CN108373897B - 热熔粘合剂组合物、其制备方法和车辆前照灯 - Google Patents

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Abstract

本发明的一个实施例涉及一种热熔粘合剂组合物,包括35wt%至40wt%的石油树脂、10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂、10wt%至14wt%的乙烯‑醋酸乙烯酯树脂、14wt%至19wt%的聚醚多元醇、15wt%至21wt%的聚酯多元醇、8wt%至10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂,所述组合物在150℃测得的熔体粘度是20,000cps至50,000cps。本发明的热熔粘合剂组合物具有优异的初始粘合力、初始粘合强度、初始粘性和耐热性,并且同时具有优异的可加工性,表现出固化后优异的防起泡能力和交联能力,在短时间内有效固化,并且表现出固化后优异的耐冲击性。

Description

热熔粘合剂组合物、其制备方法和车辆前照灯
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年11月1日提交的申请号为10-2016-0144658的韩国申请的优先权,其全部内容通过引用并入本申请中。
技术领域
本发明涉及一种用于车辆前照灯的热熔粘合剂组合物、其制备方法和车辆前照灯。
背景技术
车辆前照灯是附接在车辆前部以照亮前方道路的灯,以便即使在夜间也允许安全驾驶车辆。通常,前照灯包括光源、被配置为将来自光源的光向前反射的反射镜和被配置为调节反射的光的发光效率的透镜。该前照灯通过将透镜、灯和反射镜组装在一起而制造,但是其缺点在于湿气和细颗粒进入组装部件之间的间隙,从而导致冷凝或降低发光效率。
为此,近年来,经常使用选择性地组合和密封光源、透镜和反射镜的方法。密封型前照灯通常包括通过将透镜密封并附接到反射镜,并单独设置光源(灯泡)而获得的半屏蔽光束型,通过将透镜密封到反射镜,光源(灯丝)直接附接到该反射镜,并且在其中注入惰性气体而获得的屏蔽光束型,以及通过将透镜密封到与光源(灯泡)焊接的反射镜而获得的金属覆膜屏蔽光束型。
密封前照灯的操作是使用粘合剂来附接每个部件并同时改善密封的重要操作,从而防止由于外部温度变化、振动、水渗透、颗粒进入等而降低前照灯的发光效率,并且还防止可见性降低和储水。
通常,为了密封前照灯,已经使用了热熔粘合剂或反应性粘合剂。包括热塑性树脂粘合剂和橡胶型粘合剂的常规热熔粘合剂具有差的耐热性,因此由光源产生的高热量可能使这些粘合剂劣化并降低粘合剂的粘合强度。此外,包括聚氨酯粘合剂和硅酮密封剂的反应性粘合剂需要长的固化时间,导致低的加工速度和低的生产率。
因此,对于具有热熔粘合剂和反应性粘合剂的优点的湿固化反应性热熔粘合剂的需求正在增加。湿固化反应性热熔粘合剂是具有反应性粘合剂和热熔粘合剂两者的性能的粘合剂。湿固化反应性热熔粘合剂可以如热熔粘合剂那样表现出优异的可加工性和可处理性,并且同时可以通过反应性粘合剂的固化机理而表现出高的粘合强度和耐热性。
然而,即使在这种湿固化反应性热熔粘合剂的情况下,也不容易在提高初始粘性和初始粘合力的同时提高后固化粘合性能。此外,为了提高常规的湿固化反应性热熔粘合剂的粘合强度并缩短反应时间,加入树脂,诸如聚合完成后的聚氨酯,或者使用扩链剂和偶联剂来提供聚氨酯预聚物。然而,该方法的缺点在于难以同时提高初始粘性、反应性和可加工性,并且处理成本增加。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种用于车辆前照灯的热熔粘合剂组合物及其制备方法,该热熔粘合剂组合物具有优异的初始粘合力、初始粘合强度、初始粘性和耐热性,并且同时具有优异的可加工性,表现出固化后优异的防起泡和交联能力,在短时间内有效固化,并且表现出固化后优异的耐冲击性。
本发明的另一个目的是提供一种具有优异的耐冲击性和耐久性的车辆前照灯。
