CN108598488A - 一种高能量密度锂离子电池及其电解液 - Google Patents

一种高能量密度锂离子电池及其电解液 Download PDF

Info

Publication number
CN108598488A
CN108598488A CN201810588362.5A CN201810588362A CN108598488A CN 108598488 A CN108598488 A CN 108598488A CN 201810588362 A CN201810588362 A CN 201810588362A CN 108598488 A CN108598488 A CN 108598488A
Authority
CN
China
Prior art keywords
additive
electrolyte
lithium ion
ion battery
energy density
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810588362.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108598488B (zh
Inventor
朱学全
谭熠伟
黄慧聪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Asia Shanshan New Material Technology Quzhou Co ltd
Original Assignee
Dongguan Shanshan Battery Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Shanshan Battery Materials Co Ltd filed Critical Dongguan Shanshan Battery Materials Co Ltd
Priority to CN201810588362.5A priority Critical patent/CN108598488B/zh
Publication of CN108598488A publication Critical patent/CN108598488A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108598488B publication Critical patent/CN108598488B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种高能量密度锂离子电池及其电解液，本发明在电解液中添加有添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D；所述添加剂A为保证循环性能的负极成膜添加剂，所述添加剂B为改善高温性能的添加剂，所述添加剂C为固体电解质膜的修饰性添加剂，所述添加剂D为抑制电解液分解的添加剂。相比于现有技术，本发明通过A+B+C+D四类添加剂的联合使用，在有限空间范围内可以保证高比能量电池体系在较低保液量的前提下具备长循环性能，同时兼具优异的高低温性能。

