JP2021175808A - ２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロプロペン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンまたは２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、新たな環境規制によって、冷蔵、空調およびヒートポンプ装置に用いる新たな組成物、低地球温暖化係数の化合物を提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆと、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ及びＨＣＦＯ−２４４ｂｂを含む組成物であって、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ及びＨＣＦＯ−２４４ｂｂの合計量は２重量％未満である組成物である。【選択図】図１

Description

本開示内容は、熱伝達組成物、エアロゾル噴霧剤、発泡剤、ブロー剤、溶媒、クリーニ
ング剤、キャリア流体、置換乾燥剤、バフ研磨剤、重合媒体、ポリオレフィンおよびポリ
ウレタンの膨張剤、ガス状誘電体、消火剤および液体またはガス状形態にある消火剤とし
て有用な組成物の分野に関する。特に、本開示内容は、２，３，３，３，−テトラフルオ
ロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆまたは１２３４ｙｆ）または２，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂまたは２４３ｄｂ）、２−クロロ
−１，１，１−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆまたは１２３３ｘｆ）ま
たは２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）を
含む組成物等の熱伝達組成物として有用な組成物に関する。

新たな環境規制によって、冷蔵、空調およびヒートポンプ装置に用いる新たな組成物が
必要とされてきた。低地球温暖化係数の化合物が特に着目されている。

出願人は、１２３４ｙｆ等の新たな低地球温暖化係数の化合物を調製する際に、特定の
追加の化合物が少量で存在することを見出した。

従って、本発明によれば、ＨＦＯ−１２３４ｙｆと、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−
１２４３ｚｆ、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＣ−２５
３ｆｂ、ＨＣＦＣ−２３４ａｂ、ＨＣＦＣ−２４３ｆａ、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦ
Ｃ−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３
６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−１３３
ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＦＣ−１１４１、ＨＣＦＯ−１２４
２ｚｆ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよび
ＨＦＣ−２２７ｃａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組
成物が提供される。組成物は、少なくとも１つの追加の化合物の約１重量パーセント未満
を含有する。

ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよび／またはＨＣＦＣ−２４４ｄｂ
を含む組成物が、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを作製するプロセスにおいて有用である。従って
、１２３４ｙｆを含む組成物は、ある量のＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘ
ｆおよび／またはＨＣＦＣ−２４４ｄｂを、他の化合物に加えて含有していてもよい。

従って、本発明によれば、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂと、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦＣ
−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２４
３ｚｆ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１２３
４ｚｅ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２
４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ
−１１３１、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ−１２４２ｚ
ｆ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ
−２２６ｂａおよびＨＦＣ−２２７ｃａからなる群から選択される少なくとも１つの追加
の化合物とを含む組成物が提供される。組成物は、ゼロ重量パーセントを超え、約９９重
量パーセントまでのＨＣＦＣ−２４３ｄｂをどこかに含有していてよい。

さらに、本発明によれば、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆと、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣ
ＦＯ−１２３２ｘｄ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＣ−２３
３ａｂ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦ
Ｃ−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３
６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−２４４
ｂｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＣＦＣ−１
３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣＦ
Ｏ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよびＨＦＣ−２２７
ｃａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物がさらに提
供される。組成物は、ゼロ重量パーセントを超え、約９９重量パーセントまでのＨＣＦＯ
−１２３３ｘｆをどこかに含有していてよい。

さらに、本発明によれば、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂと、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦ
Ｏ−１２３２ｘｄ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＣ−２３３
ａｂ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦＣ
−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３６
ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−２４４ｄ
ｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５ｅｂ、ＨＣＦＣ−１３３
ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣＦＯ−
１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよびＨＦＣ−２２７ｃａ
からなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物も提供される。
組成物は、ゼロ重量パーセントを超え、約９９重量パーセントまでのＨＣＦＣ−２４４ｂ
ｂをどこかに含有していてよい。

ＨＦＯ−１２３４ｙｆを２４３ｄｂから製造する反応を示す概略図である。

ＨＦＯ−１２３４ｙｆには、いくつかある用途の中で特に、冷蔵、熱伝達流体、エアロ
ゾル噴霧剤、発泡膨張剤としての用途が示唆されてきた。また、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは
、Ｖ．Ｃ．Ｐａｐａｄｉｍｉｔｒｉｏｕらにより、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ、２００７、９巻、１−１３頁に記録されている
とおり、低地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有することも分かっており有利である。このよう
に、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、高ＧＷＰ飽和ＨＦＣ冷媒に替わる良い候補である。

一実施形態において、本開示内容は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆと、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ
、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４
５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣ
ＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＣ−２３４ａｂ、ＨＣＦＣ−２４３ｆａ、エチレン、ＨＦＣ−
２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣ
Ｏ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ
−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＦＯ−１１４１、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣ
ＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａ、ＨＦＣ−２２７ｃ
ａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物を提供する。

一実施形態において、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む組成物中の追加の化合物の合計量は
、ゼロ重量パーセントを超え、１重量パーセント未満までの範囲である。

ある実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦ
Ｃ−２４４ｂｂ中に存在する不純物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを作製する反応中そのまま
であるため、追加の化合物に含まれる。

他の実施形態において、本開示内容は、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂと、エチレン、ＨＦＣ−
２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、Ｈ
ＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、Ｈ
ＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ
、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆ
ｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ
−１２４２ｚｆ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａ
ｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよびＨＦＣ−２２７ｃａからなる群から選択される少なくと
も１つの追加の化合物とを含む組成物を提供する。

一実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｂｄを含む組成物中の追加の化合物の合計量は
、ゼロ重量パーセントを超え、約９９重量パーセントまでの範囲である。他の実施形態に
おいて、追加の化合物の合計量は、約１重量パーセントから約８０重量パーセントの範囲
である。他の実施形態において、追加の化合物の合計量は、約１重量パーセントから約５
０重量パーセントの範囲である。他の実施形態において、追加の化合物の合計量は、約１
重量パーセントから約３０重量パーセントの範囲である。他の実施形態において、追加の
化合物の合計量は、約１重量パーセントから約１０重量パーセントの範囲である。

ある実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂに対する特定の前駆体化合物は、ＨＣＦ
Ｃ−２４３ｄｂに現れる不純物を含有する。他の実施形態において、追加の化合物は、こ
れらの前駆体不純物の反応により形成される。他の実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３
ｄｂを生成する反応条件では副生成物も生成され、これは、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂを生成
する特定の条件に応じて、別の反応経路で追加の化合物を生成できることを意味する。

他の実施形態において、本開示内容は、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆと、ＨＣＦＯ−１２３
３ｚｄ、ＨＣＦＯ−１２３２ｘｄ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、Ｈ
ＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、エチレン、ＨＦＣ
−２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、
ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣ
ＦＣ−２４４ｂｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、
ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−１２４２
ｚｆ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａ、ＨＦＣ
−２２７ｃａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物を
提供する。

一実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを含む組成物中の追加の化合物の合計量
は、ゼロ重量パーセントを超え、約９９重量パーセントまでの範囲である。他の実施形態
において、追加の化合物の合計量は、約１重量パーセントから約８０重量パーセントの範
囲である。他の実施形態において、追加の化合物の合計量は、約１重量パーセントから約
５０重量パーセントの範囲である。他の実施形態において、追加の化合物の合計量は、約
１重量パーセントから約３０重量パーセントの範囲である。他の実施形態において、追加
の化合物の合計量は、約１重量パーセントから約１０重量パーセントの範囲である。

ある実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆに対する特定の前駆体化合物は、ＨＣ
ＦＯ−１２３３ｘｆに現れる不純物を含有する。他の実施形態において、追加の化合物は
、これらの前駆体不純物の反応により形成される。他の実施形態において、ＨＣＦＯ−１
２３３ｘｆを生成する反応条件では副生成物も生成され、これは、ＨＣＦＯ−１２３３ｘ
ｆを生成する特定の条件に応じて、別の反応経路で追加の化合物を生成できることを意味
する。

他の実施形態において、本開示内容は、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂと、ＨＣＦＯ−１２３３
ｚｄ、ＨＣＦＯ−１２３２ｘｄ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣ
ＦＣ−２３３ａｂ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、エチレン、ＨＦＣ−
２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、Ｈ
ＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦ
Ｃ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５ｅｂ、ＨＣ
ＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ
、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａ、ＨＦＣ−２
２７ｃａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物を提供
する。