本发明的一实施例涉及一种热熔粘合剂组合物,包括35wt%至40wt%的石油树脂、10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂、10wt%至14wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂、14wt%至19wt%的聚醚多元醇、15wt%至21wt%的聚酯多元醇、8wt%至10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂,所述粘合剂组合物在150℃测得的熔体粘度是20,000cps至50,000cps。
本发明的另一实施例涉及一种制备热熔粘合剂组合物的方法,包括:将14wt%至19wt%的聚醚多元醇和15wt%至21wt%的聚酯多元醇的混合物熔融;向所述熔融的混合物中添加8wt%的10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂以制备反应产物;以及向所述反应产物中添加35wt%至40wt%的石油树脂、10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂和10wt%至14wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂,然后搅拌。
制备所述反应产物的反应可以在150℃至200℃的温度范围内进行。
所述热熔粘合剂组合物在20℃测得的粘合强度(S20)可以是55kgf/20mm至60kgf/20mm,在80℃测得的粘合强度(S80)可以是20kgf/20mm至25kgf/20mm,使用下列等式1计算的粘合强度比是35%至45%:粘合强度比(%)=(S80/S20)×100,其中S20是在20℃测得的热熔粘合剂组合物的粘合强度,S80是在80℃测得的热熔粘合剂组合物的粘合强度。
所述石油树脂、所述聚酯弹性体树脂和所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的总重量与所述聚醚多元醇、所述聚酯多元醇和所述二苯甲烷二异氰酸酯的总重量之比可以是1∶0.4至1∶1。
所述石油树脂:所述聚酯弹性体树脂:所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的重量比可以是3.5至4.0∶1.0至1.4∶1.0至1.4。
所述聚醚多元醇:所述聚酯多元醇:所述二苯甲烷二异氰酸酯的重量比可以是1.4至1.9∶1.5至2.1∶0.8至1.0。
所述聚醚多元醇可以是聚1,4-丁二醇,并且聚酯多元醇可以是聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯和聚己二酸二乙二醇酯中的一种或多种。
本发明的又一实施例涉及一种车辆前照灯,其用上述热熔粘合剂组合物密封。
本发明可以提供用于车辆前照灯的热熔粘合剂组合物,其具有优异的初始粘合力、初始粘合强度、初始粘性和耐热性,同时具有优异的可加工性,表现出固化后优异的防起泡和交联能力,并且在短时间内有效固化。
附图说明
图1示出了使用本发明的热熔粘合剂组合物制造的车辆前照灯的密封部分的结构。
图2示出了根据现有技术的组装型前照灯的结构。
图3示出了半屏蔽光束型前照灯的结构。
图4示出了屏蔽光束型前照灯的结构。
图5示出了金属覆膜屏蔽光束型前照灯的结构。
具体实施方式
本发明的一实施例涉及一种热熔粘合剂组合物,包括35wt%至40wt%的石油树脂、10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂、10wt%至14wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂、14wt%至19wt%的聚醚多元醇、15wt%至21wt%的聚酯多元醇、8wt%至10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂,该粘合剂组合物在150℃测得的熔体粘度是20,000cps至50,000cps。根据本发明的用于车辆前照灯的该热熔粘合剂组合物具有优异的初始粘合力、初始粘合强度、初始粘性和耐热性,同时具有优异的可加工性,表现出固化后优异的防起泡和交联能力,在短时间内有效固化,并且表现出固化后优异的耐冲击性。