Description

一种高能量密度锂离子电池及其电解液
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种高能量密度锂离子电池及其电解液。
背景技术
锂离子电池因具有工作电压高、能量密度高、循环寿命长、对环境友好等优点而广泛应用于3C数码产品、电动汽车等领域。随着智能穿戴、智能手机、便携式移动办公等设备的发展，高能量密度锂离子电池是目前行业发展的热点。
在有限体积空间内提升电池的体积能量密度是目前众多产品共同的追求，而在一定空间内提升电池的能量密度主要采用的方法是：1)提升正极材料的工作电压，使得活性材料的克容量发挥到最大；2)提高负极的克容量，如选用硅碳负极；3)增加单位体积正负极活性物质的占比，也意味着更高的涂布密度和更大的压实密度；4)减小辅料的占比，如选用更薄的隔膜、铝塑膜和铜箔；5)减小电解液的注液量。
目前，电池正极材料普遍采用高电压4.4V及以上的钴酸锂或三元体系，电池负极材料一般采用高容量高压实的石墨。然而，电池正负极材料压实密度提高后，一方面对电解液的吸附会降低，对电解液的保液量会下降；另一方面在保证电池具有良好外形和硬度的前提下，锂离子电池工艺不容许电解液保液太高；电解液保液低带来的好处是电解液的占比降低了，电池的体积比能量密度和重量比能量密度都会直接提高，且电池不易发软和变形，但带来的问题是传统的电解液在保液系数较低时电池的循环性能得不到保证，循环后期经常出现跳水的现象，高低温性能也很难兼顾。因此，如何保证电解液在较低的保液系数前提下能够保证长循环寿命，同时兼具出色的高低温综合性能是目前面临的难题。
低保液系数电解液要达到高保液系数电解液一样的综合性能，意味着要提高有效保液量(单位体积的电解液具有足够的有效物质)。对于电池而言，有效保液量是指在浸润充分的前提下提供电池正负极正常工作所必须的电解液有效成分，就这需要该电解液满足以下要求：1)电解液中含有足够的锂离子；2)高效浸润、界面阻抗低；3)优良的负极成膜添加剂保证循环、减小负极膨胀；4)对正极有利的添加剂保证活性材料的库伦效率、抑制正极阻抗增加；5)电解液在不同环境条件下保持稳定，抑制电解液的分解。
发明内容
本发明的目的在于：针对现有技术的不足，而提供一种高能量锂离子电池电解液，可以保证电池在较低保液量的前提下具备长循环性能，同时兼具优异的高低温性能。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种高能量密度锂离子电池电解液，包括非水性有机溶剂、锂盐和添加剂，所述添加剂包括添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D；所述添加剂A为保证循环性能的负极成膜添加剂，所述添加剂B为改善高温性能的添加剂，所述添加剂C为固体电解质膜的修饰性添加剂，所述添加剂D为抑制电解液分解的添加剂。
优选地，所述添加剂A为氟代碳酸乙烯酯、1，2-二氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、4-甲基硫酸乙烯酯、4-乙基硫酸乙烯酯、3a,6a-二氢-[1,3,2]二氧硫代[4,5-d][1,3,2]二恶硫醇-2,2,5,5-四氧中的至少一种，所述添加剂A的含量占电解液总质量的1～15％。
优选地，所述添加剂B为1,3,6-己烷三腈、1,2,3-三-(2-氰乙氧基)丙烷、1,4-二腈基-2-丁烯、乙二醇双(丙腈)醚中的至少一种，所述添加剂B的含量占电解液总质量的0.5～8％。
优选地，所述添加剂C为二氟磷酸锂、四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、2-甲基马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、烯丙基丁二酸酐、三(三甲基硅基)硼酸酯、三(三甲基硅基)磷酸酯、三(三甲基硅基)亚磷酸酯、1,3-丙烷磺酸内脂、碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯、1,3-丙烯磺酸内脂、甲烷二磺酸亚甲酯中的至少一种，所述添加剂C的含量占电解液总质量的0.01～1.5％。
优选地，所述添加剂D为O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯、O-苯并三氮唑-四甲基脲四氟硼酸酯、1-羟基苯并三唑、1-正丙基磷酸酐、六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、4-二甲氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶、1-羟基苯并三唑中的至少一种，，所述添加剂D的含量占电解液总质量的0.01～0.5％。
优选地，所述锂盐为六氟磷酸锂、双草酸硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂中的至少一种，所述锂盐的含量占电解液总质量的10％～18％。
优选地，所述非水性有机溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲丙酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丁酸丙酯、四氢呋喃、二氧环烷、二乙醇二乙醚、γ-丁内酯中的两种以上按任意比例混合的混合物，所述非水性有机溶剂的含量占电解液总质量的70.0～85.0％。
本发明的另一目的在于：提供一种高能量密度锂离子电池，包括由正极片、隔离膜和负极片通过叠片或卷绕形成的电芯、以及电解液，所述正极片的正极活性物质为LiNi1-x-y-zCoxMnyAlzO2，其中，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1且0≤x+y+z≤1，所述电解液为上述任一段所述的锂离子电池电解液。
优选地，所述锂离子电池的工作电压为4.2～4.8V，所述锂离子电池的体积能量密度为600Wh/L以上。
本发明的有益效果在于：本发明一种高能量密度锂离子电池电解液中添加有添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D；所述添加剂A为保证循环性能的负极成膜添加剂，所述添加剂B为高电位下改善高温性能的添加剂，所述添加剂C为固体电解质膜的修饰性添加剂，所述添加剂D为抑制电解液分解的添加剂。相比于现有技术，本发明采用的添加剂中，添加剂A在负极表面具有较好的成膜作用，并且成膜后阻抗较低，能够为电池的长循环性能提供基本的保障；添加剂B主要是针对电池体系的高温性能而设计，选用多腈基或被氧原子、不饱和键修饰的多腈基化合物作为改善电池高温性能的添加剂，同等重量下加入的上述腈类相比传统的腈类化合物具有更低的加入量和更好的正极保护功能，能够抑制电池在高温储存和使用过程中正极界面阻抗上升；添加剂C可作为正负极界面的修饰性添加剂，具有加入量低但改善电池性能效果显著的特点，能够为低保液量条件下提升循环性能提供明显支持，添加剂C包含了较低阻抗的锂盐添加剂和较高阻抗的正极保护类添加剂，低阻抗的添加剂可以直接添加到本电池体系中，较高阻抗的正极保护型添加剂加入时最好与低阻抗添加剂组合使用，通过高低搭配、优劣互补的设计，能够最大限度提升电池性能；添加剂D是一类具有缩合功能的添加剂，可以将电解液中的小分子物质(由于溶剂纯度原因或电池体系中副反应产生的)如醇类、酸类、酰胺和胺类(如腈类在酸和温度的作用下不断的加成形成酰胺、进一步生成胺类和羧酸)化合物通过缩合作用将其“捆绑”结合，抑制电解液中小分子物质的产生，同时该类化合物多为含氮或含磷化合物，对水分的吸收有一定作用，在一定程度上也抑制了六氟磷酸锂的分解，提高了电解液的稳定性。因此，本发明通过A+B+C+D四类添加剂的联合使用，在有限空间范围内可以保证高比能量电池体系在较低保液量的前提下具备长循环性能，同时兼具优异的高低温性能。
