CN107383418A - 一种新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法 - Google Patents

一种新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107383418A
CN107383418A CN201710710598.7A CN201710710598A CN107383418A CN 107383418 A CN107383418 A CN 107383418A CN 201710710598 A CN201710710598 A CN 201710710598A CN 107383418 A CN107383418 A CN 107383418A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
unioresistant
plastic additive
preparation
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710710598.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107383418B (zh
Inventor
毛龙飞
侯茜茜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Bao Hing Technology Co Ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201710710598.7A priority Critical patent/CN107383418B/zh
Publication of CN107383418A publication Critical patent/CN107383418A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107383418B publication Critical patent/CN107383418B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法，属于塑料添加剂的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：一种新型抗紫外线塑料添加剂，其结构式为：

Description

一种新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法
技术领域
本发明属于塑料添加剂的合成技术领域，具体涉及一种新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)是常见的塑料，在工业界有广泛的应用，它具有强度高、硬度大、耐磨、耐弯曲疲劳、耐热温度高、耐湿和耐化学性优良、容易加工成型和价格低廉等优点，同时具有低温韧性差、不耐老化等缺点，产量大和应用非常广泛。针对低温韧性差和不耐老化的缺点，可以通过改性和使用添加剂予以克服，因此添加剂对聚丙烯(PP)的工业化应用作用巨大，聚丙烯(PP)的添加剂种类很多，常见的有不同种类的抗氧化剂，如：酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫酯类抗氧剂以及吸酸剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂、抗静电剂、爽滑剂等。本发明旨在合成一种新型抗紫外线塑料添加剂，并且经试验测试，合成目标产品的抗紫外线吸收效果非常好。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种合成工艺简单、成本低廉且抗紫外线吸收效果较好的新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种新型抗紫外线塑料添加剂，其特征在于其结构式为：