如在本文中所使用的,术语“树脂”是指包括单体、低聚物、聚合物、共聚物及其混合物中的一种或多种的物质。
本发明中使用的石油树脂用于增强热熔粘合剂组合物的防湿性和粘合性能,从而改善固化后粘合剂组合物的密封性能。具体地,石油树脂可以包括具有1至20个碳原子的脂肪族石油树脂、芳族石油树脂和脂环族石油树脂中的一种或多种。在这种情况下,石油树脂可以进一步提高热熔粘合剂组合物的初始粘性和粘合性能。
在一实施例中,石油树脂可以包括具有5至9个碳原子的脂肪族石油树脂。在这种情况下,可以进一步提高热熔性粘合剂组合物的初始粘性,从而可以通过粘弹性进一步提高粘合强度并且可以进一步提高组合物的可加工性。
在另一实施例中,石油树脂可以包括具有5至9个碳原子的芳族石油树脂。在这种情况下,可以进一步提高热熔粘合剂组合物的耐热性和粘合强度,使得组合物可以表现出更适合用作为用于产生大量热量的车辆前照灯的粘合剂的性能。
在另一实施例中,石油树脂可以包括具有5至9个碳原子的脂肪族石油树脂和具有5至9个碳原子的芳族石油树脂。在这种情况下,可以同时提高热熔粘合剂组合物的粘合强度、初始粘性和耐热性。
石油树脂的含量是35wt%至40wt%。如果热熔粘合剂组合物中的石油树脂的含量小于35wt%,则组合物可能具有低的初始粘性,因此当组合物施加到车辆前照灯时,其可能具有低的可加工性。另一方面,如果石油树脂的含量大于40wt%,则可能过度增加固化组合物所需的时间,从而降低生产率,并且几乎不能实现通过固化(固化和粘合作用)提高粘合强度的效果。
本发明中使用的聚酯弹性体树脂用于提高热熔粘合剂组合物的热可处理性,并且同时通过交联赋予橡胶性能,从而提高组合物的初始粘性。具体地,聚酯弹性体树脂可以是包括具有不同玻璃化转变温度的硬链段和软链段的聚酯类树脂。在这种情况下,聚酯弹性体树脂可以进一步提高热熔粘合剂组合物在室温(20℃)下的可加工性和初始粘性,并且同时提高组合物在高温(80℃)下的热可处理性。此外,聚酯弹性体树脂可以防止粘合剂组合物的耐冲击性在固化后降低。
聚酯弹性体树脂的含量是10wt%至14wt%。如果热熔性粘合剂组合物中的聚酯弹性体树脂的含量小于10wt%,则室温下的初始粘性几乎不能与高温下的可处理性兼容。另一方面,如果聚酯弹性体树脂的含量大于14wt%,则组合物的固化反应性可能降低,因此几乎不能实现通过固化(固化和粘合作用)来提高组合物的粘合强度的效果。
本发明中使用的乙烯-醋酸乙烯酯树脂用于调节热熔粘合剂组合物固化前的粘度,同时赋予组合物一定程度的粘合强度,并进一步增加粘合剂组合物固化后的防湿性和粘合性能,从而提高粘合剂组合物的密封性能。
乙烯-醋酸乙烯酯树脂的含量是10wt%至14wt%。如果热熔性粘合剂组合物中的乙烯-醋酸乙烯酯树脂的含量小于10wt%,则可能过度增加粘合剂组合物的粘度,从而降低组合物的可加工性。另一方面,如果乙烯-醋酸乙烯酯树脂的含量大于14wt%,则可能降低粘合剂组合物的交联性能。
本发明中使用的聚醚多元醇与二苯甲烷二异氰酸酯反应,以给热熔粘合剂组合物赋予反应性聚氨酯粘合剂的性能。在这种情况下,热熔粘合剂组合物可以表现出通过固化(固化和粘合作用)提高组合物的粘合强度的效果,同时可以具有优异的耐热性和可处理性。
具体地,聚醚多元醇可以是聚1,4-丁二醇。在这种情况下,可以进一步提高热熔粘合剂组合物的交联和固化性能,并且可以进一步提高通过固化(固化和粘合作用)提高组合物的粘合强度的效果。更具体地说,聚醚多元醇可以是具有重均分子量的范围是400g/mol至4000g/mol的聚1,4-丁二醇。在这种情况下,粘合剂组合物可以具有用于车辆前照灯透镜和反射镜的材料(例如,玻璃、碳酸盐、聚丙烯等)的进一步改善的粘合力。