具体实施方式
为使本发明的技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，0.3％的O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例1的电解液。
锂离子电池的制备：
将正极活性物质钴酸锂、导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)按质量比96∶2∶2在N-甲基吡咯烷酮溶剂体系中充分搅拌混合均匀后，涂覆于铝箔上烘干、冷压，得到正极片。
将负极活性物质人工石墨、导电剂乙炔黑、粘结剂丁苯橡胶(SBR)、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)按照质量比96∶2∶1∶1在去离子水溶剂体系中充分搅拌混合均匀后，涂覆于铜箔上烘干、冷压，得到负极片。
以聚乙烯(PE)为基膜并在基膜上涂覆纳米氧化铝涂层作为隔离膜。
将正极片、隔离膜、负极片依次层叠后沿同一方向卷绕得到裸电芯，并采用铝塑膜进行包装，注液后的电池经封装、搁置、化成、老化、二次封装、分容等工序，得到锂离子电池。
实施例2
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，，0.2％的O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例2的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例3
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，0.05％的O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例3的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例4
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的2-甲基马来酸酐，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例4的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例5
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的2-甲基马来酸酐，1％的3a,6a-二氢-[1,3,2]二氧硫代[4,5-d][1,3,2]二恶硫醇-2,2,5,5-四氧，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例5的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例6
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的2-甲基马来酸酐，0.2％的四氟硼酸锂，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例6的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例7
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为5.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的2-甲基马来酸酐，0.5％的二氟磷酸锂，1％的硫酸乙烯酯，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例7的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例8
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为5.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.2％的烯丙基丁二酸酐，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例8的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例9
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的四氟硼酸锂，0.2％的1-正丙基磷酸酐，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例9的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例10
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的1,3,6-己烷三腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,2,3-三-(2-氰乙氧基)丙烷，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例10的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例11
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的1,4-二腈基-2-丁烯，1.5％的乙二醇双(丙腈)醚，1％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，实施例12
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的1,4-二腈基-2-丁烯，1.5％的乙二醇双(丙腈)醚，1％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的1-正丙基磷酸酐，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到实施例12的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例1
