WO2017104478A1 - 易剥離性粘着テープ、物品及び物品の解体方法 - Google Patents

易剥離性粘着テープ、物品及び物品の解体方法 Download PDF

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智 古川
秀晃 武井
由美 鍵山
佑輔 高橋
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Dic株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape that can be used for bonding to an adherend or joining two or more adherends, and can be easily peeled off by irradiation with active energy rays. is there.
  • Adhesive tape is a bonding means with high adhesion reliability, OA equipment, IT equipment, electronic equipment such as home appliances, parts fixing in various industrial fields such as automobiles, parts temporary fixing, labels for displaying product information, etc. Is used.
  • an adhesive member having two or more adhesive layers having different adhesive forces is disclosed (for example, see Patent Document 1).
  • the adhesive member is bonded to the adherend via the weak adhesive layer in the adhesive member having an adhesive layer having a superimposed structure, whereby the adherend is firmly fixed and the weak adhesive layer can be easily used as a release surface. It is an adhesive member that realizes easy disassembly.
  • the pressure-sensitive adhesive member has a problem that the manufacturing cost is high because a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are essential. Moreover, since it is the structure by which adhesion
  • the problem to be solved by the present invention is an easily peelable adhesive that has an excellent peeling adhesive force when applied to an adherend, but can be easily peeled off after being irradiated with active energy rays. Is to provide a tape.
  • This inventor is active energy ray hardening whose storage elastic modulus ( G'a25 ) measured at the temperature of 25 degreeC and the frequency of 1.0 Hz is less than 1.0 * 10 ⁇ 6 > Pa on the at least one surface side of a base material.
  • the above-described problems have been solved by an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape comprising a sticky layer and having a pressure-sensitive adhesive layer on the surface side of the active energy ray-curable layer.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention adheres firmly to the adherend, and therefore does not easily cause the adherend to fall off over time.
  • the active energy ray is irradiated to the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape
  • the active energy ray-curable layer is cured to form a cured layer.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape on which the cured layer is formed can be easily peeled off from the adherend.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a storage elastic modulus (G ′ a25 ) of less than 1.0 ⁇ 10 6 Pa measured at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1.0 Hz on at least one surface side of the substrate. It has a certain active energy ray-curable layer, and has an adhesive layer on the surface side of the active energy ray-curable layer.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape has an excellent peeling adhesive force when applied to an adherend, and therefore can effectively prevent the adherend from peeling off.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape can be easily peeled off after being irradiated with active energy rays.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape having an uncured active energy ray-curable layer before being irradiated with the active energy ray has an adhesive layer firmly adhered to the adherend when applied to the adherend, and Since the pressure-sensitive adhesive tape itself is relatively flexible, even if it is intended to peel off the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape from the adherend, it is difficult to release the adherence between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape on which a cured layer described later is formed by irradiating active energy rays increases the hardness of the pressure-sensitive adhesive tape itself due to the hardness of the cured layer. If it does so, it will become easy to pull up a thin adhesive layer from the surface of a to-be-adhered body with the said hardening layer, As a result, it will become easy to peel from an to-be-adhered body.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention for example, the single-sided pressure-sensitive adhesive tape having the active energy ray-curable layer on one surface side of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer on the surface thereof, the base material
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface side of the substrate is preferably the single-sided pressure-sensitive adhesive tape in order to maintain good peelability after irradiation with active energy rays.
  • the active energy ray-curable layer and the pressure-sensitive adhesive layer may each be a single layer, or may be a laminate of two or more layers that are the same or different.
  • the active energy ray-curable layer is a layer that can be cured by irradiation with active energy rays, and refers to an uncured layer before the irradiation.
  • the active energy ray curable layer the uncured or partially cured layer is used when the peelable adhesive tape of the present invention is applied to an adherend and exhibits excellent peeling adhesive strength. Is used.
  • the active energy ray curable layer has excellent peel adhesion when applied to an adherend, and the storage was measured at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1.0 Hz of the active energy ray curable layer.
  • a material having an elastic modulus (G ′ a25 ) of less than 1.0 ⁇ 10 6 Pa is used.
