CN108410427A - 可用作热传递组合物的组合物 - Google Patents

可用作热传递组合物的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN108410427A
CN108410427A CN201810343431.6A CN201810343431A CN108410427A CN 108410427 A CN108410427 A CN 108410427A CN 201810343431 A CN201810343431 A CN 201810343431A CN 108410427 A CN108410427 A CN 108410427A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hcfc
hfo
hfc
composition
hcfo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810343431.6A
Other languages
English (en)
Inventor
B.A.马勒
M.J.纳帕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40872763&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN108410427(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN108410427A publication Critical patent/CN108410427A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028—Liquid extinguishing substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028—Liquid extinguishing substances
    • A62D1/0057—Polyhaloalkanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0092—Gaseous extinguishing substances, e.g. liquefied gases, carbon dioxide snow
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
    • C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/204—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being a halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
    • C07C19/12—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine having two carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04—Chloro-alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/08—Organic materials containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/007—Organic compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017—Mixtures of compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/048—Boiling liquids as heat transfer materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/28—Organic compounds containing halogen
    • C11D7/30—Halogenated hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/56—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C08J2203/144—Perhalogenated saturated hydrocarbons, e.g. F3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
    • C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
    • C08J2203/164—Perhalogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. F2C=CF2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/122—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了可用作热传递组合物的组合物，其包含HCFC‑243db、HCFO‑1233xf、HCFC‑244db和/或HFO‑1234yf以及至少一种附加化合物。包含HCFC‑243db、HCFO‑1233xf、和/或HCFC‑244db的组合物可用于制备HFO‑1234yf的方法中。除了其它用途以外，包含HFO‑1234yf的组合物还可用作冷藏、空调和热力泵系统中的热传递组合物。

Description

可用作热传递组合物的组合物
本申请是以下申请的分案申请：申请日2009年5月7日，申请号2014101972477，发明名称为“可用作热传递组合物的组合物”；申请号为2014101972477的申请是以下申请的分案申请：申请日2009年5月7日,申请号200980116292.2，发明名称“包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯的组合物”。
技术领域
本发明公开内容涉及组合物领域，所述组合物可用作液体或气体形式的热传递组合物、气溶胶推进剂、发泡剂、鼓泡剂、溶剂、清洁剂、载体流体、替代型干燥剂、抛光研磨剂、聚合反应介质、聚烯烃和聚氨酯的膨胀剂、气体电介质、灭火剂和防燃剂。具体地讲，本发明公开内容涉及可用作热传递组合物的组合物，如2,3,3,3,-四氟丙烯(HFO-1234yf或1234yf)，或包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243db或243db)、2-氯-1,1,1-三氟丙烯(HCFO-1233xf或1233xf)或2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)的组合物。
背景技术
环境新规定引发对可用于制冷、空调和热力泵设备中的新型组合物的需要。低全球变暖潜能组合物尤其受到关注。
发明内容
申请人在制备此类新型低全球变暖潜能化合物如1234yf时已发现，某些附加化合物以少量存在。
因此，根据本发明，提供了包含HFO-1234yf和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HFO-1234ze、HFO-1243zf、HCFC-243db、HCFC-244db、HFC-245cb、HFC-245fa、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFC-253fb、HCFC-234ab、HCFC-243fa、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HFC-1141、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。所述组合物包含小于约1重量％的所述至少一种附加化合物。
包含HCFC-243db、HCFO-1233xf、和/或HCFC-244db的组合物可用于制备HFO-1234yf的方法中。因此，除了其它化合物以外，包含1234yf的组合物可能还包含一定量的HCFC-243db、HCFO-1233xf、和/或HCFC-244db。
因此，根据本发明，提供了包含HCFC-243db和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1234yf、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1234ze、HFO-1336、HCFC-244bb、HCFC-244db、HFC-245fa、HFC-245cb、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1242zf、HCFC-253fb、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。所述组合物可包含大于零重量％至约99重量％之间的任何含量的HCFC-243db。
此外，根据本发明，还提供了包含HCFO-1233xf和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HCFO-1233zd、HCFO-1232xd、HCFO-1223xd、HCFC-253fb、HCFC-233ab、HFO-1234yf、HFO-1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-244bb、HCFC-244db、HFC-245fa、HFC-245cb、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。所述组合物可包含大于零重量％至约99重量％之间的任何含量的HCFO-1233xf。
此外，根据本发明，提供了包含HCFC-244bb和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HCFO-1233zd、HCFO-1232xd、HCFO-1223xd、HCFC-253fb、HCFC-233ab、HFO-1234yf、HFO-1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-244db、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC-245eb、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。所述组合物可包含大于零重量％至约99重量％之间的任何含量的HCFC-244bb。
附图说明
图1是显示由243db制备HFO-1234yf的反应示意图。
具体实施方式
已提出使用HFO-1234yf作为制冷剂、热传递流体、气溶胶推进剂、泡沫膨胀剂等用途。有利的是，还已发现，HFO-1234yf具有低全球变暖潜势(GWP)，如V.C.Papadimitriou等人在2007年“Physical Chemistry Chemical Physics”第9卷第1-13页所报导的。因此，HFO-1234yf是替代较高GWP的饱和HFC制冷剂的优秀候选物。
在一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HFO-1234yf和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HFO-1234ze、HFO-1243zf、HCFC-243db、HCFC-244db、HFC-245cb、HFC-245fa、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFC-253fb、HCFC-234ab、HCFC-243fa、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HFO-1141、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、HFC-227ca。
在一个实施方案中，附加化合物在包含HFO-1234yf的组合物中的总量在大于0重量％至小于1重量％的范围内。
在一些实施方案中，存在于HCFC-243db、HCFO-1233xf和HCFC-244bb中的杂质将在制备HFO-1234yf的反应期间保持不变，因此它们被包含在附加化合物中。
在另一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HCFC-243db和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1234yf、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1234ze、HFO-1336、HCFC-244bb、HCFC-244db、HFC-245fa、HFC-245cb、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1242zf、HCFC-253fb、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。
在一个实施方案中，附加化合物在包含HCFC-243db的组合物中的总量在大于零重量％至约99重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约80重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约50重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约30重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约10重量％范围内。
