CN108291120A - 易剥离性粘着胶带、物品以及物品的解体方法 - Google Patents

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Abstract

本发明所要解决的课题在于，提供在粘贴于被粘接体时具有优异的剥离粘接力，而在照射活性能量射线后能够容易地剥离的易剥离性粘着胶带。本发明涉及一种易剥离性粘着胶带，其特征在于，在基材的至少一面侧具有在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量(G’a25)低于1.0×106Pa的活性能量射线固化性层，在上述活性能量射线固化性层的表面侧具有粘着剂层。

Description

易剥离性粘着胶带、物品以及物品的解体方法
技术领域
本发明涉及能够用于向被粘接体粘贴、接合2个以上被粘接体，且能够通过照射活性能量射线而容易地剥离的易剥离性粘着胶带。
背景技术
粘着胶带作为粘接可靠性高的接合方法而被用于OA设备、IT设备、家电产品等电子设备、汽车等各产业领域中的部件固定、部件的临时固定、显示产品信息的标签等。
而近年来，从保护地球环境的观点出发，在这些电子设备、汽车等产业领域中，使用完的产品的回收、再利用的要求不断提高。对各种产品进行回收、再利用时，需要部件的固定、将标签中使用的粘着胶带剥离的作业。但是，上述粘着胶带被粘贴于产品中的各个位置，而且牢固地粘接的情况也多，因此存在将它们剥离的作业伴随相当的繁杂度的情况。
作为能够较容易地剥离的粘着胶带，例如公开了具有粘接力不同的2层以上粘着层的粘着构件(例如参照专利文献1)。上述粘着构件是如下的粘着构件：通过具有重叠结构的粘着层的粘着构件中的弱粘着层对被粘接体进行接合处理，从而实现被粘接体的牢固的固定、以及以该弱粘着层为剥离面的容易的解体。
但是，上述粘着构件以多个粘着剂层作为必需的构成，因此存在制造成本变高的问题。此外，由于为通过弱粘着层而与被粘接体进行粘接的构成，因此提高粘接力是存在极限的，存在难以适用于牢固地固定物品的用途的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10－140093号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明所要解决的课题是，提供一种在粘贴于被粘接体时具有优异的剥离粘接力，而在照射活性能量射线后能够容易地剥离的易剥离性粘着胶带。
用于解决课题的方法
本发明人利用下述易剥离性粘着胶带解决了上述课题，所述易剥离性粘着胶带的特征在于：在基材的至少一面侧具有在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量(G’a25)低于1.0×106Pa的活性能量射线固化性层，在上述活性能量射线固化性层的表面侧具有粘着剂层。
发明的效果
本发明的易剥离性粘着胶带牢固地对被粘接体进行粘接，因而不易引起被粘接体的经时脱落等。另一方面，上述易剥离性粘着胶带如果被照射活性能量射线，则活性能量射线固化性层发生固化而形成固化层。形成了上述固化层的易剥离性粘着胶带能够容易地从被粘接体剥离。
具体实施方式
本发明的易剥离性粘着胶带的特征在于，在基材的至少一面侧具有在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量(G’a25)低于1.0×106Pa的活性能量射线固化性层，在上述活性能量射线固化性层的表面侧具有粘着剂层。
上述易剥离性粘着胶带由于在粘贴于被粘接体时具有优异的剥离粘接力，因此能够有效防止被粘接体的剥落等。另一方面，上述易剥离性粘着胶带能够在被照射活性能量射线后容易地剥离。
具有照射上述活性能量射线前的未固化的活性能量射线固化性层的易剥离性粘着胶带在粘贴于被粘接体时，粘着剂层与被粘接体牢固地密合，且粘着胶带本身较柔软，因此，即使试图将上述易剥离性粘着胶带从被粘接体剥离，也难以解除被粘接体与粘着剂层的密合，从而难以剥落。
另一方面，通过照射活性能量射线而形成了后述的固化层的易剥离性粘着胶带中，粘着胶带本身的硬度由于上述固化层的硬度而增加，因此，如果想要将其从被粘接体剥落，则薄型的粘着剂层容易与上述固化层一起从被粘接体的表面剥下，其结果是，容易从被粘接体剥落。
作为本发明的易剥离性粘着胶带的实施方式，可列举例如：在上述基材的一面侧具有上述活性能量射线固化性层，且在其表面具有粘着剂层的单面粘着胶带；在上述基材的两面侧具有上述活性能量射线固化性层，且在它们的表面具有粘着剂层的双面粘着胶带；在上述基材的一面侧具有上述活性能量射线固化性层，在其表面具有粘着剂层，且在上述基材的另一面侧具有粘着剂层的双面粘着胶带等。在保持照射活性能量射线后的良好剥离性方面，上述易剥离性粘着胶带优选为上述单面粘着胶带。
上述活性能量射线固化性层和粘着剂层可以分别为单一的层，也可以由相同或不同的2个以上的层层叠而成。
首先，对构成本发明的易剥离性粘着胶带的上述活性能量射线固化性层进行说明。
上述活性能量射线固化性层是指能够通过照射活性能量射线而固化的层，是在上述照射前未固化的层。作为上述活性能量射线固化性层，在将本发明的易剥离性粘着胶带粘贴于被粘接体时、表现优异的剥离粘接力时，使用上述未固化或经部分固化的层。