  • a layer having a storage elastic modulus (G ′ a25 ) of less than 1.0 ⁇ 10 6 Pa is preferably used, and a layer having a modulus of 5.0 ⁇ 10 5 Pa or less is used. It is preferable in terms of having an excellent peeling adhesive force when pasted on an adherend.
  • the lower limit value of the elastic modulus (G ′ a25 ) is not limited, but is preferably 1.0 ⁇ 10 4 Pa.
  • the active energy ray-curable layer has a storage elastic modulus (G ′ b25 ) of 1.0 ⁇ 10 6 measured at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1.0 Hz when irradiated with an active energy ray and cured.
  • G ′ b25 storage elastic modulus
  • the use of which can form a Pa or more hardened layer is preferably in order to obtain a readily peelable easy-peelable pressure-sensitive adhesive tape with a light force, 1.0 ⁇ 10 6 Pa or more 1.0 ⁇ 10 8 Pa or less
  • the storage elastic modulus at the 25 °C (G 'a25) and storage modulus (G' b25) is viscoelastic tester (manufactured by Rheometric Scientific Inc., trade name: Ares 2KSTD) using a measuring unit of the test machine It can be obtained by sandwiching a test piece between parallel disks and measuring storage elastic modulus and loss elastic modulus at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz.
  • judged the said active energy ray hardening layer in the circular shape which consists of a 1 mm thickness and a diameter of 8 mm is used.
  • the active energy ray-curable layer use of a layer having a functional group (for example, a hydroxyl group) capable of reacting with a functional group (for example, an isocyanate group) included in the pressure-sensitive adhesive layer described later has a further excellent adhesive force. It is more preferable in terms of expression and prevention of peeling over time.
  • a functional group for example, a hydroxyl group
  • a functional group for example, an isocyanate group
  • Examples of the functional group that the active energy ray-curable layer may have include a heat-reactive functional group, such as a hydroxyl group.
  • a heat-reactive functional group such as an isocyanate group.
  • the active energy ray-curable layer it is preferable to use a layer containing polyurethane, epoxy resin, acrylic acrylate or the like having an active energy ray-curable functional group such as an acryloyl group and the heat-reactive functional group. It is more preferable to use a layer containing polyurethane having an active energy ray-curable functional group such as an acryloyl group and the heat-reactive functional group.
  • polyurethane having an active energy ray-curable functional group such as the acryloyl group and the heat-reactive functional group examples include, for example, a polyurethane (a1 ′) having an isocyanate group and a functional group capable of reacting with the isocyanate group (
  • polyurethane (a1) which is a reaction product with a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group or the like can be preferably used.
  • polyurethane (a1 ′) having an isocyanate group a reaction product of a polyol (a1-1) and a polyisocyanate (a1-2) can be preferably used.
  • polystyrene resin for example, polycarbonate polyol, polyester polyol, polyether polyol and the like can be used.
  • polycarbonate polyol for example, those obtained by reacting carbonate ester and / or phosgene with a low molecular polyol described later can be used.
  • carbonate ester for example, methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate and the like can be used.
  • Examples of the low molecular polyol that can react with the carbonate ester or phosgene include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene, and the like.
  • polyester polyol examples include those obtained by esterifying low molecular weight polyols and polycarboxylic acids, and ring-opening polymerization reactions of cyclic ester compounds such as ⁇ -caprolactone. Polyesters obtained by the above, copolymerized polyesters thereof, and the like can be used.
  • low molecular weight polyol examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and 1,3-butane having a molecular weight of about 50 to 300.
  • Aliphatic alkylene glycols such as diols, cyclohexanedimethanol and the like can be used.
  • polycarboxylic acid examples include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and naphthalene dicarboxylic acid.
  • Aromatic dicarboxylic acids such as acids, and anhydrides or esterified products thereof can be used.
  • a polyether polyol can also be used as the polyol (a1-1).
  • the polyether polyol one obtained by addition polymerization of alkylene oxide using one or more compounds having two or more active hydrogen atoms as an initiator can be used.
  • polypropylene glycol or the like is used. be able to.
  • polystyrene resin As the polyol (a1-1), other polyols can be used in addition to those described above.