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，1.0％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到对比例1的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例2
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的2-甲基马来酸酐，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到对比例2的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例3
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，0.2％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的烯丙基丁二酸酐，0.2％六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到对比例3的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例4
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，4％的丁二腈，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到对比例4的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例5
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，4％的丁二腈，0.2％的六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到对比例5的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例6
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数6.0％的氟代碳酸乙烯酯，4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到对比例6的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例7
与实施例1不同的是，电解液的制备：
在充满氩气的手套箱(水分＜10ppm，氧分＜1ppm)中，将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)以25:10:15:20:30质量比混合均匀，在混合溶液中加入质量分数为4％的1,3丙烷磺酸内脂，2％的丁二腈，1％的乙二醇双(丙腈)醚，1.0％的1,3,6-己烷三腈，0.5％的二氟磷酸锂，0.2％的1-正丙基磷酸酐，再缓慢加入质量分数为15％的LiPF6，搅拌至其完全溶解，得到对比例7的电解液。
其余同实施例1，这里不再赘述。
分别对实施例1～12和对比例1～7进行电池的常温、低温和高温循环性能测试、以及电池的高温储存性能测试，测试结果见表1。
表1实施例和对比例的电池循环性能和高温储存性能测试结果
由表1的测试结果可知，采用实施例1～12的电解液的锂离子电池的常温、高温和低温循环性能、以及高温储存性能均优于采用对比例1～7的电解液的锂离子电池。这是因为本发明通过A+B+C+D四类添加剂的联合使用，在有限空间范围内可以保证高比能量电池体系在较低保液量(约1.55g/Ah)的前提下具备长循环性能，同时兼具优异的高低温性能。其中，添加剂A在负极表面具有较好的成膜作用，并且成膜后阻抗较低，能够为电池的长循环性能提供基本的保障；添加剂B主要是针对电池体系的高温性能而设计，选用多腈基或被氧原子、不饱和键修饰的多腈基化合物作为改善电池高温性能的添加剂，同等重量下加入的上述腈类相比传统的腈类化合物具有更低的加入量和更好的正极保护功能，能够抑制电池在高温储存和使用过程中正极界面阻抗上升；添加剂C可作为正负极界面的修饰性添加剂，具有加入量低但改善电池性能效果显著的特点，能够为低保液量条件下提升循环性能提供明显支持，添加剂C包含了较低阻抗的锂盐添加剂和较高阻抗的正极保护类添加剂，低阻抗的添加剂可以直接添加到本电池体系中，较高阻抗的正极保护型添加剂加入时最好与低阻抗添加剂组合使用，通过高低搭配、优劣互补的设计，能够最大限度提升电池性能；添加剂D是一类具有缩合功能的添加剂，可以将电解液中的小分子物质(由于溶剂纯度原因或电池体系中副反应产生的)如醇类、酸类、酰胺和胺类(如腈类在酸和温度的作用下不断的加成形成酰胺、进一步生成胺类和羧酸)化合物通过缩合作用将其“捆绑”结合，抑制电解液中小分子物质的产生，同时该类化合物多为含氮或含磷化合物，对水分的吸收有一定作用，在一定程度上也抑制了六氟磷酸锂的分解，提高了电解液的稳定性。
对比实施例1～3和对比例1可以看出，针对D类添加剂，当O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯的添加量增加时，电池的循环性能和储存性能会有所下降，因此，最好将D类添加剂的含量控制在0.05～0.5％，过低起不到效果，过高会有一定副反应，以免D类添加剂化合物胺上的电子被氧化。
对比实施例1、4～9和对比例2～3可以看出，针对C类添加剂，阻抗大的组分加入量最好不超过0.5％，并且最好与阻抗低的组分搭配使用，过高则界面阻抗太大；低阻抗的二氟磷酸锂、四氟硼酸锂及二氟草酸硼酸锂不宜过度加入，加入过多高温性能会受到影响、导致膨胀加大。
对比实施例2、10～11和对比例4可以看出，针对C类添加剂，选用多腈基或被氧原子、不饱和键修饰的多腈基化合物作为改善电池高温性能的添加剂，同等重量下加入的上述腈类相比传统的腈类化合物具有更低的加入量和更好的正极保护功能，能够抑制电池在高温储存和使用过程中正极界面阻抗上升。
对比实施例1和对比例5～7可以看出，A类添加剂、B类添加剂、C类添加剂和D类添加剂中任意三个混合使用的效果都比不上四类添加剂一起使用所达到的效果好，表明本发明通过A+B+C+D四类添加剂的联合使用，在有限空间范围内可以保证高比能量电池体系在较低保液量的前提下具备长循环性能，同时兼具优异的高低温性能。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上述的具体实施方式，凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (9)