在一些实施方案中，HCFC-243db的某些前体化合物包含出现在HCFC-243db中的杂质。在其它实施方案中，附加化合物经由这些前体杂质的反应生成。在其它实施方案中，制得HCFC-243db的反应条件还生成副产物，这意味着根据制得HCFC-243db的具体条件，有供选择的反应途径可生成附加化合物。
在另一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HCFO-1233xf和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HCFO-1233zd、HCFO-1232xd、HCFO-1223xd、HCFC-253fb、HCFC-233ab、HFO-1234yf、HFO-1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-244bb、HCFC-244db、HFC-245fa、HFC-245cb、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、HFC-227ca。
在一个实施方案中，附加化合物在包含HCFO-1233xf的组合物中的总量在大于零重量％至约99重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约80重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约50重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约30重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约10重量％范围内。
在一些实施方案中，HCFO-1233xf的某些前体化合物包含出现在HCFO-1233xf中的杂质。在其它实施方案中，附加化合物经由这些前体杂质的反应生成。在其它实施方案中，制得HCFO-1233xf的反应条件还生成副产物，这意味着根据制得HCFO-1233xf的具体条件，有供选择的反应途径可生成附加化合物。
在另一个实施方案中，本发明公开内容提供了包含HCFC-244bb和至少一种附加化合物的组合物，所述附加化合物选自HCFO-1233zd、HCFO-1232xd、HCFO-1223xd、HCFC-253fb、HCFC-233ab、HFO-1234yf、HFO-1234ze、乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1336、HCFC-244db、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC-245eb、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HCFO-1242zf、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、HFC-227ca。
在一个实施方案中，附加化合物在包含HCFC-244bb的组合物中的总量在大于零重量％至约99重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约80重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约50重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约30重量％范围内。在另一个实施方案中，附加化合物总量在约1重量％至约10重量％范围内。
在一些实施方案中，HCFC-244bb的某些前体化合物包含出现在HCFC-244bb中的杂质。在其它实施方案中，附加化合物经由这些前体杂质的反应生成。在其它实施方案中，制得HCFC-244bb的反应条件还产生副产物，所述副产物随后出现在HCFC-243db组合物中，这意味着根据制得HCFC-244bb的具体条件，有可供选择的反应途径可生成附加化合物。
本文所公开的包含HFO-1234yf的组合物可用作液体或气体形式的低全球变暖潜能(GWP)热传递组合物、气溶胶推进剂、发泡剂、鼓泡剂、溶剂、清洁剂、载体流体、替代型干燥剂、抛光研磨剂、聚合反应介质、聚烯烃和聚氨酯的膨胀剂、气体电介质、灭火剂和防燃剂。所公开的组合物可用作工作流体，用于将热量从热源运送到散热器。此类热传递组合物还可用作循环中的制冷剂，其中流体经历相变；即，从液体变为气体，并且再变回液体，或者反之亦然。
热传递体系的实例包括但不限于空调、冷冻机、冷藏机、热力泵、水冷却器、满液式蒸发冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷藏柜、热力泵、移动式冷藏机、移动式空调装置以及它们的组合。
如本文所用，移动式冷藏机设备、移动式空调设备或移动式加热设备是指结合到公路、铁路、海洋或空中运输装置中的任何冷藏机、空调或加热设备。此外，移动式冷藏或空调装置包括独立于任何移动载体并被称为“联合运输”体系的那些设备。此类联合运输体系包括“集装箱”(海路/陆路联合运输)以及“可折卸货厢”(公路/铁路联合运输)。
如本文所用，固定式热传递体系是附连在或连接在任何类型建筑之中或之上的体系。这些固定式应用可以是固定式空调和热力泵(包括但不限于冷却器，高温热力泵，住宅、商业或工业空调体系，并且包括窗式冷却器、无管式冷却器、导管式冷却器、整体式末端冷却器以及在建筑外部但与建筑连接的那些诸如屋顶体系)。在固定式制冷应用中，所公开的组合物可用于设备中，所述设备包括商业、工业或住宅冷藏机和冷冻机、制冰机、整体式冷却机和冷冻机、满液式蒸发冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式和手取式冷却机和冷冻机以及体系的组合。在一些实施方案中，所公开的组合物可用于超市冷藏机体系中。
组成所公开组合物的化合物定义于表1中。
表1
代码 结构 化学名称
CH2＝CH2 乙烯
CFC-13 CF3Cl 氯三氟甲烷
HFC-23 CHF3 三氟甲烷
HCFC-133a CF3CH2Cl 2-氯-1,1,1-三氟乙烷
HFO-134 CHF2CHF2 1,1,2,2-四氟乙烷
HFO-134a CF3CH2F 1,1,1,2-四氟乙烷
HFC-143a CF3CH3 1,1,1-三氟乙烷
HFC-152a CHF2CH3 1,1-二氟乙烷
HFC-227ca CF3CF2CHF2 1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷
HCFC-233ab CF3CCl2CH2Cl 1,2,2-三氯-3,3,3-三氟丙烷
HCFC-234ab CF3CCl2CH2F 2,2-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷
HFC-236fa CF3CH2CF3 1,1,1,3,3,3-六氟丙烷
HCFC-243fa CF3CH2CHCl2 3,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷
HCFC-243db CF3CHClCH2Cl 2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷
HCFC-244bb CF3CFClCH3 2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷
HCFC-244db CF3CHClCH2F 2-氯-1,1,1,3-四氟丙烷
HFC-245fa CF3CH2CHF2 1,1,1,3,3-五氟丙烷
HFC-245cb CF3CF2CH3 1,1,1,2,2-五氟丙烷
HFC-245eb CF3CHFCH2F 1,1,1,2,3-五氟丙烷
HCFC-253fb CF3CH2CH2Cl 3-氯-1,1,1-三氟丙烷
HFC-254fb CF3CH2CH2F 1,1,1,3-四氟丙烷
HCO-1130 CHCl＝CHCl E-和/或Z-1,2-二氯乙烯
HCO-1130a CCl2＝CH2 1,1-二氯乙烯
HCFC-1131 CHF＝CHCl E-和/或Z-1-氯-2-氟乙烯
HFO-1141 CHF＝CH2 氟乙烯
HCFO-1223xd CF3CCl＝CHCl 1,2-二氟-3,3,3-三氟丙烯
HCFO-1233zd CF3CH＝CHCl E-和/或Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯
HCFO-1233xf CF3CCl＝CH2 2-氯-1,1,1-三氟丙烯
HFO-1234yf CF3CF＝CH2 2,3,3,3-四氟丙烯
HFO-1234ze CF3CH＝CHF E-和/或Z-1,3,3,3-四氟丙烯
HCFO-1242zf CClF2CH＝CH2 3-氯-3,3-二氟丙烯
HFO-1243zf CF3CH＝CH2 1,1,1-三氟丙烯(TFP)
HFO-1336 C4H2F6 E-和/或Z-六氟丁烯
HCFC-243db、HCFO-1233xf和HCFC-244bb得自特定的化学品生产商，包括SynQuestLaboratories，Inc.(Alachua，FL，U.S.A.)，或者可如本文所述制得。例如，HCFC-243db、HCFO-1233xf和HCFC-244bb可由HFO-1243zf的非催化氯化反应制得，如2008年5月8日公布的国际专利申请公布WO2008/054782中所述。HCFO-1233xf和HCFC-244bb还可由243db的催化氟化反应制得，如2008年5月8日公布的国际专利申请公布WO2008/054781中所述。每种公开组合物中存在的附加化合物将取决于制备方法。
在一些实施方案中，HCFC-243db、HCFO-1233xf或HCFC-244bb的某些前体化合物包含杂质，所述杂质随后作为附加化合物出现于所述组合物中。在其它实施方案中，这些前体化合物自身可在243db生成期间反应产生附加化合物，所述附加化合物接着出现在HCFC-243db组合物中。在其它实施方案中，制得HCFC-243db、HCFO-1233xf或HCFC-244bb的反应条件还生成副产物，这意味着可能同时发生附加的反应途径，生成不同于HCFC-243db、HCFO-1233xf或HCFC-244bb的化合物，并且这些附加化合物的量和本体将取决于制备HCFC-243db、HCFO-1233xf或HCFC-244bb的具体条件。
在一个实施方案中，HFO-1234yf可由HCFC-243db一步制得。在另一个实施方案中，可以分步的方式实施所述反应序列。在另一个实施方案中，HCFO-1233xf可由HCFC-243db制得，然后可将HCFO-1233xf直接转化成HFO-1234yf。在另一个实施方案中，HCFC-244bb可由HCFC-243db制得，然后HCFC-244bb可被转化成HFO-1234yf。
HFO-1243zf的氟氯化反应
在一些实施方案中，HFO-1243zf可通过氟氯化反应，用于制备HCFC-243db、HCFO-1233xf、HCFC-244db和/或HFO-1234yf。HFO-1243zf可从E.I.DuPont de Nemours andCompany(Wilmington，DE，USA)商购获得。
氟氯化反应可在液相或汽相中进行。就本发明的液相实施方案而言，HFO-1243zf与HF和Cl2的反应可在以间歇、半间歇、半连续或连续方式运作的液相反应器中进行。在间歇方式中，使HFO-1243zf、Cl2和HF在高压釜或其它适宜反应容器中混合，并且加热至所需的温度。
在一个实施方案中，通过将Cl2加入到包含HF和HFO-1243zf的液相反应器中，或通过将HFO-1243zf和Cl2加入到包含HF的液相反应器中，或通过将Cl2加入到包含HF和反应产物的混合物中，以半间歇的方式实施此反应，所述反应产物通过初始时加热HFO-1243zf和HF形成。在另一个实施方案中，可将HF和Cl2加入到包含HFO-1243zf和反应产物混合物的液相反应器中，所述反应产物通过使HF、Cl2和HFO-1243zf反应而生成。在液相方法的另一个实施方案中，可以所需的化学计量比将HF、Cl2和HFO-1243zf同时加入到包含HF和反应产物混合物的反应器中，所述反应产物通过使HF、Cl2和HFO-1243zf反应而生成。
HF和Cl2与HFO-1243zf在液相反应器中反应的适宜温度在一个实施方案中为约80℃至约180℃，并且在另一个实施方案中为约100℃至约150℃。更高的温度通常获得更大的HFO-1243zf转化率。
加入到液相反应器中的HF与HFO-1243zf总量的适宜摩尔比在一个实施方案中为至少化学计量比，并且在另一个实施方案中为约5:1至约100:1。值得注意的是其中HF与HFO-1243zf摩尔比为约8:1至约50:1的实施方案。加入到液相反应器中的Cl2与HFO-1243zf总量的适宜摩尔比为约1:1至约2:1。
液相方法中的反应器压力不是关键性的，并且在间歇反应中通常为反应温度下的体系自生压力。体系压力随着氯化氢的形成而增加，所述氯化氢通过氯对氢取代基的取代反应，以及通过原料和中间体反应产物中的氟对氯取代基的取代反应生成。在连续方法中，可能以一定的方式设定反应器压力，使得低沸点的反应产物如HCl、HFO-1234yf(CF3CF＝CH2)、E/Z-1234ze(E/Z-CF3CH＝CHF)、和HFC-245cb(CF3CF2CH3)可任选通过填充柱或冷凝器从反应器中排出。如此，高沸点的中间体保留于反应器中，并且挥发性产物被移出。典型的反应器压力为约20psig(138kPa)至约1,000psig(6,895kPa)。