  • an acrylic polyol etc. are mentioned, for example.
  • polyisocyanate (a1-2) alicyclic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate and the like can be used, and alicyclic polyisocyanate is preferably used.
  • alicyclic polyisocyanate examples include isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,4- and / or 2,6-methylcyclohexane diisocyanate, cyclohexyl.
  • Syrene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, bis (2-isocyanatoethyl) -4-cyclohexylene-1,2-dicarboxylate and 2,5- and / or 2,6-norbornane diisocyanate, dimer acid diisocyanate, bicycloheptane Triisocyanate etc. can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the reaction between the polyol (a1-1) and the polyisocyanate (a1-2) is carried out by the equivalent ratio of the isocyanate group of the polyisocyanate (a1-2) to the hydroxyl group of the polyol (a1-1) ( [NCO / OH equivalent ratio]) is preferably in the range of 1.1 to 20.0, more preferably in the range of 1.1 to 13.0, and in the range of 1.1 to 5.0. More preferably, it is carried out in a range of 1.5 to 3.0.
  • the reaction conditions (temperature, time, etc.) between the polyol (a1-1) and the polyisocyanate (a1-2) may be appropriately set in consideration of various conditions such as safety, quality, and cost, and are not particularly limited.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 70 ° C. to 120 ° C.
  • the reaction time is preferably in the range of 30 minutes to 5 hours.
  • a tertiary amine catalyst or an organometallic catalyst can be used as a catalyst as necessary.
  • the reaction may be performed in a solvent-free environment or in the presence of an organic solvent.
  • organic solvent examples include ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and cyclohexanone; and ether esters such as methyl cellosolve acetate and butyl cellosolve acetate.
  • Solvents, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and the like can be used alone or in combination of two or more.
  • the organic solvent may be removed during the production of the polyurethane (a1 ') or after the production of the polyurethane (a1') by an appropriate method such as heating under reduced pressure or drying at normal pressure.
  • a polyurethane having a softening temperature of 40 ° C. or higher is preferably used, and a polyurethane having a softening temperature of 50 ° C. or higher is more preferably used.
  • the softening temperature refers to a value measured in accordance with JIS K 2207.
  • the upper limit of the softening temperature is preferably 100 ° C. or less.
  • the polyurethane (a1) that can be used in the present invention is a polyurethane (a1 ′) having an isocyanate group obtained by the above method, and a (meth) acrylic monomer having a functional group capable of reacting with the isocyanate group. Can be made to react.
  • the polyurethane (a1) can be produced by mixing and reacting the polyurethane (a1 ′) obtained by the above method or an organic solvent solution thereof with the (meth) acrylic monomer. .
  • the (meth) acrylic monomer for example, a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, or the like as a functional group capable of reacting with an isocyanate group can be used. It is preferable to use a (meth) acrylic monomer having an amino group.
  • the (meth) acrylic monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth).
  • the (meth) acrylic monomer is preferably used in the range of 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane (a1 ′), and used in the range of 5 to 15 parts by mass. More preferably.
  • a urethanization catalyst When reacting the polyurethane (a1 ') and the (meth) acrylic monomer, a urethanization catalyst can be used as necessary.
  • the urethanization catalyst can be appropriately added at any stage of the urethanization reaction.
  • the urethanization reaction is preferably performed until the isocyanate group content (%) becomes substantially constant.
  • urethanization catalyst examples include nitrogen-containing compounds such as triethylamine, triethylenediamine and N-methylmorpholine, organometallic salts such as potassium acetate, zinc stearate and stannous octylate, and organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate. Etc. can be used.
  • nitrogen-containing compounds such as triethylamine, triethylenediamine and N-methylmorpholine
  • organometallic salts such as potassium acetate, zinc stearate and stannous octylate
  • organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate. Etc. can be used.
  • the active energy ray-curable layer is produced using the polyurethane (a1), the active energy ray-curing containing a radical polymerization initiator (a2) and other active energy ray-curable compounds together with the polyurethane (a1). Sex compositions can be used.
  • radical polymerization initiator (a2) known ones can be used, and examples thereof include a photopolymerization initiator and a peroxide, and a photopolymerization initiator is preferable for maintaining good productivity and the like. .