作为上述活性能量射线固化性层，在粘贴于被粘接体时具有优异的剥离粘接力方面，使用上述活性能量射线固化性层在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量(G’a25)低于1.0×106Pa的层。
作为上述活性能量射线固化性层，优选使用储能模量(G’a25)低于1.0×106Pa的固化性层，在粘贴于被粘接体时具有优异的剥离粘接力方面，优选使用5.0×105Pa以下的固化性层。上述弹性模量(G’a25)的下限值没有限制，优选为1.0×104Pa。
此外，作为上述活性能量射线固化性层，在获得能够以轻的力容易地剥离的易剥离性粘着胶带方面，优选使用通过照射活性能量射线进行固化而能够形成在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量(G’b25)为1.0×106Pa以上的固化层的固化性层，更优选使用能够形成1.0×106Pa以上1.0×108Pa以下的固化层的固化性层，更优选使用能够形成1.0×107以下的固化层的固化性层。
需要说明的是，上述25℃时的储能模量(G’a25)和储能模量(G’b25)可以通过下述方法获得：使用粘弹性试验机(Rheometrics公司制，商品名：ARES 2KSTD)，将试验片夹入同一试验机的作为测定部的平行圆盘之间，测定在温度25℃和频率1Hz下的储能模量和损耗模量。需要说明的是，作为上述测定中使用的试验片，使用将上述活性能量射线固化性层裁切成厚度1mm和直径8mm大小的圆形所得的试验片。
作为上述活性能量射线固化性层，在表现进一步优异的粘接力、防止经时剥落方面，更优选使用具有能够与后述的粘着剂层所具有的官能团(例如异氰酸酯基)反应的官能团(例如羟基)的固化性层。
作为上述活性能量射线固化性层可具有的官能团，可列举例如加热反应型官能团，可列举例如羟基等。这种情况下，作为上述粘着剂层，优选使用具有异氰酸酯基等加热反应型官能团的粘着剂层。
作为上述活性能量射线固化性层，优选使用含有具有丙烯酰基等活性能量射线固化性官能团和上述加热反应型官能团的聚氨酯、环氧树脂、丙烯酰基丙烯酸酯等的层，更优选使用含有具有丙烯酰基等活性能量射线固化性官能团和上述加热反应型官能团的聚氨酯的层。
作为具有上述丙烯酰基等活性能量射线固化性官能团和上述加热反应型官能团的聚氨酯，可以适当使用例如作为具有异氰酸酯基的聚氨酯(a1’)与具有能够与上述异氰酸酯基反应的官能团(例如羟基等)的(甲基)丙烯酸单体的反应物的聚氨酯(a1)。
作为上述具有异氰酸酯基的聚氨酯(a1’)，可以适当使用多元醇(a1－1)与聚异氰酸酯(a1－2)的反应物。
作为上述多元醇(a1－1)，可以使用例如聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等。
作为上述聚碳酸酯多元醇，可以使用例如使碳酸酯和/或碳酰氯与后述的低分子多元醇反应而得的物质。
作为上述碳酸酯，可以使用例如碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、环碳酸酯、碳酸二苯酯等。
此外，作为能够与上述碳酸酯、碳酰氯反应的低分子多元醇，可以使用例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、2,3－丁二醇、1,5－戊二醇、1,5－己二醇、1,6－己二醇、2,5－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,11－十一烷二醇、1,12－十二烷二醇、2－甲基－1,3－丙二醇、新戊二醇、2－丁基－2－乙基－1,3－丙二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、2－乙基－1,3－己二醇、2－甲基－1,8－辛二醇、1,4－环己烷二甲醇、对苯二酚、间苯二酚、双酚A、双酚F、4,4’－联苯酚等。
作为上述多元醇(a1－1)中能够使用的上述聚酯多元醇，可以使用例如使低分子量多元醇与聚羧酸进行酯化反应而得的物质、使ε－己内酯等环状酯化合物进行开环聚合反应而得的聚酯、它们的共聚聚酯等。
作为上述低分子量多元醇，可以使用例如分子量大体为50～300程度的乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,3－丁二醇等脂肪族亚烷基二醇、环己烷二甲醇等。
此外，作为上述聚酯多元醇的制造中能够使用的上述聚羧酸，可以使用例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等脂肪族二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸、和它们的酸酐或酯化物等。
此外，作为上述多元醇(a1－1)，也可以使用聚醚多元醇。作为上述聚醚多元醇，可以使用将1种或2种以上具有2个以上活性氢原子的化合物作为引发剂，使环氧烷烃加成聚合而得的物质，可以使用例如聚丙二醇等。
此外，作为上述多元醇(a1－1)，除了上述物质以外，还可以使用其他多元醇。作为上述其他多元醇，可列举例如丙烯酸多元醇等。
此外，作为上述聚异氰酸酯(a1－2)，可以使用脂环式聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯等，优选使用脂环式聚异氰酸酯。
