度、无负担感、保湿感的持续的所有方面也均获得效果。

实施例21：油包水乳化型妆前乳(霜状)

﹡10：KF-6019(信越化学工业公司制造)

﹡11：硅KP-545(固体成分为30％，信越化学工业公司制造)

﹡12：硅KSG-210(固体成分为25％，信越化学工业公司制造)

﹡13：二氧化硅微珠(SILICA MICRO BEAD)BA-1(日挥催化剂化成公司制造)

﹡14：冈滋波(Ganzpearl)GMI-0804(冈滋化成(Ganz Chemical)公司制造)

(制造方法)

A.将成分(1)～成分(8)均匀地分散。

B.对成分(9)～成分(10)进行增温来均匀地溶解后，添加至A中并均匀地混合。

C.向B中添加成分(11)～成分(21)并均匀地混合。

D.将成分(22)～成分(27)均匀地混合。

E.向C中缓慢地添加D，并进行分散乳化。

F：对E进行脱泡，并填充至容器中。

本发明的油包水乳化型妆前乳(霜状)的涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异。

实施例22：油包水乳化型防晒化妆品(液状)

﹡15：硅KF-6015(信越化学工业公司制造)

﹡16：IP Solvent 2028 MU(出光石油化学公司制造)

﹡17：硅KF-7312J(固体成分为50％，溶剂：环戊硅氧烷，信越化学工业公司制造)

﹡18：KSG-18(固体成分为15％，溶剂：二苯基硅烷氧基苯基三甲硅油，信越化学工业公司制造)

﹡19：桑斯菲亚(Sunsphere)NP-30(AGC Si-Tech公司制造)

(制造方法)

A.将成分(1)～成分(3)均匀地分散。

B.对成分(4)～成分(8)进行增温来均匀地溶解后，添加至A中并均匀地混合。

C.向B中添加成分(9)～成分(16)并均匀地混合。

D.将成分(17)～成分(24)均匀地混合。

E.向C中缓慢地添加D，并进行分散乳化。

F：对E进行脱泡，并填充至容器中。

本发明的油包水乳化型防晒化妆品(液状)的涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异。

实施例23：油包水乳化型腮红(凝胶状)

﹡20：SR-1000(日本迈图高新材料公司制造)

﹡21：尤尼菲尔玛(Unifilma)HVY(千叶制粉公司制造)

﹡22：与﹡4相同的丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物的固体成分50％、分散介质：异十二烷的分散液。如下述般制备。

将(甲基)丙烯酸酯单体与苯乙烯及聚合引发剂添加至分散介质的异十二烷中，进行搅拌来进行聚合。对聚合溶液进行过滤，针对滤物，于减压下去除单体，而获得分散介质为异十二烷的分散液。

﹡23：硅KF-6026((信越化学工业公司制造))

﹡24：莱欧波(Rheopearl)TL-2(千叶制粉公司制造)

﹡25：梅塔香(Metashine)1080RC-R(日本板硝子公司制造)，全氟辛基三乙氧基硅烷3％处理

﹡26：膨润土(BENTONE)27V(海名斯(ELEMENTIS)公司制造)

(制造方法)

A.将成分(1)～成分(5)均匀地分散。

B.使成分(6)～成分(8)均匀地溶解后，添加至A中并均匀地混合。

C.向B中添加成分(9)～成分(21)并均匀地混合。

D.将成分(22)～成分(26)均匀地混合。

E.向C中缓慢地添加D，并进行分散乳化。

F：对E进行脱泡，并填充至容器中。

本发明的油包水乳化型腮红(凝胶状)的涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异。

实施例24：油包水乳化型防晒化妆品(液状)

﹡27：KSG-210(固体成分为25％，溶剂：二甲硅油，信越化学工业公司制造)

﹡28：KSG-43(固体成分为30％，溶剂：三2-乙基己酸甘油酯，信越化学工业公司制造)

(制造方法)

A.将成分(1)～成分(3)均匀地分散。

B.对成分(4)～成分(11)进行增温来均匀地溶解后，添加至A中并均匀地混合。

C.向B中添加成分(12)～成分(15)并均匀地混合。

D.将成分(16)～成分(21)均匀地混合。

E.向C中缓慢地添加D，并进行分散乳化。

F：对E进行脱泡，并填充至容器中。

本发明的油包水乳化型防晒化妆品(液状)的涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异。

实施例26：油包水乳化型防晒化妆品(固体状)

(制造方法)

A.将成分(1)～成分(6)均匀地分散。

B.使成分(7)～成分(13)均匀地溶解后，添加至A中并均匀地混合。

C.向B中添加成分(14)、成分(15)并均匀地混合。

D.将成分(16)、成分(17)均匀地混合。

E.向C中缓慢地添加D，并进行分散乳化。

F：向E中添加(18)、(19)，加热至100℃为止并进行混合溶解后，填充至容器中。

本发明的油包水乳化型防晒化妆品(固体状)的涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异。

实施例26：油包水乳化型防晒化妆品(喷雾状)

﹡29：KSP-100(信越化学工业公司制造)

﹡32：高德宝(Godd Ball)E-90C(铃木油脂工业公司制造)

(制造方法)

A.将成分(1)～成分(5)均匀地分散。

B.使成分(6)～成分(11)均匀地溶解后，添加至A中并均匀地混合。

C.将成分(12)～成分(15)均匀地混合。

D.向B中缓慢地添加C，并进行分散乳化。

E：以成为(原液)：(喷射剂)＝30：70的方式填充至容器中。

本发明的油包水乳化型防晒化妆品(喷雾状)的涂抹时的铺展轻，涂抹后的化妆膜的耐水性与二次附着防止效果优异，并且无僵硬之类的负担感，进而保湿感的持续也优异。

Claims (4)

1.一种油包水型乳化化妆品，其包括以下的成分(A)～成分(D)：

(A)将挥发性烃油作为分散介质的丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物分散液

(B)油溶性树脂

(C)多元醇

(D)部分交联型有机聚硅氧烷。

2.如权利要求1所述的油包水型乳化化妆品，其特征在于，所述成分(C)含有三丙二醇。

3.如权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其特征在于，还包括成分(E)球状二氧化硅。

4.如权利要求1至3中任一项所述的油包水型乳化化妆品，其特征在于，所述成分(B)为选自三甲基硅烷氧基硅酸酯、聚甲基倍半硅氧烷、(丙烯酸酯/二甲硅油)共聚物、异硬脂酸糊精、及丙烯酸系共聚物中的一种或两种以上。