  • Examples of the photopolymerization initiator (a2) include conventionally known photopolymerization initiators such as alkylphenone photopolymerization initiators such as benzophenone, camphorquinone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, and titanocene photopolymerization initiators. Can be used.
  • alkylphenone photopolymerization initiators such as benzophenone, camphorquinone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, and titanocene photopolymerization initiators.
  • photopolymerization initiators examples include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2 Thioxanthones such as ethyl anthraquinone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (for example, ciba Darocur 1173 from Specialty Chemicals), benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone (for example, Irgacure 184 from Ciba Specialty Chemicals), 1- [ -(2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-
  • Irgacure 184 As the photopolymerization initiator, it is preferable to use Irgacure 184, Irgacure 651, or the like that can be quickly cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the radical polymerization initiator (a2) is preferably used in the range of 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane (a1), and used in the range of 1 to 3 parts by mass. More preferably.
  • active energy ray-curable composition those containing a known polyisocyanate and a polyfunctional (meth) acrylate compound can be used as necessary.
  • polyfunctional means having two or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule.
  • polyisocyanate examples include polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; and these trimethylolpropane adducts. These isocyanurates; these burettes and the like can be used.
  • polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; and these trimethylolpropane adducts.
  • the amount of the polyisocyanate used is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane (a1) in order to impart excellent cohesive force.
  • the range of parts by mass to 7 parts by mass is more preferable.
  • polyfunctional (meth) acrylate compound examples include polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate.
  • the polyfunctional (meth) acrylate compound is preferably used in the range of 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyurethane (a1), and used in the range of 10 to 25 parts by mass. More preferably.
  • active energy ray-curable composition and the active energy ray-curable layer in addition to the polyurethane (a1), those containing additives as necessary can be used.
  • the additive examples include a silane coupling agent, a phosphoric acid additive, an acrylate additive, a tackifier, a light stabilizer, an anti-aging agent, a release modifier, a plasticizer, a softener, a filler, a colorant, A surfactant or the like can be used.
  • the active energy ray curable layer a layer having a thickness of 10 ⁇ m or more is preferably used, a layer having a thickness of 15 ⁇ m to 75 ⁇ m is more preferable, and a layer having a thickness of 25 ⁇ m to 50 ⁇ m is used. It can be used to adhere firmly to the adherend and hardly cause the adherend to fall off over time, and the easily peelable adhesive tape can be applied to the adherend after irradiation with active energy rays. It is preferable for making it easy to peel off.
  • the pressure-sensitive adhesive layer since it has excellent peel adhesion to the adherend, it is difficult to cause the adherend to drop off over time, and compared when peeling after irradiation with active energy rays.
  • a tape having a thickness of 3 ⁇ m or less, particularly preferably 1.5 ⁇ m or less In order to obtain an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape that can be easily peeled off by a light force, it is preferable to use a tape having a thickness of 3 ⁇ m or less, particularly preferably 1.5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.1 ⁇ m, and preferably 0.5 ⁇ m, in order to develop an excellent peeling adhesive force.
  • the pressure-sensitive adhesive layer a material containing a pressure-sensitive adhesive resin such as an acrylic polymer or a urethane resin can be used.
  • a pressure-sensitive adhesive layer the use of an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer has excellent peeling adhesive strength with respect to the adherend. It is preferable for obtaining an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape that does not easily cause detachment and can be easily peeled off with a relatively light force.
  • acrylic pressure-sensitive adhesive layer for example, a layer formed using a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and, if necessary, a crosslinking agent or the like can be used.
  • the acrylic polymer a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer can be used.
  • the (meth) acrylic monomer include (meth) acrylate, and the use of a monomer containing a (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms can increase the adhesive strength and adhesive strength. It is preferable in securing.
  • Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms include ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and n-hexyl.
  • an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 9 carbon atoms is preferable to use as the (meth) acrylate.
  • alkyl acrylate having an alkyl group having 4 to 9 carbon atoms n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isononyl acrylate, ethyl acrylate may be used. Regardless of the type, it is more preferable in securing excellent peeling adhesion.