一実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを含む組成物中の追加の化合物の合計量は
、ゼロ重量パーセントを超え、約９９重量パーセントまでの範囲である。他の実施形態に
おいて、追加の化合物の合計量は、約１重量パーセントから約８０重量パーセントの範囲
である。他の実施形態において、追加の化合物の合計量は、約１重量パーセントから約５
０重量パーセントの範囲である。他の実施形態において、追加の化合物の合計量は、約１
重量パーセントから約３０重量パーセントの範囲である。他の実施形態において、追加の
化合物の合計量は、約１重量パーセントから約１０重量パーセントの範囲である。

ある実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂに対する特定の前駆体化合物は、ＨＣＦ
Ｃ−２４４ｂｂに現れる不純物を含有する。他の実施形態において、追加の化合物は、こ
れらの前駆体不純物の反応により形成される。他の実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４
ｂｂを生成する反応条件では副生成物も生成され、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂに現れ、これは
、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを生成する特定の条件に応じて、別の反応経路で追加の化合物を
生成できることを意味する。

ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む本明細書に開示された組成物は、低地球温暖化係数（ＧＷ
Ｐ）熱伝達組成物、エアロゾル噴霧剤、発泡剤、ブロー剤、溶媒、クリーニング剤、キャ
リア流体、置換乾燥剤、バフ研磨剤、重合媒体、ポリオレフィンおよびポリウレタンの膨
張剤、ガス状誘電体、消火剤および液体またはガス状形態にある消火剤として有用である
。開示されている組成物は、熱を熱源からヒートシンクへ伝えるのに用いる作業流体とし
て作用し得る。かかる熱伝達組成物はまた、流体が相変化する、すなわち、液体から気体
へ、そして戻るまたは反対も同様のサイクルで冷媒としても有用である。

熱伝達システムとしては、これらに限られるものではないが、空調、冷凍庫、冷蔵庫、
ヒートポンプ、水冷器、満液式蒸発冷却器、直接膨張冷却器、ウォークインクーラー、可
動式冷蔵庫、可動式空調ユニットおよびこれらの組み合わせが例示される。

本明細書で用いる、可動式冷蔵装置、可動式空調または可動式加熱装置は、道路、鉄道
、海上または航空用輸送ユニットに組み込まれる任意の冷媒、空調または加熱装置を指す
。また、可動式冷蔵または空調ユニットには、任意の移動キャリアからは独立した「イン
ターモーダル」システムとして知られている装置が含まれる。かかるインターモーダルシ
ステムとしては、「容器（組み合わせの海上／陸上輸送）」および「スワップボディ（組
み合わせの道路／鉄道輸送）」が挙げられる。

本明細書で用いる固定熱伝達システムは、様々な建物内に関連または取り付けられたシ
ステムである。これらの固定用途には、固定空調およびヒートポンプ（これらに限られる
ものではないが、冷却器、高温ヒートポンプ、住居、商業または工業空調システム、窓、
ダクトレス、ダクト、パッケージターミナル、冷却器および屋上システム等ビルに接続さ
れたエクステリア）がある。固定冷媒用途においては、開示された組成物は、商業、工業
または住居冷蔵庫および冷凍庫、製氷機、内蔵型クーラーおよび冷凍庫、満液式蒸発冷却
器、直接膨張冷却器、ウォークインおよびリーチインクーラーおよび冷凍庫および組み合
わせのシステムをはじめとする設備に有用である。ある実施形態において、開示された組
成物は、スーパーマーケットの冷蔵システムに用いてよい。

開示された組成物を作製する化合物を表１に示す。

ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＣ−２４４ｂｂは、Ｓｙ
ｎＱｕｅｓｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌａｃｈｕａ，ＦＬ，Ｕ．Ｓ．
Ａ．）をはじめとする特殊化学メーカーより入手可能である、または本明細書に記載した
とおりにして作成することができる。例えば、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３
３ｘｆおよびＨＣＦＣ−２４４ｂｂは、２００８年５月８日公開の国際公開第２００８／
０５４７８２号パンフレットに記載されたとおりにして、ＨＦＯ−１２４３ｚｆの非触媒
塩素化により調製することができる。同じく、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよびＨＣＦＣ−
２４４ｂｂは、２００８年５月８日公開の国際公開第２００８／０５４７８１号パンフレ
ットに記載されたとおりにして、２４３ｄｂの触媒フッ素化により調製することができる
。各開示された組成物に存在する追加の化合物は、製造方法に応じて異なる。

ある実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆまたはＨＣＦ
Ｃ−２４４ｂｂに対する特定の前駆体化合物は、記載した組成物において追加の化合物と
して現れる不純物を含有する。他の実施形態において、これらの前駆体化合物自体を、２
４３ｄｂ形成中反応して、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ組成物に現れる追加の化合物を形成して
もよい。他の実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆまたは
ＨＣＦＣ−２４４ｂｂが生成される反応条件では副生成物も生成される。これは、付随的
な反応経路が、同時に生じて、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆまたはＨ
ＣＦＣ−２４４ｂｂ以外の化合物を生成されることを意味する。これらの追加の化合物の
量および識別は、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆまたはＨＣＦＣ−２４
４ｂｂが生成される特定の条件に応じて異なる。

一実施形態において、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂから単一工程で
生成してよい。他の実施形態において、反応シーケンスは、段階的なやり方で実施しても
よい。他の実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆは、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂから生
成してから、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆをＨＦＯ−１２３４ｙｆに直接変換してもよい。さ
らに他の実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂは、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂから生成し
てから、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂをＨＦＯ−１２３４ｙｆに変換してもよい。

ＨＦＯ−１２４３ｚｆのフルオロ塩素化
ある実施形態において、ＨＦＯ−１２４３ｚｆを用いて、フルオロ塩素化により、ＨＣ
ＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂおよび／またはＨＦ
Ｏ−１２３４ｙｆを作製してよい。ＨＦＯ−１２４３ｚｆは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄ
ｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）
より市販されている。

フルオロ塩素化反応は、液相または気相で実施してよい。本発明の液相実施形態につい
ては、ＨＦＯ−１２４３ｚｆとＨＦおよびＣｌ₂との反応は、バッチ、半バッチ、半連続
または連続モードで操作される液相リアクタで実施してよい。バッチモードにおいては、
ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、Ｃｌ₂およびＨＦは、オートクレーブまたはその他好適な反応容
器で混合して、所望の温度まで加熱される。

一実施形態において、この反応は、Ｃｌ₂を、ＨＦおよびＨＦＯ−１２４３ｚｆを含有
する液相リアクタに供給する、またはＨＦＯ−１２４３ｚｆおよびＣｌ₂を、ＨＦを含有
する液相リアクタに供給する、またはＣｌ₂を、ＨＦを含有する混合物と、ＨＦＯ−１２
４３ｚｆおよびＨＦを最初に加熱することにより形成された反応生成物とに供給すること
により、半バッチモードで実施される。他の実施形態において、ＨＦおよびＣｌ₂を、Ｈ
ＦＯ−１２４３ｚｆを含有する混合物と、ＨＦ、Ｃｌ₂およびＨＦＯ−１２４３ｚｆを反
応させることにより形成された反応生成物とを含有する液相リアクタに供給してもよい。
液相プロセスの他の実施形態において、ＨＦ、Ｃｌ₂およびＨＦＯ−１２４３ｚｆは、所
望の化学量論比で、ＨＦの混合物と、ＨＦ、Ｃｌ₂およびＨＦＯ−１２４３ｚｆを反応さ
せることにより形成された反応生成物とを含有するリアクタに同時に供給してもよい。

ＨＦおよびＣｌ₂をＨＦＯ−１２４３ｚｆと、液相リアクタにおいて反応させるのに好
適な温度は、一実施形態においては、約８０℃〜約１８０℃、他の実施形態においては、
約１００℃〜約１５０℃である。これより高温だと、典型的に、ＨＦＯ−１２４３ｚｆの
変換が進みすぎてしまう。

液相リアクタに供給されるＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆの好適なモル比は、一
実施形態においては、少なくとも化学量論であり、他の実施形態においては、約５：１〜
約１００：１である。注目すべきは、ＨＦ対ＨＦＯ−１２４３ｚｆのモル比が約８：１〜
約５０：１である実施形態である。液相リアクタに供給されるＣｌ₂対合計量のＨＦＯ−
１２４３ｚｆの好適なモル比は、約１：１〜約２：１である。