1.一种高能量密度锂离子电池电解液，包括非水性有机溶剂、锂盐和添加剂，其特征在于：所述添加剂包括添加剂A、添加剂B、添加剂C和添加剂D；所述添加剂A为保证循环性能的负极成膜添加剂，所述添加剂B为改善高温性能的添加剂，所述添加剂C为固体电解质膜的修饰性添加剂，所述添加剂D为抑制电解液分解的添加剂。
2.根据权利要求1所述的一种高能量密度锂离子电池电解液，其特征在于：所述添加剂A为氟代碳酸乙烯酯、1，2-二氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、4-甲基硫酸乙烯酯、4-乙基硫酸乙烯酯、3a,6a-二氢-[1,3,2]二氧硫代[4,5-d][1,3,2]二恶硫醇-2,2,5,5-四氧中的至少一种，所述添加剂A的含量占电解液总质量的1～15％。
3.根据权利要求1所述的一种高能量密度锂离子电池电解液，其特征在于：所述添加剂B为1,3,6-己烷三腈、1,2,3-三-(2-氰乙氧基)丙烷、1,4-二腈基-2-丁烯、乙二醇双(丙腈)醚中的至少一种，所述添加剂B的含量占电解液总质量的0.5～8％。
4.根据权利要求1所述的一种高能量密度锂离子电池电解液，其特征在于：所述添加剂C为二氟磷酸锂、四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、2-甲基马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、烯丙基丁二酸酐、三(三甲基硅基)硼酸酯、三(三甲基硅基)磷酸酯、三(三甲基硅基)亚磷酸酯、1,3-丙烷磺酸内脂、碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯、1,3-丙烯磺酸内脂、甲烷二磺酸亚甲酯中的至少一种，所述添加剂C的含量占电解液总质量的0.01～1.5％。
5.根据权利要求1所述的一种高能量密度锂离子电池电解液，其特征在于：所述添加剂D为O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯、O-苯并三氮唑-四甲基脲四氟硼酸酯、1-羟基苯并三唑、1-正丙基磷酸酐、六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、4-二甲氨基吡啶、4-吡咯烷基吡啶、1-羟基苯并三唑中的至少一种，所述添加剂D的含量占电解液总质量的0.01～0.5％。
6.根据权利要求1所述的一种高能量密度锂离子电池电解液，其特征在于：所述锂盐为六氟磷酸锂、双草酸硼酸锂、双氟磺酰亚胺锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂中的至少一种，所述锂盐的含量占电解液总质量的10％～18％。
7.根据权利要求1所述的一种高能量密度锂离子电池电解液，其特征在于：所述非水性有机溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲丙酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丁酸丙酯、四氢呋喃、二氧环烷、二乙醇二乙醚、γ-丁内酯中的两种以上按任意比例混合的混合物，所述非水性有机溶剂的含量占电解液总质量的70.0～85.0％。
8.一种高能量密度锂离子电池，包括由正极片、隔离膜和负极片通过叠片或卷绕形成的电芯、以及电解液，所述正极片的正极活性物质为LiNi1-x-y-zCoxMnyAlzO2，其中，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1且0≤x+y+z≤1，其特征在于：所述电解液为权利要求1～7任一项所述的锂离子电池电解液。
9.根据权利要求8所述的一种高能量密度锂离子电池，其特征在于：所述锂离子电池的工作电压为4.2～4.8V，所述锂离子电池的体积能量密度为600Wh/L以上。
CN201810588362.5A 2018-06-08 2018-06-08 一种高能量密度锂离子电池及其电解液 Active CN108598488B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810588362.5A CN108598488B (zh) 2018-06-08 2018-06-08 一种高能量密度锂离子电池及其电解液