  • the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms is preferably used in a range of 90% by mass to 99% by mass with respect to the total amount of the (meth) acrylic monomer. It is preferable to use in the range of ⁇ 96% by mass.
  • acrylic polymer for example, a polymer having a polar group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amide group can be used.
  • the acrylic polymer can be produced by polymerizing a (meth) acrylic monomer containing a (meth) acrylic monomer having a polar group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amide group.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, Caprolactone-modified (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and the like can be used.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate are preferably used as the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, acrylic acid or methacrylic acid dimer, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, and the like. Can be used. Among them, it is preferable to use acrylic acid as the (meth) acrylic monomer having a carboxyl group.
  • Examples of the (meth) acrylic monomer having an amide group include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, and 2- (perhydrophthalimide-N -Yl) ethyl acrylate and the like can be used.
  • N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and acryloylmorpholine are preferably used as the (meth) acrylic monomer having an amide group.
  • Examples of the other vinyl monomers having a polar group include vinyl acetate, acrylonitrile, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • the (meth) acrylic monomer having a polar group should be used in the range of 0.1% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of the (meth) acrylic monomer used for the production of the acrylic polymer. It is preferable to use in the range of 1% by mass to 13% by mass, and it is preferable to use in the range of 1.5% by mass to 8% by mass in terms of cohesion, holding power, adhesion amount, and adhesive strength. It is further preferable when adjusting to a range.
  • the acrylic polymer preferably has a weight average molecular weight of 400,000 to 2,000,000, and 600,000 to 1,800,000 because it has excellent peel adhesion to the adherend. It is preferable for obtaining an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape that hardly causes the body to fall off over time and can be easily peeled off with a relatively light force.
  • the measurement of the weight average molecular weight described in the present invention is a value measured by the gel permeation chromatograph (GPC) in terms of polystyrene under the following conditions.
  • the pressure-sensitive adhesive composition in order to further increase the cohesive force, in addition to the acrylic polymer, it is possible to use a material containing a cross-linking agent, which provides excellent peeling adhesion to the adherend. Therefore, it is preferable to obtain an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape that does not easily cause the adherend to fall off over time and can be easily peeled off with a relatively light force.
  • crosslinking agent examples include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, chelate crosslinking agents, and the like.
  • the crosslinking agent is preferably used in a range where the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed is 25% by mass to 80% by mass, and is used in a range where the gel fraction is 40% by mass to 75% by mass. It is more preferable that it is used in the range of 50% by mass to 75% by mass, because it has an excellent peeling adhesive force to the adherend, and thus it is difficult to cause the adherend to fall off over time, And when peeling, it is preferable when obtaining the easily peelable adhesive tape which can be easily peeled with comparatively light force.
  • the gel fraction in the present invention is expressed as a percentage of the original mass by immersing the cured pressure-sensitive adhesive layer in toluene, measuring the mass after drying of the insoluble matter remaining after standing for 24 hours, and the original mass. Is.
  • one containing a tackifying resin can be used to further increase the adhesive strength.
  • the tackifying resin is preferably used in the range of 10 to 60 parts by weight, and preferably in the range of 15 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is more preferable when giving a sufficient adhesive force.
  • pressure-sensitive adhesive composition those containing known and commonly used additives other than those described above can be used.
  • a plasticizer As the additive, a plasticizer, a softener, a filler, a pigment, a flame retardant, and the like can be used as necessary.
  • the base material is a support (core) for the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, and is used for improving the ease of peeling when peeling the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape after irradiation with active energy rays. To do.
  • the substrate preferably has a thickness of 25 ⁇ m or more, preferably has a thickness of 25 ⁇ m to 250 ⁇ m, and preferably has a thickness of 40 ⁇ m to 150 ⁇ m. This is preferable because it can be firmly adhered to the adherend and hardly causes the adherend to fall off over time, and the easily peelable adhesive tape after being irradiated with the active energy ray is more easily peeled off from the adherend.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention for example, by applying the active energy ray-curable composition that forms the active energy ray-curable layer on one side or both sides of the substrate, and drying, if necessary, Step [1] of forming a substantially uncured active energy ray-curable layer, applying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the release liner, and forming the pressure-sensitive adhesive layer by drying or the like as necessary It can manufacture by passing through the process [2] to perform, the process [3] etc. which laminate
  • Examples of the method for applying the active energy ray-curable composition to the substrate in the step [1] include a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, an air knife coating method, a kiss coating method, and a spray coating method.