液相プロセスにおけるリアクタ圧力は重要でなく、バッチ反応においては、通常、反応
温度でのシステムの自己圧力である。システムの圧力は、塩素による水素置換基の置換な
らびに出発材料および中間反応生成物中のフッ素による塩素置換基の置換により、塩化水
素が形成されるにつれて増大する。連続プロセスにおいては、反応の低沸点生成物、例え
ば、ＨＣｌ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ（ＣＦ₃ＣＦ＝ＣＨ₂）、Ｅ／Ｚ−１２３４ｚｅ（Ｅ／
Ｚ−ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦ）およびＨＦＣ−２４５ｃｂ（ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₃）を、任意で、充
填カラムまたは凝縮器を通して、リアクタから放出されるように、リアクタの圧力を設定
することができる。このようにすると、高沸点中間物はリアクタに残り、揮発性生成物は
除去される。典型的なリアクタ圧力は、約２０ｐｓｉｇ（２３９ｋＰａ）〜約１，０００
ｐｓｉｇ（６．９９４ｋＰａ）である。

反応を液相プロセスを用いて行うある実施形態において、用いてよい触媒としては、カ
ーボン、ＡｌＦ₃、ＢＦ₃、ＦｅＣｌ_3-aＦ_a（式中、ａ＝０〜３）、カーボン担持ＦｅＸ₃
、ＳｂＣｌ_3-aＦ_a、ＡｓＦ₃、ＭＣｌ_5-bＦ_b（式中、ｂ＝０〜５およびＭ＝Ｓｂ、Ｎｂ、
ＴａまたはＭｏ）およびＭ’Ｃｌ_4-cＦ_c（式中、ｃ＝０〜４およびＭ’＝Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆ）が挙げられる。他の実施形態において、液相プロセス用触媒は、ＭＣｌ_5-
bＦ_b（式中、ｂ＝０〜５およびＭ＝Ｓｂ、ＮｂまたはＴａ）である。

他の実施形態において、ＨＦおよびＣｌ₂とＨＦＯ−１２４３ｚｆの反応は、液相で実
施される。典型的に、加熱リアクタが用いられる。リアクタの水平または垂直配向の他、
ＨＦＯ−１２４３ｚｆとＨＦおよびＣｌ₂の反応のシーケンスをはじめとする数多くのリ
アクタ構成が可能である。本発明の一実施形態において、ＨＦＯ−１２４３ｚｆをまず気
化して、リアクタにガスとして供給してもよい。

本発明の他の実施形態において、ＨＦＯ−１２４３ｚｆを、ＨＦと、任意で、Ｃｌ₂を
存在させて、気相リアクタにおける反応前にプレリアクタにおいて、接触させてよい。一
実施形態において、プレリアクタは空であってよい。他の実施形態において、リアクタを
、好適な充填材、例えば、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｍｅｔａｌｓ Ｃｏｒｐ．（Ｎｅｗ Ｈａｒ
ｔｆｏｒｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）より商標名Ｍｏｎｅｌ（登録商標）（以降「Ｍｏｎｅｌ
（登録商標）」）で市販されているニッケル−銅合金、Ｈａｙｎｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ（Ｋｏｋｏｍｏ，Ｉｎｄｉａｎａ）より商標Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）
（以降、「Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）」）で市販されているニッケル系合金または
その他ニッケル合金構成またはウール、あるいはＨＦＯ−１２４３ｚｆおよびＨＦ蒸気を
十分に混合できるＨＣｌおよびＨＦに不活性なその他材料で充填する。

プレリアクタの好適な温度は、一実施形態においては、約８０℃〜約２５０℃であり、
他の実施形態においては、約１００℃〜約２００℃である。約１００℃を超える温度だと
、ＨＦＯ−１２４３ｚｆが、高度にフッ素化された化合物へとある程度変換される。高温
だと、リアクタに入るＨＦＯ−１２４３ｚｆが大幅に変換され、変換された化合物が高度
にフッ素化される。これらの条件下では、例えば、ＨＦ、Ｃｌ₂およびＨＦＯ−１２４３
ｚｆの混合物は、主に、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよびＨＣＦＣ−２４４ｄｂ（ＣＦ₃ＣＨ
ＣｌＣＨ₂Ｆ）を含有する混合物へと変換される。

フッ素化の程度は、ＨＦＯ−１２４３ｚｆおよびそれらの塩素化生成物における塩素置
換基を置換するフッ素置換基の数を反映する。例えば、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂは、ＨＣＣ
−２５０ｆｂよりも高度のフッ素化を表わし、ＨＦＯ−１２４３ｚｆは、ＨＣＯ−１２４
０ｚｆよりも高度のフッ素化を表わす。

プレリアクタにおけるＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆのモル比は、一実施形態に
おいては、ＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆの約化学量論比から約５０：１である。
他の実施形態において、プレリアクタにおけるＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆのモ
ル比は、ＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆの化学量論比の約２倍から約３０：１であ
る。他の実施形態において、ＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆのモル比が、プレリア
クタに存在すると、追加の量のＨＦは、気相反応ゾーンに添加されない。

他の実施形態において、ＨＦＯ−１２４３ｚｆを、Ｃｌ₂と、プレリアクタにおいて、
任意でＨＦを存在させて、気相リアクタの反応前に接触させてもよい。

本発明の本実施形態のプレリアクタの好適な温度は、約８０℃〜約２５０℃、好ましく
は約１００℃〜約２００℃である。これらの条件下で、ＨＦＯ−１２４３ｚｆの少なくと
も一部がＨＣＦＣ−２４３ｄｂに変換される。高温だと、典型的に、ＨＦＯ−１２４３ｚ
ｆの高度のハロゲン化となる。

ハロゲン化の程度は、ハロプロパンおよび／またはハロプロペン生成物におけるハロゲ
ン置換基（塩素プラスフッ素）の合計数を反映する。例えば、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、
ＨＦＯ−１２４３ｚｆ（すなわち、３）よりも高度のハロゲン化（すなわち、４）である
。

Ｃｌ₂対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆのモル比は、一実施形態においては、約０．５
：１〜約２：１である。他の実施形態において、Ｃｌ₂対ＨＦＯ−１２４３ｚｆの合計量
は、約１．１：１〜約１：１である。

一実施形態において、ＨＦＯ−１２４３ｚｆを、任意でＨＦを存在させて気化し、ＨＦ
およびＣｌ₂と共に、プレリアクタまたは気相リアクタに供給する。

気相反応に好適な温度は、約１２０℃〜約５００℃である。約２５０℃〜約３５０℃の
温度が、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂの形成に好ましい。約３５０℃
〜約４５０℃の温度が、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＣＦＯ−１
２３３ｚｄの形成に好ましい。約２５０℃〜約４５０℃の温度で、ＨＣＦＯ−１２３３ｘ
ｆもある程度生成される。高温だと、ＨＦＯ−１２４３ｚｆが大幅に変換され、変換され
た化合物が高度にフッ素化される。

気相リアクタに好適なリアクタ圧力は、約１〜約３０気圧であろう。約１５〜約２５気
圧の圧力を用いると、ＨＣｌの他の反応生成物からの分離が促され有利であろう。好適な
反応時間は、約１〜約１２０秒、好ましくは、約５〜約６０秒まで変えることができる。

気相反応についてのＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆのモル比は、一実施形態にお
いては、ＨＦ対合計量のＨＦＯ−１２４３ｚｆの約化学量論比から約５０：１、他の実施
形態においては、約１０：１〜約３０：１である。

一実施形態において、ＨＦおよびＣｌ₂とＨＦＯ−１２４３ｚｆの気相反応の反応ゾー
ンにおいて触媒を用いる。気相反応で用いてよいクロロフッ素化触媒としては、カーボン
、グラファイト、アルミナ、フッ素化アルミナ、フッ化アルミニウム、カーボン担持アル
ミナ、カーボン担持フッ化アルミニウム、カーボン担持フッ素化アルミナ、フッ化アルミ
ニウム担持フッ化マグネシウム、金属（元素金属、金属酸化物、金属ハロゲン化物および
／またはその他金属塩を含む）、フッ化アルミニウム担持金属、フッ素化アルミナ担持金
属、アルミナ担持金属およびカーボン担持金属、金属の混合物が挙げられる。