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810588362.5A CN108598488B (zh) 2018-06-08 2018-06-08 一种高能量密度锂离子电池及其电解液

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108598488A true CN108598488A (zh) 2018-09-28
CN108598488B CN108598488B (zh) 2020-12-01

Family

ID=63623420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810588362.5A Active CN108598488B (zh) 2018-06-08 2018-06-08 一种高能量密度锂离子电池及其电解液

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108598488B (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109659614A (zh) * 2018-12-19 2019-04-19 珠海光宇电池有限公司 一种锂离子电池电解液及使用该电解液的高能量密度锂离子电池
CN109687024A (zh) * 2019-01-03 2019-04-26 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种兼顾高低温优异性能的高电压锂离子非水电解液及锂离子电池
CN109786833A (zh) * 2019-01-10 2019-05-21 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种高温高电压锂离子电池非水电解液及包含该电解液的锂离子电池
CN109873206A (zh) * 2019-04-16 2019-06-11 威马智慧出行科技（上海）有限公司 锂离子电池电解液及锂离子电池
CN109980195A (zh) * 2019-03-11 2019-07-05 江苏大学 能在零下60℃正常工作的超低温锂离子电池的制备方法
CN110518286A (zh) * 2019-08-30 2019-11-29 宁德新能源科技有限公司 电解液及包括电解液的电化学装置及电子装置
CN110957527A (zh) * 2018-09-27 2020-04-03 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 一种非水电解液及二次电池
WO2021196426A1 (zh) * 2020-03-30 2021-10-07 山东海容电源材料股份有限公司 高功率锂电池用电解液及其制备方法
CN113659210A (zh) * 2021-08-18 2021-11-16 广州天赐高新材料股份有限公司 一种高温型锂离子电池电解液及锂离子电池
CN114094049A (zh) * 2021-11-23 2022-02-25 珠海冠宇电池股份有限公司 一种电池
CN114641884A (zh) * 2020-07-09 2022-06-17 株式会社Lg新能源 锂二次电池用非水性电解质溶液及包含其的锂二次电池
WO2022183648A1 (zh) * 2021-03-05 2022-09-09 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和电子装置
WO2023093743A1 (zh) * 2021-11-23 2023-06-01 珠海冠宇电池股份有限公司 一种电池

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104362371A (zh) * 2011-01-31 2015-02-18 三菱化学株式会社 非水系电解液和使用该非水系电解液的非水系电解液二次电池
KR20150059461A (ko) * 2013-11-22 2015-06-01 주식회사 엘지화학 비퀴놀린계 화합물을 포함하는 비수전해액용 첨가제, 이를 이용한 비수 전해액, 및 리튬 이차전지
CN105552439A (zh) * 2015-12-16 2016-05-04 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种快速充电的锂离子电池电解液
CN106450453A (zh) * 2016-10-17 2017-02-22 广州天赐高新材料股份有限公司 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池
CN107528088A (zh) * 2016-06-20 2017-12-29 万向二三股份公司 一种高能量密度正极材料适配高压电解液
CN107768719A (zh) * 2017-10-18 2018-03-06 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种锂离子电池电解液及锂离子电池
CN107834110A (zh) * 2017-10-26 2018-03-23 东莞市杉杉电池材料有限公司 锂离子电池电解液及锂离子电池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104362371A (zh) * 2011-01-31 2015-02-18 三菱化学株式会社 非水系电解液和使用该非水系电解液的非水系电解液二次电池
KR20150059461A (ko) * 2013-11-22 2015-06-01 주식회사 엘지화학 비퀴놀린계 화합물을 포함하는 비수전해액용 첨가제, 이를 이용한 비수 전해액, 및 리튬 이차전지
CN105552439A (zh) * 2015-12-16 2016-05-04 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种快速充电的锂离子电池电解液
CN107528088A (zh) * 2016-06-20 2017-12-29 万向二三股份公司 一种高能量密度正极材料适配高压电解液
CN106450453A (zh) * 2016-10-17 2017-02-22 广州天赐高新材料股份有限公司 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池
CN107768719A (zh) * 2017-10-18 2018-03-06 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种锂离子电池电解液及锂离子电池
CN107834110A (zh) * 2017-10-26 2018-03-23 东莞市杉杉电池材料有限公司 锂离子电池电解液及锂离子电池