作为上述脂环式聚异氰酸酯，可以单独使用或组合使用两种以上的例如异佛尔酮二异氰酸酯、1,3－双(异氰酸酯甲基)环己烷、4,4’－二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4－和/或2,6－甲基环己烷二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、双(2－异氰酸酯基乙基)－4－亚环己基－1,2－二羧酸酯和2,5－和/或2,6－降冰片烷二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、二环庚烷三异氰酸酯等。
作为使上述多元醇(a1－1)与上述聚异氰酸酯(a1－2)反应而制造具有异氰酸酯基的聚氨酯(a1’)的方法，可列举例如通过在常压或减压条件下对装于反应容器的上述多元醇(a1－1)加热而将水分除去后，一次性或分批供给上述聚异氰酸酯(a1－2)进行反应的方法。
上述多元醇(a1－1)与上述聚异氰酸酯(a1－2)的反应优选在上述聚异氰酸酯(a1－2)所具有的异氰酸酯基与上述多元醇(a1－1)所具有的羟基的当量比([NCO/OH当量比])为1.1～20.0的范围内进行，更优选在1.1～13.0的范围内进行，进一步优选在1.1～5.0的范围内进行，特别优选在1.5～3.0的范围内进行。
上述多元醇(a1－1)与上述聚异氰酸酯(a1－2)的反应条件(温度、时间等)考虑安全、品质、成本等各项条件而适当设定即可，没有特别限定，例如反应温度优选为70℃～120℃的范围，反应时间优选为30分钟～5小时的范围。
使上述多元醇(a1－1)与上述聚异氰酸酯(a1－2)反应时，可以根据需要使用例如叔胺催化剂、有机金属系催化剂等作为催化剂。
此外，上述反应可以在无溶剂的环境下进行，也可以在有机溶剂存在下进行。
作为上述有机溶剂，可以单独使用或组合使用两种以上的例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂、丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、环己酮等酮系溶剂、甲基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯等醚酯系溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂等。上述有机溶剂可以在上述聚氨酯(a1’)的制造过程中或在制造上述聚氨酯(a1’)后，通过减压加热、常压干燥等适当的方法除去。
作为通过上述方法得到的具有异氰酸酯基的聚氨酯(a1’)，优选使用具有40℃以上的软化温度的物质，更优选使用具有50℃以上的软化温度的物质。需要说明的是，上述软化温度是指依据JIS K 2207测得的值。上述软化温度的上限优选为100℃以下。
本发明中能够使用的聚氨酯(a1)可以通过使由上述方法得到的具有异氰酸酯基的聚氨酯(a1’)和具有能够与上述异氰酸酯基反应的官能团的(甲基)丙烯酸单体反应来制造。具体而言，上述聚氨酯(a1)可以通过将由上述方法得到的聚氨酯(a1’)或其有机溶剂溶液与上述(甲基)丙烯酸单体混合进行反应来制造。
作为上述(甲基)丙烯酸单体，作为能够与异氰酸酯基反应的官能团，可以使用例如具有羟基、氨基、羧基、巯基等的(甲基)丙烯酸单体，优选使用具有羟基、氨基的(甲基)丙烯酸单体。
作为上述(甲基)丙烯酸单体，具体而言，可以单独使用或组合使用两种以上的(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯的己内酯改性物、缩水甘油二(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等。
相对于100质量份上述聚氨酯(a1’)，上述(甲基)丙烯酸单体优选在5质量份～20质量份的范围内使用，更优选在5质量份～15质量份的范围内使用。
使上述聚氨酯(a1’)与上述(甲基)丙烯酸单体反应时，可以根据需要使用氨基甲酸酯化催化剂。上述氨基甲酸酯化催化剂可以在上述氨基甲酸酯化反应的任意阶段适当添加。上述氨基甲酸酯化反应优选进行至异氰酸酯基含量(％)实质上为一定。
作为上述氨基甲酸酯化催化剂，可以使用例如三乙胺、三乙二胺、N－甲基吗啉等含氮化合物、乙酸钾、硬脂酸锌、辛酸亚锡等有机金属盐、二丁基锡二月桂酸酯等有机金属化合物等。
通过上述方法得到的具有聚合性不饱和双键的聚氨酯(a1)通过照射活性能量射线来进行(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和双键的自由基聚合而固化。
使用上述聚氨酯(a1)制造上述活性能量射线固化性层的情况下，可以使用在含有上述聚氨酯(a1)的同时含有自由基聚合引发剂(a2)、其他活性能量射线固化性化合物等的活性能量射线固化性组合物。
作为上述自由基聚合引发剂(a2)，可以使用公知的物质，可列举例如光聚合引发剂、过氧化物等，在维持良好的生产率等方面，优选光聚合引发剂。
作为上述光聚合引发剂(a2)，可以使用例如二苯甲酮等烷基苯酮光聚合引发剂、樟脑醌光聚合引发剂、酰基膦氧化物光聚合引发剂、二茂钛光聚合引发剂等以往公知的引发剂。
作为上述光聚合引发剂的市售品，可以单独使用或组合使用两种以上的例如二苯甲酮、4,4－双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6－三甲基二苯甲酮、甲基邻苯甲酰基苯甲酸、4－苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2－乙基蒽醌、2,4－二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4－二氯噻吨酮等噻吨酮类，二乙氧基苯乙酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮(例如汽巴精化公司制的DAROCUR 1173)、苯偶酰二甲基缩酮、1－羟基环己基－苯基酮(例如汽巴精化公司制的IRGACURE 184)、1－[4－(2－羟基乙氧基)－苯基]－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮(例如汽巴精化公司制的IRGACURE 2959)、2－甲基－2－吗啉代(4－甲硫基苯基)丙烷－1－酮(例如汽巴精化公司制的IRGACURE 907)、2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－丁酮等苯乙酮类，苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻醚类，2,4,6－三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,6－二甲氧基苯甲酰)－2,4,4－三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6－三甲基苯甲酰)－苯基氧化膦等酰基膦氧化物类，甲基苯甲酰甲酸酯(例如Stouffer公司制的VICURE 55)、1,7－双吖啶基庚烷、9－苯基吖啶、QUANTACURE(国际生物合成公司制)、KAYACURE MBP(日本化药株式会社制)、ESACURE BO(FRATELLI LAMBERTI公司制)、TRIGONAL 14(阿克佐公司制)、IRGACURE(汽巴嘉基公司制)、DAROCUR(同一公司制)、SPEEDCURE(同一公司制)、DAROCUR 1173与Fi－4的混合物(伊士曼公司制)等。
作为上述光聚合引发剂，优选使用能够通过照射紫外线等活性能量射线而迅速固化的IRGACURE 184、IRGACURE 651等。
相对于100质量份上述聚氨酯(a1)，上述自由基聚合引发剂(a2)优选在0.5质量份～5质量份的范围内使用，更优选在1质量份～3质量份的范围内使用。
此外，作为上述活性能量射线固化性组合物，可以根据需要使用含有公知的聚异氰酸酯和多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的组合物。上述“多官能”是指分子中具有2个以上聚合性不饱和双键。
作为上述聚异氰酸酯，可以使用例如甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等聚异氰酸酯，它们的三羟甲基丙烷加成物，它们的异氰脲酸酯体，它们的双缩脲体等。
作为上述聚异氰酸酯的使用量，在赋予优异的凝聚力方面，相对于100质量份上述聚氨酯(a1)，优选为0.1质量份～10质量份的范围，更优选为0.5质量份～7质量份的范围。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，可以单独使用或组合两种以上的例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基新戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇等糖醇的(甲基)丙烯酸酯等具有2个～4个聚合性不饱和双键的物质。
相对于100质量份上述聚氨酯(a1)，上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物优选在5质量份～30质量份的范围内使用，更优选在10质量份～25质量份的范围内使用。
作为上述活性能量射线固化性组合物和上述活性能量射线固化性层，可以使用除了上述聚氨酯(a1)以外根据需要还含有添加剂的物质。
作为上述添加剂，可以使用硅烷偶联剂、磷酸系添加剂、丙烯酸酯系添加剂、增粘剂、光稳定剂、抗老化剂、剥离调节剂、增塑剂、软化剂、填充材料、着色剂、表面活性剂等。
作为上述活性能量射线固化性层，优选使用厚度10μm以上的层，更优选使用厚度15μm～75μm的层，在能够牢固地对被粘接体进行粘接，不易引起被粘接体的经时脱落等，且在照射活性能量射线后容易以轻的力将易剥离性粘着胶带从被粘接体剥落的方面，优选使用厚度25μm～50μm的层。
接下来，对构成本发明的易剥离性粘着胶带的粘着剂层进行说明。
作为上述粘着剂层，在获得对被粘接体具有优异的剥离粘接力因而不易引起被粘接体的经时脱落等、且在照射活性能量射线后剥离时能够容易地以较轻的力进行剥离的易剥离性粘着胶带方面，优选使用厚度3μm以下的层，特别优选使用1.5μm以下的层。作为上述粘着剂层的厚度的下限，在表现优异的剥离粘接力方面，优选为0.1μm，优选为0.5μm。
作为上述粘着剂层，可以使用含有丙烯酸系聚合物、氨基甲酸酯系树脂等粘着树脂的层。其中，在获得对被粘接体具有优异的剥离粘接力因而不易引起被粘接体的经时脱落等，且在剥离时能够容易地以较轻的力进行剥离的易剥离性粘着胶带方面，优选使用含有丙烯酸系聚合物的丙烯酸系粘着剂层作为上述粘着剂层。
作为上述丙烯酸系粘着剂层，可以使用例如使用含有丙烯酸系聚合物以及根据需要的交联剂等的粘着剂组合物所形成的层。
作为上述丙烯酸系聚合物，可以使用(甲基)丙烯酸单体聚合而得的物质。作为上述(甲基)丙烯酸单体，可列举例如(甲基)丙烯酸酯，在确保粘着力和粘接力方面，优选使用含有具有碳原子数2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯。
作为上述具有碳原子数2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以使用例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯等。
其中，作为上述(甲基)丙烯酸酯，优选使用具有碳原子数4～9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述具有碳原子数4～9的烷基的丙烯酸烷基酯，在不管被粘接体是何种类均确保优异的剥离粘接力方面，进一步优选使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸乙酯。
相对于上述(甲基)丙烯酸单体总量，上述具有碳原子数2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯优选在90质量％～99质量％的范围内使用，优选在90质量％～96质量％的范围内使用。
作为上述丙烯酸系聚合物，可以使用例如具有羟基、羧基、酰胺基等极性基的物质。
上述丙烯酸系聚合物可以通过例如使含有具有羟基、羧基、酰胺基等极性基的(甲基)丙烯酸单体的(甲基)丙烯酸单体聚合来制造。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸单体，可以使用例如(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸4－羟丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟己酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。其中，作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸单体，优选使用(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸4－羟丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟己酯。
作为上述具有羧基的(甲基)丙烯酸单体，可以使用例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的二聚体、环氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等。其中，作为上述具有羧基的(甲基)丙烯酸单体，优选使用丙烯酸。
作为上述具有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，可以使用例如N－乙烯基－2－吡咯烷酮、N－乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉、丙烯酰胺、N,N－二甲基丙烯酰胺、2－(全氢邻苯二甲酰亚胺－N－基)丙烯酸乙酯等。其中，作为具有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，优选使用N－乙烯基－2－吡咯烷酮、N－乙烯基己内酰胺、丙烯酰吗啉。
作为上述具有其他极性基的乙烯基系单体，可列举例如乙酸乙烯酯、丙烯腈、马来酸酐、衣康酸酐等。
相对于上述丙烯酸系聚合物的制造中使用的(甲基)丙烯酸单体的总量，具有极性基的(甲基)丙烯酸单体优选在0.1质量％～20质量％的范围内使用，更优选在1质量％～13质量％的范围内使用，在将凝聚力、保持力、粘着量、粘接力调节至适当的范围方面，进一步优选在1.5质量％～8质量％的范围内使用。
上述丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为40万～200万，在获得对被粘接体具有优异的剥离粘接力因而不易引起被粘接体的经时脱落等，且在剥离时能够容易地以较轻的力进行剥离的易剥离性粘着胶带方面，优选为60万～180万。
〔重均分子量的测定方法〕
本发明中记载的重均分子量的测定是通过利用聚苯乙烯换算的凝胶渗透色谱(GPC)，以下述条件测得的值。
树脂试样溶液：0.4质量％四氢呋喃(THF)溶液
测定装置型号：HLC－8220GPC(东曹株式会社制)
色谱柱：TSKgel(东曹株式会社制)
洗脱液：四氢呋喃(THF)
作为上述粘着剂组合物，在进一步提高凝聚力方面，在获得对被粘接体具有优异的剥离粘接力因而不易引起被粘接体的经时脱落等，且在剥离时能够容易地以较轻的力进行剥离的易剥离性粘着胶带方面，优选使用除了上述丙烯酸系聚合物以外还含有交联剂的物质。
作为上述交联剂，可列举例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、螯合物系交联剂等。
上述交联剂优选在所形成的粘着剂层的凝胶分率为25质量％～80质量％的范围内使用，更优选在凝胶分率为40质量％～75质量％的范围内使用，在获得对被粘接体具有优异的剥离粘接力因而不易引起被粘接体的经时脱落等，且在剥离时能够容易地以较轻的力进行剥离的易剥离性粘着胶带方面，优选在50质量％～75质量％的范围内使用。需要说明的是，本发明中的凝胶分率是，将养护后的粘着剂层浸渍于甲苯中，放置24小时后，测定残留的不溶成分的干燥后的质量，相对于原来的质量，用百分率表示的值。
作为上述粘着剂组合物，在进一步提高粘接力方面，可以使用含有增粘树脂的组合物。
相对于100质量份上述丙烯酸系聚合物，上述增粘树脂优选在10质量份～60质量份的范围内使用，在赋予适当的粘接力方面，更优选在15质量份～50质量份的范围内使用。
作为上述粘着剂组合物，可以使用除了上述以外还含有公知惯用的添加剂的组合物。
作为上述添加剂，也可以根据需要使用增塑剂、软化剂、填充剂、颜料、阻燃剂等。
接下来，对构成本发明的易剥离性粘着胶带的基材进行说明。
上述基材是本发明的易剥离性粘着胶带的支撑体(中芯)，并且是为了提高将照射活性能量射线后的易剥离性粘着胶带剥离时的易剥离性而使用的。
作为上述基材，优选使用厚度25μm以上的材料，优选使用厚度25μm～250μm的材料，使用厚度40μm～150μm的材料时，能够牢固地对被粘接体进行粘接，不易引起被粘接体的经时脱落等，且容易将照射活性能量射线后的易剥离性粘着胶带从被粘接体剥落，因此是优选的。
本发明的易剥离性粘着胶带例如可以经下述工序来制造：工序[1]，在基材的一面或两面涂布形成上述活性能量射线固化性层的活性能量射线固化性组合物，根据需要进行干燥等，从而形成实质上未固化的活性能量射线固化性层；工序[2]，在剥离衬垫的表面涂布上述粘着剂组合物，根据需要进行干燥等，从而形成粘着剂层；以及工序[3]，将上述活性能量射线固化性层和上述粘着剂层层叠；等。
作为上述工序[1]中在上述基材涂布上述活性能量射线固化性组合物的方法，可列举例如凹版涂布法、辊涂法、逗号涂布法、气刀涂布法、吻合涂布法、喷涂法、帘流涂布法(かけ渡しコート法)、旋涂法、轮涂法(ホイーラーコート法)、刷涂法、利用丝网进行的满版涂布法、线棒涂布法、流涂法、胶印印刷法、活版印刷法、挤出成型法等方法。
上述干燥在例如使用含有溶剂的物质作为上述活性能量射线固化性组合物的情况下可以适宜地进行。上述干燥考虑安全、品质、成本等各项条件而适当设定即可，没有特别限定，在制作未进行活性能量射线固化的状态(未固化状态)的活性能量射线固化性层方面，优选例如在干燥温度为60℃～120℃的范围、干燥时间为30秒～10分钟的范围内进行。
作为上述工序[2]中将粘着剂组合物涂布于剥离衬垫的方法，可列举例如凹版涂布法、辊涂法、逗号涂布法、气刀涂布法、吻合涂布法、喷涂法、帘流涂布法、旋涂法、轮涂法、刷涂法、利用丝网进行的满版涂布法、线棒涂布法、流涂法、胶印印刷法、活版印刷法、挤出成型法等方法。
涂布上述粘着剂组合物后，可以根据需要进行干燥等。上述干燥在例如使用含有溶剂的物质作为粘着剂组合物的情况下可以适宜地进行。上述干燥考虑安全、品质、成本等各项条件而适当设定即可，没有特别限定，例如优选在干燥温度为60℃～120℃的范围、干燥时间为30秒～10分钟的范围内进行。
作为上述工序[3]中将上述基材和上述活性能量射线固化性层的层叠物与上述剥离衬垫和粘着剂层的层叠物贴合的方法，可列举使上述活性能量射线固化性层与上述粘着剂层接触，进行压接和养护等的方法。
作为通过上述方法得到的本发明的易剥离性粘着胶带，优选使用总厚度40μm～350μm的胶带，更优选使用50μm～250μm的胶带。
本发明的易剥离性粘着胶带可以用于向各种被粘接体粘贴、2个以上被粘接体的接合。
作为上述被粘接体，可列举例如：不锈钢板、玻璃等板状刚性体，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、赛璐玢、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、氟树脂、尼龙、丙烯酸树脂、二氧化硅等较柔软的树脂膜等。
作为由上述易剥离性粘着胶带和被粘接体粘贴而成的物品，可列举例如液晶显示器、个人电脑、手机、OA设备等电子设备和其中使用的部件。
接下来，对将上述物品解体的方法进行说明。
作为上述解体方法，可列举例如具有下述工序的方法：对构成上述物品的易剥离性粘着胶带照射活性能量射线，使上述活性能量射线固化性层固化，从而形成在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量(G’b25)为1.0×106Pa以上的固化层的工序；以及将具有上述固化层的易剥离性粘着胶带从被粘接体剥离的工序。
上述活性能量射线的照射可以直接对上述易剥离性粘着胶带、构成其的活性能量射线固化性层进行，此外，在构成上述物品的被粘接体具有透明性的情况下，也可以隔着上述被粘接体对易剥离性粘着胶带、活性能量射线固化性层进行。
作为上述活性能量射线，优选使用紫外线。上述紫外线在高效进行利用紫外线的固化反应的基础上，可以在氮气等非活性气体气氛下照射，也可以在空气气氛下照射。
使用紫外线作为活性能量射线的情况下，可列举低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、无极灯(熔合灯)、化学灯、黑光灯、水银－氙灯、短弧灯、氦-镉激光、氩激光、阳光、LED等。此外，能够闪光性照射活性能量射线的氙气-闪光灯可以将对上述基材的热影响抑制至最小限度，因此是优选的。
作为照射上述活性能量射线的装置，除了上述装置以外，还可以使用灭菌灯、碳弧、氙灯、金属卤化物灯、扫描型、帘型电子束加速器等。
如果通过上述方法来照射活性能量射线，则上述活性能量射线固化性层固化，形成在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量(G’b25)为1.0×106Pa以上的固化层。
接下来，将具有上述固化层的易剥离性粘着胶带从被粘接体剥离。此时，在容易地以轻的力进行剥离的方面，优选将上述易剥离性粘着胶带在相对于上述被粘接体的平面为90°～150°的方向上拉伸。
以下，通过实施例和比较例，更具体地对本发明进行说明。
实施例
＜调制例1活性能量射线固化性组合物a＞
在具备搅拌器、回流冷却管、温度计的反应容器内，添加94.3质量份聚丙二醇(数均分子量：1,000)、0.3质量份丙烯酸2-羟乙酯、19.5质量份1,4－己烷二甲醇、0.5质量份2,6－二叔丁基甲酚、0.1质量份对甲氧基苯酚、57.4质量份乙酸乙酯。
使反应容器内的温度升温至40℃后，添加50.3质量份异佛尔酮二异氰酸酯。
接下来，添加0.01质量份二新癸酸二辛基锡，用1小时升温至75℃，在75℃保持12小时后，添加51.7质量份乙酸乙酯，搅拌30分钟至均匀，冷却，从而得到聚氨酯组合物(固体成分48质量％)。
在具备搅拌器、温度计的反应容器内，添加100质量份上述聚氨酯组合物(固体成分48质量％)、0.62质量份“BURNOCK D－100S”(DIC株式会社制，六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯化合物)、9.6质量份“ARONIX M－309”(东亚合成株式会社制，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、0.14质量份“IRGACURE 184”(BASF日本株式会社制，1－羟基环己基苯基酮光聚合引发剂，固体成分100质量％)、0.004质量份二新癸酸二辛基锡，进行搅拌，从而得到活性能量射线固化性组合物a。
＜调制例2固化性树脂组合物b＞
将上述D－100S的使用量从0.62质量份变更为1.86质量份，且将IRGACURE 184的使用量从0.14质量份变更为0.56质量份，除此以外，通过与调制例1同样的方法，调制活性能量射线固化性组合物b。
＜粘着剂组合物c＞
在具备搅拌器、回流冷却管、氮气导入管、温度计的反应容器内，加入75.94质量份丙烯酸正丁酯、5质量份丙烯酸2-乙基己酯、15质量份丙烯酸环己酯、4质量份丙烯酸、0.06质量份丙烯酸4-羟丁酯和200质量份乙酸乙酯，在搅拌下一边吹入氮气一边升温至65℃。
接下来，在上述混合物中添加4质量份(固体成分2.5质量％)预先溶解于乙酸乙酯的2,2’－偶氮二异丁腈溶液，搅拌下，在65℃保持10小时。
接下来，将上述混合物用200目金属网进行过滤，从而得到重均分子量160万的丙烯酸聚合物(A－1)溶液(不挥发成分31质量％)。
在100质量份上述丙烯酸聚合物(A－1)中，加入10质量份聚合松香酯系增粘树脂D－125(荒川化学工业株式会社制)、5质量份歧化松香酯系增粘树脂A－125(荒川化学工业株式会社制)以及15质量份石油系增粘树脂FTR6125(三井化学株式会社制)、1.1质量份“BURNOCK NC－40”(DIC株式会社制，聚异氰酸酯预聚物)、100质量份乙酸乙酯，从而调制固体成分15质量％的粘着剂组合物。
(实施例1)
将上述活性能量射线固化性组合物a以干燥后的活性能量射线固化性层a的厚度成为25μm的方式涂布于作为基材的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，以85℃干燥3分钟，从而得到活性能量射线固化性层a。
接下来，将上述粘着剂组合物c以干燥后的粘着剂层的厚度成为1μm的方式涂布于脱模衬垫(厚度25μm的实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)，以85℃干燥1分钟，得到粘着剂层。
接下来，将上述粘着剂层和上述活性能量射线固化性层a贴合，从而制作易剥离性粘着胶带。
(实施例2)
将活性能量射线固化性层a的厚度从25μm变更为15μm，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制作易剥离性粘着胶带。
(实施例3)
将活性能量射线固化性层a的厚度从25μm变更为10μm，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制作易剥离性粘着胶带。
(实施例4)
将活性能量射线固化性层a的厚度从25μm变更为50μm，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制作易剥离性粘着胶带。
(实施例5)
代替活性能量射线固化性组合物a而使用活性能量射线固化性组合物b，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制作易剥离性粘着胶带。
(比较例1)
将上述粘着剂组合物c以干燥后的粘着剂层的厚度成为1μm的方式涂布于作为基材的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，在85℃干燥1分钟，从而制作粘着胶带。
(比较例2)
将上述粘着剂组合物c以干燥后的粘着剂层的厚度成为26μm的方式涂布于作为基材的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，在85℃干燥3分钟，从而制作粘着胶带。
(比较例3)
将上述活性能量射线固化性组合物a以干燥后的活性能量射线固化性层a的厚度成为26μm的方式涂布于作为基材的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，在85℃干燥3分钟，从而制作粘着胶带。
[储能模量的测定方法]
关于构成上述粘着胶带等的活性能量射线固化性层和粘着剂层在各温度下的储能模量，使用粘弹性试验机(Rheometrics公司制，商品名：ARES2KSTD)，将试验片夹入同一试验机的作为测定部的平行圆盘之间，测定在温度25℃、频率1Hz下的储能模量(G’)。作为上述测定中使用的试验片，使用将上述活性能量射线固化性层和粘着剂层分别裁切成厚度1mm且直径8mm大小的圆形所得的试验片。
[粘接力和易解体性的评价方法]
在23℃及50％RH气氛下，将裁切成25mm×35mm的上述粘着胶带以粘贴面积成为25mm×25mm的方式贴合于表面经研磨的HAIRLINE SUS，以它们的界面不残留气泡的方式使2kg的手压辊在它们的上表面往返一次，从而进行压接。
分别制作将上述经压接的胶带在23℃及50％RH气氛下养护24小时后，对上述粘着胶带照射1000mJ/cm2紫外线而得的样品和未照射的样品。
用手将上述粘着胶带在相对于上述HAIRLINE SUS的表面为135°的方向上拉伸，尝试将上述粘着胶带剥离。此时，由5人评价上述剥离的难度，将超过半数的评价结果作为粘着胶带的评价。
此外，在23℃及50％RH气氛下，将裁切成25mm×100mm的上述粘着胶带贴合于表面经研磨的HAIRLINE SUS，以它们的界面不残留气泡的方式，使2kg的手压辊在它们的上表面往返一次，从而进行压接。
分别制作将上述经压接的胶带在23℃及50％RH气氛下养护24小时后，对上述粘着胶带照射1000mJ/cm2紫外线而得的样品和未照射的样品，测定它们的180°剥离粘接力(剥离速度300mm/min)。
5：剥离困难，即使用手强力地拉伸剥离也非常难剥落(标准：180°粘接力＝10N/25mm以上)
4：虽然剥离困难，但通过用手强力地拉伸而能够剥离。
3：通过用手拉伸而能够剥离。(标准：180°粘接力＝5N/25mm)
2：剥离轻松，通过用手以较轻的力拉伸而能够剥离。
1：剥离轻松，几乎不用力而能够剥离。(标准：180°粘接力＝1N/25mm)
[表1]
[表2]
如表2所示，实施例1～5的易剥离性粘着胶带中，粘着剂层与被粘接体牢固地密合，且粘着胶带本身较柔软，因此，即使要将上述易剥离性粘着胶带从被粘接体剥落也难以剥落。另一方面，关于通过照射活性能量射线而形成了固化层的易剥离性粘着胶带，粘着胶带本身的硬度由于上述固化层的硬度而增加，因此如果要将其从被粘接体剥落，则薄的粘着剂层容易与上述固化层一起从被粘接体的表面剥下，其结果是，容易从被粘接体剥落。
另一方面，比较例1～3的粘着片与被粘接体牢固地密合而难以剥离，或由于剥离轻松而引起被粘接体的经时脱落等。

Claims (7)

1.一种易剥离性粘着胶带，其特征在于，在基材的至少一面侧具有在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量G’a25低于1.0×106Pa的活性能量射线固化性层，在所述活性能量射线固化性层的表面侧具有粘着剂层。
2.根据权利要求1所述的易剥离性粘着胶带，所述粘着剂层的厚度为3μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的易剥离性粘着胶带，所述活性能量射线固化性层的厚度为10μm以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的易剥离性粘着胶带，所述活性能量射线固化性层为含有聚氨酯的层，所述聚氨酯具有聚合性不饱和双键。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的易剥离性粘着胶带，所述基材的厚度为25μm以上。
6.一种物品，其具有在被粘接体上粘贴有权利要求1～5中任一项所述的易剥离性粘着胶带的粘着层的构成。
7.一种物品的解体方法，其特征在于，具有下述工序：对构成权利要求6所述的物品的易剥离性粘着胶带照射活性能量射线而使所述活性能量射线固化性层固化，从而形成在温度25℃和频率1.0Hz下测得的储能模量G’b25为1.0×106Pa以上的固化层的工序；以及将具有所述固化层的易剥离性粘着胶带从被粘接体剥离的工序。
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