本发明所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于具体步骤为：
(1)将苯胺加入到冰乙酸中，于10℃加入亚硝酸钠，再滴加氟硼酸钠的水溶液，于10℃反应后抽滤，再加入乙酸乙酯萃取反应液，有机相依次用氟硼酸钠的水溶液和纯水洗涤，最后蒸干有机相得到2,3,5-三氟苯胺；
(2)将2,3,5-三氟苯胺加入到质量浓度为10％的稀硫酸溶液中，再加入反应稳定剂吡啶，于室温依次滴加亚硝酸钠溶液和质量浓度为50％的次磷酸溶液，然后用氯仿萃取反应液，有机相蒸干得到1,2,4-三氟苯；
(3)将1,2,4-三氟苯和路易斯酸加入到冰乙酸中，其中路易斯酸为三氯化铝、四氯化锡、三氯化钕-聚苯乙烯复合物或四氯化锡-聚苯乙烯复合物，于室温滴加液溴，反应至TLC监控原料反应完全后减压蒸出冰乙酸，加入氯仿，再用质量浓度为3％的稀盐酸溶液洗涤有机相，然后加入饱和亚硫酸钠溶液除去有机相中的溴，并依次进行水洗、饱和食盐水洗涤和蒸出溶剂后得到三氟溴苯；或者将1,2,4-三氟苯和过氧化二苯甲酰(BPO)加入到四氯化碳中，再加入定位催化剂三氧化钼，于0-5℃加入N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)，加完后于室温反应，TLC监控原料反应完全后加水并分出有机相，水相用四氯化碳萃取，有机相浓缩得到三氟溴苯；
(4)在二氧六环中加入NaH，于55-60℃加入丙二酸二乙酯、CuBr和三氟溴苯，再加热至110℃反应，反应完后蒸出3/4溶剂，加入氢氧化钠溶液，回流反应3h，反应结束后蒸除全部溶剂，加水溶解，MTBE萃取杂质，水相用盐酸调节pH至1-2，再依次进行MTBE萃取、水洗、饱和食盐水洗、干燥、过滤、蒸干得到黄褐色固体，该黄褐色固体在异丙醚中用活性炭脱色后经过滤、重结晶得到目标产物2,4,5-三氟苯乙酸；
(5)向安装有搅拌装置的超声波反应容器中通入氮气，再加入溶有2,4,5-三氟苯乙酸的二氯甲烷溶液和氨水，于0-50℃向超声波反应容器中滴加亚锡盐的甲醇溶液或亚锡盐的丙酮溶液，滴加过程中开启搅拌装置和超声波发生装置，超声波发生装置的设定频率为10KHz，滴加完后停止搅拌，保持超声波发生装置继续工作，降温至0℃后打开超声波反应容器上的排气孔，保持通入的氮气从排气孔排出直至反应液析晶完全，抽滤反应液，滤饼用甲醇洗涤多次以洗去多余的亚锡盐，滤饼在室温下晾干后得到目标产品新型抗紫外线塑料添加剂。
进一步优选，步骤(1)中所述苯胺、亚硝酸钠与氟硼酸钠的投料摩尔比为1:1.2:3.6。
进一步优选，步骤(2)中所述2,3,5-三氟苯胺、稀硫酸溶液、吡啶与亚硝酸钠的投料配比为15g:100mL:10mL:20g。
进一步优选，步骤(3)中所述1,2,4-三氟苯、路易斯酸与液溴的投料配比为100g:3-5g:127mL。
进一步优选，步骤(3)中所述1,2,4-三氟苯、过氧化二苯甲酰、三氧化钼与N-溴代琥珀酰亚胺的投料质量比为130:10:3:195。
进一步优选，步骤(4)中所述三氟溴苯、丙二酸二乙酯、NaH与CuBr的投料摩尔比为0.75:1.8:2.4:0.14。
进一步优选，步骤(5)中所述2,4,5-三氟苯乙酸与亚锡盐的投料摩尔比为2:1。
进一步优选，步骤(5)中所述亚锡盐为氯化亚锡、硝酸亚锡或硫酸亚锡。
本发明制备过程操作简单易行、原料廉价易得、反应效率较高且重复性较好，合成的新型抗紫外线塑料添加剂能够有效降低塑料在紫外线照射下的老化程度。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
将苯胺9.3g(0.1mol)加入到冰乙酸50mL中，于10℃加入亚硝酸钠8.2g(0.12mol)，再缓慢滴加溶有氟硼酸钠40g(0.36mol)的水溶液50mL，保持温度不变，反应一段时间后抽滤，再加入乙酸乙酯100mL萃取反应液三次，合并有机相，有机相依次用氟硼酸钠的水溶液10mL和纯水50mL洗涤，最后蒸干有机相得到2,3,5-三氟苯胺13g。
实施例2