  • Examples include: coat coating method, spinner coating method, wheeler coating method, brush coating method, silk screen solid coat method, wire bar coating method, flow coating method, offset printing method, letterpress printing method, extrusion molding method, etc. It is done.
  • the drying can be suitably performed, for example, when a solvent containing a solvent is used as the active energy ray curable composition.
  • the drying may be appropriately set in consideration of various conditions such as safety, quality, and cost, and is not particularly limited.
  • the drying temperature is in the range of 60 ° C. to 120 ° C.
  • the drying time is 30 seconds to 10 minutes. It is preferable to perform the treatment within the range when producing an active energy ray-curable layer that is not cured with active energy rays (uncured state).
  • examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the release liner include a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, an air knife coating method, a kiss coating method, a spray coating method, and a transfer coating method.
  • the drying After the application of the pressure-sensitive adhesive composition, it may be dried as necessary.
  • the said drying can be suitably performed, for example when using what contains a solvent as an adhesive composition.
  • the drying may be appropriately set in consideration of various conditions such as safety, quality, and cost, and is not particularly limited.
  • the drying temperature is in the range of 60 ° C. to 120 ° C.
  • the drying time is 30 seconds to 10 minutes. It is preferable to carry out within a range.
  • the active energy ray-curable layer examples include a method of bringing the pressure-sensitive adhesive layer into contact with each other, pressure bonding, curing, and the like.
  • the easily peelable adhesive tape of the present invention obtained by the above method, it is preferable to use a tape having a total thickness of 40 ⁇ m to 350 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • the easily peelable adhesive tape of the present invention can be used for sticking to various adherends and joining two or more adherends.
  • adherend examples include plate-like rigid bodies such as stainless steel plate and glass, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, cellophane, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, polyvinyl chloride. , Polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, polycarbonate, polymethylpentene, polysulfone, polyetheretherketone, polyethersulfone, polyetherimide, polyimide, fluororesin, nylon, acrylic resin, dioxide Examples include relatively flexible resin films such as silicon.
  • Examples of the article on which the easily peelable adhesive tape and the adherend are affixed include electronic devices such as a liquid crystal display, a personal computer, a mobile phone, and an OA device, and components used therefor.
  • the dismantling method was measured at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1.0 Hz by, for example, irradiating an easily peelable adhesive tape constituting the article with an active energy ray to cure the active energy ray curable layer.
  • a method having a step of forming a cured layer having a storage elastic modulus (G ′ b25 ) of 1.0 ⁇ 10 6 Pa or more and a step of peeling an easily peelable adhesive tape having the cured layer from an adherend. It is done.
  • Irradiation of the active energy ray may be performed directly on the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape or the active energy ray-curable layer constituting the same, and when the adherend constituting the article has transparency. Further, it may be performed on the easily peelable adhesive tape or the active energy ray curable layer via the adherend.
  • the ultraviolet rays may be irradiated in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or an air atmosphere in order to efficiently perform the curing reaction by the ultraviolet rays.
  • UV rays When ultraviolet rays are used as active energy rays, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, metal halide lamp, electrodeless lamp (fusion lamp), chemical lamp, black light lamp, mercury-xenon lamp, short arc lamp , Helium / cadmium laser, argon laser, sunlight, LED and the like. Further, a xenon-flash lamp capable of flashing active energy rays is preferable because the influence of heat on the substrate can be minimized.
  • germicidal lamps in addition to the above-described devices, germicidal lamps, carbon arcs, xenon lamps, metal halide lamps, scanning type, curtain type electron beam accelerators and the like can be used.
  • the active energy ray curable layer is cured, and a storage elastic modulus (G ′ b25 ) measured at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1.0 Hz is 1.0 ⁇ 10 6.