在其中采用液相方法实施反应的一些实施方案中，可使用的催化剂包括碳、AlF3、BF3、FeCl3-aFa(其中a＝0至3)、负载在碳上的FeX3、SbCl3-aFa、AsF3、MCl5-bFb(其中b＝0至5，并且M＝Sb、Nb、Ta或Mo)、和M’Cl4-cFc(其中c＝0至4，并且M’＝Sn、Ti、Zr或Hf)。在另一个实施方案中，用于液相方法中的催化剂是MCl5-bFb(其中b＝0至5，并且M＝Sb、Nb或Ta)。
在另一个实施方案中，HF和Cl2与HFO-1243zf的反应在汽相中进行。通常使用热反应器。许多反应器构型是可以接受的，包括水平或垂直取向的反应器，并且HFO-1243zf与HF和Cl2的各种反应顺序也是可以接受的。在本发明的一个实施方案中，初始时可将HFO-1243zf汽化，然后以气体形式加入到反应器中。
在本发明的另一个实施方案中，在汽相反应器中反应之前，可任选在Cl2的存在下使HFO-1243zf与HF在前置反应器中接触。在一个实施方案中，前置反应器可以是空的。在另一个实施方案中，用适宜的填料填充反应器，如可以商标从Special Metals Corp.(New Hartford，New York)商购获得的镍-铜合金(下文称为)、可以商标从Haynes International(Kokomo，Indiana)商购获得的镍基合金(下文称为)、或其它镍合金车屑或金属丝，或可使HFO-1243zf和HF蒸汽有效混合的对HCl和HF呈惰性的其它材料。
前置反应器的适宜温度在一个实施方案中为约80℃至约250℃，在另一个实施方案中为约100℃至约200℃。大于约100℃的温度致使一些HFO-1243zf转化成具有更高氟化度的化合物。更高的温度致使进入到反应器中的HFO-1243zf转化率更大，并且转化化合物的氟化度更大。例如，在这些条件下，HF、Cl2与HFO-1243zf的混合物转化成主要包含HCFC-243db和HCFC-244db(CF3CHClCH2F)的混合物。
氟化度反映了取代HFO-1243zf以及它们氯化产物中氯取代基的氟取代基数。例如，HCFC-253fb呈现比HCC-250fb更高的氟化度，而HFO-1243zf呈现比HCO-1240zf更高的氟化度。
前置反应器中HF与HFO-1243zf总量的摩尔比在一个实施方案中约为HF与HFO-1243zf总量的化学计量比至约50:1。在另一个实施方案中，前置反应器中HF与HFO-1243zf总量的摩尔比约为HF与HFO-1243zf总量化学计量比的两倍至约30:1。在另一个实施方案中，HF与HFO-1243zf总量的摩尔比是前置反应器中所呈现的，并且不将额外量的HF加入到汽相反应区域中。
在另一个实施方案中，在汽相反应器中反应之前，可任选在HF的存在下，使HFO-1243zf与Cl2在前置反应器中接触。
本发明此实施方案中前置反应器的适宜温度为约80℃至约250℃，优选约100℃至约200℃。在这些条件下，至少一部分HFO-1243zf转化成HCFC-243db。更高的温度通常致使HFO-1243zf的卤化度更高。
卤化度反映了卤代丙烷和/或卤代丙烯产物中的卤素取代基(氯与氟)总数。例如，HFO-1234yf具有比HFO-1243zf(即3)更高的卤化度(即4)。
Cl2与HFO-1243zf总量的摩尔比在一个实施方案中为约0.5:1至约2:1。在另一个实施方案中，Cl2与HFO-1243zf总量的摩尔比为约1.1:1至约1:1。
在一个实施方案中，任选在HF的存在下，将HFO-1243zf气化，并且与HF和Cl2一起，加入到前置反应器或汽相反应器中。
汽相反应的适宜温度为约120℃至约500℃。约250℃至约350℃的温度有利于HFO-1234yf和HFC-245cb的形成。约350℃至约450℃的温度有利于HFO-1234ze、HFC-245fa和HCFO-1233zd的形成。在约250℃至约450℃温度下，还生成某些HCFO-1233xf。更高的温度致使HFO-1243zf的转化率更大，并且转化化合物的氟化度和卤化度更高。
汽相反应器的适宜反应器压力可为约1至约30个大气压。约15至约25个大气压的压力可有利地用于促使HCl与其它反应产物分离，并且适宜的反应时间可在约1秒至约120秒，优选约5秒至约60秒之间变动。
汽相反应中HF与HFO-1243zf总量的摩尔比在一个实施方案中约为HF与HFO-1243zf总量的化学计量比至约50:1，并且在另一个实施方案中为约10:1至约30:1。
在一个实施方案中，在HF和Cl2与HFO-1243zf汽相反应的反应区域中使用催化剂。可用于汽相反应的氯氟化反应催化剂包括碳；石墨；氧化铝；氟化氧化铝；氟化铝；碳负载氧化铝；碳负载氟化铝；碳负载氟化氧化铝；氟化铝负载氟化镁；金属(包括元素金属、金属氧化物、金属卤化物、和/或其它金属盐)；氟化铝负载金属；氟化氧化铝负载金属；氧化铝负载金属；和碳负载金属；金属混合物。
适用作催化剂的金属(任选负载在氧化铝、氟化铝、氟化氧化铝或碳上)包括铬、铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂、锰、铼、钪、钇、镧、钛、锆和铪、铜、银、金、锌和/或原子序数为58至71的金属(即镧系金属)。在一个实施方案中，当在载体上使用时，所述催化剂的总金属含量按所述催化剂总重量计为约0.1重量％至约20重量％；在另一个实施方案中，按所述催化剂总重量计为约0.1重量％至约10重量％。
汽相反应的适宜氯氟化催化剂包括含铬催化剂，包括氧化铬(III)(Cr2O3)；Cr2O3以及负载在Cr2O3上的其它金属如卤化镁或卤化锌；碳负载卤化铬(III)；任选负载在石墨上的铬与镁的混合物(包括元素金属、金属氧化物、金属卤化物和/或其它金属盐)；以及任选负载在石墨、氧化铝或卤化铝如氟化铝上的铬与其它金属的混合物(包括元素金属、金属氧化物、金属卤化物和/或其它金属盐)。
含铬催化剂是本领域熟知的。这类催化剂可通过沉淀法或浸渍法制备，如Satterfield在“Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice”第2版第87至112页(McGraw-Hill,New York,1991)中的一般性描述。
值得注意的是包含至少一种含铬组分的氯氟化反应催化剂，所述含铬组分选自其中α-氧化铬晶格中约0.05原子％至约6原子％的铬原子被三价钴原子取代的晶体α-氧化铬，以及其中α-氧化铬晶格中约0.05原子％至约6原子％的铬原子被三价钴原子取代的已用氟化剂处理过的晶体α-氧化铬。这些催化剂(包括它们的制备)已公开于美国专利申请公布US2005/0228202中。
任选可用HF预处理包含金属的上述催化剂。可通过例如将含金属催化剂放置于适宜的容器中，然后使HF通过所述含金属催化剂上方，来实施此预处理。在一个实施方案中，此类容器可以是用于进行氯氟化反应的反应器。在一个实施方案中，预处理时间为约15至约300分钟，并且预处理温度为约200℃至约450℃。
在一个实施方案中，产物混合物包含HFC-245cb、HFC-245fa、HFO-1234yf、HFO-1234ze、HCFO-1233zd和HCFO-1233xf。
在一个实施方案中，可在氯氟化反应中生成的具有比五氟丙烷更高卤化度和/或氟化度的卤代丙烷副产物包括CF3CCl2CF3(CFC-216aa)、CF3CClFCClF2(CFC-216ba)、CF3CClFCF3(CFC-217ba)、CF3CF2CClF2(CFC-217ca)、CF3CHFCF3(HFC-227ea)、CF3CF2CHF2(HFC-227ca)、CF3CClFCHF2(HCFC-226ba)、CF3CF2CHClF(HCFC-226ca)、CF3CHClCF3(HCFC-226da)、CF3CCl2CHF2(HCFC-225aa)、CF3CClFCHClF(HCFC-225ba)、CF3CF2CHCl2(HCFC-225ca)、CF3CCl2CClF2(CFC-215aa)、CF3CClFCCl2F(CFC-215bb)、CF3CCl2CCl2F(HCFC-214ab)、CF3CCl2CHClF(HCFC-224aa)、和CF3CClFCHCl2(HCFC-224ba)。
在一个实施方案中，可在氯氟化反应中生成的具有比四氟丙烯更高卤化度的卤代丙烯副产物包括CF3CCl＝CHCl(HCFO-1223xd)。
在一个实施方案中，所述产物包含HCFC-243db和至少一种附加化合物，所述附加化合物选自乙烯、HFC-23、CFC-13、HFC-143a、HFC-152a、HFO-1234yf、HFO-1243zf、HFC-236fa、HCO-1130、HCO-1130a、HFO-1234ze、HFO-1336、HCFC-244db、HFC-245fa、HFC-245cb、HCFC-133a、HCFC-254fb、HCFC-1131、HCFO-1233xf、HCFO-1233zd、HCFO-1242zf、HCFC-253fb、HCFO-1223xd、HCFC-233ab、HCFC-226ba、和HFC-227ca。
在由本发明方法制得的产物混合物包含(i)产物化合物HFC-245cb、HFC-245fa、HFO-1234yf、HFO-1234ze、HCFO-1233zd和HCFO-1233xf，(ii)HF、HCl和Cl2，(iii)高沸点副产物如CF3CHClCH2Cl(HCFC-243db)、CF3CHClCH2F(HCFC-244bb)以及(iv)氯化副产物如C3HCl3F4、C3HCl2F5、C3HClF6、C3Cl3F5和C3Cl2F6的情况下，可采用分离方法如蒸馏，以从此产物混合物中回收产物化合物。
HCFC-243db的氟化反应
在一些实施方案中，HCFC-243db可通过氟化反应用于制备HCFC-HCFO-1233xf、HCFC-244db和/或HFO-1234yf。这些反应示于图1中。所述氟化反应可在液相或汽相中进行。就本发明的液相实施方案而言，HCFC-243db与HF的反应可在以间歇、半间歇、半连续或连续方式运作的液相反应器中进行。在间歇方式中，使原料HCFC-243db和HF在高压釜或其它适宜反应容器中混合，并且加热至所需的温度。
在一个实施方案中，通过将HF加入到包含HCFC-243db的液相反应器中，或通过将HCFC-243db加入到包含HF的液相反应器中，或通过将HF加入到包含HF和反应产物的混合物中，以半间歇的方式实施此反应，所述反应产物通过初始时加热HCFC-243db和HF形成。在另一个实施方案中，可将HF加入到包含HCFC-243db和反应产物混合物的液相反应器中，所述反应产物通过使HF和HCFC-243db反应而生成。在液相方法的另一个实施方案中，可以所需的化学计量比将HF和HCFC-243db同时加入到包含HF和反应产物混合物的反应器中，所述反应产物通过使HF和HCFC-243db反应而生成。
HF和HCFC-243db在液相反应器中反应的适宜温度在一个实施方案中为约80℃至约180℃，在另一个实施方案中为约100℃至约150℃。更高的温度通常致使HCFC-243db的转化率更大。
加入到液相反应器中的HF与HCFC-243db的适宜摩尔比在一个实施方案中为至少化学计量，并且在另一个实施方案中为约5:1至约100:1。值得注意的是其中HF与HCFC-243db的摩尔比为约8:1至约50:1的实施方案。
液相方法中的反应器压力不是关键性的，并且在间歇反应中通常为反应温度下的体系自生压力。体系压力随着氯化氢的形成而增加，所述氯化氢通过HCFC-243db和中间体反应产物中的氟对氯取代基的取代反应生成。在连续方法中，可能以一定的方式设定反应器压力，使得低沸点的反应产物如HCl、CF3CF＝CH2和E/Z-CF3CH＝CHF可任选通过填充柱或冷凝器从反应器中排出。如此，高沸点的中间体保留于反应器中并且挥发性产物被移出。典型的反应器压力为约20psig(138kPa)至约1,000psig(6,895kPa)。
在其中采用液相方法实施反应的实施方案中，可使用的催化剂包括碳、AlF3、BF3、FeCl3-aFa(其中a＝0至3)、负载在碳上的FeX3、SbCl3-aFa、AsF3、MCl5-bFb(其中b＝0至5，并且M＝Sb、Nb、Ta或Mo)、和M’Cl4-cFc(其中c＝0至4，并且M’＝Sn、Ti、Zr或Hf)。在一个实施方案中，用于液相方法中的催化剂是MCl5-bFb(其中b＝0至5，并且M＝Sb、Nb或Ta)。
在一个实施方案中，HF与HCFC-243db的反应在汽相中进行。通常使用热反应器。许多反应器构型是可以接受的，包括水平或垂直取向的反应器，并且原料与HF的各种反应顺序也是可以接受的。在一个实施方案中，初始时可将HCFC-243db汽化，并且以气体形式加入到反应器中。
在本发明的另一个实施方案中，在汽相反应器中反应之前，使HCFC-243db与HF在前置反应器中接触。前置反应器可以是空的，但是优选用适宜的填料填充，如可以商标从Special Metals Corp.(New Hartford，New York)商购获得的镍-铜合金、镍基合金如或其它镍合金车屑或金属丝、或可使HCFC-243db和HF蒸汽有效混合的对HCl和HF呈惰性的其它材料。
前置反应器的适宜温度在一个实施方案中为约80℃至约250℃，在另一个实施方案中为约100℃至约200℃。大于约100℃的温度致使一些HCFC-243db转化成具有更高氟化度的化合物。更高的温度致使进入到反应器中的HCFC-243db转化率更大，并且转化化合物的氟化度更大。例如，在这些条件下，HF和HCFC-243db的混合物转化成主要包含HF、HCl、HCFC-243db、HCFC-244db(CF3CHClCH2F)和HCFO-1233xf的混合物。
氟化度反映了取代HCFC-243db以及它们氟化产物中氯取代基的氟取代基数。例如，HFO-1234yf呈现比HCFO-1233xf更高的氟化度。
前置反应器中HF与HCFC-243db总量的摩尔比在一个实施方案中约为HF与HCFC-243db总量的化学计量比至约50:1。在另一个实施方案中，前置反应器中HF与HCFC-243db总量的摩尔比约为HF与HCFC-243db总量化学计量比的两倍至约30:1。在另一个实施方案中，HF与HCFC-243db总量的摩尔比是前置反应器中所呈现的，并且不将额外量的HF加入到汽相反应区域中。