将2,3,5-三氟苯胺15g(0.1mol)加入到质量浓度为10％的稀硫酸溶液100mL中，再加入吡啶10mL，反应温度保持室温，缓慢滴加亚硝酸钠20g(0.3mol)溶液，滴加完后保持室温不变，滴加质量浓度为50％的次磷酸溶液20mL，用氯仿100mL萃取反应液三次，合并有机相后蒸干得到1,2,4-三氟苯95g。
实施例3
向500mL的三口瓶中加入1,2,4-三氟苯100g和三氯化铝5g，冰乙酸作为反应溶剂，在室温下缓慢滴加液溴127mL，滴加完毕后反应2h，TLC监控原料反应完全，减压蒸除冰乙酸，加入氯仿500mL，再用质量浓度为3％的稀盐酸洗涤有机相，加入饱和亚硫酸钠溶液除去有机相中的溴，并依次进行水洗、饱和食盐水洗涤、蒸除溶剂后得到152g产品三氟溴苯，产率95％，用气相色谱检测纯度为99.5％。
实施例4
向500mL的三口瓶中加入1,2,4-三氟苯100g和四氯化锡5g，冰乙酸作为反应溶剂，在室温下缓慢滴加液溴127mL，滴加完毕后反应2h，TLC监控原料反应完全，减压蒸除冰乙酸，加入氯仿500mL，再用质量浓度为3％的稀盐酸洗涤有机相，加入饱和亚硫酸钠溶液除去有机相中的溴，并依次进行水洗、饱和食盐水洗涤、蒸除溶剂后得到158g产品三氟溴苯，产率98.7％，用气相色谱检测纯度为99.2％。
实施例5
向500mL的三口瓶中加入1,2,4-三氟苯100g和四氯化锡-聚苯乙烯复合物3g，冰乙酸作为反应溶剂，在室温下缓慢滴加液溴127mL，滴加完毕后反应2h，TLC监控原料反应完全，减压蒸除冰乙酸，加入氯仿500mL，再用质量浓度为3％的稀盐酸洗涤有机相，加入饱和亚硫酸钠溶液除去有机相中的溴，并依次进行水洗、饱和食盐水洗涤、蒸除溶剂后得到158g产品三氟溴苯，产率98.7％，用气相色谱检测纯度为99.6％。
实施例6
在1000mL反应瓶中，将1,2,4-三氟苯130g(1mol)和BPO 10g加入到四氯化碳300mL中，再加入三氧化钼3g，反应温度设为0-5℃，再缓慢加入溶有NBS 195g(1.1mol)的四氢呋喃溶液700mL，加完后升至室温反应，TLC监控原料反应完全，加入水1000mL，分出有机相，水相再用四氯化碳500mL萃取三次，合并有机相后浓缩得到三氟溴苯196g，收率为93.3％。
实施例7
在含有二氧六环600mL的反应瓶中加入NaH(57.8g，2.4mol)，并于65℃滴加丙二酸二乙酯(288g，1.8mol)，再加入CuBr(20.7g，0.14mol)和三氟溴苯(158g，0.75mol)，加热至110℃反应20h，反应完后蒸去3/4溶剂，加入300mL氢氧化钠溶液水解，回流反应3h，反应结束后蒸除全部溶剂，加水溶解，MTBE萃取杂质，水相用盐酸调节pH至1-2，依次进行MTBE萃取、水洗、饱和食盐水洗、干燥、过滤、蒸干得到130g黄褐色固体，将黄褐色固体在异丙醚中用活性炭脱色并趁热过滤、重结晶得到目标产物2,4,5-三氟苯乙酸130g，产率95％，用液相色谱检测纯度为99％。
实施例8
向安装有搅拌装置的超声波反应容器中通入氮气，再加入溶有2,4,5-三氟苯乙酸(2mol)的二氯甲烷溶液和氨水，于0-50℃向超声波反应容器中滴加氯化亚锡(1mol)的甲醇溶液，滴加过程中开启搅拌装置和超声波发生装置，超声波发生装置的设定频率为10KHz，滴加完后停止搅拌，保持超声波发生装置继续工作，降温至0℃后打开超声波反应容器上的排气孔，保持通入的氮气从排气孔排出直至反应液析晶完全，抽滤反应液，滤饼用甲醇洗涤多次以洗去多余的氯化亚锡，滤饼在室温下晾干后得到目标产品新型抗紫外线塑料添加剂。
实施例9
将合成的新型抗紫外线塑料添加剂加入到PP粉料中，充分混合后加入双螺杆挤出机进行多次挤出造粒，采用塑料紫外光暴露试验方法ASTM D4329-05，把塑料粒放在紫外灯下进行照射，在不同时间段下观察塑料粒的老化程度(表1)。
表1紫外照射对塑料老化影响(紫外强度3000uW/cm2)
由上表可以看出，加入新型抗紫外线添加剂的塑料，在紫外线照射下老化程度明显降低。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (9)

