CN108569985B - 一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤，在反应容器中投入水与对氰基酚，然后滴加双氧水和溴素，控制滴加温度在20‑100℃，保温反应1‑2小时，取样，反应合格后，加入碳酸钠破坏过量的双氧水，然后加入溶剂，同时滴加液碱和辛酰氯，控制反应温度0‑50℃，滴加完毕，保温反应1‑2小时，取样中控，合格后水洗，回收溶剂，取样检测，合格后放料装桶。本反应先进行溴化、再进行酯化，反应可控，解决了先酯化反应，辛酸酯基团存在空间阻力大，反应活性比酚羟基弱的问题，先溴化不需要使用昂贵的催化剂也能进行，同时也不需要升温回收过量的辛酰氯，减少了回收难度。

Description

一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药原药的合成方法，尤其涉及一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法。

背景技术

目前辛酰溴苯腈的合成一般分两步，先溴化合成溴苯腈，然后再将其进行酰基化反应，得到辛酰溴苯腈。由于溴化生成的溴苯腈为固体，需要离心分离，离心分离后转运要求极高，一旦泄露将造成严重的环境污染事故，而且溴母液需要回收，劳动强度高，生产自动化程度低。

已知公开的一种辛酰溴苯腈的制备工艺，专利号：CN201510293082.8，其存在着一定的缺点：1、酯化反应需要在高温下进行，而且在第一步酯化结束后需要升温回收过量的辛酰氯；2、采用先酯化反应的工艺，辛酸酯基团空间阻力大，反应活性比酚羟基弱，增加了溴化反应的难度，需要使用昂贵的催化剂，否则反应无法进行。辛酰氯有毒，回收过程不太容易进行，使用昂贵的催化剂大大增加了成本，延长了整个工艺的时间。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，缩短反应时间，节约成本。

本发明提供的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤，在反应容器中投入水与对氰基酚，先升温，然后滴加双氧水和溴素，控制滴加温度在20-100℃，保温反应0.5-2小时，取样，反应合格后，加入碳酸钠破坏过量的双氧水，再降温，再加入溶剂，同时滴加液碱和辛酰氯，控制反应温度0-50℃，滴加完毕，保温反应0.5-2小时，取样中控，合格后水洗，回收溶剂，取样检测，合格后放料装桶。

溴化反应：

；

酯化反应：

。

进一步的，所述对氰基酚、双氧水、溴素、辛酰氯的摩尔比为1: 2-2.2: 1:1-1.2。

进一步的，所加入的溶剂为甲苯、二甲苯、二氯乙烷、环己烷、甲醇、二甲基甲酰胺中的一种。

与现有技术相比，本发明的有益效果：本反应先进行溴化、再进行酯化，反应可控，解决了先酯化反应，辛酸酯基团存在空间阻力大，反应活性比酚羟基弱的问题，先溴化不需要使用昂贵的催化剂也能进行，同时也不需要升温回收过量的辛酰氯，减少了回收难度。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

图2是本发明的色谱图。

具体实施方式

为了加深对本发明的理解，下面结合附图及具体实施方式进行详细描述，本说明书中描述的实施例仅用于解释本发明，并非用来限定本发明。

图1所示，本发明的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤。

实施例1

在500m1四口烧瓶中,加入23.8g(0.2mo1)对羟基苯腈和水200g，升温至50±5℃，开始滴加溴素32g(0.2mo1)和50%双氧水27.2g(0.4mo1)，滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碳酸钠,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,然后降温至25±5℃加入甲苯100g，同时滴加30%的氢氧化钠溶液26g（0.2mol）和33.2g(0.204mo1)辛酰氯，滴加时间2小时，保温0.5小时,取样,反应合格后,静止分层。再加入100m1工艺水,搅拌10分钟后倒入分液漏斗中,分去水相,有机相进行负压脱溶,取样检测,含量97.1%,得到79g产品,收率95.17%。

实施例2

在500m1四口烧瓶中,加入23.8g(0.2mo1)对羟基苯腈和水200g，升温至60±5℃，开始滴加溴素32g(0.2mo1)和50%双氧水27.88g(0.41mo1)，滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碳酸钠,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,然后降温至5±5℃加入甲苯100g，同时滴加30%的氢氧化钠溶液29.33g（0.22mol）和33.2g(0.204mo1)辛酰氯,滴加时间2小时，保温0.5小时,取样,反应合格后,静止分层。再加入100m1工艺水,搅拌10分钟后倒入分液漏斗中,分去水相,有机相进行负压脱溶,取样检测,含量97.2%,得到79.8g产品,收率96.23%。

实施例3

在500m1四口烧瓶中,加入23.8g(0.2mo1)对羟基苯腈和水200g，升温至60±5℃，开始滴加溴素32g(0.2mo1)和50%双氧水27.88g(0.41mo1)，滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碳酸钠,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,然后降温至5±5℃加入二氯乙烷100g，同时滴加30%的氢氧化钠溶液29.33g（0.22mol）和33.2g(0.204mo1)辛酰氯,滴加时间2小时，保温0.5小时,取样,反应合格后,静止分层。再加入100m1工艺水,搅拌10分钟后倒入分液漏斗中,分去水相,有机相进行负压脱溶,取样检测,含量97.1%,得到80.3g产品,收率96.74%。

图2所示是本发明产品的色谱图。进样体积为1微升。

峰表如下：

本发明制备的辛酰溴苯腈为选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂，适用于禾谷类作物，主要由叶片吸收，在植物体内进行极有限的传导，通过抑制光合作用的各个过程，包括抑制光合磷酸化反应和电子传递，特别是光合作用的希尔反应，使植物组织迅速坏死，从而达到杀草目的，气温较高时加速叶片枯死。

常规酯化是在无水条件下高温反应，高温反应对设备要求高，辛酰氯容易水解，进而影响第二步的速度和产率。而本发明先溴化后酯化，通过控制反应的温度和体系的酸碱度，避免了辛酰氯的水解，同时溴化过程以水为溶剂，取代有毒的甲醇、DMF等溶剂，更利于环保。

本反应先进行溴化、再进行酯化，有别于现有的先酯化、后溴化，考虑到先酯化、后溴化可以减少了溴化母液回收、离心和干燥等步骤，减少了溴苯腈干粉投料，但与此同时，第一步酯化反应需要在高温下进行，对设备要求高，酯化结束后需要升温回收过量的辛酰氯，辛酰氯是有毒的，回收难度大，时间长，其次采用先酯化反应的工艺，辛酸酯基团空间阻力大，反应活性比酚羟基弱，增加了溴化反应的难度，需要使用昂贵的催化剂，否则反应无法进行，加到了成本。

本发明先进行溴化，反应可控，对氰基酚、双氧水和溴素，发生反应，反应温度20-100℃可控，反应合格后，加入碳酸钠（比较常见）来破坏过量的双氧水，起到中和的作用，然后加入溶剂，同时滴加液碱和辛酰氯，不会出现辛酰氯特别过量的问题，控制反应温度0-50℃（温度温和可控），整个反应效率提高了，最后收率都在95%、96%以上，比较稳定。

Claims (3)

1.一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，其特征在于：按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤，在反应容器中投入水与对氰基酚，先升温至50±5℃或60±5℃，然后滴加双氧水和溴素，控制滴加温度在20-100℃，保温反应0.5-2小时，取样，反应合格后，加入碳酸钠破坏过量的双氧水，然后降温至25±5℃或5±5℃，再加入溶剂，同时滴加液碱和辛酰氯，控制反应温度0-50℃，滴加完毕，保温反应0.5-2小时，取样中控，合格后水洗，回收溶剂，取样检测，合格后放料装桶。

2.根据权利要求1所述的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，其特征在于：所述对氰基酚、双氧水、溴素、辛酰氯的摩尔比为1: 2-2.2: 1:1-1.2。

3.根据权利要求1所述的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，其特征在于：所加入的溶剂为甲苯、二甲苯、二氯乙烷、环己烷、甲醇、二甲基甲酰胺中的一种。

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