在一个实施方案中，将HCFC-243db和HF汽化，并且加入到前置反应器或汽相反应器中。
汽相反应的适宜温度为约120℃至约500℃。约300℃至约350℃范围内的温度有利于HFO-1234yf和HFC-245cb以及HCFO-1233xf的生成。约350℃至约450℃范围内的温度有利于HFO-1234ze、HFC-245fa和HCFO-1233zd的附加生成。更高的温度致使HCFC-243db的转化率更大，并且转化产物的氟化度更大。约150℃至约275℃的反应器温度有利于HCFO-1233xf作为主产物生成。
汽相反应器的适宜反应器压力可为约1至约30个大气压。约15至约25个大气压的压力可有利地用于促使HCl与其它反应产物分离，并且适宜的反应时间可在约1秒至约120秒，优选约5秒至约60秒之间变动。
汽相反应中HF与HCFC-243db总量的摩尔比在一个实施方案中约为HF与HCFC-243db量的化学计量比至约50:1，并且在另一个实施方案中为约10:1至约30:1。
在一些实施方案中，在HF与HCFC-243db汽相反应的反应区域中使用催化剂。可用于汽相反应的氟化反应催化剂包括碳；石墨；氧化铝；氟化氧化铝；氟化铝；碳负载氧化铝；碳负载氟化铝；碳负载氟化氧化铝；氟化铝负载氟化镁；金属(包括元素金属、金属氧化物、金属卤化物、和/或其它金属盐)；氟化铝负载金属；氟化氧化铝负载金属；氧化铝负载金属；和碳负载金属；金属混合物。
适用作催化剂的金属(任选负载在氧化铝、氟化铝、氟化氧化铝或碳上)包括铬、铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂、锰、铼、钪、钇、镧、钛、锆和铪、铜、银、金、锌和/或原子序数为58至71的金属(即镧系金属)。在一些实施方案中，当在载体上使用时，所述催化剂的总金属含量按所述催化剂总重量计为约0.1重量％至约20重量％；在另一个实施方案中，按所述催化剂总重量计为约0.1重量％至约10重量％。
本发明中汽相反应的典型氟化催化剂包括含铬催化剂，包括氧化铬(III)(Cr2O3)；Cr2O3以及负载在Cr2O3上的其它金属如卤化镁或卤化锌；碳负载卤化铬(III)；任选负载在石墨上的铬与镁的混合物(包括元素金属、金属氧化物、金属卤化物和/或其它金属盐)；以及任选负载在石墨、氧化铝或卤化铝如氟化铝上的铬与其它金属的混合物(包括元素金属、金属氧化物、金属卤化物和/或其它金属盐)。
含铬催化剂是本领域熟知的。这类催化剂可通过沉淀法或浸渍法制备，如Satterfield在“Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice”第2版第87至112页(McGraw-Hill,New York,1991)中的一般性描述。
值得注意的是包含至少一种含铬组分的氟化反应催化剂，所述含铬组分选自其中α-氧化铬晶格中约0.05原子％至约6原子％的铬原子被三价钴原子取代的晶体α-氧化铬，以及其中α-氧化铬晶格中约0.05原子％至约6原子％的铬原子被三价钴原子取代的已用氟化剂处理过的晶体α-氧化铬。这些催化剂(包括它们的制备)已公开于美国专利申请公布US2005/0228202中。
任选可用HF预处理包含金属的上述催化剂。可通过例如将含金属催化剂放置于适宜的容器中，然后使HF通过所述含金属催化剂上方，来实施此预处理。在本发明的一个实施方案中，此类容器可以是本发明中用于进行氟化反应的反应器。通常，预处理时间为约15至约300分钟，并且预处理温度为约200℃至约450℃。
在本发明的一个实施方案中，产物混合物包含HFC-245cb、HFC-245fa、HFO-1234yf、HFO-1234ze、HCFO-1233zd和HCFO-1233xf。
HCFO-1233xf的氟化反应
在一些实施方案中，HCFO-1233xf可通过氟化反应，用于制备HCFC-HCFC-244bb和/或HFO-1234yf。这些反应示于图1中。
在一个实施方案中，HCFO-1233xf至HCFC-244bb的反应可在液相中进行。在另一个实施方案中，所述反应可在汽相中进行。
在一个实施方案中，HCFO-1233xf至HCFC-244bb的反应可以间歇方式进行。在另一个实施方案中，所述反应可以连续方式进行。
在一个实施方案中，HCFO-1233xf至HCFC-244bb的液相反应可在催化剂的存在下进行。在一个实施方案中，所述催化剂可为路易斯酸催化剂。在一个实施方案中，所述催化剂可为金属卤化物催化剂。在另一个实施方案中，所述催化剂可为至少一种选自下列的催化剂：锑卤化物、锡卤化物、铊卤化物、铁卤化物以及其中两种或更多种的组合。在另一个实施方案中，所述催化剂可为至少一种选自下列的催化剂：五氯化锑(SbCl5)、三氯化锑(SbCl3)、五氟化锑(SbF5)、四氯化锡(SnCl4)、四氯化钛(TiCl4)、三氯化铁(FeCl3)以及它们的组合。在一些实施方案中，可用任何已知的液相反应氟化催化剂来实施所述反应。
在一个实施方案中，HCFO-1233xf至HCFC-244bb的反应可在没有催化剂的情况下进行。
在一个实施方案中，HCFO-1233xf至HCFC-244bb的汽相反应可在催化剂的存在下进行。在一个实施方案中，所述反应在铬基催化剂、铁基催化剂、或它们组合的存在下进行。在一个实施方案中，所述铬基催化剂为氧化铬(例如Cr2O3)。在一个实施方案中，所述铁基催化剂可为碳载FeCl3。
在一个实施方案中，HCFO-1233xf至HCFC-244bb的汽相反应可在没有催化剂的情况下进行。
HCFC-244bb的脱氯化氢反应
在一些实施方案中，采用HCFC-244bb的脱氯化氢反应来制备HFO-1234yf。
在一个实施方案中，HCFC-244bb至HFO-1234yf的脱氯化氢反应在汽相中进行。
在一个实施方案中，汽相脱氯化氢反应在催化剂的存在下进行。在一个实施方案中，所述催化剂选自碳和/或金属基催化剂。在一个实施方案中，所述催化剂可选自活性炭、镍基催化剂、钯基催化剂、或这些催化剂的任何组合。在一个实施方案中，所述催化剂可选自Ni网、碳载钯、氧化铝载钯、或它们的组合。
在一个实施方案中，HFO-1234yf由HCFC-244bb的热致脱氯化氢反应制得。在一个实施方案中，此反应在没有催化剂的情况下发生。在一个实施方案中，将HCFC-244bb加入到反应容器中，将所述容器的温度保持在足够高的温度以实现HCFC-244bb的热致脱氯化氢反应。在一个实施方案中，所述温度足够高以致使HCFC-244bb的热致脱氯化氢反应达到至少50％的转化百分比。在另一个实施方案中，所述温度足够高以致使HCFC-244bb的热致脱氯化氢反应达到至少65％的转化百分比。在另一个实施方案中，所述温度足够高以致使HCFC-244bb的热致脱氯化氢反应达到至少80％的转化百分比。在另一个实施方案中，所述温度足够高以致使HCFC-244bb的热致脱氯化氢反应以至少70％的转化百分比连续进行至少12小时。
在一个实施方案中，将HCFC-244bb加入到反应容器中，将所述容器的温度保持在约500℃至约700℃温度范围内。在另一个实施方案中，将反应容器的温度保持在约500℃至约650℃范围内。在另一个实施方案中，将反应容器的温度保持在足够高的温度，以实现HCFC-244bb至HFO-1234yf的热解反应，选择率为80％或更大。在另一个实施方案中，将反应容器的温度保持在足够高的温度以实现HCFC-244bb至HFO-1234yf的热解反应，选择率为85％或更大。
在一个实施方案中，反应区域为由耐腐蚀材料构成的反应容器。在一个实施方案中，这些材料包括合金，如镍基合金例如可以商标从SpecialMetals Corp.商购获得的镍-铬合金(下文称为)、或可以商标从Special Metals Corp.(New Hartford，New York)商购获得的镍-铜合金、或具有含氟聚合物内衬的容器。
在一个实施方案中，在汽化器中将HCFC-244bb预热至约30℃至约100℃的温度。在另一个实施方案中，在汽化器中将HCFC-244bb预热至约30℃至约80℃的温度。
在一些实施方案中，使用惰性稀释气体作为HCFC-244bb的载气。在一个实施方案中，所述载气选自氮气、氩气、氦气或二氧化碳。
无需更多说明，本领域中的技术人员应该能够根据本文的描述，最大限度地利用本发明。因此，以下具体实施方案应理解为仅作示例之用，而不以任何方式约束本公开其余部分。
实施例
产物分析的一般方法
下列一般方法是用于分析氟化反应产物的方法示例。将反应器总流出物的一部分在线取样，以使用配备质量选择检测器的气相色谱(GC/MS)进行有机产物分析。气相色谱法使用20英尺(6.1m)长×1/8英寸(0.32cm)直径的管，所述管包含负载在惰性碳载体上的以商标由E.I.du Pont de Nemours and Company(下文称为“DuPont”)(Wilmington，Delaware)出售的全氟化聚醚。氦气流量是30mL/min(5.0×10-7m3/sec)。气相色谱条件是，在60℃下初始保持三分钟时间，然后以6℃/分钟的速率程序升温至200℃。
制备98％铬/2％钴催化剂
制备784.30克Cr(NO3)3[9(H2O)](1.96mole)和11.64克Co(NO3)2[6(H2O)](0.040mole)的2000mL去离子水溶液。滴加950mL7.4M氨水来处理所述溶液，直至pH达到约8.5。将浆液在室温下搅拌过夜，然后在空气氛中，在110-120℃下蒸发至干。然后在使用前，将干燥的催化剂在空气氛中，在400℃下煅烧24小时。
图例
实施例1至6
HFO-1243zf的氯氟化反应
将上文制得的98％铬/2％钴催化剂(21.4克，15mL，-12至+20目(1.68至0.84mm))放置到在流砂浴中加热的5/8"(1.58cm)直径(Special Metals Corp.(NewHartford，New York))镍合金反应管中。通过如下用HF处理，将所述催化剂预氟化。在氮气流下(50cc/min)，将所述催化剂在45℃至175℃下加热约1.5小时时间。然后在175℃温度下，使HF以50cc/min的流量在反应器中流通1.3小时。将反应器氮气流降低至20cc/min，并且将HF流量增至80cc/min；将此流量保持0.3小时。然后在1小时内将反应器温度逐渐升至400℃。之后，停止HF和氮气流，并且使反应器达到所需的操作温度。接着开启HF蒸汽、HFO-1243zf和Cl2气流通过反应器。由在线GC/MS分析部分反应器流出物。
HFO-1243zf在98/2Cr/Co催化剂上的氯氟化反应在各种操作温度以及指定的HF、HFO-1243zf与Cl2摩尔比下的结果示于表2中；分析数据以GC面积％为单位给出。标称催化剂床体积为15cc；接触时间(CT)为15秒。实施例1和2在没有催化剂的情况下实施。
表2(部分A)
HFO-1243zf的氯氟化反应
实施例HF/1243/Cl2 T，
表2(部分B)
HFO-1243zf的氯氟化反应
实施例HF/1243/Cl2 T，
a.243db和244db由1H和19F NMR证实。
b.245cb和1233xf由1H和19F NMR证实。
c.附加产物为215aa、216aa、216ba、225aa、225ba、226ca、226da。
实施例7至11
HCFC-243db的氟化反应
将上文制得的98％铬/2％钴催化剂(21.4克，15mL，-12至+20目(1.68至0.84mm))放置到在流砂浴中加热的5/8"(1.58cm)直径镍合金反应管中。通过如下用HF处理，将所述催化剂预氟化。在氮气流下(50cc/min)，将所述催化剂在45℃至175℃下加热约1.5小时时间。然后在175℃温度下，使HF以50cc/min的流量在反应器中流通1.3小时。将反应器氮气流降低至20cc/min，并且将HF流量增至80cc/min；将此流量保持0.3小时。然后在1小时内将反应器温度逐渐升至400℃。之后，停止HF和氮气流，并且使反应器达到所需的操作温度。接着开启HF蒸汽和HCFC-243db(CF3CHClCH2Cl)气流通过反应器。由在线GC/MS分析部分反应器流出物。
HFC-243db在98/2Cr/Co催化剂上的氟化反应在各种操作温度以及指定的HF与HCFC-243db摩尔比下的结果示于表3中；分析数据以GC面积％为单位给出。标称催化剂床体积为15cc；接触时间(CT)为15秒。实施例7在没有催化剂的情况下实施。
表3
HCFC-243db的氟化反应
实施例12
TaF5存在下HFC-243db与HF的反应
向210mL的C管中，加入10.0克(0.0599mole)HCFC-243db和25.4克(0.040mole)五氟化钽。然后向管中加入40.0克(2.0mole)氟化氢。将管温热至150℃，并且在振荡下，将管在149℃至150℃下保持八小时。接着使管冷却至室温，并且用100mL水处理。放出管中内容物，并且收集少量有机层并且中和。样本为91.1％的未转化的HCFC-243db；转化产物的GC-MS分析如下所示：
表4
组分 GC面积％
HFC-245cb 39.3
HFC-245fa 5.5
C3H3ClF4 9.2
C3H3ClF4 27.6
HCFC-253fb 2.9
HCFC-234ab 8.6
HCFC-243fa 6.9
实施例13
HCFO-1233xf至HCFC-244bb的氟化反应
将包含20克粘稠SbF5的PTFE小瓶内容物倒入到干燥的400mL振荡管中。将管密闭，并且用氮气加压以检漏。接着用干冰将振荡管冷却至小于–40℃，缓慢放气，然后排空。将75克(3.75mole)无水HF冷凝到振荡管中，然后冷凝165克(1.26mole)HCFO-1233xf。将振荡管放入到保护罩内，并且开始振荡。
使振荡管在环境温度(约20-23℃)下摇动，并且压力为21至25psig。2小时后，停止振荡，并且小心地将150mL水泵入到振荡管中。使管静置过夜，然后在冰浴中冷却至0至5℃，接着减压并且将内容物转移到塑性容器中。将容器放置在冰上。
将容器内容物倒入到包含一些冰的聚丙烯分液漏斗中。下层有机层外观为浅琥珀色。将有机层分离到由玻璃制得的包含约50mL 4molar(pH 7)磷酸盐缓冲液和冰(约100mL)的培养基瓶中，所述培养基瓶以商标由Corning(Lowell，MA)出售(下文称为)。再次分离出有机层，并且倒入到包含少量无水硫酸镁的干燥培养基瓶中。粗产量为164.3克(约120mL，86％)。
粗料的GC/MS显示，它大部分为HCFC-244bb。其它组分包括0.13％245cb，0.09％245eb，0.16％1233xf以及共12.2％的其它副产物。
实施例14
HCFO-1233xf至HCFC-244bb的氟化反应
将包含20克粘稠SbF5的PTFE小瓶内容物倒入到干燥的400mL振荡管中。将管密闭，并且用氮气加压以检漏。接着用干冰将振荡管冷却至小于–40℃，缓慢放气，然后排空。将53克(2.65mole)无水HF转移到振荡管中，然后将227克(1.74mole)HCFO-1233xf冷凝到冰冷的振荡管中。将振荡管放入到保护罩内，并且开始振荡。
使振荡管在环境温度(约18-21℃)下摇动，并且压力为16至20psig。2小时后，停止振荡，并且小心地将100mL水泵入到振荡管中。使管静置过夜，并且在冰浴中冷却至0至5℃，之后排气并且将内容物转移到塑性容器中。将容器放置在冰上。
将容器内容物倒入到包含一些冰的聚丙烯分液漏斗中。下层有机层外观为浅琥珀色。将有机层分离到包含约50mL 4molar(pH 7)磷酸盐缓冲液和冰(约100mL)的培养基瓶中。再次分离出有机层，并且倒入到包含少量无水硫酸镁的干燥培养基瓶中。粗产量为238.8克(约170mL，91％)。
粗料的GC/MS显示，它大部分为HCFC-244bb。其它组分包括0.11％HFC-245cb，0.10％HFC-245eb，0.26％HCFO-1233xf以及共9.7％的其它副产物。
实施例15
实施例15示出在没有催化剂的情况下，HCFC-244bb(2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷)向HFO-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)的转化。
将具有约12英寸加热区域的空管(1/2英寸OD)加热至500℃至626℃之间的温度，并且采用2.4sccm(4.0×10-8m3)的N2扫气，以0.52mL/h的速率使HFC-244bb进料通过设定在40℃的汽化器。采用在线GCMS分析反应器流出物，结果以摩尔百分比为单位报告。
表5
实施例16
实施例16示出在没有催化剂的情况下，HCFC-244bb(2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷)向HFO-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烷)的转化。
将具有约12英寸加热区域的空管(1/2英寸OD)加热至575℃，并且采用3.6sccm(6.0×10-8m3)的N2扫气，以0.35mL/h的速率使HFC-244bb进料通过设定在40℃的汽化器。使反应器连续运作共19小时，并且定期取出样本，并且分析确定HFC-244bb的转化百分比，以及至HFO-1234yf的选择性。采用在线GCMS分析反应器流出物，并且下表6中的数据是给定条件下至少两次在线注射的平均值；百分比为摩尔百分比。
表6
实施例17
实施例17示出在活性炭催化剂的存在下，HCFC-244bb(2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷)的脱氯化氢反应。
用得自Calgon的4cc(1.99g)酸洗过的PCB Polynesian椰壳基碳(6-10目)填装管(1/2英寸OD)。采用2.4sccm(4.0×10-8m3)的N2扫气，以1.04mL/h的速率使HFC-244bb进料通过设定在40℃的汽化器，获得共约32秒的接触时间，同时将反应器温度控制在400℃。
表7中的数据示出此方法以摩尔百分比为单位的反应器流出物组成，所述方法采用活性炭催化剂进行，在7小时操作时间后经由HCl消去制得HFC-1234yf。
表7
小时 245cb 1234yf 245eb 1336 244bb 1233xf 未知物
1 0.0 52.2 0.2 0.0 22.4 10.3 14.9
2 0.0 44.5 0.2 0.1 24.6 13.4 17.3
3 0.0 38.0 0.2 0.2 31.9 14.8 15.0
4 0.0 25.9 0.2 0.1 41.8 15.7 16.3
5 0.0 15.5 0.3 0.1 49.4 17.9 16.7
6 0.5 7.1 0.3 0.1 53.8 18.0 20.2
7 0.6 2.9 0.3 0.1 54.2 17.3 24.5

Claims (10)

1.包含HFO-1234yf、HFC-254eb、以及选自HFC-245cb和HFC-143a中的至少一个成员的组合物。
2.权利要求1的组合物，其中所述成员包含HFC-245cb。
3.权利要求1的组合物，其中所述成员包含HFC-143a。
4.包含HFO-1234yf、HFO-1243yf和HFC-245cb的组合物。
5.权利要求1、2、3或4的组合物作为制冷剂的用途。
6.权利要求1、2、3或4的组合物作为空调、冷冻机、冷藏机、热力泵、水冷却器、满液式蒸发冷却器、直接膨胀式冷却器、离心式冷却器、步入式冷藏柜、移动式冷藏机、移动式空调装置以及它们的组合中的制冷剂的用途。
7.权利要求1、2、3或4的组合物作为气溶胶推进剂的用途。
8.权利要求1、2、3或4的组合物作为发泡剂的用途。
9.使用权利要求1、2、3或4的组合物的方法，所述方法包括使所述组合物将热量从热源携带至散热片。
10.使用权利要求1、2、3或4的组合物作为循环中制冷剂的方法，所述方法包括使所述组合物经历从液体至气体并再回来的相变。
CN201810343431.6A 2008-05-07 2009-05-07 可用作热传递组合物的组合物 Pending CN108410427A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12681008P 2008-05-07 2008-05-07
US61/126810 2008-05-07
CN200980116292.2A CN102015957B (zh) 2008-05-07 2009-05-07 包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯的组合物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980116292.2A Division CN102015957B (zh) 2008-05-07 2009-05-07 包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯的组合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108410427A true CN108410427A (zh) 2018-08-17

Family

ID=40872763

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110499768.8A Pending CN113201313A (zh) 2008-05-07 2009-05-07 可用作热传递组合物的组合物
CN201410197247.7A Active CN104164214B (zh) 2008-05-07 2009-05-07 可用作热传递组合物的组合物
CN201810343431.6A Pending CN108410427A (zh) 2008-05-07 2009-05-07 可用作热传递组合物的组合物
CN200980116292.2A Active CN102015957B (zh) 2008-05-07 2009-05-07 包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯的组合物

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110499768.8A Pending CN113201313A (zh) 2008-05-07 2009-05-07 可用作热传递组合物的组合物
CN201410197247.7A Active CN104164214B (zh) 2008-05-07 2009-05-07 可用作热传递组合物的组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980116292.2A Active CN102015957B (zh) 2008-05-07 2009-05-07 包含2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷、2-氯-1,1,1-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷或2,3,3,3-四氟丙烯的组合物

Country Status (21)

Country Link
US (9) US8877086B2 (zh)
EP (8) EP2271725B1 (zh)
JP (9) JP5701205B2 (zh)
KR (7) KR102010208B1 (zh)
CN (4) CN113201313A (zh)
AU (9) AU2009244265B2 (zh)
BR (1) BRPI0907663B8 (zh)
CA (6) CA2721689C (zh)
DE (1) DE22164142T1 (zh)
DK (2) DK2634232T3 (zh)
ES (1) ES2926707T3 (zh)
HR (2) HRP20220650T1 (zh)
HU (1) HUE059978T2 (zh)
LT (2) LT2634231T (zh)
MX (1) MX2010012148A (zh)
PL (3) PL2271725T3 (zh)
PT (2) PT2634232T (zh)
RU (1) RU2010149961A (zh)
SG (3) SG10201701868UA (zh)
SI (2) SI2634231T1 (zh)
WO (1) WO2009137658A2 (zh)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8952208B2 (en) * 2006-01-03 2015-02-10 Honeywell International Inc. Method for prolonging a catalyst's life during hydrofluorination
EP2091896A1 (en) * 2006-10-31 2009-08-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes
US9416074B2 (en) 2007-07-06 2016-08-16 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US20110232306A1 (en) * 2008-04-30 2011-09-29 Honeywell International Inc. Absorption refrigeration cycles using a lgwp refrigerant
SI2634231T1 (sl) * 2008-05-07 2022-10-28 The Chemours Company Fc, Llc Sestavki
SG10201707156RA (en) 2008-05-07 2017-10-30 Du Pont Compositions comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or 2,3,3,3- tetrafluoropropene
US8168837B2 (en) * 2008-05-15 2012-05-01 Honeywell International Inc. Process for separating hydrogen fluoride from organic feedstocks
US8975454B2 (en) * 2008-07-31 2015-03-10 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
RU2011118429A (ru) 2008-10-10 2012-11-20 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Композиции, содержащие 2,3,3,3-тетрафторпропен, 2-хлор-2,3,3,3-тетрафторпропанол, 2-хлор-2,3,3,3-тетрафторпропилацетат или (2-хлор-2,3,3,3-тетрафторпропокси)хлорид цинка
US20100216904A1 (en) * 2009-02-24 2010-08-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and at least one hydrofluoroolefin and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
MX2020010605A (es) 2009-12-22 2022-06-14 Du Pont Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,1,2,3-tetracloropropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, o 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano.