聚醚多元醇的含量是14wt%至19wt%。如果热熔性粘合剂组合物中的聚醚多元醇的含量小于14wt%,则组合物的交联和固化性能可能劣化。另一方面,如果聚醚多元醇的含量大于19wt%,则几乎不能实现热熔粘合剂组合物的初始粘性,并且可能降低粘合剂组合物的可处理性。
本发明中使用的聚酯多元醇与二苯甲烷二异氰酸酯反应,以给热熔粘合剂组合物赋予部分反应性聚氨酯粘合剂的的性能。在这种情况下,可以实现通过固化(固化和粘合作用)提高热熔性粘合剂组合物的粘合强度的效果,并且粘合剂组合物可以表现出优异的耐热性和可处理性。
聚酯多元醇的含量是15wt%至21wt%。如果热熔粘合剂组合物中的聚酯多元醇的含量小于15wt%,则可能降低粘合剂组合物的交联和固化性能。另一方面,如果聚酯多元醇的含量大于21wt%,则可能发生局部固化失败,并且可能降低组合物的交联和固化性能。
具体地,聚酯多元醇可以是聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯和聚己二酸二乙二醇酯中的一种或多种。在这种情况下,它可以有利地与上述聚醚多元醇和二苯甲烷二异氰酸酯反应以形成交联。
本发明中使用的二苯甲烷二异氰酸酯与上述聚醚多元醇和聚酯多元醇反应以形成聚氨酯键。在这种情况下,可以实现通过固化(固化和粘合作用)提高热熔性粘合剂组合物的粘合强度的效果,并且粘合剂组合物可以表现出优异的耐热性和可处理性。
二苯甲烷二异氰酸酯的含量是8wt%至10wt%。如果热熔性粘合剂组合物中的二苯甲烷二异氰酸酯的含量小于8wt%,则可能降低通过固化(固化和粘合作用)提高热熔粘合剂组合物的粘合强度的效果。另一方面,如果二苯甲烷二异氰酸酯的含量大于10wt%,则可能过度增加未反应的二苯甲烷二异氰酸酯的比例,从而可能降低粘合剂组合物的交联和粘合性能。
本发明中使用的胺催化剂用于促进上述二苯甲烷二异氰酸酯与聚醚多元醇以及聚酯多元醇的反应,从而促进湿固化。在这种情况下,可以缩短粘合剂组合物的固化时间,同时可以进一步提高组合物的可加工性,从而提高生产率。
具体地,胺催化剂的示例包括叔胺化合物,该叔胺化合物包括三亚乙基二胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基环己胺、五甲基二乙烯三胺、四甲基乙二胺、双(二甲基氨基乙基)醚、1-甲基-4-二甲基氨基乙基-哌嗪、3-甲氧基-N-二甲胺基丙胺、N-乙基吗啉、二甲基乙醇胺、N-椰油基吗啉、N,N-二甲基-N′、N′-二甲基异丙基丙二胺、N,N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺和二甲基苄胺。作为胺催化剂,这些胺化合物可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。
胺催化剂的含量是0.1wt%至0.5wt%。如果热熔粘合剂组合物中的胺催化剂的含量小于0.1wt%,则可能延迟粘合剂组合物的固化反应,从而降低组合物的可加工性。另一方面,如果胺催化剂的含量大于0.5wt%,则可能增加固化反应的不均匀性,因此可能产生过量的气泡。该气泡可能降低粘合剂组合物的后固化耐冲击性,从而降低组合物的耐久性。在另一实施例中,胺催化剂的含量可以是包括石油树脂、聚酯弹性体树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂、聚醚多元醇、聚酯多元醇和二苯甲烷二异氰酸酯的组合物的总重量的0.1重量份至0.5重量份。
该热熔粘合剂组合物在150℃测得的熔体粘度是20,000cps至50,000cps。如果热熔粘合剂组合物在150℃测得的熔体粘度小于20,000cps,则可能降低组合物的初始粘合力、粘性、可处理性和可加工性。另一方面,如果热熔粘合剂组合物在150℃测得的熔体粘度大于50,000cps,则可能降低组合物的可处理性,可能增加气泡的产生,组合物可能难以均匀地施加到车辆前照灯的密封部分。