  • G ′ b25 storage elastic modulus measured at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1.0 Hz is 1.0 ⁇ 10 6.
  • a cured layer of Pa or higher is formed.
  • the easily peelable adhesive tape having the cured layer is peeled from the adherend.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape is pulled in a direction of 90 ° to 150 ° with respect to the plane of the adherend in order to easily peel off with a light force.
  • ⁇ Adhesive composition c> In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube and a thermometer, 75.94 parts by mass of n-butyl acrylate, 5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by mass of cyclohexyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid, 4 -0.06 part by mass of hydroxybutyl acrylate and 200 parts by mass of ethyl acetate were charged, and the temperature was raised to 65 ° C. while blowing nitrogen under stirring.
  • Example 1 The active energy ray-curable composition a is applied to the surface of a 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film as a substrate so that the thickness of the active energy ray-curable layer a after drying is 25 ⁇ m, The active energy ray-curable layer a was obtained by drying at 3 ° C. for 3 minutes.
  • the pressure-sensitive adhesive composition c was applied to a release liner (a polyethylene terephthalate film having a release treatment of 25 ⁇ m thickness) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 1 ⁇ m, It was made to dry at 85 degreeC for 1 minute, and the adhesive layer was obtained.
  • a release liner a polyethylene terephthalate film having a release treatment of 25 ⁇ m thickness
  • an easily peelable pressure-sensitive adhesive tape was prepared by laminating the pressure-sensitive adhesive layer and the active energy ray-curable layer a.
  • Example 2 An easily peelable pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the active energy ray-curable layer a was changed from 25 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • Example 3 An easily peelable pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the active energy ray-curable layer a was changed from 25 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • Example 4 An easily peelable pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the active energy ray-curable layer a was changed from 25 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • Example 5 An easily peelable pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the active energy ray-curable composition b was used instead of the active energy ray-curable composition a.
  • the pressure-sensitive adhesive composition c is applied to the surface of a 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film as a substrate so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 1 ⁇ m, and dried at 85 ° C. for 1 minute. An adhesive tape was prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive composition c is applied to the surface of a 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film as a substrate so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 26 ⁇ m, and dried at 85 ° C. for 3 minutes. An adhesive tape was prepared.
  • the active energy ray-curable composition a is applied to the surface of a 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film as a substrate so that the thickness of the active energy ray-curable layer a after drying is 26 ⁇ m, 85
  • the pressure-sensitive adhesive tape was prepared by drying at 3 ° C. for 3 minutes.
  • the storage elastic modulus at each temperature of the active energy ray-curable layer and the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape or the like was measured using a viscoelasticity tester (manufactured by Rheometrics, trade name: Ares 2KSTD). A test piece was sandwiched between parallel disks serving as measurement units, and the storage elastic modulus (G ′) at a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz was measured. As the test piece used in the above measurement, the active energy ray-curable layer and the pressure-sensitive adhesive layer were each cut into a circle having a thickness of 1 mm and a diameter of 8 mm.
  • the pressure-bonded product was cured at 23 ° C. and 50% RH atmosphere for 24 hours, and then a sample irradiated with 1000 mJ / cm 2 of ultraviolet light on the adhesive tape and a sample not irradiated were prepared.
  • the adhesive tape was pulled by hand in the direction of 135 ° with respect to the plane of the hairline SUS, and the adhesive tape was peeled off. At that time, the weight of the peeling was evaluated by five people, and the majority of the evaluation results were evaluated as the adhesive tape.
  • the adhesive tape cut to 25 mm ⁇ 100 mm is pasted on a hairline SUS whose surface is polished in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and a 2 kg hand is placed on the upper surface so that no bubbles remain at the interface between them. Crimping was performed by reciprocating the roller once.
  • the pressure-bonded material is cured for 24 hours under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and then a sample irradiated with ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 and a sample not irradiated with the adhesive tape are prepared.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 5 have the pressure-sensitive adhesive layer firmly adhered to the adherend and the pressure-sensitive adhesive tape itself is relatively flexible. It is hard to peel off even if it is going to peel off from an adherend.