AU2016216544B2 (en) * 2009-12-22 2018-03-01 The Chemours Company Fc, Llc. Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane
PL2516366T3 (pl) 2009-12-23 2017-04-28 Arkema France Katalityczne fluorowanie 1233xf do 1234yf w fazie gazowej
ES2556955T3 (es) * 2009-12-23 2016-01-21 Arkema France Fluoración catalítica en fase gaseosa de 243db para dar 1234yf
WO2011099605A2 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Daikin Industries, Ltd. Process for producing fluorine-containing alkene compound
AR082161A1 (es) * 2010-07-13 2012-11-14 Du Pont Composiciones azeotropicas y similares a azeotropos de 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno
CN101979364B (zh) * 2010-09-30 2013-01-09 浙江环新氟材料股份有限公司 2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
US9255044B2 (en) 2010-10-25 2016-02-09 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane by liquid phase fluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8734671B2 (en) * 2010-11-19 2014-05-27 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN103339164B (zh) 2010-12-21 2016-08-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于聚氨酯硬质泡沫体改进的低温表皮固化的多元醇配方
IT1406472B1 (it) 2010-12-22 2014-02-28 Nuovo Pignone Spa Prova per similitudine di prestazione di compressore
US9156752B2 (en) * 2011-01-04 2015-10-13 Honeywell International Inc. High purity E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and methods of making the same
US8884082B2 (en) * 2011-02-21 2014-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
US9724684B2 (en) 2011-02-21 2017-08-08 The Chemours Company Fc, Llc Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
US8884083B2 (en) * 2011-02-21 2014-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective catalytical dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons
EP2735597A4 (en) * 2011-07-22 2015-05-06 Asahi Glass Co Ltd WORKING LIQUID FOR HEAT CIRCUITS AND HEAT CIRCUIT SYSTEM
MX2014004563A (es) 2011-10-14 2014-08-01 Dow Global Technologies Llc Polioles de poliester-polieter hibridos para la expansion de desmoldeo mejorada en espumas rigidas de poliuretano.
CN104159879A (zh) * 2011-11-10 2014-11-19 马里奥·约瑟夫·纳帕 制备氢卤烷烃的催化氟化方法
US9296669B2 (en) 2012-01-09 2016-03-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for reactor passivation
MX2014014397A (es) 2012-05-25 2015-02-05 Dow Global Technologies Llc Produccion de paneles de espuma de poliisocianurato.
WO2014043487A2 (en) 2012-09-14 2014-03-20 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
WO2014088810A1 (en) * 2012-12-04 2014-06-12 Conocophillips Company Use of low global-warming potential, low ozone depletion potential, low combustibility hydrofluoro-olefin, xenon or iodo compound refrigerants in lng processing
FR3000096B1 (fr) * 2012-12-26 2015-02-20 Arkema France Composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
PT2970058T (pt) 2013-03-15 2024-03-05 Honeywell Int Inc Métodos para a remoção de impurezas de etileno halogenado no produto 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
MX2015011268A (es) * 2013-03-15 2015-12-03 Honeywell Int Inc Proceso de fabricacion de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano (hcfc-244bb).
FR3003566B1 (fr) 2013-03-20 2018-07-06 Arkema France Composition comprenant hf et e-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
US11186424B2 (en) 2013-07-16 2021-11-30 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
US20150023886A1 (en) 2013-07-16 2015-01-22 The Procter & Gamble Company Antiperspirant Spray Devices and Compositions
US9029616B2 (en) 2013-08-08 2015-05-12 Honeywell International Inc. Process for 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene from trifluoromethane
US9029617B2 (en) * 2013-08-08 2015-05-12 Honeywell International Inc. Process for 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene from trifluoropropene
US9938208B2 (en) * 2013-12-18 2018-04-10 The Chemours Company Fc, Llc Catalytic chlorination of 3,3,3-trifluoropropene to 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane
US9579265B2 (en) 2014-03-13 2017-02-28 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
US9662285B2 (en) 2014-03-13 2017-05-30 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
FR3023286B1 (fr) 2014-07-02 2018-02-16 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene
CN104140354A (zh) * 2014-08-07 2014-11-12 西安近代化学研究所 一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法
US9650596B2 (en) 2014-08-27 2017-05-16 Illinois Tool Works Inc. Non-flammable ternary cleaning compositions
DK3040326T3 (da) 2014-09-26 2020-03-30 Daikin Ind Ltd Haloolefin-baseret sammensætning
HUE052359T2 (hu) 2014-09-26 2021-04-28 Daikin Ind Ltd Hidrofluorolefin-bázisú készítmény és alkalmazása
JP6432306B2 (ja) * 2014-11-21 2018-12-05 セントラル硝子株式会社 含フッ素オレフィンを構成成分とする共沸様組成物
WO2016128763A1 (en) * 2015-02-13 2016-08-18 Mexichem Fluor S.A. De C.V. Production of 1,1,1 -trifluoro-2,3-dichloropropane (243bd) by catalytic chlorination of 3,3,3-trifluoropropene (1243zf)
WO2016146197A1 (en) * 2015-03-19 2016-09-22 Abb Technology Ag Dielectric insulation or arc-extinction fluid
JP6028825B2 (ja) 2015-03-31 2016-11-24 ダイキン工業株式会社 ハイドロフルオロオレフィン化合物を含有する組成物
US10301236B2 (en) 2015-05-21 2019-05-28 The Chemours Company Fc, Llc Hydrofluorination of a halogenated olefin with SbF5 in the liquid phase
GB2559056B (en) 2015-07-17 2019-09-11 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 245cb and 1234yf from 243db
SG11201800174VA (en) * 2015-07-27 2018-02-27 Asahi Glass Co Ltd Solvent composition, cleaning method, method of forming a coating film, heat transfer fluid, and heat cycle system
WO2017038933A1 (ja) * 2015-09-04 2017-03-09 旭硝子株式会社 溶剤組成物、洗浄方法および塗膜の形成方法
JP6749768B2 (ja) * 2016-02-10 2020-09-02 三菱重工サーマルシステムズ株式会社 熱源機およびその運転方法
JP2016194090A (ja) * 2016-07-27 2016-11-17 ダイキン工業株式会社 ハイドロフルオロオレフィン化合物を含有する組成物
CN110494411A (zh) 2017-03-10 2019-11-22 科慕埃弗西有限公司 制备3，3，3-三氟丙-1-烯的改进方法
US10920181B2 (en) 2017-05-03 2021-02-16 Illinois Tool Works Inc. Aerosol cleaning composition
JP7081596B2 (ja) * 2017-06-27 2022-06-07 Ａｇｃ株式会社 ２－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロプロパンおよび／または３－クロロ－１，１，１，２－テトラフルオロプロパンの製造方法、ならびに２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法
US10407602B2 (en) * 2017-11-30 2019-09-10 Trane International Inc. Low global warming potential refrigerants in liquid chillers
US10246389B1 (en) * 2018-01-08 2019-04-02 Honeywell International Inc. Compositions containing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb)
US10351494B1 (en) * 2018-01-08 2019-07-16 Honeywell International Inc. Systems and methods for reducing the formation of impurities during 244bb dehydrochlorination to 1234yf
WO2019159766A1 (ja) * 2018-02-16 2019-08-22 セントラル硝子株式会社 １，２－ジクロロ－３，３－ジフルオロ－１－プロペンの製造方法および溶剤組成物
FR3078699B1 (fr) 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3078698B1 (fr) 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3078700B1 (fr) 2018-03-07 2020-07-10 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FI3978580T3 (fi) 2018-04-30 2023-08-23 Chemours Co Fc Llc Stabiloituja fluoriolefiinikoostumuksia ja menetelmä niiden tuottamiseksi, varastoimiseksi ja käyttämiseksi
WO2019220463A1 (en) * 2018-05-18 2019-11-21 Srf Limited Preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene, intermediate and composition thereof
EP3980395A1 (en) * 2019-06-04 2022-04-13 The Chemours Company FC, LLC 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233xf) compositions and methods for making and using the compositions
JP7287965B2 (ja) * 2019-11-13 2023-06-06 フジアン ヨンジン テクノロジー カンパニー リミテッド ２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（１２３４ｙｆ）および２，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（２４３ｄｂ）の新しい合成方法
KR20220137072A (ko) * 2020-02-07 2022-10-11 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 조성물 및 그 조성물의 제조 및 사용 방법
WO2023141098A1 (en) 2022-01-18 2023-07-27 The Chemours Company Fc, Llc Fluoroolefin compositions containing a dye and methods for their production, storage and usage
WO2023177852A1 (en) 2022-03-18 2023-09-21 The Chemours Company Fc, Llc Hydrocarbon additives for 1234yf and hfc compositions, methods for their production, storage and usage

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1288483A (zh) * 1998-01-16 2001-03-21 纳幕尔杜邦公司 含有聚合物油回流剂的卤代烃制冷剂组合物
CN1954209A (zh) * 2004-03-17 2007-04-25 索尔维公司 分析1,1,1,2－四氟乙烷的方法
US20070096053A1 (en) * 2005-11-03 2007-05-03 Honeywell International Inc. Direct conversion of HCFC 225ca/cb mixture to HFC 245cb and HFC 1234yf
US20070100175A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Miller Ralph N Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
US20070197842A1 (en) * 2004-04-29 2007-08-23 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
WO2007123786A1 (en) * 2006-04-03 2007-11-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selectively reacting olefins having a terminal cf2 group in a mixture
CN101155892A (zh) * 2004-12-21 2008-04-02 霍尼韦尔国际公司 稳定的碘烃组合物
CN101535222A (zh) * 2006-10-31 2009-09-16 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷和卤代丙烯的制备方法

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3884828A (en) 1970-10-15 1975-05-20 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
JPH07119314B2 (ja) 1987-10-12 1995-12-20 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 熱可塑性樹脂発泡用発泡剤組成物
US5066418A (en) 1990-03-21 1991-11-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 3-chloro-1,1,1-trifluoropropane with methanol or ethanol, or trans-1,2-dichloroethylene
JPH04110388A (ja) * 1990-08-31 1992-04-10 Daikin Ind Ltd 熱伝達用流体
US5316690A (en) * 1991-04-18 1994-05-31 Allied Signal Inc. Hydrochlorofluorocarbons having OH rate constants which do not contribute substantially to ozone depletion and global warming
US5211866A (en) 1991-11-26 1993-05-18 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropane and isopropanol
US5538659A (en) * 1993-03-29 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions including hexafluoropropane and a hydrofluorocarbon
RU2073058C1 (ru) 1994-12-26 1997-02-10 Олег Николаевич Подчерняев Озонобезопасная рабочая смесь
US5800729A (en) * 1995-07-26 1998-09-01 Electric Power Research Mixtures of pentafluoropropane and a hydrofluorocarbon having 3 to 6 carbon atoms
US6576153B2 (en) * 1995-09-14 2003-06-10 Alliedsignal Inc. Hydrofluorocarbon refrigerants for use in centrifugal chillers
US5788886A (en) * 1997-05-05 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoropropane compositions
US5954595A (en) * 1998-01-27 1999-09-21 Antonious; Anthony J. Metalwood type golf club head with bi-level off-set outer side-walls
JP3518321B2 (ja) * 1998-03-23 2004-04-12 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
EP1084093B1 (en) * 1998-06-02 2004-08-18 E.I. Dupont De Nemours And Company Processes for the production of hexafluoropropene and optionally other halogenated hydrocarbons containing fluorine
US6244055B1 (en) 1999-06-01 2001-06-12 Century Manufacturing Company Refrigerant recovery and recycling system
FR2806077B1 (fr) 2000-03-07 2004-01-30 Solvay Procede pour l'obtention d'un hydrofluoroalcane epure, hydrofluoroalcane epure, utilisation de l'hydrofluoroalcane et methode d'analyse d'un hydrofluoroalcane
GB0107705D0 (en) 2001-03-28 2001-05-16 Ineos Fluor Ltd Purification of saturated halocarbons
EP1539347B1 (en) 2002-08-22 2012-06-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cobalt substituted chromium oxide compositions, their preparation and their use as catalysts and catalyst precursors
US9005467B2 (en) * 2003-10-27 2015-04-14 Honeywell International Inc. Methods of replacing heat transfer fluids
US7833433B2 (en) 2002-10-25 2010-11-16 Honeywell International Inc. Heat transfer methods using heat transfer compositions containing trifluoromonochloropropene
US9796848B2 (en) * 2002-10-25 2017-10-24 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming
US7279451B2 (en) 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
JP4110388B2 (ja) 2003-01-10 2008-07-02 荒川化学工業株式会社 金めっき部品用洗浄剤およびすすぎ剤並びに洗浄方法およびすすぎ方法
US6759381B1 (en) * 2003-05-06 2004-07-06 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1-chloro-1,3,3,3-tetrafluoropropane and 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene
US20050211949A1 (en) 2003-11-13 2005-09-29 Bivens Donald B Detectable refrigerant compositions and uses thereof
US7641809B2 (en) 2004-02-26 2010-01-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tracer-containing compositions
TW200530552A (en) 2004-03-15 2005-09-16 Delta Electronics Inc Heat sink
US7098176B2 (en) * 2004-04-16 2006-08-29 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and pentafluoropropene
US7605117B2 (en) * 2004-04-16 2009-10-20 Honeywell International Inc. Methods of replacing refrigerant
US7659434B2 (en) * 2004-04-29 2010-02-09 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US7951982B2 (en) * 2004-04-29 2011-05-31 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US7897823B2 (en) 2004-10-29 2011-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for production of azeotrope compositions comprising hydrofluoroolefin and hydrogen fluoride and uses of said azeotrope compositions in separation processes
US20060243944A1 (en) 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
US7569170B2 (en) * 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243945A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
TWI558685B (zh) 2005-06-24 2016-11-21 哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物
TWI408162B (zh) * 2005-06-24 2013-09-11 Honeywell Int Inc 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物，及發泡方法
ES2829325T3 (es) * 2005-11-01 2021-05-31 Chemours Co Fc Llc Composiciones que comprenden 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y usos de las mismas
US7708903B2 (en) * 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
WO2007053697A2 (en) * 2005-11-01 2007-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
US8766020B2 (en) * 2008-07-31 2014-07-01 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8324436B2 (en) * 2006-01-03 2012-12-04 Honeywell International Inc. Gas phase synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene from 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene
US8071825B2 (en) * 2006-01-03 2011-12-06 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
PT2546224T (pt) 2006-01-03 2019-01-10 Honeywell Int Inc Método para produção de compostos orgânicos fluorados
US20070187639A1 (en) * 2006-01-13 2007-08-16 Leck Thomas J Refrigerant additive compositions containing perfluoropolethers
US7687670B2 (en) * 2006-03-31 2010-03-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coproduction of hydrofluoroolefins
EP2341300B1 (de) 2006-04-04 2017-09-06 Efficient Energy GmbH Wärmepumpe
DE202007008291U1 (de) 2006-06-17 2007-10-18 Ineos Fluor Holdings Ltd., Runcorn Wärmeübertragungszusammensetzungen
GB2439392A (en) * 2006-06-23 2007-12-27 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
JP5393453B2 (ja) * 2006-06-27 2014-01-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー テトラフルオロプロペンの製造方法
JP2009542650A (ja) * 2006-06-27 2009-12-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー テトラフルオロプロペン製造方法
US7597744B2 (en) * 2006-07-12 2009-10-06 Honeywell International Inc. Use of molecular sieves for the removal of HFC-23 from fluorocarbon products
GB0614080D0 (en) * 2006-07-17 2006-08-23 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US8273928B2 (en) * 2006-08-24 2012-09-25 E I Du Pont De Nemours And Company Processes for separation of fluoroolefins from hydrogen fluoride by azeotropic distillation
ES2543348T3 (es) * 2006-09-05 2015-08-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Procedimiento de deshidrofluoración para fabricar hidrofluoroolefinas
US7420094B2 (en) * 2006-09-05 2008-09-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic isomerization processes of 1,3,3,3-tetrafluoropropene for making 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US20080098751A1 (en) 2006-10-27 2008-05-01 Fusao Terada Stirling system and freezer system using the same
CN101610987A (zh) 2006-10-31 2009-12-23 纳幕尔杜邦公司 含有2,3,3,3-四氟丙烯和/或1,2,3,3-四氟丙烯的组合物及其制备方法
CN101528645B (zh) 2006-10-31 2013-10-30 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法
RU2447120C2 (ru) * 2006-12-15 2012-04-10 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Композиции, содержащие 1,2,3,3,3-пентафторпропен с соотношением z- и е-изомеров, оптимизированным для эффективности охлаждения
EP2099733B1 (en) 2006-12-20 2013-03-27 E. I. Du Pont de Nemours and Company Process for the synthesis and separation of hydrofluoroolefins
US8034251B2 (en) * 2007-01-03 2011-10-11 Honeywell International Inc. Azeotropic compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf), 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb), and hydrogen fluoride (HF)
PL2129714T3 (pl) * 2007-03-29 2012-04-30 Arkema Inc Kompozycja środka porotwórczego złożona z fluoropropenu i chlorofluoroolefiny
CA2681602C (en) * 2007-03-29 2014-10-28 Arkema Inc. Hydrofluoropropene blowing agents for thermoplastics
US8076521B2 (en) * 2007-06-27 2011-12-13 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrofluoroolefins
JP5599706B2 (ja) 2007-06-27 2014-10-01 アーケマ・インコーポレイテッド 安定化ヒドロクロロフルオロオレフィンおよびヒドロフルオロオレフィン
US8119557B2 (en) 2007-12-10 2012-02-21 Honeywell International Inc. Method for making catalyst compositions of alkali metal halide-doped bivalent metal fluorides and process for making fluorinated olefins
US9040759B2 (en) * 2007-07-06 2015-05-26 Honeywell International Inc. Preparation of fluorinated olefins via catalytic dehydrohalogenation of halogenated hydrocarbons
US7795480B2 (en) * 2007-07-25 2010-09-14 Honeywell International Inc. Method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (HCFC-1233xf)
EP2247560B1 (en) * 2008-02-21 2014-06-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Processes for separation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene from hydrogen fluoride by azeotropic distillation
US20090224207A1 (en) * 2008-03-06 2009-09-10 Pham Hang T Azeotrope-Like Composition of 2-Chloro-3,3,3-Trifluoropropene (HCFC-1233xf) and Hydrogen Fluoride (HF)
US20110001080A1 (en) * 2008-03-07 2011-01-06 Arkema Inc. Stable formulated systems with chloro-3,3,3-trifluoropropene
PL2247562T3 (pl) * 2008-03-07 2018-03-30 Arkema, Inc. Zastosowanie R-1233 w cieczowych urządzeniach chłodzących
US7803283B2 (en) * 2008-03-31 2010-09-28 Honeywell Internationl Inc. Azeotrope-like compositions of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf) and 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb)
GB0806389D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB0806419D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
US20160123632A1 (en) * 2008-04-30 2016-05-05 Honeywell International Inc. Absorption refrigeration cycles using a lgwp refrigerant
SG10201707156RA (en) 2008-05-07 2017-10-30 Du Pont Compositions comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane or 2,3,3,3- tetrafluoropropene
SI2634231T1 (sl) * 2008-05-07 2022-10-28 The Chemours Company Fc, Llc Sestavki
US8198612B2 (en) * 2008-07-31 2012-06-12 Cymer, Inc. Systems and methods for heating an EUV collector mirror
US8975454B2 (en) 2008-07-31 2015-03-10 Honeywell International Inc. Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene
US8252965B2 (en) * 2008-08-22 2012-08-28 Honeywell International Inc. Method for separating halocarbons
RU2011118429A (ru) 2008-10-10 2012-11-20 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Композиции, содержащие 2,3,3,3-тетрафторпропен, 2-хлор-2,3,3,3-тетрафторпропанол, 2-хлор-2,3,3,3-тетрафторпропилацетат или (2-хлор-2,3,3,3-тетрафторпропокси)хлорид цинка
US20100119460A1 (en) 2008-11-11 2010-05-13 Honeywell International Inc. Azeotrope-Like Compositions Of 2,3,3,3-Tetrafluoropropene And 3,3,3-Trifluoropropene
JP5502761B2 (ja) 2009-01-28 2014-05-28 プライド マニュファクチャリング カンパニー， エルエルシー 履物のための改善された交換可能なトラクションクリート
US9451628B2 (en) * 2009-06-29 2016-09-20 Qualcomm Incorporated Apparatus and method for facilitating priority indication and queuing for an access terminal
US20110144216A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-16 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
MX2020010605A (es) * 2009-12-22 2022-06-14 Du Pont Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,1,2,3-tetracloropropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno, o 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano.
WO2011077191A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf
US8901360B2 (en) * 2010-05-21 2014-12-02 Honeywell International Inc. Process for cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
US8263817B2 (en) * 2010-07-06 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Synthesis of 1234YF by selective dehydrochlorination of 244BB
CN103328424A (zh) 2011-02-04 2013-09-25 旭硝子株式会社 2,3,3,3-四氟丙烯的纯化方法
GB201102691D0 (en) * 2011-02-16 2011-03-30 Mexichem Amanco Holding Sa Method for handling zeotropic refrigerant mixtures
US8514108B2 (en) 2011-05-25 2013-08-20 Broadcom Corporation Single stage and scalable serializer
CN103764737A (zh) * 2011-08-29 2014-04-30 纳幕尔杜邦公司 包含1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟烯烃的组合物以及它们的用途
TW201411068A (zh) * 2012-08-01 2014-03-16 Du Pont 於級聯熱泵中在最終級聯階段使用包含ｚ－１，１，１，４，４，４－六氟－２－丁烯之工作流體製造加熱
FR3000096B1 (fr) * 2012-12-26 2015-02-20 Arkema France Composition comprenant du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3000093B1 (fr) * 2012-12-26 2015-07-17 Arkema France Composition azeotropique ou quasi-azeotropique de chloromethane
BR112015022450B1 (pt) * 2013-03-13 2021-04-27 Arkema Inc. Processos para a purificação e para a estabilização de haloolefinas, composição de haloolefina purificada, sistema de refrigeração, de ar condicionado ou bomba de calor, composição polimérica transformável em espuma, composição pulverizável, processo de supressão ou para extinção de incêndios, processo de inertização de uma região para prevenir um incêndio ou uma explosão e solução
EP2986686A1 (en) * 2013-04-16 2016-02-24 The Chemours Company FC, LLC Methods and apparatus using refrigerant compositions comprising refrigerant and lubricant comprising perfluoropolyether and non-fluorinated lubricant
TWI682992B (zh) * 2013-10-10 2020-01-21 杜邦股份有限公司 含二氟甲烷、五氟乙烷、及四氟丙烯的冷媒混合物及其用途
US11209196B2 (en) * 2018-10-26 2021-12-28 The Chemours Company Fc, Llc HFO-1234ZE, HFO-1225ZC and HFO-1234YF compositions and processes for producing and using the compositions
US11347708B2 (en) 2019-11-11 2022-05-31 Salesforce.Com, Inc. System and method for unsupervised density based table structure identification

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1288483A (zh) * 1998-01-16 2001-03-21 纳幕尔杜邦公司 含有聚合物油回流剂的卤代烃制冷剂组合物
CN1954209A (zh) * 2004-03-17 2007-04-25 索尔维公司 分析1,1,1,2－四氟乙烷的方法
US20070197842A1 (en) * 2004-04-29 2007-08-23 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
CN101155892A (zh) * 2004-12-21 2008-04-02 霍尼韦尔国际公司 稳定的碘烃组合物
US20070100175A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Miller Ralph N Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
US20070096053A1 (en) * 2005-11-03 2007-05-03 Honeywell International Inc. Direct conversion of HCFC 225ca/cb mixture to HFC 245cb and HFC 1234yf
WO2007086972A2 (en) * 2005-11-03 2007-08-02 Honeywell International Inc. Direct conversion of hcfc 225ca/cb mixture to hfc 245cb and hfc 1234yf
WO2007123786A1 (en) * 2006-04-03 2007-11-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selectively reacting olefins having a terminal cf2 group in a mixture
CN101535222A (zh) * 2006-10-31 2009-09-16 纳幕尔杜邦公司 氟丙烷和卤代丙烯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA3008518C (en) 2020-06-16
PT2634231T (pt) 2022-08-12
KR102284969B1 (ko) 2021-08-04
EP2634165A3 (en) 2017-04-26
AU2021204987B2 (en) 2023-07-13
US10214669B2 (en) 2019-02-26
BRPI0907663A8 (pt) 2018-08-07
RU2010149961A (ru) 2012-06-20
EP2634166B1 (en) 2020-01-01
MX2010012148A (es) 2010-12-06
US11655406B2 (en) 2023-05-23
US20170009117A1 (en) 2017-01-12
US20220204828A1 (en) 2022-06-30
JP5701205B2 (ja) 2015-04-15
EP4279475A3 (en) 2024-02-21
EP4056661A1 (en) 2022-09-14
DK2634231T3 (da) 2022-09-19
US20230250326A1 (en) 2023-08-10
KR20170143020A (ko) 2017-12-28
EP4056661B1 (en) 2023-06-28
AU2019232793A1 (en) 2019-10-10
SG10202111316SA (en) 2021-11-29
HUE059978T2 (hu) 2023-01-28
EP2634232B1 (en) 2022-04-06
AU2009244265B2 (en) 2014-06-26
EP4279475A2 (en) 2023-11-22
AU2023204306A1 (en) 2023-07-27
KR20160108573A (ko) 2016-09-19
AU2016208263A1 (en) 2016-08-11
CA2721689A1 (en) 2009-11-12
SG193878A1 (en) 2013-10-30
AU2023202867A1 (en) 2023-05-25
KR101921019B1 (ko) 2018-11-21
WO2009137658A3 (en) 2009-12-30
CA2721689C (en) 2018-07-24
JP2015120928A (ja) 2015-07-02
JP2019023301A (ja) 2019-02-14
AU2021204987A1 (en) 2021-08-05
US11512239B2 (en) 2022-11-29
EP4253354A3 (en) 2023-11-22
AU2018201724A1 (en) 2018-04-05
CA3008519A1 (en) 2009-11-12
CN102015957A (zh) 2011-04-13
JP2020152913A (ja) 2020-09-24
HRP20221164T1 (hr) 2022-11-25
EP2634165A2 (en) 2013-09-04
JP6435357B2 (ja) 2018-12-05
US20110031436A1 (en) 2011-02-10
PL2634232T3 (pl) 2022-05-16
HRP20220650T1 (hr) 2022-07-08
US9486657B2 (en) 2016-11-08
EP4253354A2 (en) 2023-10-04
CA3008510C (en) 2021-03-09
US20150028246A1 (en) 2015-01-29
EP2634231B1 (en) 2022-06-29
CA3076129A1 (en) 2009-11-12
KR102145804B1 (ko) 2020-08-19
EP2634232A3 (en) 2017-03-29
LT2634231T (lt) 2022-08-25
JP2018154841A (ja) 2018-10-04
AU2023202868A1 (en) 2023-05-25
AU2009244265A1 (en) 2009-11-12
ES2926707T3 (es) 2022-10-27
US20200199428A1 (en) 2020-06-25
WO2009137658A2 (en) 2009-11-12
CA3008510A1 (en) 2009-11-12
KR102479230B1 (ko) 2022-12-20
CA3076129C (en) 2022-10-18
KR101656109B1 (ko) 2016-09-08
KR20110008315A (ko) 2011-01-26
CN104164214B (zh) 2018-04-24
DK2634232T3 (da) 2022-06-07
JP2023174757A (ja) 2023-12-08
JP2011520017A (ja) 2011-07-14
BRPI0907663B8 (pt) 2019-03-06
SI2634232T1 (sl) 2022-07-29
US8877086B2 (en) 2014-11-04
JP6752438B2 (ja) 2020-09-09
JP2021175808A (ja) 2021-11-04
CN113201313A (zh) 2021-08-03
US10584270B2 (en) 2020-03-10
AU2009244265A2 (en) 2010-11-04
US20190194514A1 (en) 2019-06-27
BRPI0907663A2 (pt) 2015-07-21
US11001738B2 (en) 2021-05-11
EP2271725B1 (en) 2018-02-21
LT2634232T (lt) 2022-06-10
AU2014224160A1 (en) 2014-10-02
KR102010208B1 (ko) 2019-08-12
DE22164142T1 (de) 2022-12-01
EP2634165B1 (en) 2020-02-26
EP2634166A3 (en) 2017-04-26
US11312890B2 (en) 2022-04-26
SI2634231T1 (sl) 2022-10-28
BRPI0907663B1 (pt) 2018-11-21
PL2634231T3 (pl) 2022-08-16
US20230076289A1 (en) 2023-03-09
CN102015957B (zh) 2014-06-18
EP2271725A2 (en) 2011-01-12
KR20210097215A (ko) 2021-08-06
EP2634166A2 (en) 2013-09-04
US20210301188A1 (en) 2021-09-30
CA3008518A1 (en) 2009-11-12
AU2018201724B2 (en) 2019-06-20
JP6585232B2 (ja) 2019-10-02
KR20190095527A (ko) 2019-08-14
EP2634231A2 (en) 2013-09-04
KR20200099207A (ko) 2020-08-21
CA3169515A1 (en) 2009-11-12
KR20230003618A (ko) 2023-01-06
PL2271725T3 (pl) 2018-06-29
EP2634231A3 (en) 2017-03-15
PT2634232T (pt) 2022-06-02
JP2020002370A (ja) 2020-01-09
EP2634232A2 (en) 2013-09-04
SG10201701868UA (en) 2017-04-27
CN104164214A (zh) 2014-11-26
JP2017119876A (ja) 2017-07-06
CA3008519C (en) 2020-06-02
KR20180125049A (ko) 2018-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104164214B (zh) 可用作热传递组合物的组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20180817