具体地,热熔粘合剂组合物在150℃测得的熔体粘度可以是25,000cps至45,000cps,例如25,000cps、27,000cps、30,000cps、32,000cps、35,000cps、37,000cps、40,000cps、42,000cps、45,000cps等。在该粘度范围内,热熔粘合剂组合物可以具有优异的可加工性,同时具有提高的初始粘合力、初始粘合强度和初始粘性,并且也可以表现出固化后优异的防起泡和交联性能。
石油树脂、聚酯弹性体树脂、乙烯-醋酸乙烯酯树脂的总重量与聚醚多元醇、聚酯多元醇和二苯甲烷二异氰酸酯的总重量之比可以是1∶0.4至1∶1。
在该重量比范围内,可以提供用于车辆前照灯的热熔粘合剂组合物,其具有优异的初始粘合力、初始粘合强度、初始粘性和耐热性,同时具有优异的可加工性,表现出固化后优异的防起泡和交联能力,并在短时间内有效固化。
石油树脂:聚酯弹性体树脂:乙烯-醋酸乙烯酯树脂的重量比是3.5至4.0∶1.0至1.4∶1.0至1.4。在该重量比范围内,可以提供用于车辆前照灯的热熔粘合剂组合物,其具有优异的粘合力、初始粘性和耐热性,同时具有优异的可加工性,表现出固化后防起泡和交联能力,并在短时间内有效固化。
聚醚多元醇:聚酯多元醇:二苯甲烷二异氰酸酯的重量比是1.4至1.9∶1.5至2.1∶0.8至1.0。在该重量比范围内,可以提供用于车辆前照灯的热熔粘合剂组合物,其具有优异的初始粘聚力、初始粘合力、粘性和耐热性,同时具有优异的可加工性的表现出固化后防起泡性能、交联性能和优异的耐冲击性,并在短时间内有效固化。
该热熔粘合剂组合物在20℃测得的粘合强度(S20)可以是55kgf/20mm至60kgf/20mm,在80℃测得的粘合强度(S80)可以是20kgf/20mm至25kgf/20mm,使用下列等式1计算的粘合强度比是35%至45%:
等式1
粘合强度比(%)=(S80/S20)×100
其中S20是在20℃测得的热熔粘合剂组合物的粘合强度,并且S80是在80℃测得的热熔粘合剂组合物的粘合强度。
在20℃测得的粘合强度(S20)可以是55kgf/20mm至60kgf/20mm。在该范围内,热熔粘合剂组合物可以具有优异的初始粘性,并且同时在表现出固化后优异的反应性。
在80℃测得的粘合强度(S80)可以是20kgf/20mm至25kgf/20mm。在该范围内,热熔粘合剂组合物可以表现出均匀的固化速率,同时可以进一步降低由于在降低的温度下的降低的流动性而产生的气泡。
该热熔粘合剂组合物可以具有在20℃测得的粘合强度和在80℃测得的粘合强度(它们都在上述范围内),并且同时具有使用上述等式1计算的35%至45%的粘合强度比。在这种情况下,热熔粘合剂组合物可以具有优异的初始粘性和交联性能,因此可以进一步提高组合物的可加工性,同时进一步提高其防起泡能力。
本发明的另一个实施例涉及制备上述热熔粘合剂组合物的方法。
具体地,制备热熔粘合剂组合物的方法包括:将14wt%至19wt%的聚醚多元醇和15wt%至21wt%的聚酯多元醇的混合物熔融;向所述熔融的混合物中添加8wt%至10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂以制备反应产物;以及向所述反应产物中添加35wt%至40wt%的石油树脂、10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂和10wt%至14wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂,然后搅拌。
具体地,制备热熔粘合剂组合物的方法可以包括将14wt%至19wt%的聚醚多元醇和15wt%至21wt%的聚酯多元醇的混合物引入反应器中,并熔融引入的混合物以制备熔融树脂。这里,熔融可以在160℃至210℃的温度范围内进行。在该温度范围内,可以降低多元醇组分的劣化,同时可以容易地将熔体粘度调节到适于处理的水平。
具体地,制备热熔粘合剂组合物的方法可以包括在制备熔融树脂之后,向熔融树脂中添加8wt%至10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂以制备反应产物。这里,制备反应产物的反应可以在100℃至150℃的温度范围内进行。此外,制备反应产物的反应可以进行30分钟至3小时。在反应温度和反应时间范围内,可以确保反应产物的稳定性。