触媒（任意で、アルミナ、フッ化アルミニウム、フッ素化アルミナまたはカーボン担持
）として用いるのに好適な金属としては、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム
、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、マンガン、レニウム、スカン
ジウム、イットリウム、ランタン、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、銅、銀、金
、亜鉛および／または５８〜７１の原子番号を有する金属（すなわち、ランタノイド金属
）が挙げられる。一実施形態において、担持で用いるときは、触媒の合計金属含量は、触
媒の合計重量を基準として、約０．１〜約２０重量パーセントとなり、他の実施形態にお
いては、触媒の合計重量を基準として、約０．１〜約１０重量パーセントとなる。

気相反応の好適なクロロフッ素化触媒としては、酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ₂Ｏ₃）、
Ｃｒ₂Ｏ₃担持ハロゲン化マグネシウムやハロゲン化亜鉛等の他の金属と合わせたＣｒ₂Ｏ₃
、カーボン担持ハロゲン化クロム（ＩＩＩ）、任意でグラファイト担持のクロムおよびマ
グネシウムの混合物（元素金属、金属酸化物、金属ハロゲン化物および／またはその他金
属塩を含む）、ならびに任意で、グラファイト、アルミナまたはフッ化アルミニウム等の
ハロゲン化アルミニウム担持のクロムおよびその他金属の混合物（元素金属、金属酸化物
、金属ハロゲン化物および／またはその他金属塩を含む）が挙げられる。

クロム含有触媒は当該技術分野において周知されている。それらは、概して、Ｓａｔｔ
ｅｒｆｉｅｌｄによる、Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒａｃｔｉｃｅ、第２版、８７−１１２頁（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１）に記載された沈殿方法か、含浸方法のいずれかにより
作製することができる。

重要なのは、アルファ−酸化クロム格子の約０．０５原子％〜約６原子％が三価のコバ
ルト原子で置換された結晶アルファ−酸化クロムおよびフッ素化剤で処理しておいた、ア
ルファ−酸化クロム格子の約０．０５原子％〜約６原子％が三価のコバルト原子で置換さ
れた結晶アルファ−酸化クロムからなる群から選択される少なくとも１つのクロム含有成
分を含むクロロフッ素化触媒である。これらの触媒は、その作製も含めて、米国特許出願
公開第２００５／０２２８２０２号明細書に開示されている。

任意で、上述した金属含有触媒はＨＦで予備処理することができる。この予備処理は、
例えば、金属含有触媒を好適な容器に入れた後、ＨＦを金属含有触媒に通すことにより行
うことができる。一実施形態において、かかる容器は、クロロフッ素化反応を行うのに用
いるリアクタとすることができる。一実施形態において、予備処理時間は、約１５〜約３
００分、予備処理温度は、約２００℃〜約４５０℃である。

一実施形態において、生成物混合物は、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、Ｈ
ＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄおよびＨＣＦＯ−
１２３３ｘｆを含む。

一実施形態において、ペンタフルオロプロパンよりも高度のハロゲン化および／または
フッ素化のクロロフッ素化反応で形成される可能性のあるハロプロパン副生成物としては
、ＣＦ₃ＣＣｌ₂ＣＦ₃（ＣＦＣ−２１６ａａ）、ＣＦ₃ＣＣｌＦＣＣｌＦ₂（ＣＦＣ−２１
６ｂａ）、ＣＦ₃ＣＣｌＦＣＦ₃（ＣＦＣ−２１７ｂａ）、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＣｌＦ₂（ＣＦＣ
−２１７ｃａ）、ＣＦ₃ＣＨＦＣＦ₃（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨＦ₂（ＨＦ
Ｃ−２２７ｃａ）、ＣＦ₃ＣＣｌＦＣＨＦ₂（ＨＣＦＣ−２２６ｂａ）、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨＣ
ｌＦ（ＨＣＦＣ−２２６ｃａ）、ＣＦ₃ＣＨＣｌＣＦ₃（ＨＣＦＣ−２２６ｄａ）、ＣＦ₃
ＣＣｌ₂ＣＨＦ₂（ＨＣＦＣ−２２５ａａ）、ＣＦ₃ＣＣｌＦＣＨＣｌＦ（ＨＣＦＣ−２２
５ｂａ）、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨＣｌ₂（ＨＣＦＣ−２２５ｃａ）、ＣＦ₃ＣＣｌ₂ＣＣｌＦ₂（Ｃ
ＦＣ−２１５ａａ）、ＣＦ₃ＣＣｌＦＣＣｌ₂Ｆ（ＣＦＣ−２１５ｂｂ）、ＣＦ₃ＣＣｌ₂Ｃ
Ｃｌ₂Ｆ（ＨＣＦＣ−２１４ａｂ）、ＣＦ₃ＣＣｌ₂ＣＨＣｌＦ（ＨＣＦＣ−２２４ａａ）
およびＣＦ₃ＣＣｌＦＣＨＣｌ₂（ＨＣＦＣ−２２４ｂａ）が挙げられる。

一実施形態において、テトラフルオロプロペンよりも高度のハロゲン化のクロロフッ素
化反応で形成される可能性のあるハロプロペン副生成物としては、ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣ
ｌ（ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ）が挙げられる。

一実施形態において、生成物は、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂと、エチレン、ＨＦＣ−２３、
ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−
１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−
１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ
−２４５ｃｂ、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣ
ＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣＦＣ−２
５３ｆｂ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよ
びＨＦＣ−２２７ｃａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む
。

本発明のプロセスにより生成される生成物混合物が、（ｉ）生成物化合物ＨＦＣ−２４
５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＣＦＯ
−１２３３ｚｄおよびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ、（ｉｉ）ＨＦ、ＨＣｌおよびＣｌ₂、（
ｉｉｉ）高沸点副生成物、例えば、ＣＦ₃ＣＨＣｌＣＨ₂Ｃｌ（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）、
ＣＦ₃ＣＨＣｌＣＨ₂Ｆ（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）および（ｉｖ）塩素化副生成物、例えば
、Ｃ₃ＨＣｌ₃Ｆ₄、Ｃ₃ＨＣｌ₂Ｆ₅、Ｃ₃ＨＣｌＦ₆、Ｃ₃Ｃｌ₃Ｆ₅およびＣ₃Ｃｌ₂Ｆ₆を含む
場合には、分離プロセス、例えば、蒸留を用いて、かかる生成物混合物から生成物化合物
を回収することができる。

ＨＣＦＣ−２４３ｄｂのフッ素化
ある実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂを用いて、ＨＣＦＣ−ＨＣＦＯ−１２３
３ｘｆ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂおよび／またはＨＦＯ−１２３４ｙｆをフッ素化により作
製することができる。これらの反応を図１に示す。フッ素化反応は、液相または気相で行
うことができる。本発明の液相実施形態について、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂとＨＦの反応は
、バッチ、半バッチ、半連続または連続モードで操作される液相リアクタで実施してよい
。バッチモードにおいては、出発ＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよびＨＦは、オートクレーブま
たはその他好適な反応容器で混合して、所望の温度まで加熱される。

一実施形態において、この反応は、ＨＦを、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂを含有する液相リア
クタに供給する、またはＨＣＦＣ−２４３ｄｂを、ＨＦを含有する液相リアクタに供給す
る、またはＨＦを、ＨＦを含有する混合物と、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよびＨＦを最初に
加熱することにより形成された反応生成物とに供給することにより、半バッチモードで実
施される。他の実施形態において、ＨＦを、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂの混合物と、ＨＦおよ
びＨＣＦＣ−２４３ｄｂを反応させることにより形成された反応生成物とを含有する液相
リアクタに供給してもよい。液相プロセスの他の実施形態において、ＨＦおよびＨＣＦＣ
−２４３ｄｂは、所望の化学量論比で、ＨＦの混合物と、ＨＦおよびＨＣＦＣ−２４３ｄ
ｂを反応させることにより形成された反応生成物とを含有するリアクタに同時に供給して
もよい。

ＨＦをＨＣＦＣ−２４３ｄｂと、液相リアクタにおいて反応させるのに好適な温度は、
一実施形態においては、約８０℃〜約１８０℃、他の実施形態においては、約１００℃〜
約１５０℃である。これより高温だと、典型的に、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂの変換が進みす
ぎてしまう。

液相リアクタに供給されるＨＦ対ＨＣＦＣ−２４３ｄｂの好適なモル比は、一実施形態
においては、少なくとも化学量論であり、他の実施形態においては、約５：１〜約１００
：１である。注目すべきは、ＨＦ対ＨＣＦＣ−２４３ｄｂのモル比が約８：１〜約５０：
１である実施形態である。