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110957527A (zh) * 2018-09-27 2020-04-03 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 一种非水电解液及二次电池
CN109659614A (zh) * 2018-12-19 2019-04-19 珠海光宇电池有限公司 一种锂离子电池电解液及使用该电解液的高能量密度锂离子电池
CN109687024A (zh) * 2019-01-03 2019-04-26 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种兼顾高低温优异性能的高电压锂离子非水电解液及锂离子电池
CN109786833A (zh) * 2019-01-10 2019-05-21 杉杉新材料（衢州）有限公司 一种高温高电压锂离子电池非水电解液及包含该电解液的锂离子电池
CN109980195B (zh) * 2019-03-11 2022-05-17 江苏大学 能在零下60℃正常工作的超低温锂离子电池的制备方法
CN109980195A (zh) * 2019-03-11 2019-07-05 江苏大学 能在零下60℃正常工作的超低温锂离子电池的制备方法
CN109873206A (zh) * 2019-04-16 2019-06-11 威马智慧出行科技（上海）有限公司 锂离子电池电解液及锂离子电池
CN109873206B (zh) * 2019-04-16 2021-03-30 威马智慧出行科技（上海）有限公司 锂离子电池电解液及锂离子电池
CN110518286A (zh) * 2019-08-30 2019-11-29 宁德新能源科技有限公司 电解液及包括电解液的电化学装置及电子装置
WO2021196426A1 (zh) * 2020-03-30 2021-10-07 山东海容电源材料股份有限公司 高功率锂电池用电解液及其制备方法
CN114641884A (zh) * 2020-07-09 2022-06-17 株式会社Lg新能源 锂二次电池用非水性电解质溶液及包含其的锂二次电池
EP4040559A4 (en) * 2020-07-09 2023-10-25 LG Energy Solution, Ltd. NON-AQUEOUS ELECTROLYTE FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY INCLUDING SAME
WO2022183648A1 (zh) * 2021-03-05 2022-09-09 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和电子装置
CN113659210A (zh) * 2021-08-18 2021-11-16 广州天赐高新材料股份有限公司 一种高温型锂离子电池电解液及锂离子电池
CN113659210B (zh) * 2021-08-18 2023-06-16 广州天赐高新材料股份有限公司 一种高温型锂离子电池电解液及锂离子电池
CN114094049A (zh) * 2021-11-23 2022-02-25 珠海冠宇电池股份有限公司 一种电池
WO2023093743A1 (zh) * 2021-11-23 2023-06-01 珠海冠宇电池股份有限公司 一种电池
CN114094049B (zh) * 2021-11-23 2023-12-19 珠海冠宇电池股份有限公司 一种电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN108598488B (zh) 2020-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108598488A (zh) 一种高能量密度锂离子电池及其电解液
CN105591158B (zh) 一种三元正极材料锂离子电池及其电解液
CN111628218B (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN109546219A (zh) 一种锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN104269576B (zh) 一种电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN107275676A (zh) 一种用于硅基锂二次电池的电解液和硅基锂二次电池
CN108963340A (zh) 一种耐高压锂离子电池及其电解液
CN111342138B (zh) 一种提高成膜性的锂离子电池电解液的使用方法
CN108321434A (zh) 一种高电压锂离子电池电解液
CN105226324B (zh) 一种高电压电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN105826600A (zh) 一种锂离子电池用非水电解质溶液及其锂离子电池
CN105845984A (zh) 锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN109417201A (zh) 电池电解液用添加剂、锂离子电池电解液、锂离子电池
CN106159330A (zh) 一种pc基高电压电解液及一种锂离子电池
CN109659612A (zh) 一种高电压电解液及含有该电解液的锂离子电池
CN111900470B (zh) 一种多功能高电压锂离子电池电解液及高电压锂离子电池
CN102646847A (zh) 锂离子二次电池及其电解液
CN104332653A (zh) 一种非水电解液及使用该电解液的锂离子电池
CN108808089A (zh) 一种磷酸锰铁锂电池及其电解液
CN106033824B (zh) 高电压锂离子电池及其电解液
CN106654242A (zh) 一种硅基负极高电压锂电池
CN112928332A (zh) 一种高电压锂离子电池非水电解液及锂离子电池
CN105762413A (zh) 一种锂离子电池用非水电解质溶液及采用该电解液的锂离子电池
CN108390098A (zh) 一种高电压锂离子电池电解液及高电压锂离子电池
CN108417894A (zh) 一种锂二次电池电解液和锂二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230922

Address after: No.62 Huayin North Road, Kecheng District, Quzhou City, Zhejiang Province

Patentee after: New Asia Shanshan New Material Technology (Quzhou) Co.,Ltd.

Address before: 523000 workshop 5, phase II plant area, Pengdong Industrial Zone, Hengmei shuilian, Nancheng District, Dongguan City, Guangdong Province

Patentee before: DONGGUAN SHANSHAN BATTERY MATERIALS Co.,Ltd.