具体地,制备热熔粘合剂组合物的方法包括在160℃至210℃的温度范围内,熔融35wt%至40wt%的石油树脂、10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂和10wt%至14wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂,并且在150℃至200℃的温度范围内,在其中加入上述反应产物,然后搅拌。这里,搅拌可以以100rpm至200rpm的速度进行30分钟至3小时。在这种情况下,将两种材料完全混合的状态设定为终点,并且在尽可能最短的时间内完成该操作,从而确保热熔粘合剂组合物的稳定性。
本发明的又一实施例涉及一种用上述热熔粘合剂组合物密封的车辆前照灯。本发明的车辆前照灯通过用本发明的热熔粘合剂组合物密封而获得,该热熔粘合剂组合物具有优异的初始粘合力、初始粘合强度、初始粘性和耐热性,并且同时具有优异的可加工性,表现出固化后优异的防起泡和交联能力,在短时间内有效固化,并且表现出固化后优异的耐冲击性。本发明的车辆前照灯具有优异的耐冲击性和耐久性。
在下文中,将参照附图详细描述用于密封车辆前照灯的本发明的热熔粘合剂组合物的特征。
图1示出了常规的组装型车辆前照灯结构100。该常规的组装型车辆前照灯结构100通过将透镜10、灯20和反射镜30彼此组装而制造。这种组装型车辆前照灯结构100具有易于更换的优点,因为例如灯10和反射镜30可彼此分离并可彼此附接。然而,湿气和颗粒可以容易地进入灯10的插座和反射镜30之间的间隙,从而导致冷凝并降低前照灯的发光效率。
为此,近年来,经常使用选择性地将光源、透镜和反射镜彼此组合和密封的方法。图2至图4示出使用该密封方法获得的前照灯201、202和203的结构。使用该密封方法获得的前照灯通常包括通过将透镜11和反射镜31彼此密封和附接,并单独设置光源(灯泡)21而获得的半屏蔽光束型201;通过将透镜12密封到反射镜32,光源(灯丝)22直接附接到反射镜32,并且在其中注入惰性气体而获得的屏蔽光束型202;以及通过将透镜13密封到与光源(灯泡)23焊接的金属反射镜33而获得的金属覆膜屏蔽光束型203。
本发明的热熔粘合剂组合物的使用不限于使用上述密封方法获得的前照灯201、202和203。具体地,虽然本文已经以举例的方式描述了主要用于将前照灯透镜附接到前照灯反射镜的热熔粘合剂组合物,但是可以使用本发明的热熔粘合剂组合物,而不管该组合物的形状和种类,只要其用于车辆前照灯。例如,本发明的热熔粘合剂组合物可以施加到需要密封操作的各个部分,例如,前照灯透镜和前照灯反射镜的组合、包括反射镜和透镜的外壳的组合,以及前照灯外壳和前照灯罩的组合。
图5示出了连接44的示例,使用密封方法获得的前照灯300的透镜14和反射镜34通过连接44彼此附接。透镜14、反射镜34及它们之间的连接44的形状没有特别限定,图5仅示出了应用本发明的车辆前照灯。
参照图5,透镜14的端部14′可以与反射镜34的开槽端34′组合以形成连接44。该连接44用于物理地固定透镜14和反射镜34,并且本发明的上述热熔粘合剂组合物施加到开槽端34′,以便粘附到透镜的端部14′。
本发明的热熔粘合剂组合物在施加后冷却时表现出热熔粘合剂的性能,并且在施加后经过胺催化剂促进的湿固化反应形成聚氨酯交联。关于本发明的热熔粘合剂组合物的物理性质,粘合剂组合物在粘合的初始阶段,根据热熔粘合机理表现出初始粘合力(根据该热熔粘合机理,由于高温熔融而可流动的热熔性粘合剂随温度而降低其流动性,从而形成粘合剂固体)。然后,粘合剂组合物与存在于空气中或在粘附剂表面上的湿气反应,从而根据反应性粘合剂固化机理表现出晚期粘合。因此,本发明的粘合剂组合物由于热熔粘合机理而具有高的可加工性,并且由于反应性粘合剂的三维固化机理而具有高的粘合力。