1.一种新型抗紫外线塑料添加剂，其特征在于其结构式为：
2.一种权利要求1所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于具体步骤为：
(1)将苯胺加入到冰乙酸中，于10℃加入亚硝酸钠，再滴加氟硼酸钠的水溶液，于10℃反应后抽滤，再加入乙酸乙酯萃取反应液，有机相依次用氟硼酸钠的水溶液和纯水洗涤，最后蒸干有机相得到2,3,5-三氟苯胺；
(2)将2,3,5-三氟苯胺加入到质量浓度为10％的稀硫酸溶液中，再加入反应稳定剂吡啶，于室温依次滴加亚硝酸钠溶液和质量浓度为50％的次磷酸溶液，然后用氯仿萃取反应液，有机相蒸干得到1,2,4-三氟苯；
(3)将1,2,4-三氟苯和路易斯酸加入到冰乙酸中，其中路易斯酸为三氯化铝、四氯化锡、三氯化钕-聚苯乙烯复合物或四氯化锡-聚苯乙烯复合物，于室温滴加液溴，反应至TLC监控原料反应完全后减压蒸出冰乙酸，加入氯仿，再用质量浓度为3％的稀盐酸溶液洗涤有机相，然后加入饱和亚硫酸钠溶液除去有机相中的溴，并依次进行水洗、饱和食盐水洗涤和蒸出溶剂后得到三氟溴苯；或者将1,2,4-三氟苯和过氧化二苯甲酰加入到四氯化碳中，再加入定位催化剂三氧化钼，于0-5℃加入N-溴代琥珀酰亚胺，加完后于室温反应，TLC监控原料反应完全后加水并分出有机相，水相用四氯化碳萃取，有机相浓缩得到三氟溴苯；
(4)在二氧六环中加入NaH，于55-60℃加入丙二酸二乙酯、CuBr和三氟溴苯，再加热至110℃反应，反应完后蒸出3/4溶剂，加入氢氧化钠溶液，回流反应3h，反应结束后蒸除全部溶剂，加水溶解，MTBE萃取杂质，水相用盐酸调节pH至1-2，再依次进行MTBE萃取、水洗、饱和食盐水洗、干燥、过滤、蒸干得到黄褐色固体，该黄褐色固体在异丙醚中用活性炭脱色后经过滤、重结晶得到目标产物2,4,5-三氟苯乙酸；
(5)向安装有搅拌装置的超声波反应容器中通入氮气，再加入溶有2,4,5-三氟苯乙酸的二氯甲烷溶液和氨水，于0-50℃向超声波反应容器中滴加亚锡盐的甲醇溶液或亚锡盐的丙酮溶液，滴加过程中开启搅拌装置和超声波发生装置，超声波发生装置的设定频率为10KHz，滴加完后停止搅拌，保持超声波发生装置继续工作，降温至0℃后打开超声波反应容器上的排气孔，保持通入的氮气从排气孔排出直至反应液析晶完全，抽滤反应液，滤饼用甲醇洗涤多次以洗去多余的亚锡盐，滤饼在室温下晾干后得到目标产品新型抗紫外线塑料添加剂。
3.根据权利要求2所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述苯胺、亚硝酸钠与氟硼酸钠的投料摩尔比为1:1.2:3.6。
4.根据权利要求2所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述2,3,5-三氟苯胺、稀硫酸溶液、吡啶与亚硝酸钠的投料配比为15g:100mL:10mL:20g。
5.根据权利要求2所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述1,2,4-三氟苯、路易斯酸与液溴的投料配比为100g:3-5g:127mL。
6.根据权利要求2所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述1,2,4-三氟苯、过氧化二苯甲酰、三氧化钼与N-溴代琥珀酰亚胺的投料质量比为130:10:3:195。
7.根据权利要求2所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述三氟溴苯、丙二酸二乙酯、NaH与CuBr的投料摩尔比为0.75:1.8:2.4:0.14。
8.根据权利要求2所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述2,4,5-三氟苯乙酸与亚锡盐的投料摩尔比为2:1。
9.根据权利要求2所述的新型抗紫外线塑料添加剂的制备方法，其特征在于：步骤(5)中所述亚锡盐为氯化亚锡、硝酸亚锡或硫酸亚锡。
CN201710710598.7A 2017-08-18 2017-08-18 一种抗紫外线塑料添加剂及其制备方法 Active CN107383418B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710710598.7A CN107383418B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 一种抗紫外线塑料添加剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710710598.7A CN107383418B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 一种抗紫外线塑料添加剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107383418A true CN107383418A (zh) 2017-11-24
CN107383418B CN107383418B (zh) 2019-05-17