液相プロセスにおけるリアクタ圧力は重要でなく、バッチ反応においては、通常、反応
温度でのシステムの自己圧力である。システムの圧力は、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよび中
間体反応生成物中のフッ素による塩素置換基の置換により、塩化水素が形成されるにつれ
て増大する。連続プロセスにおいては、反応の低沸点生成物、例えば、ＨＣｌ、ＣＦ₃Ｃ
Ｆ＝ＣＨ₂およびＥ／Ｚ−ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨＦを、任意で、充填カラムまたは凝縮器を通し
て、リアクタから放出するように、リアクタの圧力を設定することができる。このように
すると、高沸点中間物はリアクタに残り、揮発性生成物は除去される。典型的なリアクタ
圧力は、約２０ｐｓｉｇ（２３９ｋＰａ）〜約１，０００ｐｓｉｇ（６．９９４ｋＰａ）
である。

反応を液相プロセスを用いて行うある実施形態において、用いてよい触媒としては、カ
ーボン、ＡｌＦ₃、ＢＦ₃、ＦｅＣｌ_3-aＦ_a（式中、ａ＝０〜３）、カーボン担持ＦｅＸ₃
、ＳｂＣｌ_3-aＦ_a、ＡｓＦ₃、ＭＣｌ_5-bＦ_b（式中、ｂ＝０〜５およびＭ＝Ｓｂ、Ｎｂ、
ＴａまたはＭｏ）およびＭ’Ｃｌ_4-cＦ_c（式中、ｃ＝０〜４およびＭ’＝Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆ）が挙げられる。一実施形態において、液相プロセス用触媒は、ＭＣｌ_5-b
Ｆ_b（式中、ｂ＝０〜５およびＭ＝Ｓｂ、ＮｂまたはＴａ）である。

一実施形態において、ＨＦとＨＣＦＣ−２４３ｄｂの反応は、液相で実施される。典型
的に、加熱リアクタが用いられる。リアクタの水平または垂直配向の他、出発材料とＨＦ
の反応のシーケンスをはじめとする数多くのリアクタ構成が可能である。一実施形態にお
いて、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂをまず気化して、リアクタにガスとして供給してもよい。

本発明の他の実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂを、ＨＦと、気相リアクタにお
ける反応前にプレリアクタにおいて、接触させてよい。プレリアクタは空であってよいが
、好ましくは、好適な充填材、例えば、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｍｅｔａｌｓ Ｃｏｒｐ．（Ｎ
ｅｗ Ｈａｒｔｆｏｒｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）より商標名Ｍｏｎｅｌ（登録商標）で市販
されているニッケル−銅合金、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）等のニッケル系合金また
はその他ニッケル合金構成またはウール、あるいはＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよびＨＦ蒸気
を十分に混合できるＨＣｌおよびＨＦに不活性なその他材料で充填する。

プレリアクタの好適な温度は、一実施形態においては、約８０℃〜約２５０℃であり、
他の実施形態においては、約１００℃〜約２００℃である。約１００℃を超える温度だと
、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂが、高度にフッ素化された化合物へとある程度変換される。高温
だと、リアクタに入るＨＣＦＣ−２４３ｄｂが大幅に変換され、変換された化合物が高度
にフッ素化される。これらの条件下では、例えば、ＨＦとＨＣＦＣ−２４３ｄｂの混合物
は、主に、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ（ＣＦ₃ＣＨＣ
ｌＣＨ₂Ｆ）およびＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを含有する混合物へと変換される。

フッ素化の程度は、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよびそれらのフッ素化生成物における塩素
置換基を置換するフッ素置換基の数を反映する。例えば、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、ＨＣ
ＦＯ−１２３３ｘｆよりも高度のフッ素化を表す。

プレリアクタにおけるＨＦ対合計量のＨＣＦＣ−２４３ｄｂのモル比は、一実施形態に
おいては、ＨＦ対合計量のＨＣＦＣ−２４３ｄｂの約化学量論比から約５０：１である。
他の実施形態において、プレリアクタにおけるＨＦ対合計量のＨＣＦＣ−２４３ｄｂのモ
ル比は、ＨＦ対合計量のＨＣＦＣ−２４３ｄｂの化学量論比の約２倍から約３０：１であ
る。他の実施形態において、ＨＦ対ＨＣＦＣ−２４３ｄｂの量のモル比が、プレリアクタ
に存在すると、追加の量のＨＦは、気相反応ゾーンに添加されない。

他の実施形態において、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよびＨＦは気化され、プレリアクタに
、または気相リアクタに供給される。

気相反応に好適な温度は、約１２０℃〜約５００℃である。約３００℃〜約３５０℃の
範囲の温度が、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−２４５ｃｂおよびＨＣＦＯ−１２３
３ｘｆの形成に好ましい。約３５０℃〜約４５０℃の範囲の温度が、ＨＦＯ−１２３４ｚ
ｅ、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＣＦＯ−１２３３ｚｄの形成に好ましい。高温だと、Ｈ
ＣＦＣ−２４３ｄｂが大幅に変換され、変換された化合物が高度にフッ素化される。約１
５０℃〜約２７５℃のリアクタ温度が、主生成物としてのＨＣＦＯ−１２３３ｘｆの形成
に好ましい。

気相リアクタに好適なリアクタ圧力は、約１〜約３０気圧であろう。約１５〜約２５気
圧の圧力を用いると、ＨＣｌの他の反応生成物からの分離が促され有利であろう。好適な
反応時間は、約１〜約１２０秒、好ましくは、約５〜約６０秒まで変えることができる。

気相反応についてのＨＦ対ＨＣＦＣ−１２４３ｚｆの量のモル比は、一実施形態におい
ては、ＨＦ対ＨＣＦＣ−２４３ｄｂの量の約化学量論比から約５０：１、他の実施形態に
おいては、約１０：１〜約３０：１である。

ある実施形態において、ＨＦとＨＣＦＣ−２４３ｄｂの気相反応の反応ゾーンにおいて
触媒を用いる。気相反応で用いてよいフッ素化触媒としては、カーボン、グラファイト、
アルミナ、フッ素化アルミナ、フッ化アルミニウム、カーボン担持アルミナ、カーボン担
持フッ化アルミニウム、カーボン担持フッ素化アルミナ、フッ化アルミニウム担持フッ化
マグネシウム、金属（元素金属、金属酸化物、金属ハロゲン化物および／またはその他金
属塩を含む）、フッ化アルミニウム担持金属、フッ素化アルミナ担持金属、アルミナ担持
金属およびカーボン担持金属、金属の混合物が挙げられる。

触媒（任意で、アルミナ、フッ化アルミニウム、フッ素化アルミナまたはカーボン担持
）として用いるのに好適な金属としては、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム
、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、マンガン、レニウム、スカン
ジウム、イットリウム、ランタン、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、銅、銀、金
、亜鉛および／または５８〜７１の原子番号を有する金属（すなわち、ランタノイド金属
）が挙げられる。ある実施形態において、担持で用いるときは、触媒の合計金属含量は、
触媒の合計重量を基準として、約０．１〜約２０重量パーセントとなり、他の実施形態に
おいては、触媒の合計重量を基準として、約０．１〜約１０重量パーセントとなる。

本発明において、気相反応に典型的なフッ素化触媒としては、酸化クロム（ＩＩＩ）（
Ｃｒ₂Ｏ₃）、Ｃｒ₂Ｏ₃担持ハロゲン化マグネシウムやハロゲン化亜鉛等の他の金属と合わ
せたＣｒ₂Ｏ₃、カーボン担持ハロゲン化クロム（ＩＩＩ）、任意でグラファイト担持のク
ロムおよびマグネシウムの混合物（元素金属、金属酸化物、金属ハロゲン化物および／ま
たはその他金属塩を含む）、ならびに任意で、グラファイト、アルミナまたはフッ化アル
ミニウム等のハロゲン化アルミニウム担持のクロムおよびその他金属の混合物（元素金属
、金属酸化物、金属ハロゲン化物および／またはその他金属塩を含む）が挙げられる。