如上所述,本发明可提供热熔粘合剂组合物,其具有优异的初始粘合力、初始粘合强度、初始粘性和耐热性,同时具有优异的可加工性,表现出固化后优异的防起泡和交联能力,在短时间内有效固化,并且表现出固化后优异的耐冲击性。
示例
在下文中,将参考优选实施例更详细地描述本发明。然而,应当理解的是,这些实施例仅用于说明的目的,并不意图以任何方式限定本发明的范围。
本领域技术人员可以容易地设想到本文中未描述的内容,因此省略其描述。
示例1
将15wt%的聚醚多元醇和15wt%的聚酯多元醇引入反应器中,然后将反应器的内容物加热至160℃,并以150rpm的速度搅拌以熔融增塑剂。接着,向加热的反应器中添加9wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.2重量份的胺催化剂,然后在200℃下反应30分钟。然后,向反应器中添加40wt%的石油树脂、11wt%的聚酯弹性体树脂和10wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂,然后在150rpm下搅拌30分钟,由此制备热熔粘合剂组合物。
示例2和比较示例1至5
以与示例1所述的方式相同的方式制备热熔粘合剂组合物,不同之处在于如下表1所示,组合物和它们的含量发生了变化。
用于评价物理性质的方法
(1)熔体粘度:使用配备有博勒飞加热器(Brookfield Thermosel)系统的粘度计(型号:HBDV-II+P)测量示例1和2以及比较示例1至5中制备的热熔粘合剂组合物的熔体粘度。具体地,将13ml的各热熔粘合剂组合物置于样品室中,在约150℃下完全熔化,并使用SC4-28主轴测量其熔体粘度。
(2)粘合强度:为了测量粘合强度,使用示例1和2以及比较示例1至5中制备的各热熔粘合剂组合物来制备两个PC/PP薄片样品。允许这两个样品分别在20℃和80℃静置1小时以上,然后使用万能试验机(UTM)测量其粘合强度。
(3)粘合强度比:将在20℃测得的热熔粘合剂组合物的粘合强度(S20)和在80℃测得的热熔粘合剂组合物的粘合强度(S80)代入下式,由此确定热熔粘合剂组合物的粘合强度比。
等式1
粘合强度比(%)=(S80/S20)×100
(4)防起泡能力:使用示例1和2以及比较示例1至5中制备的各热熔粘合剂组合物来制备两个PC/PP薄片样品。允许这两个样品分别在20℃和80℃静置1小时以上,然后根据以下标准目视评估PC与PP之间的界面处是否起泡。
-◎:优异(无气泡产生);×:差(产生气泡)。
表1
Figure BDA0001453867600000121
Figure BDA0001453867600000131
从上述表1可以看出,本发明的示例1和2的热熔粘合剂组合物满足使用上述等式1计算的范围在35%至45%的粘合强度比,并且由于其中所含组分的协同效应而表现出优异的防起泡能力、交联能力、可加工性、初始粘性和后固化耐冲击性。
然而,在比较示例1至4(其不含石油树脂并且其他组分的含量在本发明所规定的范围之外)的热熔粘合剂组合物的情况下,出现了组合物的可加工性和初始粘性低的问题。此外,在比较示例3和5的热熔粘合剂组合物(其包含小于本发明所规定的量的二苯甲烷二异氰酸酯化合物)的情况下,由于它们的交联能力和可加工性低,这些组合物难以施加到车辆前照灯。此外,在比较示例2的热熔粘合剂组合物(其包含大于本发明所规定的量的聚酯弹性体、聚1,4-丁二醇和二苯甲烷二异氰酸酯化合物,并且粘合强度比高于45%)的情况下,可以看出,交联能力并不优异,并且加工性低。
虽然已经提供了一些实施例并结合附图来说明本公开,但是对于本领域技术人员而言显而易见的是,实施例仅以说明的方式给出,在不脱离本公开的精神和范围的情况下,可以作出各种修改和等效实施例。本公开的范围应仅由所附权利要求限定。

Claims (6)

