CN104926692A - 一种辛酰溴苯腈的制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种辛酰溴苯腈的制备工艺，其特征在于：以辛酰氯、对氰基酚、50%的双氧水和溴素为反应原料，按反应顺序依次包括酯化反应步骤和溴化反应步骤。本发明的优点是：减少了溴化母液回收、离心和干燥步骤，避免了干粉投料，减少了污染事故的发生率，提高了收率，降低了物料消耗，减少设备的投入，降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种辛酰溴苯腈的制备工艺，属于农药原药的合成技术领域。
背景技术
辛酰溴苯腈又称溴苯腈辛酸酯，是有一定内吸活性的苯腈类触杀型除草剂，1963年德国拜耳公司开发的第一个苯腈类触杀型除草剂溴苯腈，因其辛酸酯稳定性较强，实际应用多为辛酰溴苯腈。
辛酰溴苯腈为选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂，主要由叶片吸收，在植物体内进行极有限的传导，通过抑制光合作用的各个过程，包括抑制光合磷酸化反应和电子传递。特别是光合作用的希尔反应，使植物组织迅速坏死，从而达到杀草目的。
目前辛酰溴苯腈的合成一般分两步，先溴化合成溴苯腈，然后再将其进行酰基化反应，得到辛酰溴苯腈。由于溴化生成的溴苯腈为固体，需要离心分离，离心分离后转运要求极高，一旦泄露将造成严重的环境污染事故。而且溴母液需要回收，劳动强度高，生产自动化程度低。为此，需要一种新的技术方案来解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种全新的工艺来制备辛酰溴苯腈，该制备工艺克服了上述的不足，为实现自动化控制，奠定了基础。
本发明采用的技术方案是：
一种辛酰溴苯腈的制备工艺，其以辛酰氯、对氰基酚、50%的双氧水和溴素为反应原料，按反应顺序依次包括酯化反应步骤和溴化反应步骤，所述酯化反应的方程式如式一所示，所述溴化反应的方程式如式二所示，
式一：
式二：
进一步的，具体步骤为：在反应容器内中投入辛酰氯和对氰基酚，控制反应温度为100-110℃，保温3-4小时，取样，反应合格后，蒸除过量的辛酰氯，蒸完辛酰氯后，降温至45-55℃；然后加入溶剂和催化剂，控制反应温度在45-55℃，滴加双氧水和溴素，滴加时间约3.5-4.5小时，滴加完毕后，保温30-40分钟，取样检测，反应合格后，加入少量碱，破坏双氧水，升温脱除溶剂，待温度升至90℃，停止蒸馏，加入工艺水，并在90℃保温30分钟，静置，上层水去废水处理，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行脱水，脱水完毕后，取样检测，合格后，稍降温，计量装桶包装。
所述辛酰氯、对氰基酚、双氧水和溴素的摩尔比为1:1.02:2:1。
所述加入的溶剂为二氯乙烷、环已烷、甲醇或异丙醇，所述加入的溶剂与对氰基酚的体积比为5-6:1。
所述加入的催化剂为四正丁基溴化铵。
本发明的优点是：减少了溴化母液回收、离心和干燥步骤，避免了干粉投料，减少了污染事故的发生率，提高了收率，降低了物料消耗，减少设备的投入，降低了生产成本。
具体实施方式
实施例1
在250ml四口瓶中，加入23.8g(0.2mol)对羟基苯腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯，升温至105±5℃，保温3小时，取样，反应合格后，蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后，降温至50±5℃，加入120ml二氯乙烷和0.5g四正丁基溴化铵，控制温度在50±5℃，滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素，滴加时间约4小时，滴加完毕后，保温30分钟，取样检测，反应合格后，加入少量碱，破坏双氧水，用淀粉碘化钾试纸检测合格，升温脱除溶剂，待温度升至95℃，停止蒸馏，加入100ml工艺水，90℃保温30分钟，倒入分液漏斗中，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行负压脱水，取样检测，含量97.1%，得到74.8g产品，收率90.11%。
实施例2
在250ml四口瓶中，加入23.8g(0.2mol)对羟基苯甲腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯，升温至105±5℃，保温3小时，取样，反应合格后，蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后，降温至50±5℃，加入120ml环已烷和0.5g四正丁基溴化铵，控制温度在50±5℃，滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素，滴加时间约4小时，滴加完毕后，保温30分钟，取样检测，反应合格后，加入少量碱，破坏双氧水，用淀粉碘化钾试纸检测合格，升温脱除溶剂，待温度升至95℃，停止蒸馏，加入100ml工艺水，90℃保温30分钟，倒入分液漏斗中，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行负压脱水，取样检测，含量97.5%，得到70.8g产品，收率85.65%。
实施例3
在250ml四口瓶中，加入23.8g(0.2mol)对羟基苯甲腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯，升温至105±5℃，保温3小时，取样，反应合格后，蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后，降温至50±5℃，加入120ml甲醇和0.5g四正丁基溴化铵，控制温度在50±5℃，滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素，滴加时间约4小时，滴加完毕后，保温30分钟，取样检测，反应合格后，加入少量碱，破坏双氧水，用淀粉碘化钾试纸检测合格，升温脱除溶剂，待温度升至95℃，停止蒸馏，加入100ml工艺水，90℃保温30分钟，倒入分液漏斗中，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行负压脱水，取样检测，含量97.6%，得到78.6g产品，收率95.12%。
实施例4
在250ml四口瓶中，加入23.8g(0.2mol)对羟基苯甲腈和33.2g(0.204mol)辛酰氯，升温至105±5℃，保温3小时，取样，反应合格后，蒸除过量的辛酰氯。蒸完辛酰氯后，降温至50±5℃，加入120ml异丙醇和0.5g四正丁基溴化铵，控制温度在50±5℃，滴加27.2g(0.4mol)50%双氧水和32g(0.2mol)溴素，滴加时间约4小时，滴加完毕后，保温30分钟，取样检测，反应合格后，加入少量碱，破坏双氧水，用淀粉碘化钾试纸检测合格，升温脱除溶剂，待温度升至95℃，停止蒸馏，加入100ml工艺水，90℃保温30分钟，倒入分液漏斗中，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行负压脱水，取样检测，含量98.1%，得到79.1g产品，收率96.24%。
Claims (5)
1.一种辛酰溴苯腈的制备工艺，其特征在于：以辛酰氯、对氰基酚、50%的双氧水和溴素为反应原料，按反应顺序依次包括酯化反应步骤和溴化反应步骤，所述酯化反应的方程式如式一所示，所述溴化反应的方程式如式二所示，式一：
式二：
。
2.根据权利要求1所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺，其特征在于：所述酯化反应和溴化反应步骤具体为：在反应容器内中投入辛酰氯和对氰基酚，控制反应温度为100-110℃，保温3-4小时，取样，反应合格后，蒸除过量的辛酰氯，蒸完辛酰氯后，降温至45-55℃；然后加入溶剂和催化剂，控制反应温度在45-55℃，滴加双氧水和溴素，滴加时间约3.5-4.5小时，滴加完毕后，保温30-40分钟，取样检测，反应合格后，加入少量碱，破坏双氧水，升温脱除溶剂，待温度升至90℃，停止蒸馏，加入工艺水，并在90℃保温30分钟，静置，上层水去废水处理，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行脱水，脱水完毕后，取样检测，合格后，稍降温，计量装桶包装。
3.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺，其特征在于：所述辛酰氯、对氰基酚、双氧水和溴素的摩尔比为1:1.02:2:1。
4.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺，其特征在于：所述加入的溶剂为二氯乙烷、环已烷、甲醇或异丙醇，所述加入的溶剂与对氰基酚的体积比为5-6:1。
5.根据权利要求2所述的一种辛酰溴苯腈的制备工艺，其特征在于：所述加入的催化剂为四正丁基溴化铵。
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| CN114573478A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-03 | 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司 | 一种制备辛酰溴苯腈的方法 |
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