クロム含有触媒は当該技術分野において周知されている。それらは、概して、Ｓａｔｔ
ｅｒｆｉｅｌｄによる、Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒａｃｔｉｃｅ、第２版、８７−１１２頁（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１）に記載された沈殿方法か、含浸方法のいずれかにより
作製することができる。

重要なのは、アルファ−酸化クロム格子の約０．０５原子％〜約６原子％が三価のコバ
ルト原子で置換された結晶アルファ−酸化クロムおよびフッ素化剤で処理しておいた、ア
ルファ−酸化クロム格子の約０．０５原子％〜約６原子％が三価のコバルト原子で置換さ
れた結晶アルファ−酸化クロムからなる群から選択される少なくとも１つのクロム含有成
分を含むフッ素化触媒である。これらの触媒は、その作製も含めて、米国特許出願公開第
２００５／０２２８２０２号明細書に開示されている。

任意で、上述した金属含有触媒はＨＦで予備処理することができる。この予備処理は、
例えば、金属含有触媒を好適な容器に入れた後、ＨＦを金属含有触媒に通すことにより行
うことができる。一実施形態において、かかる容器は、本発明においてフッ素化反応を行
うのに用いるリアクタとすることができる。典型的に、予備処理時間は、約１５〜約３０
０分、予備処理温度は、約２００℃〜約４５０℃である。

本発明の一実施形態において、生成物混合物は、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５
ｆａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄおよびＨ
ＣＦＯ−１２３３ｘｆを含む。

ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのフッ素化
ある実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを用いて、ＨＣＦＣ−ＨＣＦＣ−２４
４ｂｂおよび／またはＨＦＯ−１２３４ｙｆをフッ素化により作製してもよい。これらの
反応を図１に示す。

一実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのＨＣＦＣ−２４４ｂｂへの反応は、液
相で実施してよい。他の実施形態において、反応は気相で実施してよい。

一実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのＨＣＦＣ−２４４ｂｂへの反応はバッ
チモードで実施してよい。他の実施形態において、反応は連続モードで実施してよい。

一実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのＨＣＦＣ−２４４ｂｂへの液相反応は
、触媒を存在させて実施してよい。一実施形態において、触媒はルイス酸触媒であってよ
い。一実施形態において、触媒はハロゲン化金属触媒であってよい。他の実施形態におい
て、触媒は、アンチモンハロゲン化物、錫ハロゲン化物、タリウムハロゲン化物、鉄ハロ
ゲン化物およびこれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つ
の触媒であってよい。他の実施形態において、触媒は、五塩化アンチモン（ＳｂＣｌ₅）
、三塩化アンチモン（ＳｂＣｌ₃）、五フッ化アンチモン（ＳｂＦ₅）、四塩化錫（ＳｎＣ
ｌ₄）、四塩化チタン（ＴｉＣｌ₄）、三塩化鉄（ＦｅＣｌ₃）およびこれらの組み合わせ
から選択される少なくとも１つの触媒であってよい。ある実施形態において、反応は、液
相反応用の任意の公知のフッ素化触媒により実施してよい。

一実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのＨＣＦＣ−２４４ｂｂへの反応は、触
媒なしで実施してよい。

一実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのＨＣＦＣ−２４４ｂｂへの気相反応は
、触媒を存在させて実施してよい。一実施形態において、反応は、クロム系触媒、鉄系触
媒またはこれらの組み合わせを存在させて実施してよい。一実施形態において、クロム系
触媒は、酸化クロム（例えば、Ｃｒ₂Ｏ₃）である。一実施形態において、鉄系触媒はカー
ボン担持ＦｅＣｌ₃であってよい。

一実施形態において、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのＨＣＦＣ−２４４ｂｂへの気相反応は
、触媒なしで実施される。

ＨＣＦＣ−２４４ｂｂの脱塩化水素化
ある実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂの脱塩化水素化を用いて、ＨＦＯ−１２
３４ｙｆを作製する。

一実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂのＨＦＯ−１２３４ｙｆへの脱塩化水素化
は、気相で実施される。

一実施形態において、気相脱塩化水素化は、触媒を存在させて実施する。一実施形態に
おいて、触媒は、カーボンおよび／または金属系触媒から選択される。一実施形態におい
て、触媒は、活性カーボン、ニッケル系触媒、パラジウム系触媒またはこれらの触媒の任
意の組み合わせから選択してよい。一実施形態において、触媒は、Ｎｉ−メッシュ、カー
ボン担持パラジウム、酸化アルミニウム担持パラジウムまたはこれらの組み合わせからな
る群から選択してよい。

一実施形態において、ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂの熱脱塩素水素
化により調製される。一実施形態において、この反応は、触媒なしでなされる。一実施形
態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂの熱脱塩素水素化を行うの
に十分に高い温度に維持された反応容器に入れる。一実施形態において、温度は、少なく
とも５０％のパーセント変換率までＨＣＦＣ−２４４ｂｂの熱脱塩素水素化を行うのに十
分に高い。他の実施形態において、温度は、少なくとも６５％のパーセント変換率までＨ
ＣＦＣ−２４４ｂｂの熱脱塩素水素化を行うのに十分に高い。さらに他の実施形態におい
て、温度は、少なくとも８０％のパーセント変換率までＨＣＦＣ−２４４ｂｂの熱脱塩素
水素化を行うのに十分に高い。さらに他の実施形態において、温度は、少なくとも１２時
間の連続操作について、少なくとも７０％のパーセント変換率までＨＣＦＣ−２４４ｂｂ
の熱脱塩素水素化を行うのに十分に高い。

一実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを、約５００℃〜約７００℃の範囲の温度
に維持された反応容器に入れる。他の実施形態において、反応容器の温度は、約５００℃
〜約６５０℃の範囲に維持される。さらに他の実施形態において、反応容器の温度は、Ｈ
ＣＦＣ−２４４ｂｂのＨＦＯ−１２３４ｙｆへの熱分解が、８０％以上の選択性でなされ
るのに十分に高い温度に維持される。さらに他の実施形態において、反応容器の温度は、
ＨＣＦＣ−２４４ｂｂのＨＦＯ−１２３４ｙｆへの熱分解が、８５％以上の選択性でなさ
れるのに十分に高い温度に維持される。

一実施形態において、反応ゾーンは、耐食性材料で構成された反応容器である。一実施
形態において、これらの材料は、合金、例えば、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）等のニ
ッケル系合金、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｍｅｔａｌｓ Ｃｏｒｐ．よりＩｎｃｏｎｅｌ（登録商
標）（以降「Ｉｎｃｏｎｅｌ（登録商標）」）という商標名で市販されているニッケル−
クロム合金、またはＳｐｅｃｉａｌ Ｍｅｔａｌｓ Ｃｏｒｐ．（Ｎｅｗ Ｈａｒｔｆｏ
ｒｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）よりＭｏｎｅｌ（登録商標）という商標名で市販されているニ
ッケル−銅合金またはフルオロポリマーライニングを有する容器を含む。

一実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを、約３０℃〜約１００℃の温度まで、気
化器で予熱する。他の実施形態において、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂを、約３０℃〜約８０℃
の温度まで、気化器で予熱する。

ある実施形態において、不活性希釈ガスを、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂのためのキャリアガ
スとして用いる。一実施形態において、選択されるキャリアガスは、窒素、アルゴン、ヘ
リウムまたは二酸化炭素である。

さらに詳述しないが、当業者であれば、本明細書の説明を用いて、本発明を最大限活用
できると考えられる。従って、以下の具体的な実施形態は、単なる例示とみなされ、開示
内容の残りの部分を決して制約しようとするものではない。

生成物分析の基本手順
以下の基本手順は、フッ素化反応の生成物を分析するのに用いる方法の例示である。リ
アクタからの全流出物の一部を、質量選択検出器を備えたガスクロマトグラフ（ＧＣ／Ｍ
Ｓ）を用いて、有機生成物分析のためにオンラインでサンプリングした。ガスクロマトグ
ラフィーでは、不活性カーボン担持のＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤｅｌａｗａｒｅのＥ．Ｉ
．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（以降「ＤｕＰｏｎ
ｔ」）よりＫｒｙｔｏｘ（登録商標）という商標名で販売されている過フッ素化ポリエー
テルを含む長さ２０フィート（６．１ｍ）×直径１／８インチ（０．３２ｃｍ）の管を利
用した。ヘリウムフローは、３０ｍＬ／分（５．０×１０^-7ｍ³／秒）であった。ガスク
ロマトグラフィー条件は、３分の初期保持期間について６０℃の後、６℃／分の速度で２
００℃までプログラミングされた温度であった。

９８％クロム／２％コバルト触媒の調製
７８４．３０グラムＣｒ（ＮＯ₃）₃［９（Ｈ₂Ｏ）］（１．９６モル）および１１．６
４グラムＣｏ（ＮＯ₃）₂［６（Ｈ₂Ｏ）］（０．０４０モル）の溶液を２０００ｍＬの脱
イオン水中で調製した。溶液を、ｐＨが約８．５に達するまで、９５０ｍＬの７．４Ｍ水
性アンモニアで滴下して処理した。スラリーを室温で一晩攪拌してから、１１０〜１２０
℃で乾燥するまで蒸発させた。乾燥した触媒を、使用前、４００℃で２４時間空気中でか
焼した。

凡例
２４３ｄｂはＣＦ₃ＣＨＣｌＣＨ₂Ｃｌ、
２４４ｄｂはＣＦ₃ＣＨＣｌＣＨ₂Ｆ、
２４５ｃｂはＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₃、
２４５ｆａはＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨＦ₂ 、
１２３４ｙｆはＣＦ₃ＣＦ＝ＣＨ₂、
１２３３ｘｆはＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨ₂、
１２４３ｚｆはＣＨ₂＝ＣＨＣＦ₃、
２３３ａｂはＣＦ₃ＣＣｌ₂ＣＨ₂Ｃｌ、
１２３３ｚｄはＥ−および／またはＺ−ＣＨＣｌ＝ＣＨＣＦ₃、
２２６ｂａはＣＦ₃ＣＣｌＦＣＨＦ₂、
１２３４ｚｅはＥ−および／またはＺ−ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ₃、
２２７ｃａはＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨＦ₂、
１２２３ｘｄはＥ−および／またはＺ−ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、
２４４ｂｂはＣＦ₃ＣＦＣｌＣＨ₃、
１１４１はＣＨＦ＝ＣＨ₂。

実施例１〜６
ＨＦＯ−１２４３ｚｆのクロロフッ素化
上記したとおりに調製した９８％クロム／２％コバルト触媒（２１．４グラム、１５ｍ
Ｌ、−１２〜＋２０メッシュ（１．６８〜０．８４ｍｍ））を、流動床サンドバスで加熱
した直径５／８”（１．５８ｃｍ）のＩｎｃｏｎｅｌ（登録商標）（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｍ
ｅｔａｌｓ Ｃｏｒｐ．（Ｎｅｗ Ｈａｒｔｆｏｒｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ））ニッケル合
金リアクタ管に入れた。触媒を、次のとおり、ＨＦによる処理で予備フッ素化した。触媒
を４５℃〜１７５℃まで、約１．５時間にわたって、窒素フロー（５０ｃｃ／分）で加熱
した。ＨＦをリアクタに、５０ｃｃ／分の流量で、１．３時間にわたって、１７５℃の温
度で入れた。リアクタ窒素フローを２０ｃｃ／分まで減じ、ＨＦフローを８０ｃｃ／分ま
で増やし、このフローを０．３時間維持した。リアクタ温度を、４００℃まで１時間にわ
たって徐々に上げた。この期間後、ＨＦおよび窒素フローを停止し、リアクタを所望の操
作温度とした。ＨＦ蒸気、ＨＦＯ−１２４３ｚｆおよびＣｌ₂のリアクタへのフローを開
始した。リアクタ流出物の一部をオンラインＧＣ／ＭＳにより分析した。

様々な操作温度ならびにＨＦ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆおよびＣｌ₂の示したモル比での
９８／２Ｃｒ／Ｃｏ触媒でのＨＦＯ−１２４３ｚｆのクロロフッ素化の結果を表２に示す
。分析データは、ＧＣ面積％の単位で示されている。名目触媒床容積は１５ｃｃ、接触時
間（ＣＴ）は１５秒であった。実施例１および２は、触媒なしで行った。

実施例７〜１１
ＨＣＦＣ−２４３ｄｂのフッ素化
上記したとおりに調製した９８％クロム／２％コバルト触媒（２１．４グラム、１５ｍ
Ｌ、−１２〜＋２０メッシュ（１．６８〜０．８４ｍｍ））を、流動床サンドバスで加熱
した直径５／８”（１．５８ｃｍ）のＩｎｃｏｎｅｌ（登録商標）ニッケル合金リアクタ
管に入れた。触媒を、次のとおり、ＨＦによる処理で予備フッ素化した。触媒を４５℃〜
７５℃まで、約１．５時間にわたって、窒素フロー（５０ｃｃ／分）で加熱した。ＨＦを
リアクタに、５０ｃｃ／分の流量で、１．３時間にわたって、１７５℃の温度で入れた。
リアクタ窒素フローを２０ｃｃ／分まで減じ、ＨＦフローを８０ｃｃ／分まで増やし、こ
のフローを０．３時間維持した。リアクタ温度を、４００℃まで１時間にわたって徐々に
上げた。この期間後、ＨＦおよび窒素フローを停止し、リアクタを所望の操作温度とした
。ＨＦ蒸気、ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ（ＣＦ₃ＣＨＣｌＣＨ₂Ｃｌ）のリアクタへのフローを
開始した。リアクタ流出物の一部をオンラインＧＣ／ＭＳにより分析した。

様々な操作温度ならびにＨＦおよびＨＣＦＣ−２４３ｄｂの示したモル比での９８／２
Ｃｒ／Ｃｏ触媒でのＨＣＦＣ−２４３ｄｂのフッ素化の結果を表３に示す。分析データは
、ＧＣ面積％の単位で示されている。名目触媒床容積は１５ｃｃ、接触時間（ＣＴ）は１
５秒であった。実施例７は、触媒なしで行った。

実施例１２
ＴａＦ₅を存在させたＨＦＣ−２４３ｄｂとＨＦの反応
２１０ｍＬのＨａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）Ｃ管に、１０．０グラム（０．０５９９
モル）のＨＣＦＣ−２４３ｄｂおよび２５．４グラム（０．０４０モル）の五フッ化タン
タルを入れた。次に、管に、４０．０グラム（２．０モル）のフッ化水素を入れた。管を
１５０℃まで温め、１４９℃〜１５０℃に８時間、振とうしながら保持した。管を、室温
まで冷やし、１００ｍＬの水で処理した。管の中身を出し、小有機相を集め、中和した。
試料は、９１．１％の未変換ＨＣＦＣ−２４３ｄｂであり、変換生成物のＧＣ−ＭＳ分析
は次のとおりであった。

実施例１３
ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆからＨＣＦＣ−２４４ｂｂへのフッ素化
２０グラムの粘性ＳｂＦ₅の入った小ＰＴＦＥバイアルの中身を、乾燥４００ｍＬのＨ
ａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）振とう管に注いだ。漏れ試験のために、管を閉じ、窒素で
加圧した。振とう管を−４０℃未満までドライアイスで冷やし、徐々に放出してから排気
した。７５グラム（３．７５−モル）の無水ＨＦ、次に、１６５グラム（１．２６−モル
）のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを振とう管へ凝縮した。振とう管をバリケードに入れ、振と
うを開始した。

振とう管を周囲温度（〜２０−２３℃）で攪拌し、圧力は２１〜２５ｐｓｉｇであった
。２時間後、振とうを止め、１５０ｍＬの水を振とう管に用心しながら注いだ。管を一晩
放置してから、中身を減圧してプラスチック容器に移す前に、氷浴で０〜５℃まで冷やし
た。容器を氷上に保った。

容器の中身を、少し氷を入れたポリプロピレン分液漏斗に注いだ。下有機層の外観は、
明るいコハク色であった。有機層を、〜５０−ｍＬの４モルの（ｐＨ７）ホスフェートバ
ッファおよび氷（〜１００−ｍＬ）の入ったＣｏｒｎｉｎｇ（Ｌｏｗｅｌｌ，ＭＡ）より
Ｐｙｒｅｘ（登録商標）（以降、「Ｐｙｒｅｘ（登録商標）」）という商標で販売されて
いるガラスのメディアボトルに分離した。有機層を再び分離し、少量の無水硫酸マグネシ
ウムの入った乾燥Ｐｙｒｅｘ（登録商標）メディアボトルに注いだ。粗収量は、１６４．
３グラム（約１２０−ｍＬ、８６％）であった。

粗材料のＧＣ／ＭＳによれば、大半がＨＣＦＣ−２４４ｂｂであったことが示された。
他の成分は、０．１３％２４５ｃｂ、０．０９％２４５ｅｂ、０．１６％１２３３ｘｆお
よび合計１２．２％のその他副生成物であった。

実施例１４
ＨＣＦＣ−２４４ｂｂへのＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのフッ素化
２０グラムの粘性ＳｂＦ₅の入った小ＰＴＦＥバイアルの中身を、乾燥４００−ｍＬの
Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）振とう管に入れた。管を閉じ、漏れ試験のために窒素で
加圧した。振とう管を、−４０℃未満まで、ドライアイスで冷やし、徐々に放出してから
排気した。５３グラム（２．６５−モル）の無水ＨＦを振とう管に移してから、２２７グ
ラム（１．７４モル）のＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを冷却した振とう管へ凝縮した。振とう
管をバリケードに入れ、振とうを開始した。

振とう管を周囲温度（約１８〜２１℃）で攪拌し、圧力は１６〜２０ｐｓｉｇであった
。２時間後、振とうを止め、１００ｍＬの水を振とう管に用心しながら注いだ。管を一晩
放置してから、中身を減圧してプラスチック容器に移す前に、氷浴で０〜５℃まで冷やし
た。容器を氷上に保った。

容器の中身を、少し氷を入れたポリプロピレン分液漏斗に注いだ。下有機層の外観は、
明るいコハク色であった。有機層を、約５０ｍＬの４モルの（ｐＨ７）ホスフェートバッ
ファおよび氷（約１００ｍＬ）の入ったＰｙｒｅｘ（登録商標）メディアボトルへ分離し
た。有機層を再び分離し、少量の無水硫酸マグネシウムの入った乾燥Ｐｙｒｅｘ（登録商
標）メディアボトルに注いだ。粗収量は、２３８．８グラム（約１７０ｍＬ、９１％）で
あった。

粗材料のＧＣ／ＭＳによれば、大半がＨＣＦＣ−２４４ｂｂであったことが示された。
他の成分は、０．１１％ＨＦＣ−２４５ｃｂ、０．１０％ＨＦＣ−２４５ｅｂ、０．２６
％ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆおよび合計９．７％のその他副生成物であった。

実施例１５
実施例１５は、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ（２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロ
プロパン）のＨＦＯ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン）への触
媒なしでの変換を示すものである。

加熱ゾーンが約１２インチの空のＩｎｃｏｎｅｌ（登録商標）管（１／２インチＯＤ）
を、５００℃〜６２６℃の温度まで加熱し、ＨＦＣ−２４４ｂｂを、０．５２ｍＬ／時で
、４０℃に設定された気化器を通して、２．４ｓｃｃｍ（４．０×１０^-8ｍ³）のＮ₂スイ
ープを用いて供給した。リアクタ流出物を、オンラインＧＳＭＳで分析した。結果をモル
パーセントで記録してある。

実施例１６
実施例１６は、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ（２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロ
プロパン）のＨＦＯ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロプロパン）への触
媒なしでの変換を示すものである。

加熱ゾーンが約１２インチの空のＩｎｃｏｎｅｌ（登録商標）管（１／２インチＯＤ）
を、５７５℃まで加熱し、ＨＦＣ−２４４ｂｂを、０．３５ｍＬ／時で、４０℃に設定さ
れた気化器を通して、３．６ｓｃｃｍ（６．０×１０^-8ｍ³）のＮ₂スイープを用いて供給
した。リアクタを連続で合計１９時間操作し、試料を周期的に採取して、分析し、ＨＦＣ
−２４４ｂｂの％変換率およびＨＦＯ−１２３４ｙｆへの選択性を求めた。リアクタ流出
物を、オンラインＧＣＭＳを用いて分析した。以下の表６のデータは、与えられた条件で
の少なくとも２つのオンライン注入の平均であり、パーセンテージはモルパーセントであ
る。

実施例１７
実施例１７は、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ（２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロ
プロパン）の活性カーボン触媒を存在させた脱塩化水素化を示すものである。

Ｉｎｃｏｎｅｌ（登録商標）管（１／２インチＯＤ）を、４ｃｃ（１．９９ｇｍ）の酸
で洗ったＣａｌｇｏｎ（６−１０メッシュ）製ＰＣＢ Ｐｏｌｙｎｅｓｉａｎヤシ殻系カ
ーボンで満たした。ＨＦＣ−２４４ｂｂを、１．０４ｍＬ／時で、４０℃に設定された気
化器を通して、２．４ｓｃｃｍ（４．０×１０^-8ｍ³）のＮ₂スイープを用いて供給し、リ
アクタ温度を４００℃に制御しつつ、合計接触時間は約３２秒とした。

表７のデータによれば、７時間の操作期間にわたって、ＨＣｌ排除を介してＨＦＣ−１
２３４ｙｆを作製するのに活性カーボン触媒で行った、このプロセスについてのモルパー
セントでのリアクタ流出物組成物を示す。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．ＨＦＯ−１２３４ｙｆと、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＣＦＣ
−２４３ｄｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＣ
ＦＯ−１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＣ−２３
４ａｂ、ＨＣＦＣ−２４３ｆａ、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４
３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ
、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１
、ＨＦＯ−１１４１、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２
３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよびＨＦＣ−２２７ｃａからなる群から選択される少
なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物。
２．約１重量パーセント未満の前記少なくとも１つの追加の化合物を含有する請求項１に
記載の組成物。
３．ＨＣＦＣ−２４３ｄｂと、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４３
ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３６
ｆａ、ＨＣＯ−１１３０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、ＨＦＯ−１３３
６、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４
５ｃｂ、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−
１２３３ｘｆ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣＦＣ−２５３ｆ
ｂ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよびＨＦ
Ｃ−２２７ｃａからなる群から選択される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物
。
４．ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆと、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ−１２３２ｘｄ、Ｈ
ＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＦＯ−１２３
４ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４
３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３
０、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ、ＨＣＦＣ−２４４
ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５
４ｆｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣ
ＦＣ−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよびＨＦＣ−２２７ｃａからなる群から選択
される少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物。
５．ＨＣＦＣ−２４４ｂｂと、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、ＨＣＦＯ−１２３２ｘｄ、ＨＣ
ＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ−２５３ｆｂ、ＨＣＦＣ−２３３ａｂ、ＨＦＯ−１２３４
ｙｆ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ、エチレン、ＨＦＣ−２３、ＣＦＣ−１３、ＨＦＣ−１４３
ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２４３ｚｆ、ＨＦＣ−２３６ｆａ、ＨＣＯ−１１３０
、ＨＣＯ−１１３０ａ、ＨＦＯ−１３３６、ＨＣＦＣ−２４４ｄｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ
、ＨＦＣ−２４５ｃｂ、ＨＦＣ−２４５ｅｂ、ＨＣＦＣ−１３３ａ、ＨＣＦＣ−２５４ｆ
ｂ、ＨＣＦＣ−１１３１、ＨＣＦＯ−１２４２ｚｆ、ＨＣＦＯ−１２２３ｘｄ、ＨＣＦＣ
−２３３ａｂ、ＨＣＦＣ−２２６ｂａおよびＨＦＣ−２２７ｃａからなる群から選択され
る少なくとも１つの追加の化合物とを含む組成物。

Claims (7)

1. ＨＦＯ−１２３４ｙｆと、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ及びＨＣＦＯ−２４４ｂｂを含む組
   成物であって、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ及びＨＣＦＯ−２４４ｂｂの合計量は２重量％未
   満である組成物。
2. 冷媒としての請求項１に記載の組成物の使用。
3. 空調、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、水冷器、満液式蒸発冷却器、直接膨張冷却器、
   遠心分離冷却器、ウォークインクーラー、可動式冷蔵庫、可動式空調ユニットおよびこれ
   らの組み合わせにおける冷媒としての請求項１に記載の組成物の使用。
4. エアロゾル噴霧剤としての請求項１に記載の組成物の使用。
5. 発泡剤としての請求項１に記載の組成物の使用。
6. 熱を熱源からヒートシンクへ伝える組成物を含む請求項１に記載の組成物を用いる方法
   。
7. 液体から気体まで相転移し戻る組成物を含むサイクルにおいて冷媒として請求項１に記
   載の組成物を用いる方法。

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