1.一种热熔粘合剂组合物,包括35wt%至40wt%的石油树脂;10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂;10wt%至14wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂;14wt%至19wt%的聚醚多元醇;15wt%至21wt%的聚酯多元醇;8wt%至10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯;以及0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂,其中所述聚醚多元醇是聚1,4-丁二醇,并且所述聚酯多元醇是聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯和聚己二酸二乙二醇酯中的一种或多种,
所述粘合剂组合物在150℃测得的熔体粘度是20,000cps至50,000cps,
所述石油树脂、所述聚酯弹性体树脂和所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的总重量与所述聚醚多元醇、所述聚酯多元醇和所述二苯甲烷二异氰酸酯的总重量之比是1:0.4至1:1,
所述石油树脂:所述聚酯弹性体树脂:所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的重量比是3.5至4.0:1.0至1.4:1.0至1.4,
所述聚醚多元醇:所述聚酯多元醇:所述二苯甲烷二异氰酸酯的重量比是1.4至1.9:1.5至2.1:0.8至1.0。
2.根据权利要求1所述的热熔粘合剂组合物,在20℃测得的粘合强度(S20)是55kgf/20mm至60kgf/20mm,在80℃测得的粘合强度(S80)是20kgf/20mm至25kgf/20mm,使用下列等式1计算的粘合强度比是35%至45%:
等式1
粘合强度比(%)=(S80/S20)×100
其中S20是在20℃测得的所述热熔粘合剂组合物的粘合强度,并且S80是在80℃测得的所述热熔粘合剂组合物的粘合强度。
3.一种制备热熔粘合剂组合物的方法,包括:
将14wt%至19wt%的聚醚多元醇和15wt%至21wt%的聚酯多元醇的混合物熔融,其中所述聚醚多元醇是聚1,4-丁二醇,并且所述聚酯多元醇是聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯和聚己二酸二乙二醇酯中的一种或多种;
向所述熔融的混合物中添加8wt%至10wt%的二苯甲烷二异氰酸酯和0.1wt%至0.5wt%的胺催化剂以制备反应产物;以及
向所述反应产物中添加35wt%至40wt%的石油树脂、10wt%至14wt%的聚酯弹性体树脂和10wt%至14wt%的乙烯-醋酸乙烯酯树脂,然后搅拌,
所述石油树脂、所述聚酯弹性体树脂和所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的总重量与所述聚醚多元醇、所述聚酯多元醇和所述二苯甲烷二异氰酸酯的总重量之比是1:0.4至1:1,
所述石油树脂:所述聚酯弹性体树脂:所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的重量比是3.5至4.0:1.0至1.4:1.0至1.4,
所述聚醚多元醇:所述聚酯多元醇:所述二苯甲烷二异氰酸酯的重量比是1.4至1.9:1.5至2.1:0.8至1.0。
4.根据权利要求3所述的方法,其中制备所述反应产物的反应在150℃至200℃的温度范围内进行。
5.根据权利要求3所述的方法,其中所述热熔粘合剂组合物在20℃测得的粘合强度(S20)是55kgf/20mm至60kgf/20mm,在80℃测得的粘合强度(S80)是20kgf/20mm至25kgf/20mm,使用下列等式1计算的粘合强度比是35%至45%:
等式1
粘合强度比(%)=(S80/S20)×100
其中S20是在20℃测得的所述热熔粘合剂组合物的粘合强度,并且S80是在80℃测得的所述热熔粘合剂组合物的粘合强度。
6.一种车辆前照灯,其用根据权利要求1至2中任一项所述的热熔粘合剂组合物密封。
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