Family

ID=60353449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710710598.7A Active CN107383418B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 一种抗紫外线塑料添加剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107383418B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110317227A (zh) * 2019-07-18 2019-10-11 江西省科学院应用物理研究所 一种fdm-3d打印耗材的抗氧化添加剂
CN110498730A (zh) * 2019-08-13 2019-11-26 浙江林江化工股份有限公司 一种1,2,4-三氟苯的合成方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040068141A1 (en) * 2002-10-08 2004-04-08 Armstrong Joseph D. Process for the synthesis of trifluorophenylacetic acids
CN1749232A (zh) * 2005-09-29 2006-03-22 上海康鹏化学有限公司 2,4,5－三氟苯乙酸的制备方法
CN103012111A (zh) * 2012-09-12 2013-04-03 衢州学院 一种2,4,5-三氟苯乙酸的制备方法
CN103553900A (zh) * 2013-10-28 2014-02-05 浙江中欣化工股份有限公司 一种2,4,5-三氟苯乙酸的合成方法
CA2500742C (en) * 2002-10-07 2014-02-18 Zymogenetics, Inc. Compositions of fgf-18 and hyaluronic acid for stimulating cartilage production and treating osteoarthritis
US20140058126A1 (en) * 2012-01-31 2014-02-27 F.I.S. - Fabrica Italiana Sintetici S.P.A. New process for the preparation of 2,4,5- trifluorophenylacetic acid"
CN106084294A (zh) * 2016-06-20 2016-11-09 河南师范大学 一种β‑二酮类有机锡PVC热稳定剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2500742C (en) * 2002-10-07 2014-02-18 Zymogenetics, Inc. Compositions of fgf-18 and hyaluronic acid for stimulating cartilage production and treating osteoarthritis
US20040068141A1 (en) * 2002-10-08 2004-04-08 Armstrong Joseph D. Process for the synthesis of trifluorophenylacetic acids
CN1749232A (zh) * 2005-09-29 2006-03-22 上海康鹏化学有限公司 2,4,5－三氟苯乙酸的制备方法
US20140058126A1 (en) * 2012-01-31 2014-02-27 F.I.S. - Fabrica Italiana Sintetici S.P.A. New process for the preparation of 2,4,5- trifluorophenylacetic acid"
CN103012111A (zh) * 2012-09-12 2013-04-03 衢州学院 一种2,4,5-三氟苯乙酸的制备方法
CN103553900A (zh) * 2013-10-28 2014-02-05 浙江中欣化工股份有限公司 一种2,4,5-三氟苯乙酸的合成方法
CN106084294A (zh) * 2016-06-20 2016-11-09 河南师范大学 一种β‑二酮类有机锡PVC热稳定剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
胡静等: "2,4,5-三氟苯乙酸的合成研究进展", 《化学研究与应用》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110317227A (zh) * 2019-07-18 2019-10-11 江西省科学院应用物理研究所 一种fdm-3d打印耗材的抗氧化添加剂
CN110498730A (zh) * 2019-08-13 2019-11-26 浙江林江化工股份有限公司 一种1,2,4-三氟苯的合成方法
CN110498730B (zh) * 2019-08-13 2021-12-03 浙江吉泰新材料股份有限公司 一种1,2,4-三氟苯的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107383418B (zh) 2019-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103833593B (zh) 一种n-(9-芴甲氧羰基)-o-叔丁基-l-酪氨酸的制备方法
CN101948496A (zh) 一种从家禽胆汁中提取鹅去氧胆酸的方法
CN103570568A (zh) 一种甘氨酸联产氯化铵的清洁生产工艺
WO2021068501A1 (zh) 一种杨梅素的合成方法
CN107383418B (zh) 一种抗紫外线塑料添加剂及其制备方法
CN101671246B (zh) 一种副产三水合乙酸钠和无水乙酸钠的方法
CN102924311B (zh) 一种l-天门冬氨酸-l-鸟氨酸盐的制备方法
CN100591649C (zh) R-(+)-3-氯苯丙醇的制备方法
CN106699586B (zh) 门冬氨酸鸟氨酸的制备方法
CN109810031B (zh) 非罗考昔中间体的制备方法
CN109422642B (zh) 苯甲酸的精制方法、药用级苯甲酸钠的生产方法和设备
WO2021212535A1 (zh) 一种盐酸苯海索精制方法
CN102875435A (zh) 一种有机硫代硫酸衍生物的制备方法
CN104231033A (zh) 一种度他雄胺的制备方法
CN104496825B (zh) 2-氟乙胺盐酸盐的制备方法
JP4404570B2 (ja) 無機ヨウ素化合物の製造方法
CN102516133A (zh) 一种苯甲磺酸衍生物的制备方法
CN108329276A (zh) 杂环衍生物及其制备和用途
CN101270124A (zh) 一种提纯制备高纯度荧光素及荧光素盐的新方法
CN102746238A (zh) 一种嘧霉胺的制备方法
CN110330447B (zh) 一种甲磺酸萘莫司他中间体的制备方法及其应用
CN104447290B (zh) 一种制备2,4-二氯苯氧乙酸的方法
CN109897002B (zh) 1-苯基-2,3-二甲基-4-甲氨基吡唑啉-5-酮-n-甲基磺酸镁六水合物的制备
CN103172532B (zh) 一种乙二胺四醋酸钙二钠的制备方法
CN109096134A (zh) 一种对氨基苯乙酸甲酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190416

Address after: 528100 Bailida Square, No. 3 Nanfeng Avenue, Yundonghai Street, Sanshui District, Foshan City, Guangdong Province, 1308 (for office use only)

Applicant after: Guangdong Bao Hing Technology Co. Ltd.

Address before: 453007 46 East Jianhe Road, Xinxiang, Henan

Applicant before: Hou Qianqian

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant