CN108569985A - 一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法 - Google Patents
一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108569985A CN108569985A CN201810522434.6A CN201810522434A CN108569985A CN 108569985 A CN108569985 A CN 108569985A CN 201810522434 A CN201810522434 A CN 201810522434A CN 108569985 A CN108569985 A CN 108569985A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- added dropwise
- added
- purity
- hydrogen peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤,在反应容器中投入水与对氰基酚,然后滴加双氧水和溴素,控制滴加温度在20‑100℃,保温反应1‑2小时,取样,反应合格后,加入碳酸钠破坏过量的双氧水,然后加入溶剂,同时滴加液碱和辛酰氯,控制反应温度0‑50℃,滴加完毕,保温反应1‑2小时,取样中控,合格后水洗,回收溶剂,取样检测,合格后放料装桶。本反应先进行溴化、再进行酯化,反应可控,解决了先酯化反应,辛酸酯基团存在空间阻力大,反应活性比酚羟基弱的问题,先溴化不需要使用昂贵的催化剂也能进行,同时也不需要升温回收过量的辛酰氯,减少了回收难度。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药原药的合成方法,尤其涉及一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法。
背景技术
目前辛酰溴苯腈的合成一般分两步,先溴化合成溴苯腈,然后再将其进行酰基化反应,得到辛酰溴苯腈。由于溴化生成的溴苯腈为固体,需要离心分离,离心分离后转运要求极高,一旦泄露将造成严重的环境污染事故,而且溴母液需要回收,劳动强度高,生产自动化程度低。
已知公开的一种辛酰溴苯腈的制备工艺,专利号:CN201510293082.8,其存在着一定的缺点:1、酯化反应需要在高温下进行,而且在第一步酯化结束后需要升温回收过量的辛酰氯;2、采用先酯化反应的工艺,辛酸酯基团空间阻力大,反应活性比酚羟基弱,增加了溴化反应的难度,需要使用昂贵的催化剂,否则反应无法进行。辛酰氯有毒,回收过程不太容易进行,使用昂贵的催化剂大大增加了成本,延长了整个工艺的时间。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,缩短反应时间,节约成本。
本发明提供的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤,在反应容器中投入水与对氰基酚,先升温,然后滴加双氧水和溴素,控制滴加温度在20-100℃,保温反应0.5-2小时,取样,反应合格后,加入碳酸钠破坏过量的双氧水,再降温,再加入溶剂,同时滴加液碱和辛酰氯,控制反应温度0-50℃,滴加完毕,保温反应0.5-2小时,取样中控,合格后水洗,回收溶剂,取样检测,合格后放料装桶。
溴化反应:
;
酯化反应:
。
进一步的,所述对氰基酚、双氧水、溴素、辛酰氯的摩尔比为1: 2-2.2: 1:1-1.2。
进一步的,所加入的溶剂为甲苯、二甲苯、二氯乙烷、环己烷、甲醇、二甲基甲酰胺中的一种。
与现有技术相比,本发明的有益效果:本反应先进行溴化、再进行酯化,反应可控,解决了先酯化反应,辛酸酯基团存在空间阻力大,反应活性比酚羟基弱的问题,先溴化不需要使用昂贵的催化剂也能进行,同时也不需要升温回收过量的辛酰氯,减少了回收难度。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
图2是本发明的色谱图。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解,下面结合附图及具体实施方式进行详细描述,本说明书中描述的实施例仅用于解释本发明,并非用来限定本发明。
图1所示,本发明的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤。
实施例1
在500m1四口烧瓶中,加入23.8g(0.2mo1)对羟基苯腈和水200g,升温至50±5℃,开始滴加溴素32g(0.2mo1)和50%双氧水27.2g(0.4mo1),滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碳酸钠,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,然后降温至25±5℃加入甲苯100g,同时滴加30%的氢氧化钠溶液26g(0.2mol)和33.2g(0.204mo1)辛酰氯,滴加时间2小时,保温0.5小时,取样,反应合格后,静止分层。再加入100m1工艺水,搅拌10分钟后倒入分液漏斗中,分去水相,有机相进行负压脱溶,取样检测,含量97.1%,得到79g产品,收率95.17%。
实施例2
在500m1四口烧瓶中,加入23.8g(0.2mo1)对羟基苯腈和水200g,升温至60±5℃,开始滴加溴素32g(0.2mo1)和50%双氧水27.88g(0.41mo1),滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碳酸钠,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,然后降温至5±5℃加入甲苯100g,同时滴加30%的氢氧化钠溶液29.33g(0.22mol)和33.2g(0.204mo1)辛酰氯,滴加时间2小时,保温0.5小时,取样,反应合格后,静止分层。再加入100m1工艺水,搅拌10分钟后倒入分液漏斗中,分去水相,有机相进行负压脱溶,取样检测,含量97.2%,得到79.8g产品,收率96.23%。
实施例3
在500m1四口烧瓶中,加入23.8g(0.2mo1)对羟基苯腈和水200g,升温至60±5℃,开始滴加溴素32g(0.2mo1)和50%双氧水27.88g(0.41mo1),滴加时间约4小时,滴加完毕后,保温30分钟,取样检测,反应合格后,加入少量碳酸钠,破坏双氧水,用淀粉碘化钾试纸检测合格,然后降温至5±5℃加入二氯乙烷100g,同时滴加30%的氢氧化钠溶液29.33g(0.22mol)和33.2g(0.204mo1)辛酰氯,滴加时间2小时,保温0.5小时,取样,反应合格后,静止分层。再加入100m1工艺水,搅拌10分钟后倒入分液漏斗中,分去水相,有机相进行负压脱溶,取样检测,含量97.1%,得到80.3g产品,收率96.74%。
图2所示是本发明产品的色谱图。进样体积为1微升。
峰表如下:
本发明制备的辛酰溴苯腈为选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂,适用于禾谷类作物,主要由叶片吸收,在植物体内进行极有限的传导,通过抑制光合作用的各个过程,包括抑制光合磷酸化反应和电子传递,特别是光合作用的希尔反应,使植物组织迅速坏死,从而达到杀草目的,气温较高时加速叶片枯死。
常规酯化是在无水条件下高温反应,高温反应对设备要求高,辛酰氯容易水解,进而影响第二步的速度和产率。而本发明先溴化后酯化,通过控制反应的温度和体系的酸碱度,避免了辛酰氯的水解,同时溴化过程以水为溶剂,取代有毒的甲醇、DMF等溶剂,更利于环保。
本反应先进行溴化、再进行酯化,有别于现有的先酯化、后溴化,考虑到先酯化、后溴化可以减少了溴化母液回收、离心和干燥等步骤,减少了溴苯腈干粉投料,但与此同时,第一步酯化反应需要在高温下进行,对设备要求高,酯化结束后需要升温回收过量的辛酰氯,辛酰氯是有毒的,回收难度大,时间长,其次采用先酯化反应的工艺,辛酸酯基团空间阻力大,反应活性比酚羟基弱,增加了溴化反应的难度,需要使用昂贵的催化剂,否则反应无法进行,加到了成本。
本发明先进行溴化,反应可控,对氰基酚、双氧水和溴素,发生反应,反应温度20-100℃可控,反应合格后,加入碳酸钠(比较常见)来破坏过量的双氧水,起到中和的作用,然后加入溶剂,同时滴加液碱和辛酰氯,不会出现辛酰氯特别过量的问题,控制反应温度0-50℃(温度温和可控),整个反应效率提高了,最后收率都在95%、96%以上,比较稳定。
Claims (4)
1.一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,其特征在于:按反应顺序依次包括溴化反应和酯化反应步骤,在反应容器中投入水与对氰基酚,先升温,然后滴加双氧水和溴素,控制滴加温度在20-100℃,保温反应0.5-2小时,取样,反应合格后,加入碳酸钠破坏过量的双氧水,然后降温,再加入溶剂,同时滴加液碱和辛酰氯,控制反应温度0-50℃,滴加完毕,保温反应0.5-2小时,取样中控,合格后水洗,回收溶剂,取样检测,合格后放料装桶。
2. 根据权利要求1所述的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,其特征在于:所述对氰基酚、双氧水、溴素、辛酰氯的摩尔比为1: 2-2.2: 1:1-1.2。
3.根据权利要求1所述的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,其特征在于:所加入的溶剂为甲苯、二甲苯、二氯乙烷、环己烷、甲醇、二甲基甲酰胺中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法,其特征在于:在反应容器中投入水与对氰基酚,先升温50±5℃或60±5℃;加入碳酸钠后降温至25±5℃或5±5℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810522434.6A CN108569985B (zh) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | 一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810522434.6A CN108569985B (zh) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | 一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108569985A true CN108569985A (zh) | 2018-09-25 |
CN108569985B CN108569985B (zh) | 2020-02-21 |
Family
ID=63572918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810522434.6A Active CN108569985B (zh) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | 一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108569985B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112094200A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-18 | 盐城优禾嘉农业科技有限公司 | 辛酰溴苯腈的合成方法 |
CN114573478A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-03 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种制备辛酰溴苯腈的方法 |
CN115385824A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-11-25 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种更安全的利用溴化钾废水合成高品质溴苯腈的方法 |
CN115819279A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-21 | 青岛润农化工有限公司 | 一种辛酰溴苯腈的制备方法 |
-
2018
- 2018-05-28 CN CN201810522434.6A patent/CN108569985B/zh active Active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112094200A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-18 | 盐城优禾嘉农业科技有限公司 | 辛酰溴苯腈的合成方法 |
CN114573478A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-03 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种制备辛酰溴苯腈的方法 |
CN115385824A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-11-25 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种更安全的利用溴化钾废水合成高品质溴苯腈的方法 |
CN115819279A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-21 | 青岛润农化工有限公司 | 一种辛酰溴苯腈的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108569985B (zh) | 2020-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108569985A (zh) | 一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法 | |
TW201835335A (zh) | 用回收製造阿洛酮糖的方法 | |
CN107686524B (zh) | V6-型结晶结构马铃薯淀粉-脂肪酸复合物的制备方法 | |
CN103965509B (zh) | 乙二醇降解聚酯的废液的回收利用方法 | |
CN107011394A (zh) | 二丁基氧化锡催化的蔗糖‑6‑乙酸酯单溶剂制备方法 | |
Mond | The history of my process of nickel extraction | |
CN102329263A (zh) | 一种n-乙酰基-5-甲氧基色胺的制备方法 | |
CN110845645B (zh) | 一种功能基化后交联树脂及其制备方法和应用 | |
Li et al. | Lignin-based thermo-sensitive hydrogel for selective recovery of butanol from dilute solution | |
CN107686530A (zh) | 一种舒更葡糖钠的合成方法 | |
CN110041194A (zh) | 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯的制备方法 | |
CN107383418A (zh) | 一种新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法 | |
CN105622408B (zh) | 双(2‑乙酰氧基苯甲酸)钙脲化合物的制备方法 | |
CN104926692A (zh) | 一种辛酰溴苯腈的制备工艺 | |
CN113387329A (zh) | 一种低成本高效制备一氯化碘的方法及得到的一氯化碘 | |
CN105753656A (zh) | (r)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯的合成方法 | |
CN104557515A (zh) | 从乳酸铵发酵料液中提取及分离l-乳酸的方法 | |
CN109912651A (zh) | 一种苄基三苯基氯化膦的制备方法 | |
CN101817755B (zh) | 4-氯丁基三甲基卤化铵的制备方法 | |
CN109422257A (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
JP4936351B2 (ja) | ポリ乳酸廃棄物の分離回収方法 | |
CN109020882A (zh) | 3,5-二氯-2-氰基吡啶的合成方法 | |
CN108238921A (zh) | 对甲基苯甲酰氯的制备方法 | |
CN110305024B (zh) | 一种Beloranib中间体的合成方法 | |
CN208406151U (zh) | 多功能反应溶解结晶罐 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |