CN103764737A

CN103764737A - 包含1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟烯烃的组合物以及它们的用途

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Publication number: CN103764737A
Application number: CN201280042669.6A
Authority: CN
Inventors: B.H.米诺尔; W.J.斯蒙斯克; K.康托马里斯
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2011-08-29
Filing date: 2012-08-20
Publication date: 2014-04-30
Also published as: WO2013032768A1; EP2751180A1; JP2014525497A; US20140191154A1

Abstract

本发明公开了组合物，所述组合物包含：(a)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(b)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。此类组合物可用于产生冷却、产生热、传送热、形成泡沫、产生气溶胶产品、用于回收热和用于替换现有制冷剂的方法中。另外，这些组合物可用于制冷、空调和热泵装置中。

Description

包含1,1,1,2,2-五氟丙烷和氟烯烃的组合物以及它们的用途

技术领域

本公开涉及用于制冷、空调和热泵系统中的组合物，其中所述组合物包含1，1，1，2，2-五氟丙烷和氟烯烃。本发明的组合物可用于用于产生冷却或热的方法中，作为热传递流体、发泡剂、气溶胶推进剂、防燃剂、灭火剂和动力循环工作流体。

背景技术

由于蒙特利尔议定书规定逐步停止使用损耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)，因此在过去几十年来，制冷工业一直在致力于寻找替代制冷剂。对于大多数制冷剂生产者，解决方案一直是氢氟烃(HFC)制冷剂的商品化。当前使用最广泛的新HFC制冷剂HFC-134a具有零臭氧损耗潜势，并且因此不受当前《蒙特利尔议定书》逐步淘汰规定的影响。

另外的环保法规可能最终引起全球逐步淘汰某些HFC制冷剂。当前，汽车工业正面临与用于移动式空调中的制冷剂的全球变暖潜势有关的法规。因此，移动式空调市场当前迫切需要识别具有减小的全球变暖潜势的新制冷剂。如果对例如固定式空调和制冷系统的法规在将来更加广泛地施用，则对于能够用于制冷和空调工业的所有领域中的制冷剂的需求将感到甚至更大。

当前提出的对于HFC-134a的替代制冷剂包括HFC-152a、纯烃如丁烷或丙烷、或“天然”制冷剂如CO₂。许多建议的替代品是毒性、易燃的和/或具有低能量效率。因此，正在寻求新的可供选择的制冷剂。还正在提出对于其它HFC和包含有HCFC的制冷剂的替代品，诸如对于HCFC-22、R404A、R407C、R410A等等的替代品。

发明内容

根据本发明提供了组合物，所述组合物包含(a)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(b)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。

还公开了产生冷却的方法。所述方法包括冷凝本发明的组合物，然后在待冷却物体的附近蒸发所述组合物。

还公开了产生热的方法。所述方法包括在待加热物体的附近冷凝本发明的组合物，然后蒸发所述组合物。

还公开了形成泡沫的方法。所述方法包括(a)将本发明的组合物加入到可发泡组合物中；以及(b)在有效形成泡沫的条件下使可发泡组合物反应。

还公开了用于生产气溶胶产品的方法。所述方法包括在气溶胶容器中将本发明组合物加入到活性成分中的步骤，其中所述组合物用作推进剂。

还公开了用于回收热的方法。所述方法包括在与提供热的系统接触的换热器中蒸发包含本发明组合物的液相工作流体，从而产生汽相工作流体，并且使所述汽相工作流体流通至膨胀器，在该膨胀器中产生机械能。

还提供了制冷、空调或热泵装置。所述装置包括压缩机、冷凝器、膨胀装置和蒸发器，并且包含有本发明的组合物。

具体实施方式

在陈述下述实施例详情之前，定义或阐明一些术语。

定义

如本文所用，术语热传递组合物是指用于将热从热源携带到散热器的组合物。

热源被定义为希望从其添加、传递、移动或移除热的任何空间、位置、物体或物体。热源的例子为需要制冷或冷却的空间(开放或密闭的)，如超级市场中的制冷机或冷冻柜、需要空调的建筑空间、工业水冷却器或需要空调的汽车乘客室。在一些实施例中，热传递组合物可在整个传递过程中保持恒定状态(即不蒸发或冷凝)。在其它实施例中，蒸发冷却工艺也可利用热传递组合物。

散热器被定义为能够吸收热的任何空间、位置、物体或物体。蒸气压缩制冷系统为此类散热器的一个例子。

热传递系统为用于在特定空间中产生加热或冷却效应的系统(或装置)。热传递系统可为移动式系统或固定式系统。

热传递系统的例子包括但不限于空调器、冷冻机、制冷机、热泵、水冷却器、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式冷却机、超市系统、热泵、移动式制冷机、移动式空调单元、以及它们的组合。

如本文所用，移动式热传递系统是指整合到公路、铁路、海洋或空中运输单元中的任何制冷、空调器或加热装置。此外，移动式制冷或空调器单元包括独立于任何移动载体并已知为“联合运输”系统的那些装置。此类联合运输系统包括“集装箱”(组合的海洋/陆地运输)以及“可拆卸货厢”(组合的公路/铁路运输)。

如本文所用，固定式热传递系统是在操作期间固定在一个位置的系统。固定式热传递系统可结合到任何种类的建筑内或附接到其上，或者可为位于门外的独立式装置，诸如软饮料贩卖机。这些固定式应用可为固定式空调和热泵(包括但不限于冷却器，高温热泵，住宅、商业或工业空调系统，并且包括窗式冷却器、无管式冷却器、导管式冷却器、整体式末端冷却器，以及在建筑外部但连接到建筑的那些，诸如屋顶系统)。在固定式制冷应用中，所公开的组合物可用于设备中，所述设备包括商业、工业或住宅制冷机和冷冻机、制冰机、整体式冷却机和冷冻机、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式和手取式冷却机和冷冻机、以及组合系统。在一些实施例中，所公开的组合物可用于超市制冷系统中。此外，固定式系统包括利用初级制冷剂和次级热传递流体的二次回路系统。

制冷量(还称为冷却容量)是定义蒸发器中制冷剂焓变/磅循环制冷剂的术语，或是定义被蒸发器中的制冷剂移除的热/单位体积离开蒸发器的制冷剂蒸气的术语(体积容量)。制冷量为制冷剂或热传递组合物产生冷却的能力的量度。因此，制冷量越高，产生的冷却越大。冷却速率是指每单位时间内被蒸发器中的制冷剂移除的热。

性能系数(COP)是移除的热除以操作循环所需的能量输入。COP越高，能量效率越高。COP与能量效率比率(EER)直接相关，所述能量效率比率为制冷或空调设备在一组具体内温和外温下的效率等级。

术语“过冷”是指液体温度降至给定压力下的液体饱和点以下。饱和点是蒸气组合物被完全冷凝成液体时的温度(还称为泡点)。但是在给定压力下，过冷持续将液体冷却成更低温度的液体。通过将液体冷却至饱和温度以下，能够增加净制冷量。从而，过冷改善了系统的制冷量和能量效率。过冷量是冷却到饱和温度以下的量(以度计)或液体组合物被冷却至其饱和温度以下的程度

过热为定义蒸气组合物被加热高于其饱和蒸气温度(如果组合物被冷却，则形成第一液滴的温度也称为“露点”)的程度的术语。

温度滑移(有时简称为“滑移”)是除任何过冷或过热外，因制冷系统组件内的制冷剂而致的相变过程的起始温度与最终温度之间的绝对差值。该术语可用于描述近共沸或非共沸组合物的冷凝或蒸发。

共沸组合物是指行为如同单一物质的两种或更多种物质的恒沸混合物。一种表征共沸组合物的方法是：由液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其蒸发或蒸馏的液体具有相同的组成，即混合物蒸馏/回流，而无组分变化。恒沸组合物以共沸为特征，因为与相同化合物的非共沸混合物的沸点相比，它们表现出最大或最小的沸点。操作期间，共沸组合物将不在制冷或空调系统内发生可能减小系统的热传递和效率的分级。此外，共沸组合物在从制冷或空调系统渗漏时将不发生分级。

类共沸组合物(通常也称为“近共沸组合物”)是表现为基本上单一物质的两种或更多种物质的基本上恒定沸点的液体掺和物。表征类共沸组合物的一种方法是，由液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其蒸发或蒸馏的液体具有基本上相同的组成，即所述掺和物蒸馏/回流，而无基本组成的变化。表征类共沸组合物的另一种方法是，在具体温度下组合物的泡点蒸气压和露点蒸气压基本上相同。本文中，如果在诸如通过蒸发掉或沸腾出而移除50重量％的组合物后，在介于原始组合物和在已移除50重量％的原始组合物以后所剩余的组合物之间蒸气压差值小于约10％，则组合物是类共沸的。

非共沸组合物是行为如同单一混合物而不是单一物质的两种或更多种物质的混合物。表征非共沸组合物的一种方法是，由液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其蒸发或蒸馏的液体具有显著不同的组成，即所述掺和物蒸馏/回流，具有基本组成的改变。表征非共沸组合物的另一种方法是，具体温度下组合物的泡点蒸气压和露点蒸气压显著不同。本文中，如果在50重量％的组合物被移除后，诸如通过蒸发掉或沸腾出，介于原始组合物和已移除原始组合物的50重量％后剩余的组合物之间的蒸气压差值大于约10重量％的组合物为非共沸的。

如本文所用，术语“润滑剂”是指加入到组合物或压缩机中(并且与任何热传递系统内所用的任何热传递组合物接触)以向所述压缩机提供润滑作用，有助于防止部件卡住的任何材料。

如本文所用，增容剂是改善所公开组合物的氢氟烃在热传递系统润滑剂中的溶解度的化合物。在一些实施例中，所述增容剂改善了压缩机的回油性。在一些实施例中，所述组合物与系统润滑剂一起使用，以减小富油相的粘度。

如本文所用，回油性是指热传递组合物携带润滑剂通过热传递系统并且使其返回到压缩机的能力。也就是说，在使用中，压缩机润滑剂的一些部分被热传递组合物带离压缩机进入系统的其它部分中并不稀奇。在此类系统中，如果润滑剂未有效地返回到压缩机，则压缩机将由于缺乏润滑性而最终失效。

如本文所用，“紫外”染料定义为吸收电磁波谱在紫外或“近”紫外区域中的光的紫外荧光或磷光组合物。在发射至少一些具有10纳米至约775纳米范围内波长的辐射的紫外光照射下，可检测到由紫外荧光染料产生的荧光。

全球变暖潜势(GWP)是由空气排放一千克具体温室气体与排放一千克二氧化碳相比而得的评估相对全球变暖影响的指数。计算不同时间范围的GWP，从而显示给定气体的大气寿命效应。100年时间范围的GWP是通常所参考的值。对于混合物，可根据每种组分的单独GWP来计算加权平均数。

臭氧损耗潜势(ODP)是涉及由物质引起的臭氧损耗量的数值。ODP是化学物质对臭氧的影响相比于类似量的CFC-11(三氯氟甲烷)的影响的比率。因此，CFC-11的ODP被定义为1.0。其它CFC和HCFC具有范围为0.01-1.0的ODP。由于它们不包含有氯，HFC具有零ODP。

如本文所用，术语“包含”、“含有”、“包括”、“具有”“有”或它们的任何其它变型均旨在涵盖非排他性的包括。例如，包含一系列元素的组合物、工艺、方法、制品或装置不必仅限于那些元素，而可包括其它未明确列出的元素，或此类组合物、工艺、方法、制品或装置固有的元素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下中的任何一个均满足条件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B两者是真的(或存在的)。

连接短语“由...组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求书，以不包含除了通常与之相关联的杂质以外不是所述那些的材料。当短语“由...组成”出现在权利要求书物体的条款中，而不是紧接在前序之后时，其仅限制在该条款中示出的元素；其它元素没有被排除在作为整体的权利要求书之外。

连接短语“基本上由...组成”用于限定组合物、方法或装置，除了字面所公开的那些以外，还包括材料、步骤、结构、组分或元素，前提条件是这些附加包括的材料、步骤、结构、组分或元素确实在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的一个或多个基本特征和新型特征。术语‘基本上由...组成’占据“包含”和‘由...组成’之间的中间地带。

当申请人已经用开放式术语如“包含”定义本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由...组成”或“由...组成”描述本发明。

同样，使用“一个”或“一种”用于描述本文所描述的元素和组分。这样做仅是为了方便并且对本发明的范围给出一般含义。该描述应理解为包括一个或至少一个，并且除非明显地另有所指，单数也包括复数。

除非另外定义，本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常所理解的相同意义。虽然与本文所述的那些类似或等同的方法和材料均可用于所公开组合物实施例的实践或测试中，但是适宜的方法和材料在下文中描述。除非引用特定段落，本文提及的所有出版物、专利申请、专利以及其它参考文献均以引用方式全文并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其包括的定义为准。此外，材料、方法和例子仅是例证性的，并且不旨在进行限制。

组合物

在一个实施例中，本文所公开的组合物包含(a)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(b)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。

在另一个实施例中，本文所公开的组合物基本上由(a)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(b)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物组成。

在另一个实施例中，本文所公开的组合物由(a)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(b)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物组成。

1，1，1，2，2-五氟丙烷(也已知为HFC-245cb或CF₃CH₂CHF₂)、2，3，3，3-四氟丙烯(也已知为HFO-1234yf或CF₃CF＝CH₂)、E-1，3，3，3-四氟丙烯(也已知为反式-1，3，3，3-四氟丙烯、E-HFO-1234ze、反式-HFO-1234ze或CF₃CH＝CHF)和1，1，1-三氟丙烯(也已知为HFO-1243zf、TFP或CF₃CH＝CH₂)可商购获得或者可通过在本领域中已知的碳氟化合物的制造方法制备。

1，1，1，2-四氟乙烷(CF₃CH₂F)，也已知为HFC-134a或R-134a，和二氟甲烷(CH₂F₂)，也已知为HFC-32或R-32，均可商购获得或者可通过在本领域中已知的碳氟化合物的制造方法制成。

在另一个实施例中，组合物可包含(a)和(b)或(a)、(b)和(c)的共沸或类共沸组合。表1提供了类共沸物组合的列表。

表1

在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约99重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷和约1.0重量％至约99.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物。

在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约98重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷；约1.0重量％至约98.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和约1.0重量％至约98重量％的1，1，1，2-四氟乙烷。

在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约49重量％的2，3，3，3-四氟丙烯和约50重量％至约98重量％的二氟甲烷。

在另一个实施例中，所述组合物包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约40重量％的E-1，3，3，3-四氟丙烯和约58重量％至约98重量％的二氟甲烷。

在另一个实施例中，所述组合物包含约1.0重量％至约36重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约36重量％的1，1，1-三氟丙烯和约46重量％至约98重量％的二氟甲烷。

在另一个实施例中，所述组合物可包含共沸组合。表2列出了本发明的共沸组合。

表2

在另一个实施例中，所述组合物包含在25℃下具有约88.2psia(608kPa)和约88.2psia(608kPa)压力的、约44.2重量％1，1，1，2，2-五氟丙烷与约55.8重量％1，3，3，3-四氟丙烯的共沸组合；或者约46.0重量％1，1，1，2，2-五氟丙烷与在25℃下具有约88.4psia(609kPa)压力的、约54.0重量％3，3，3-三氟丙烯的共沸组合。

在一些实施例中，本组合物可包含任选的其它组分。

在一些实施例中，本文所公开组合物中的任选其它组分(本文中还称为添加剂)可包括一种或多种组分，所述组分选自润滑剂、染料、增溶剂、增容剂、稳定剂、示踪剂、全氟聚醚、抗磨剂、极压剂、腐蚀和氧化抑制剂、金属表面能减小剂、金属表面减活化剂、自由基清除剂、泡沫控制剂、粘度指数改善剂、倾点下降剂、洗涤剂、粘度调节剂、以及它们的混合物。实际上，这些任选其它组分中的许多属于这些类别中的一种或多种，并且可具有使它们自身获得一种或多种性能特的品质。

值得注意的是选自乙酸盐、硼酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氧化物、钼酸盐、溴化物、溴酸盐、氯酸盐、氯化物、或碘化物、磷酸酯、有机膦酸酯和

盐、硼酸、有机硼化合物、溴化化合物、氯代链烷烃、多磷酸铵、三聚氰胺、水与聚亚烷基二醇或多元醇酯的混合物、全氟化润滑剂、氟代酮、氟碘代化合物、或它们的混合物的添加剂。

在一些实施例中，相对于总组合物，一种或多种添加剂以少量存在于所公开的组合物中。在一些实施例中，一种或多种添加剂在所公开组合物中的浓度为总添加剂的小于约0.1重量％至多达约5重量％。在一些实施例中，添加剂在所公开组合物中以介于约0.1重量％至约3.5重量％之间的量存在。在其它实施例中，添加剂的量为约0.1至小于1重量％。对于所公开组合物的一种或多种添加剂组分基于实用性和/或各个设备组件或系统要求来选择。

在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种润滑剂，所述润滑剂选自矿物油(源自矿物的油)、合成润滑剂、以及它们的混合物。

在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种润滑剂，所述润滑剂选自适于与制冷或空调设备一起使用的那些。在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种合成油，所述合成油选自压缩制冷润滑领域中易于已知的那些。

在一些实施例中，至少一种任选组分为矿物油润滑剂。在一些实施例中，矿物油润滑剂选自链烷烃(包括直链饱和烃、支链饱和烃、以及它们的混合物)、环烷烃(包括饱和环状和环结构)、芳族化合物(具有包含有一个或多个环的不饱和烃的那些，其中一个或多个环特征在于交替的碳-碳双键)和非烃(包含有诸如硅、硫、氮、氧以及它们的混合物的原子的那些分子)、以及它们的混合物和组合。

某些实施例可包含有一种或多种合成润滑剂。在一些实施例中，所述合成润滑剂选自烷基取代的芳族化合物(如被直链、支化、或直链和支化烷基基团的混合物取代的苯或萘，通常统称为烷基苯)、合成链烷烃和环烷烃、聚(α-烯烃)、聚二醇(包括聚亚烷基二醇)、二元酸酯、聚酯、新戊酯、聚乙烯醚(PVE)、硅氧烷、硅酸酯、氟化化合物、磷酸酯、以及它们的混合物和组合。

在一些实施例中，如本文所公开的组合物还包含至少一种润滑剂，所述润滑剂选自矿物油、烷基苯、聚α-烯烃、聚亚烷基二醇、多元醇酯、聚乙烯醚、以及它们的混合物。

在一些实施例中，本文所公开的组合物包含有至少一种可商购获得的润滑剂。在一些实施例中，本文所公开的组合物包含有至少一种润滑剂，所述润滑剂选自BVM100N(由BVA Oils出售的链烷烃矿物油)、

1GS、3GS和

5GS(由Crompton Co.出售的环烷烃矿物油)、

372LT(由Pennzoil出售的环烷烃矿物油)、

RO-30(由Calumet Lubricants出售的环烷烃矿物油)、

75、

150和500(由Shrieve Chemicals出售的直链烷基苯)以及HAB22(由Nippon Oil出售的支化烷基苯)、多元醇酯(POE)如

100(Castrol，United Kingdom)、聚亚烷基二醇(PAG)如得自Dow(DowChemical，Midland，Michigan)的RL-488A、以及它们的混合物。

可用于本发明中尤其值得注意的是选自聚亚烷基二醇、多元醇酯和聚乙烯醚润滑剂的润滑剂。

在一些实施例中，所述润滑剂以小于总组合物的5.0重量％的量存在。在其它实施例中，润滑剂的量介于总组合物的约0.1和3.5重量％之间。在另一个实施例中，润滑剂的量小于所述总组合物的1重量％。

在一些实施例中，所公开的组合物可包含添加剂以减小所述组合物的易燃特征。烃制冷剂和一些氢氟烃制冷剂(诸如HFC-32)和氟烯烃(诸如HFO-1243zf)已知为易燃化合物，并且在一些应用中，期望减小易燃性特征。可包括在所公开组合物中的添加剂包括盐(如乙酸盐、硼酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氧化物、钼酸盐、溴化物、溴酸盐、氯酸盐、氯化物或碘化物)，磷化合物，包括磷酸酯、有机膦酸酯和盐、硼酸、有机硼化合物、溴化化合物、氯代链烷烃、多磷酸铵、三聚氰胺、水与聚亚烷基二醇或多元醇酯的混合物、全氟化润滑剂、氟代酮、氟碘代化合物、或它们的混合物。

用于减小易燃性的代表性盐包括但不限于：乙酸钠(CH₃CO₂Na)、乙酸钾(CH₃CO₂K)、碳酸钾(K₂CO₃)、碳酸铁(II)(FeCO₃)、碳酸钠(Na₂CO₃)、碳酸铵((NH₄)₂CO₃)、碳酸氢钠(NaHCO₃)、碳酸氢钾(KHCO₃)、磷酸铵((NH₄)₃PO₄)、硝酸钾(KNO₃)、氯化钠(NaCl)、氯化钾(KCl)、氯化钴(CoCl₂)、氯化铷(RbCl)、氯化钛(TiCl₄)、溴化钠(NaBr)、溴化钾(KBr)、溴化铷(RbBr)、碘化钾(KI)、碘化铷(RbI)、氢氧化镁(Mg(OH)₂)、氢氧化铝(Al(OH)₃)、硼酸锌(3ZnO：2B₂O₃)、氧化锌(ZnO)、钼酸锌(ZnMoO₄)、钼酸钙(CaMoO₄)、氧化铜(Cu₂O和CuO)和氧化锑(包括但不限于三氧化锑(Sb₂O₃)和五氧化锑(Sb₂O₅))等等。此类盐购自许多化学品供应商如Aldrich(Milwaukee，Wisconsin)。

在一些实施例中，如本文所公开的组合物还可包含磷化合物以用于减小易燃性，包括但不限于磷酸酯，包括但不限于：磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、混合磷酸烷基-芳基酯(烷基二芳基、二烷基芳基、或烷基化芳基)和环状磷酸酯。代表性的磷酸三烷基酯包括：磷酸三甲酯((CH₃)₃PO₄)；磷酸三乙酯((CH₃CH₂)₃PO₄)；磷酸三丁酯((C₄H₉)₃PO₄)；磷酸三辛酯((C₈H₁₇)₃PO₄)；和磷酸三(2-乙基己基)酯((CH₃CH(C₂H₅)(CH₂)₄)₃PO₄)。代表性的磷酸三芳基酯包括：磷酸三苯酯((C₆H₅O)₃PO)；磷酸三甲苯酯(TCP，(CH₃C₆H₄O)₃PO)；和磷酸三二甲苯酯(((CH₃)₂C₆H₃O)₃PO)。代表性的混合磷酸烷基-芳基酯包括：磷酸异丙基苯基苯基酯(IPPP，(C₆H₅O)₂((CH₃)₂CHO)PO)和磷酸双(叔丁基苯基)苯酯(TBPP，(C₆H₅O)₂((CH₃)₃C)PO)。此类磷化合物购自多个化学品供应商，如Aldrich(Milwaukee，Wisconsin)；Alfa Aesar(Ward Hill，MA)；或Akzo Nobel(Arnhem，the Netherlands)。附加的代表性磷化合物为

8784，其是得自Akzo Nobel(Arnhem，the Netherlands)的磷酸丁基化三苯酯；

620，其是得自Great Lakes Chemical Corporation(GLCC，WestLafayette，IN)的磷酸叔丁基化三苯酯；以及

220和110，其是同样得自GLCC的磷酸异丙基化三苯酯。

在一些实施例中，所公开的组合物还可包含用于减小易燃性的有机膦酸酯和盐，包括但不限于：磷酸三(一氯丙基)酯(TMCPP，不同异构体，磷酸三(2-氯异丙基)酯和磷酸三(2-氯丙基)酯)；磷酸三(1，3-二氯-2-丙基)酯(TDCPP，P(OCH₂OH)₄Cl)；膦酸二甲酯(PHO(OCH₃)₂)；和四(羟甲基)氯化

(P(CH₂OH)₄Cl)等等。这些磷化合物也购自Aldrich、Alfa Aesar、或Akzo Nobel。

在一些实施例中，所公开的组合物还可包含硼化合物，如硼酸(H₃BO₃)、三苯基硼烷(B(C₆H₅)₃)以及其它硼盐如硼酸钠。

在一些实施例中，所公开的组合物还可包含溴化有机化合物如六溴环十二烷或十溴二苯醚。溴化有机化合物还包括脂族化合物，如二溴新戊二醇(DBNPG，C(CH₂Br)₂(CH₂OH)₂，Specialchem FR-522)；磷酸三溴新戊酯(Specialchem FR-370/FR-372，(C(CH₂Br)₃CH₂O)PO)、三溴新戊醇(TBNPA，CH₂(CH₂Br)OH)、和六溴环十二烷(HBCD，环-(-CHBrCHBrCH₂CH₂CHBrCHBrCH₂CH₂CHBrCHBrCH₂CH₂-))。

溴化有机化合物还包括芳族化合物，如十溴二苯醚(DECA，O(C₆Br₅)₂，Specialchem FR-1210)；三(三溴苯基)三嗪(Specialchem FR-245)；四溴双酚A双(2，3-二溴丙醚)(Specialchem FR-720)；八溴二苯醚(OCTA，Specialchem FR-1208)；四溴双酚A(CH₃)₂C(C₆H₂Br₂OH)₂，Specialchem FR-1524)；和溴化三甲基苯基茚满(Specialchem FR-1808)。

在本文所公开组合物中用作减小易燃性的添加剂的溴化有机化合物包括溴化环氧化合物如Specialchem F-2016(低聚物)等等。所有上文所列脂族溴化化合物、芳族溴化化合物和溴化环氧化合物均购自Specialchem S.A.(Paris，France)。

溴化有机化合物也包括溴代氟烯烃，诸如CF₃CBr＝CH₂(1，1，1-三氟-2-溴丙烯)。在一些实施例中，如本文所公开的组合物还可包含分子中具有10-30个碳原子并且具有约35重量％至约70重量％氯的氯代链烷烃。氯代链烷烃包括以下列商标由Dover Chemical Corporation(Dover，Ohio)出售的那些：

阻燃剂添加剂；

树脂状和液体氯代链烷烃的分散体和乳液；

溴化氯代链烷烃；

和

液体氯代链烷烃。此外，本发明的氯代链烷烃还包括以下列商标由Pioneer(Houston，Texas)出售的化合物：

42、42SS、48、70、LCCP44和46阻燃剂氯代链烷烃蜡和

S-45、51L、S-52、S-52HV、S-55、S-56、S-56B和MCCP54C₁₄-C₁₇氯代链烷烃。

在一些实施例中，如本文所公开的组合物还可包含多磷酸铵(APP)[NH₄PO₃]_n作为减小易燃性的添加剂。多磷酸铵可为直链或支化以及交联的分子。多磷酸铵能够涂覆有硅烷、三聚氰胺或其它物质。本发明旨在包含涂覆或未涂覆的多磷酸铵制剂。这些APP制剂的代表为FR CROS484(未涂覆的)、RF CROS486(表面反应的硅烷涂层)和FR CROS484(表面反应的三聚氰胺涂层)，其全部购自Specialchem S.A.(Paris，France)。

在一些实施例中，如本文所公开的组合物还可包含水与聚亚烷基二醇(PAG)或多元醇酯(POE)润滑剂的混合物作为减小易燃性的添加剂，所述混合物任选地具有抗腐蚀、抗磨、稳定剂和/或润滑性添加剂。具有水的制剂可包含30重量％的水或更多，如以商标

HV45和

HV20(PAG)由Uniqema(Gouda，The Netherlands)出售的那些。由于所述PAG/水和POE/水也可用作润滑剂，因此可能不需要附加的润滑剂。作为另外一种选择，可根据润滑的要求，将附加的润滑剂加入到PAG/水或POE/水混合物中。

在一些实施例中，如本文所公开的组合物还可包含全氟烃或全氟聚醚润滑剂作为减小易燃性的添加剂。例子包括但不限于以下列商标出售的全氟聚醚：

(DuPont，Wilmington，DE)；

(Solvay Solexis，Italy)；和Demnum^TM(由Daikin America，Inc.(Osaka，Japan)提供)。该类型的代表性润滑剂为

1531XP或GLP系列、

Z-Dol、Z-Tetraol、AM2001或AM3001、Demnum^TMLR-200或S-65、以及其它Demnum^TM油。由于所述全氟化润滑剂还可用作润滑剂，因此在包含有减小火灾危险的所述全氟化试剂的组合物中可能无需其它润滑剂。作为另外一种选择，可包含所述全氟化润滑剂作为如本文所述其它润滑剂的添加剂。

在一些实施例中，如本文所公开的组合物还可包含三聚氰胺作为减小易燃性的添加剂。此类三聚氰胺包括三聚氰胺(2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪)以及三聚氰胺的同系物和衍生物。此类三聚氰胺同系物包括多环结构，如蜜白胺(1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺-n-(4，6-二氨基-1，3，5-三嗪-2-基))、蜜勒胺(2，5，8-三氨基-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯)和三聚二氰亚胺(聚[8-氨基-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯-2，5-二基)])。此类三聚氰胺衍生物包括氰尿酸三聚氰胺和(一/焦/多)磷酸三聚氰胺，如由Specialchem S.A.(Paris，France)以商标

MP(一磷酸三聚氰胺)和200(多磷酸三聚氰胺)出售的那些三聚氰胺。

在一些实施例中，本文所公开的组合物还可包含氟代酮作为减小易燃性的添加剂，其中所述氟代酮由式R¹COR²表示，其中R¹和R²独立地选自直链或支链、饱和或不饱和的脂族或脂环族部分或完全氟化的烃基团。此外，R¹和R²可接合以形成环状氟代酮环。所述氟代酮可包含有约2至10个碳原子。优选的氟代酮包含有4至8个碳原子。本发明的氟代酮还可包含有杂原子如氧，从而形成附加的酮基团、醚基团、醛基团、或酯基团。此类氟代酮的例子为1，1，1，2，2，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮或全氟乙基异丙基酮(PEIK)；1，1，1，3，4，4，4-七氟-3-(三氟甲基)-2-丁酮或全氟甲基异丙基酮(PMIK)；1，1，1，2，4，5，5，5-八氟-2，4-双(三氟甲基)-3-戊酮；1，1，1，2，4，4，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-3-戊酮；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，6-十一氟-2-(三氟甲基)-3-己酮；和1，1，2，2，4，5，5，5-八氟-1-(三氟甲氧基)-4-(三氟甲基)-3-戊酮。PEIK购自3M^TM(St.Paul，MN)，并且所列的其它氟代酮可根据以引用方式并入本文的美国专利3,185,734和6,478,979以及1962年的“J.Am.Chem.Soc.”第84卷第4285-88页中所述制备。

在一些实施例中，如本文所公开的组合物还可包含氟碘代化合物如三氟碘代甲烷(CF₃I)作为减小易燃性的添加剂。

减小易燃性的添加剂的浓度将根据这些添加剂将加入的组合物的易燃性特征而变化。任何所公开组合物中的减小易燃性的添加剂的浓度可足以将易燃性减小至可接受的水平，或完全消除所述组合物的易燃性。在一个实施例中，减小易燃性的添加剂相对于所公开组合物的浓度可以总组合物计为约大于0重量％至约50重量％。在另一个实施例中，减小易燃性的添加剂的浓度将为约0.1重量％至约20重量％。在另一个实施例中，减小易燃性的添加剂的浓度以所述总组合物计将为约0.1重量％至约5重量％。并且还在另一个实施例中，减小易燃性的添加剂的浓度将为约0.1重量％至小于1.0重量％。

在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种染料。在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种紫外(UV)染料。

在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种为荧光染料的紫外染料。在一些实施例中，所述组合物包含至少一种为荧光染料的紫外染料，所述荧光染料选自萘酰亚胺、、香豆素、蒽、菲、氧杂蒽、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光素、以及所述染料的衍生物以及它们的组合。

在一些实施例中，所公开的组合物包含有约0.001重量％至约1.0重量％紫外染料。在其它实施例中，紫外染料以约0.005重量％至约0.5重量％的量存在；并且在其它实施例中，紫外染料以总组合物的0.01重量％至约0.25重量％的量存在。

在一些实施例中，所述紫外染料是通过允许人在装置(例如制冷装置、空调器或热泵)中的渗漏点处或附近观察染料的荧光，用于检测组合物渗漏的可用组分。人可在紫外光下观察到来自染料的紫外发射例如荧光。因此，如果包含有此类紫外染料的组合物从装置中的给定点渗漏，则能够在渗漏点处或渗漏点附近检测到荧光。

在一些实施例中，所述组合物还包含有至少一种增溶剂，选择所述增溶剂以改善一种或多种染料在所公开组合物中的溶解度。在一些实施例中，染料与增溶剂的重量比范围为约99∶1至约1∶1。

在一些实施例中，所公开组合物中的增溶剂包含至少一种化合物，所述化合物选自烃、烃醚、聚氧化亚烷基二醇醚(如双丙二醇二甲醚)、酰胺、腈、酮、氯烃(如亚甲基氯、三氯乙烯、氯仿或它们的混合物)、酯、内酯、芳族醚、氟醚和1，1，1-三氟烷烃、以及它们的混合物。

在一些实施例中，选择至少一种增容剂以改善一种或多种润滑剂与所公开组合物的相容性。在一些实施例中，所述增容剂选自烃、烃醚、聚氧化亚烷基二醇醚(如双丙二醇二甲醚)、酰胺、腈、酮、氯烃(如亚甲基氯、三氯乙烯、氯仿或它们的混合物)、酯、内酯、芳族醚、氟醚、1，1，1-三氟烷烃、以及它们的混合物。

在一些实施例中，一种或多种增溶剂和/或增容剂选自由仅包含有碳、氢和氧的醚组成的烃醚，如二甲醚(DME)，以及它们的混合物。

在一些实施例中，所公开的组合物包括至少一种包含有5至15个碳原子的直链或环状脂族或芳族烃增容剂。在一些实施例中，所述增容剂选自至少一种烃；在其它实施例中，所述增容剂为烃，所述烃选自至少戊烷、己烷、辛烷、壬烷、癸烷，以商标

H(高纯度C₁₁-C₁₂异链烷烃)、Aromatic150(C₉-C₁₁芳烃)、Aromatic200(C₉-C₁₅芳烃)和Naptha140、以及它们的混合物从Exxon Chemical(USA)商购获得。

在一些实施例中，所公开的组合物包括至少一种聚合物增容剂。在一些实施例中，所公开的组合物包括至少一种聚合物增容剂，所述聚合物增容剂选自为氟化和非氟化丙烯酸酯无规共聚物的那些，其中所述聚合物包含由式CH₂＝C(R¹)CO₂R²、CH₂＝C(R³)C₆H₄R⁴和CH₂＝C(R⁵)C₆H₄XR⁶表示的至少一种单体的重复单元，其中X为氧或硫；R¹、R³和R⁵独立地选自H和C₁-C₄烷基基团；并且R²、R⁴和R⁶独立地选自基于碳链的含C和F的基团，并且还可包含有H、Cl、醚氧、或硫醚、亚砜或砜基团形式的硫、以及它们的混合物。此类聚合物增容剂的例子包括可从E.I.du Pont de Nemours&Co.(Wilmington，DE，19898，USA)以商标PHS商购获得的那些。

PHS为无规共聚物，其通过使40重量％的CH₂＝C(CH₃)CO₂CH₂CH₂(CF₂CF₂)_mF(也称为

氟甲基丙烯酸酯或ZFM)，其中m为1至12，主要为2至8，和60重量％甲基丙烯酸月桂酯(CH₂＝C(CH₃)CO₂(CH₂)₁₁CH₃，也称为LMA)聚合制成。

在一些实施例中，增容剂组分包含有约0.01至30重量％(以增容剂的总量计)的添加剂，其以减小润滑剂对金属粘附性的方式，减小金属铜、铝、钢或存在于换热器中的其它金属和它们的金属合金的表面能。减小金属表面能的添加剂的例子包括可以商标

FSA、

FSP和

FSJ从DuPont商购获得的那些。

在一些实施例中，所公开的组合物还包含金属表面减活化剂。在一些实施例中，至少一种金属表面减活化剂选自草酰基双(亚苄基)酰肼(CAS注册号6629-10-3)、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼)(CAS注册号32687-78-8)、2，2′-草酰胺基双-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸乙酯)(CAS注册号70331-94-1)、N，N′-(双亚水杨基)-1，2-二氨基丙烷(CAS注册号94-91-7)和乙二胺四乙酸(CAS注册号60-00-4)及其盐、以及它们的混合物。

在一些实施例中，本文所公开的组合物还包含至少一种稳定剂，所述稳定剂选自酚、硫代磷酸盐、丁基化硫代磷酸三苯酯、有机磷酸盐或亚磷酸盐、芳基烷基醚、萜烯、萜类化合物、环氧化物、氟化环氧化物、氧杂环丁烷、抗坏血酸、硫醇、内酯、硫醚、胺、硝基甲烷、烷基硅烷、苯甲酮衍生物、芳基硫化物、二乙烯基对苯二甲酸、二苯基对苯二甲酸、离子液体，以及它们的混合物。

值得注意的是稳定剂，诸如与本发明的组合物一起使用的酚、环氧化物、胺、磷酸盐、亚磷酸盐和硝基甲烷。

尤其值得注意的是稳定剂，诸如受阻酚和受阻胺光稳定剂。

在一些实施例中，所述至少一种稳定剂选自生育酚；对苯二酚；叔丁基对苯二酚；一硫代磷酸盐；和二硫代磷酸盐，可以商标

63从Ciba Specialty Chemicals，Basel，Switzerland商购获得，后文称为“Ciba”；二烷基硫代磷酸酯，可分别以商标

353和

350从Ciba商购获得；丁基化硫代磷酸三苯酯，可以商标232从Ciba商购获得；磷酸胺，可以商标

349(Ciba)从Ciba商购获得；可以

168从Ciba商购获得的受阻亚磷酸盐和可以商标

OPH从Ciba商购获得的亚磷酸三-(二叔丁基苯基)酯；亚磷酸二正辛基酯；以及可以商标

DDPP从Ciba商购获得的亚磷酸异癸基二苯酯；磷酸三烷基酯如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯和磷酸三(2-乙基己基)酯；磷酸三芳基酯，包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三二甲苯酯；以及混合磷酸烷基-芳基酯，包括磷酸异丙基苯酯(IPPP)和磷酸双(叔丁基苯基)苯酯(TBPP)；丁基化磷酸三苯酯，如可以商标

(包括8784)商购获得的那些；叔丁基化磷酸三苯酯，诸如可以商标

620商购获得的那些；异丙基化磷酸三苯酯，如可以商标

220和

110商购获得的那些；苯甲醚；1，4-二甲氧基苯；1，4-二乙氧基苯；1，3，5-三甲氧基苯；月桂烯、别罗勒烯、柠檬烯(具体地，右旋柠檬烯)；视黄醛；蒎烯；薄荷醇；香叶醇；金合欢醇；植醇；维生素A；萜品烯；△-3-蒈烯；萜品油烯；水芹烯；葑烯；二戊烯；类胡萝卜素如番茄红素、β-胡萝卜素和叶黄素如玉米黄质；类视色素如肝黄质和异维甲酸；莰烷；1，2-环氧丙烷；1，2-环氧丁烷；正丁基缩水甘油醚；三氟甲基环氧乙烷；1，1-双(三氟甲基)环氧乙烷；3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷，如OXT-101(Toagosei Co.，Ltd)；3-乙基-3-((苯氧基)甲基)-氧杂环丁烷，例如OXT-211(Toagosei Co.，Ltd)；3-乙基-3-((2-乙基己氧基)甲基)-氧杂环丁烷，例如OXT-212(Toagosei Co.，Ltd)；抗坏血酸；甲硫醇(甲基硫醇)；乙硫醇(乙基硫醇)；辅酶A；二巯基琥珀酸(DMSA)；圆柚硫醇((R)-2-(4-甲基环己-3-烯基)丙烷-2-硫醇))；半胱氨酸((R)-2-氨基-3-硫烷基-丙酸)；硫辛酰胺(1，2-二硫戊环-3-戊酰胺)；5，7-双(1，1-二甲基乙基)-3-[2，3(或3，4)-二甲基苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮，可以商标

HP-136从Ciba商购获得；苄基苯基硫醚；二苯硫醚；二异丙基胺；可以商标

PS802(Ciba)从Ciba商购获得的3，3’-硫代二丙酸双十八烷酯；硫代丙酸双十二烷酯，可以商标

PS800从Ciba商购获得；癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，可以商标

770从Ciba商购获得；琥珀酸聚(N-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶基)酯，可以商标622LD(Ciba)从Ciba商购获得；甲基双牛脂胺；双牛脂胺；酚-α-萘胺；双(二甲基氨基)甲基硅烷(DMAMS)；三(三甲基甲硅烷基)硅烷(TTMSS)；乙烯基三乙氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷；2，5-二氟苯甲酮；2’，5’-二羟基苯乙酮；2-氨基苯甲酮；2-氯苯甲酮；苄基苯基硫醚；二苯硫醚；二苄硫醚；离子液体；以及它们的混合物和组合。

在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种离子液体稳定剂，所述离子液体稳定剂选自在室温(大约25℃)下为液体的有机盐，那些盐包含有选自吡啶

哒嗪嘧啶吡嗪

咪唑

吡唑

噻唑

唑和三唑

以及它们的混合物的阳离子；并且阴离子选自[BF₄]-、[PF₆]-、[SbF₆]-、[CF₃SO₃]-、[HCF₂CF₂SO₃]-、[CF₃HFCCF₂SO₃]-、[HCClFCF₂SO₃]-、[(CF₃SO₂)₂N]-、[(CF₃CF₂SO₂)₂N]-、[(CF₃SO₂)₃C]-、[CF₃CO₂]-和F-、以及它们的混合物。在一些实施例中，离子液体稳定剂选自emimBF₄(1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)；bmim BF₄(1-丁基-3-甲基咪唑四硼酸盐)；emimPF₆(1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)；以及bmimPF₆(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)，全部所述化合物购自Fluka(Sigma-Aldrich)。

在一些实施例中，至少一种稳定剂为受阻酚，所述受阻酚为包含酚的任何取代的酚化合物，所述酚包含一个或多个取代或环状的直链或支化脂族取代基团，如烷基化的一元酚，包括2，6-二叔丁基-4-甲基酚；2，6-二叔丁基-4-乙基酚；2，4-二甲基-6-叔丁基酚；生育酚；等，对苯二酚和烷基化对苯二酚，包括叔丁基对苯二酚，对苯二酚的其它衍生物；等，羟基化硫代二苯醚，包括4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基酚)；4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)；2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基酚)；等，亚烷基双酚，包括：4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)；4，4’-双(2，6-二叔丁基酚)；2，2’-或4，4-双酚二醇的衍生物；2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基酚)；2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)；4，4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基酚)；4，4-异亚丙基双(2，6-二叔丁基酚)；2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基酚)；2，2’-异亚丁基双(4，6-二甲基酚)；2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚、2，2-或4，4-联苯二酚，包括2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基酚)；丁基化羟基甲苯(BHT，或2，6-二叔丁基-4-甲基酚)，包含杂原子的双酚，包括2，6-二叔丁基-α-二甲基氨基对甲酚、4，4-硫代双(6-叔丁基间甲酚)；等；酰氨基酚；2，6-二叔丁基-4-(N，N’-二甲基氨基甲基酚)；硫化物，包括：双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物；双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、以及它们的混合物和组合。

在一些实施例中，所公开的组合物包含有至少一种示踪剂。向组合物添加示踪剂允许检测稀释、掺杂、污染或伪造的产品。在一些实施例中，所公开组合物中的示踪剂添加剂由相同类别的化合物的两种或更多种示踪剂化合物或来自不同类别的化合物的两种或更多种示踪剂化合物组成。

在一些实施例中，所述示踪剂组分或示踪剂共混物在所述组合物中以按重量计约50份每一百万份(ppm)至约1000ppm的总浓度存在。在其它实施例中，所述示踪剂化合物或示踪剂共混物以约50ppm至约500ppm的总浓度存在。在其它实施例中，所述示踪剂化合物或示踪剂共混物以约50ppm至约300ppm的总浓度存在。在其它实施例中，所述示踪剂化合物或示踪剂共混物以约50ppm至约150ppm的总浓度存在。

在一些实施例中，所公开的组合物包含至少一种示踪剂，所述示踪剂选自氢氟烃(HFC)、氘代氢氟烃、全氟烃、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛和酮、一氧化二氮、以及它们的组合。所公开组合物的某些实施例包括至少一种选自下列的示踪剂：氟乙烷、1，1-二氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟庚烷、三氟碘代甲烷、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟烃、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N₂O)、以及它们的混合物。在一些实施例中，所述示踪剂添加剂为包含有两种或更多种氢氟烃、或一种氢氟烃与一种或多种全氟烃的组合的示踪剂共混物。

在一些实施例中，以预定量向所公开组合物加入至少一种示踪剂组合物，以允许检测所述组合物的任何稀释、污染或其它改变。另外，当示踪剂被测定为不存在时，可能检测伪造产品的出售。

在其它实施例中，本文所公开的组合物还可包含全氟聚醚。全氟聚醚的共同特征为存在全氟烷基醚部分。全氟聚醚与全氟聚烷基醚同义。其它常用的同义术语包括“PFPE”、“PFAE”、“PFPE油”、“PFPE流体”和“PFPAE”。在一些实施例中，全氟聚醚具有下式：CF₃-(CF₂)₂-O-[CF(CF₃)-CF₂-O]j’-R’f，并且可从DuPont以商标

商购获得。在紧接的前述式中，j’为2-100，包括端值在内，并且R’f为CF₂CF₃、C3-C6全氟烷基基团、或它们的组合。

还可使用其它PFPE，可从Milan，Italy的Ausimont和Milan，Italy的Montedison S.p.A.分别以商标和

商购获得，并且由全氟烯烃光致氧化产生。

可以商标

-Y商购获得的PFPE可具有式CF₃O(CF₂CF(CF₃)-O-)_m’(CF₂-O-)_n’-R_1f。同样适宜的为CF₃O[CF₂CF(CF₃)O]_m’(CF₂CF₂O)_o’(CF₂O)_n’-R_1f。在式中，R_1f为CF₃、C₂F₅、C₃F₇、或它们中的两种或更多种的组合；(m’+n’)为8-45，包括端值在内；并且m/n为20-1000，包括端点在内；o’为1；(m’+n’+o’)为8-45，包括端值在内；m’/n’为20-1000，包括端点在内。

可以商标

-Z商购获得的PFPE可具有式CF₃O(CF₂CF₂-O-)_p’(CF₂-O)_q’CF₃，其中(p’+q’)为40-180，并且p’/q’为0.5-2，包括端值在内。

还可使用以商标Demnum^TM从Daikin Industries(Japan)商购获得的另一类PFPE。其可通过2，2，3，3-四氟氧杂环丁烷的连续低聚和氟化制备，从而获得式F-[(CF₂)₃-O]_t'-R_2f，其中R_2f为CF₃、C₂F₅、或它们的组合，并且t’为2-200，包括端值在内。

在一些实施例中，PFPE是未官能化的。在未官能化的全氟聚醚中，所述端基可为支化或直链的全氟烷基基团端基。此类全氟聚醚的例子可具有式C_r’F_(2r’+1)-A-C_r’F_(2r’+1)，其中每个r’独立地为3至6；A可为O-(CF(CF₃)CF₂-O)_w’、O-(CF₂-O)_x’(CF₂CF₂-O)_y’、O-(C₂F₄-O)_w’、O-(C₂F₄-O)_x’(C₃F₆-O)_y’、O-(CF(CF₃)CF₂-O)_x’(CF₂-O)_y’、O-(CF₂CF₂CF₂-O)_w’、O-(CF(CF₃)CF₂-O)_x’(CF₂CF₂-O)_y’-(CF₂-O)_z’、或它们中的两种或更多种的组合；优选地，A为O-(CF(CF₃)CF₂-O)_w’、O-(C₂F₄-O)_w’、O-(C₂F₄-O)_x’(C₃F₆-O)_y’、O-(CF₂CF₂CF₂-O)_w’、或它们中的两种或更多种的组合；w’为4至100；x’和y’各自独立地为1至100。具体的例子包括但不限于F(CF(CF₃)-CF₂-O)₉-CF₂CF₃、F(CF(CF₃)-CF₂-O)₉-CF(CF₃)₂、以及它们的组合。在此类PFPE中，至多30％的卤素原子可为不是氟的卤素，例如氯原子。

在其它实施例中，全氟聚醚的两个端基可独立地被相同或不同的基团官能化。官能化的PFPE为其中全氟聚醚的两个端基中的至少一个具有其卤素原子中的至少一个被选自酯、羟基、胺、酰胺、氰基、羧酸、磺酸或它们的组合的基团取代的PFPE。

在一些实施例中，代表性的酯端基包括-COOCH₃、-COOCH₂CH₃、-CF₂COOCH₃、-CF₂COOCH₂CH₃、-CF₂CF₂COOCH₃、-CF₂CF₂COOCH₂CH₃、-CF₂CH₂COOCH₃、-CF₂CF₂CH₂COOCH₃、-CF₂CH₂CH₂COOCH₃、-CF₂CF₂CH₂CH₂COOCH₃。

在一些实施例中，代表性的羟基端基包括-CF₂OH、-CF₂CF₂OH、-CF₂CH₂OH、-CF₂CF₂CH₂OH、-CF₂CH₂CH₂OH、-CF₂CF₂CH₂CH₂OH。

在一些实施例中，代表性的胺端基包括-CF₂NR¹R²、-CF₂CF₂NR¹R²、-CF₂CH₂NR¹R²、-CF₂CF₂CH₂NR¹R²、-CF₂CH₂CH₂NR¹R²、-CF₂CF₂CH₂CH₂NR¹R²，其中R¹和R²独立地为H、CH₃、或CH₂CH₃。

在一些实施例中，代表性的酰胺端基包括-CF₂C(O)NR¹R²、-CF₂CF₂C(O)NR¹R²、-CF₂CH₂C(O)NR¹R²、-CF₂CF₂CH₂C(O)NR¹R²、-CF₂CH₂CH₂C(O)NR¹R²、-CF₂CF₂CH₂CH₂C(O)NR¹R²，其中R¹和R²独立地为H、CH₃、或CH₂CH₃。

在一些实施例中，代表性的氰基端基包括-CF₂CN、-CF₂CF₂CN、-CF₂CH₂CN、-CF₂CF₂CH₂CN、-CF₂CH₂CH₂CN、-CF₂CF₂CH₂CH₂CN。

在一些实施例中，代表性的羧酸端基包括-CF₂COOH、-CF₂CF₂COOH、-CF₂CH₂COOH、-CF₂CF₂CH₂COOH、-CF₂CH₂CH₂COOH、-CF₂CF₂CH₂CH₂COOH。

在一些实施例中，磺酸端基选自-S(O)(O)OR³、-S(O)(O)R⁴、-CF₂OS(O)(O)OR³、-CF₂CF₂OS(O)(O)OR³、-CF₂CH₂OS(O)(O)OR³、-CF₂CF₂CH₂OS(O)(O)OR³、-CF₂CH₂CH₂OS(O)(O)OR³、-CF₂CF₂CH₂CH₂OS(O)(O)OR³、-CF₂S(O)(O)OR³、-CF₂CF₂S(O)(O)OR³、-CF₂CH₂S(O)(O)OR³、-CF₂CF₂CH₂S(O)(O)OR³、-CF₂CH₂CH₂S(O)(O)OR³、-CF₂CF₂CH₂CH₂S(O)(O)OR³、-CF₂OS(O)(O)R⁴、-CF₂CF₂OS(O)(O)R⁴、-CF₂CH₂OS(O)(O)R⁴、-CF₂CF₂CH₂OS(O)(O)R⁴、-CF₂CH₂CH₂OS(O)(O)R⁴、-CF₂CF₂CH₂CH₂OS(O)(O)R⁴，其中R³为H、CH₃、CH₂CH₃、CH₂CF₃、CF₃、或CF₂CF₃，R⁴为CH₃、CH₂CH₃、CH₂CF₃、CF₃、或CF₂CF₃。

在一些实施例中，所公开的组合物包含添加剂，所述添加剂为磷酸三芳基酯家族的EP(极压)润滑性添加剂的成员，诸如丁基化磷酸三苯酯(BTPP)或其它烷基化磷酸三芳基酯，如得自Akzo Chemicals的

8478，磷酸三甲苯酯以及相关的化合物。此外，二烷基二硫代磷酸金属盐(例如二烷基二硫代磷酸锌(或ZDDP))用于所公开的组合物中，包括可商购获得的Lubrizol1375以及此家族化学物质的其它成员。其它抗磨添加剂包括天然产物油和非对称的多羟基润滑性添加剂，如可商购获得的Synergol TMS(Intemational Lubricants)。

在一些实施例中，包含稳定剂如抗氧化剂、自由基清除剂和水清除剂、以及它们的混合物。该类别中的此类添加剂可包括但不限于丁基化羟基甲苯(BHT)、环氧化物、以及它们的混合物。腐蚀抑制剂包括十二烷基琥珀酸(DDSA)、磷酸胺(AP)、油酰肌氨酸、咪唑衍生物和取代的磺酸酯。

在一个实施例中，本文所公开的组合物可通过将所需量单独组分组合的任何便利方法制备。优选的方法为称量所需组分量，然后在适当的容器中将组分组合。如果需要，可使用搅拌。

本文还公开的为包含本发明组合物的发泡剂。本文还公开的为包含本发明组合物的喷涂型组合物。

方法和工艺

在一个实施例中，提供方法以产生冷却，所述方法包括冷凝本发明的组合物，然后在待冷却物体的附近蒸发所述组合物。

待冷却的物体被定义为希望由其添加、传送、移动或移除热的任何空间、位置、物体或物体。待冷却物体的例子为要求制冷或冷却的空间(开放或封闭的)，诸如超市中的制冷机或冷冻机的情况、要求空调的建筑空间、工业水冷却器或要求空调的汽车乘客室。

“附近”是指在待冷却物体附近发生的冷却。例如，住宅空调器的蒸发器包含在空调器内，并且然后空气横跨待冷却房间方向上的蒸发器吹出。在冷却二次回路流体的冷却器的情况下，蒸发器包含在冷却器内，并且所述二次回路流体为待冷却的物体，并且穿过与蒸发制冷剂组合物热接触的冷却器运行。在超市制冷箱中，蒸气压缩系统的压缩机和冷凝器远远地留在密室中或屋顶上，并且蒸发器位于直接邻近待冷却的制冷箱。

在另一个实施例中，提供了方法以产生热，所述方法包括在待加热物体的附近冷凝本发明的组合物，然后蒸发所述组合物。

待加热的物体被定义为希望例如用热泵增加热的任何空间、位置、物体或物体。待加热物体的例子为要求加热的空间(开放或封闭的)，诸如在寒冷的天气期间要求加热的建筑空间、要求高温的工业工艺流和用于住宅或工业热水的热水加热器。

在另一个实施例中，公开了使用本发明的组合物作为热传递流体组合物的方法。所述方法包括使所述组合物从热源流通至散热器。

热源被定义为希望从其添加、传递、移动或移除热的任何空间、位置、物体或物体。热源的例子为要求制冷或冷却的空间(开放或封闭的)，诸如超市中的制冷机或冷冻机的情况、要求空调的建筑空间、工业水冷却器或要求空调的汽车乘客室。在一些实施例中，热传递组合物可在整个传递过程中保持恒定状态(即不蒸发或冷凝)。在其它实施例中，蒸发冷却工艺也可利用热传递组合物。

蒸气压缩制冷、空调或热泵系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置。蒸气压缩循环在多个步骤中重复使用制冷剂，从而在一个步骤中产生冷却效应，并且在不同的步骤中产生加热效应。该循环可简单描述如下。液体制冷剂通过膨胀装置进入蒸发器，并且通过在低温下从环境吸收热，液体制冷剂在所述蒸发器中沸腾以形成气体并且产生冷却。低压气体进入压缩机，其中气体被压缩以提高其压力和温度。然后更高压力的(压缩的)气态制冷剂进入冷凝器，其中所述制冷剂冷凝并且将其热排放到环境。所述制冷剂返回到膨胀装置，通过所述膨胀装置，所述液体从冷凝器中的更高压力水平膨胀至蒸发器中的低压水平，从而重复所述循环。

在另一个实施例中，本发明涉及泡沫膨胀剂组合物，所述泡沫膨胀剂组合物包含本文所述的本发明组合物以用于制备泡沫。在其它实施例中，本发明提供可发泡组合物，并且优选聚氨酯和聚异氰酸酯泡沫组合物，并且提供制备泡沫的方法。在此类泡沫实施例中，包含本发明组合物中的一种或多种作为可发泡组合物中的泡沫膨胀剂，所述组合物优选包含一种或多种能够在适当条件下反应和发泡的附加组分，以形成泡沫或多孔结构。

本发明还涉及形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)将本发明的组合物加入到可发泡组合物中；以及(b)在有效形成泡沫的条件下使可发泡组合物反应。

本发明的另一个实施例涉及使用本文所述的组合物，以用作喷涂型组合物中的推进剂。此外，本发明涉及喷涂型组合物，所述喷涂型组合物包含如本文所述的组合物。待喷涂的活性成分连同惰性成分、溶剂和其它材料也可存在于喷涂型组合物中。优选地，所述喷涂型组合物为气溶胶。待喷涂的适宜活性材料无限制地包括化妆品材料，诸如除臭剂、香料、发胶、清洁剂和抛光剂，以及医用材料诸如抗哮喘和抗口臭药物。

本发明还涉及用于产生气溶胶产品的方法，所述方法包括在气溶胶容器中将本发明的组合物加入到活性成分中的步骤，其中所述组合物用作推进剂。

如本文所公开的组合物还可用作动力循环工作流体，如有机Rankine循环(ORC)流体。

本发明涉及用于回收热的方法，所述方法包括在与提供热的系统接触的换热器中蒸发包含如本文所公开的组合物的液相工作流体，从而产生汽相工作流体，并且使所述汽相工作流体流通至膨胀器，在该膨胀器中产生机械能。所述方法还可包括冷凝所述汽相工作流体，从而形成液相工作流体。所述方法还可包括使所述液相工作流体再循环至第一步骤并且重复所述循环。

提供热的系统可选自燃料电池、内燃机、内压缩机、外燃机和涡轮。其它热源可为余热源。其可来自热电厂(例如，生活用水加热器上的小规模热电厂)或得自工业和农业方法，诸如有机产品发酵、得自烘箱或加热炉的排热、烟道气冷凝、得自车辆的废气、压缩机的中间冷却或另一种动力循环的冷凝器。其它热源可存在于与炼油厂、石油化工厂、油和天然气管道、化学品工业、玻璃工业、铸造厂、熔炼、生物质燃烧、地热、太阳池、空调、制冷和中央供暖相关联的操作中。汽相工作流体被引导至膨胀器以产生机械轴功率。根椐期望的速度和所需的扭矩，轴功率可通过采用带、滑轮、齿轮、传动装置或类似装置的常规构造被用于做任何机械功。所述轴可连接到生成电力的装置，诸如感应发生器。产生的电力可局部使用或流通至电网。

本发明的组合物还可用于替换现有制冷剂的方法中，所述现有制冷剂可例如有助于全球变暖。因此，提供用于在使用、用过或设计成使用所述第一制冷剂的系统中替换第一制冷剂的方法，所述第一制冷剂选自R134a、R22、R12、R124、R404A、R410A、R407C、R413A、R417A、R422A、R422B、R422C和R422D、R423A、R424A、R426A、R428A、R430A、R434A、R437A、R438A、R507A和R502，所述方法包括向所述系统提供本发明的组合物。

值得注意的是用于替换R22、R407C和R410A的方法，其中用作替代品的组合物包含HFO-1234yf、反式-HFO-1234ze或HFO-1243zf之一，HFC-245cb，和HFC-32。

还值得注意的是用于替换R134a或R124的方法，其中用作替代品的组合物包含HFO-1234yf、反式-HFO-1234ze或HFO-1243zf之一，HFC-245cb，和任选的HFC-134a。

装置

本发明的组合物可用于用来传送热的系统中。因此，提供包含压缩机、冷凝器和膨胀装置以及蒸发器的制冷、空调或热泵装置，其中装置包含有本发明的组合物。

热传递系统是用于在特定空间中产生加热或冷却效应的系统(或装置)。热传递系统可为移动式系统或固定式系统。本发明的组合物可用于移动式或固定式系统中。

移动式热传递系统是指整合到公路、铁路、海洋或空中运输单元中的任何制冷、空调器或加热装置。此外，移动式制冷或空调器单元包括独立于任何移动载体并称为“联合运输”系统的那些装置。此类联合运输系统包括“集装箱”(组合的海洋/陆地运输)以及“可拆卸货厢”(组合的公路/铁路运输)。

固定式热传递系统为在操作期间固定在一个位置的系统。固定式热传递系统可结合到任何种类的建筑内或附接到其上，或者可为位于门外的独立式装置，诸如软饮料贩卖机。这些固定式应用可为固定式空调和热泵(包括但不限于冷却器、高温热泵、住宅、商业或工业空调系统，并且包括窗式冷却器、无管式冷却器、导管式冷却器、整体式末端冷却器、以及在建筑外部但连接到建筑的那些诸如屋顶系统)。在固定式制冷应用中，所公开的组合物可用于设备中，所述设备包括商业、工业或住宅制冷机和冷冻机、制冰机、整体式冷却机和冷冻机、满液式蒸发器冷却器、直接膨胀式冷却器、步入式和手取式冷却机和冷冻机、以及组合系统。在一些实施例中，所公开的组合物可用于超市制冷系统中。另外，固定式系统包括利用主要制冷剂和次要热传递流体的二次回路系统，使得蒸气压缩系统用于冷却第二热传递流体，其然后流向待冷却物体。

实例

本文所公开的概念将在下列实例中进一步描述，所述实例不限制权利要求书中描述的发明范围。

实例1

蒸气渗漏的影响

在0℃下向容器中加入初始组合物，并且测量所述组合物的初始蒸气压。允许所述组合物从容器渗漏，同时使温度保持恒定，直至移出50重量％的初始组合物，此时测量保留于容器中的组合物的蒸气压。表3列出了蒸气压的数据。

表3

如表3中所示，50％的所述组合物已泄露后的蒸气压改变在许多情况下小于10％，表明如本文所公开的组合物中的许多为共沸和/或类共沸的。

实例2

全球变暖潜势和臭氧损耗潜势

对于当前使用中的多种制冷剂和对于如本文所公开的多种组合物的全球变暖潜势(GWP)和臭氧损耗潜势(ODP)提供于表4中。在表4中，对于HFC-245的GWP使用HFC-245fa的GWP(GWP＝1030)估计。

表4

表4示出了本文所公开的组合物具有比当前使用中的制冷剂更低的GWP。

实例3

循环性能

表5示出了相比于HCFC-22和R407C，如本文所公开的各种制冷剂组合物的冷却性能。在所述表中，Evap Pres是蒸发器压力，Cond Pres是冷凝器压力，Comp Exit T是压缩机出口温度，COP是性能系数(类似于能量效率)，并且Cap为冷却容量。数据基于下列条件：

表5

相对当前的制冷剂，具体地为R-410A，本发明的组合物表现出非常类似的或改善的冷却性能。例如，20/10/70重量％的1234yf/245cb/32的混合物比R-410A具有更高的COP和容量。并且30/20/50重量％的1243zf/245cb/32的混合物比R-22和R-407C具有更高的容量和COP。

实例4

循环性能

表6示出了相比于单独的HFC-134a、HCFC-124和HFC-245cb，如本文所公开的各种制冷剂组合物的冷却性能。在所述表中，Evap Pres是蒸发器压力，Cond Pres是冷凝器压力，Comp Exit T是压缩机出口温度，COP是性能系数(类似于能量效率)，并且Cap为冷却容量。数据基于下列条件：

表6

本发明的组合物表现出冷却性能，COP和容量两者均类似于现在所用的制冷剂R-134a。诸如20/80重量％的1234yf/245cb的组合物也是HCFC-124的良好匹配。

Claims

1.组合物，包含：(a)1，1，1，2，2-五氟丙烷；(b)选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和任选地(c)选自1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的化合物。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(a)和组分(b)作为包含组分(a)和组分(b)的共沸或类共沸组合存在于所述组合物中。

3.根据权利要求2所述的组合物，包含约0.1重量％至约99重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷和约1.0重量％至约99.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物。

4.根据权利要求2所述的组合物，包含组分(c)，其中组分(a)、组分(b)和组分(c)作为包含组分(a)、组分(b)和组分(c)的共沸或类共沸组合存在于所述组合物中。

5.根据权利要求4所述的组合物，包含约0.1重量％至约98重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷；约1.0重量％至约98.9重量％的选自2，3，3，3-四氟丙烯、E-1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，1-三氟丙烯的化合物；和约1.0重量％至约98重量％的1，1，1，2-四氟乙烷。

6.根据权利要求4所述的组合物，其中组分(c)为二氟甲烷。

7.根据权利要求6所述的组合物，包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约49重量％的2，3，3，3-四氟丙烯和约50重量％至约98重量％的二氟甲烷。

8.根据权利要求6所述的组合物，包含约0.1重量％至约30重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约40重量％的E-1，3，3，3-四氟丙烯和约58重量％至约98重量％的二氟甲烷。

9.根据权利要求6所述的组合物，包含约1.0重量％至约36重量％的1，1，1，2，2-五氟丙烷，约1.0重量％至约36重量％的1，1，1-三氟丙烯和约46重量％至约98重量％的二氟甲烷。

10.根据权利要求3所述的组合物，包含在约25℃下具有约88.2psia(608kPa)压力的、约44.2重量％1，1，1，2，2-五氟丙烷与约55.8重量％1，3，3，3-四氟丙烯的共沸组合；或者在约25℃下具有约88.4psia(609kPa)压力的、约46.0重量％1，1，1，2，2-五氟丙烷与约54.0重量％3，3，3-三氟丙烯的共沸组合。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，还包含至少一种润滑剂，所述润滑剂选自矿物油、烷基苯、聚α-烯烃、聚亚烷基二醇、多元醇酯、聚乙烯醚、以及它们的混合物。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，还包含至少一种添加剂，所述添加剂选自乙酸盐、硼酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氧化物、钼酸盐、溴化物、溴酸盐、氯酸盐、氯化物、或碘化物、磷酸酯、有机膦酸酯和

盐、硼酸、有机硼化合物、溴化化合物、氯代链烷烃、多磷酸铵、三聚氰胺、水与聚亚烷基二醇或多元醇酯的混合物、全氟化润滑剂、氟代酮、氟碘代化合物、或它们的混合物。

13.产生冷却的方法，包括将权利要求1所述的组合物冷凝，然后在待冷却物体的附近蒸发所述组合物。

14.产生热的方法，包括在待加热物体的附近冷凝权利要求1所述的组合物，然后蒸发所述组合物。

15.发泡剂，包含权利要求1所述的组合物。

16.形成泡沫的方法，包括：

(a)将权利要求1所述的组合物加入到可发泡组合物中；以及

(b)在有效形成泡沫的条件下，使所述可发泡组合物反应。

17.喷涂型组合物，包含权利要求1所述的组合物。

18.用于制备气溶胶产品的方法，包括在气溶胶容器中将权利要求1所述的组合物加入到活性成分中的步骤，其中所述组合物用作推进剂。

19.用于回收热的方法，包括在与提供热的系统接触的换热器中蒸发包含权利要求1所述的组合物的液相工作流体，从而产生汽相工作流体，并且使所述汽相工作流体流通至膨胀器，在该膨胀器中产生机械能。

20.根据权利要求19所述的方法，还包括冷凝所述汽相工作流体，从而形成液相工作流体。

21.根据权利要求20所述的方法，还包括使所述液相工作流体再循环以再次蒸发。

22.在使用、用过或设计成使用第一制冷剂的系统中替换所述第一制冷剂的方法，所述第一制冷剂选自R134a、R22、R12、R124、R404A、R410A、R407C、R413A、R417A、R422A、R422B、R422C和R422D、R423A、R424A、R426A、R428A、R430A、R434A、R437A、R438A、R507A和R502，所述方法包括向所述系统提供权利要求1所述的组合物。

23.根据权利要求22所述的方法，其中所述第一制冷剂为R22、R407C、或R410A，并且其中向所述系统提供的组合物包含HFO-1234yf、反式-HFO-1234ze或HFO-1243zf之一，HFC-245cb，和HFC-32。

24.根据权利要求22所述的方法，其中所述第一制冷剂为R134a或R124，并且其中向所述系统提供的组合物包含HFO-1234yf、反式-HFO-1234ze或HFO-1243zf之一，HFC-245cb，和任选的HFC-134a。

25.制冷、空调或热泵装置，包含压缩机、冷凝器、膨胀装置和蒸发器，其中所述装置包含有权利要求1所述的组合物。