  • the easily peelable pressure-sensitive adhesive tape in which the cured layer is formed by irradiation with active energy rays increases the hardness of the pressure-sensitive adhesive tape itself due to the hardness of the cured layer. Then, the thin pressure-sensitive adhesive layer can be easily lifted from the surface of the adherend together with the cured layer, and as a result, it can be easily peeled off from the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 3 firmly adhere to the adherend and are difficult to peel off or are lightly peeled off, which causes the adherend to fall off over time.

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Abstract

[課題]本発明が解決しようとする課題は、被着体に貼付した際には優れた引き剥がし接着力を有する一方で、活性エネルギー線が照射された後には容易に剥離することのできる易剥離性粘着テープを提供することである。 [解決手段]本発明は、基材の少なくとも一方の面側に、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ'ａ２５）が１．０×１０６Ｐａ未満である活性エネルギー線硬化性層を有し、前記活性エネルギー線硬化性層の表面側に粘着剤層を有することを特徴とする易剥離性粘着テープに関するものである。

Description

易剥離性粘着テープ、物品及び物品の解体方法
　本発明は、被着体への貼付や２以上の被着体の接合に使用でき、かつ、活性エネルギー線を照射することによって容易に剥離することが可能となる易剥離性粘着テープに関するものである。
　粘着テープは、接着信頼性の高い接合手段として、ＯＡ機器、ＩＴ機器、家電製品等の電子機器、自動車等の各産業分野での部品固定や、部品の仮固定、製品情報を表示するラベル等に使用されている。
　一方、近年、地球環境保護の観点から、これら電子機器や自動車等の産業分野においては、使用尽くされた製品のリサイクル、リユースの要請が高まっている。各種製品をリサイクル、リユースする際には、部品の固定やラベルに使用されている粘着テープを剥離する作業が必要となる。しかし、前記粘着テープは製品中の各所に貼付されており、また、強固に接着していることも多いため、それらを剥離する作業には、相当の煩雑さを伴う場合があった。
　比較的容易に剥離することのできる粘着テープとしては、例えば、接着力が相違する２層以上の粘着層を有する粘着部材が開示されている（例えば、特許文献１参照）。前記粘着部材は、重畳構造の粘着層を有する粘着部材における弱粘着層を介して被着体を接合処理することにより、被着体の強固な固着と、当該弱粘着層を剥離面とする容易な解体を実現するとの粘着部材である。
　しかし、前記粘着部材は、複数の粘着剤層を必須の構成とするため製造コストが高くなる問題があった。また、弱粘着層により被着体との接着が行われる構成であるため接着力を高めるには制限があり、強固に物品を固定する用途への適用が困難な場合があった。
特開平１０－１４００９３号公報
　本発明が解決しようとする課題は、被着体に貼付した際には優れた引き剥がし接着力を有する一方で、活性エネルギー線が照射された後には容易に剥離することのできる易剥離性粘着テープを提供することである。
　本発明者は、基材の少なくとも一方の面側に、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ａ２５）が１．０×１０６Ｐａ未満である活性エネルギー線硬化性層を有し、前記活性エネルギー線硬化性層の表面側に粘着剤層を有することを特徴とする易剥離性粘着テープによって、前記課題を解決した。
　本発明の易剥離性粘着テープは、被着体に対して強固に接着することから、経時的な被着体の脱落等を引き起こしにくい。一方、前記易剥離性粘着テープは、活性エネルギー線が照射されると、活性エネルギー線硬化性層が硬化し硬化層を形成する。前記硬化層が形成された易剥離性粘着テープは、被着体から容易に剥離することが可能となる。
　本発明の易剥離性粘着テープは、基材の少なくとも一方の面側に、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ａ２５）が１．０×１０６Ｐａ未満である活性エネルギー線硬化性層を有し、前記活性エネルギー線硬化性層の表面側に粘着剤層を有することを特徴とする。
　前記易剥離性粘着テープは、被着体に貼付した際に優れた引き剥がし接着力を有するため、被着体の剥がれ等を効果的に防止することができる。一方、前記易剥離性粘着テープは、活性エネルギー線が照射された後には容易に剥離することが可能である。
　前記活性エネルギー線が照射される前の未硬化の活性エネルギー線硬化性層を有する易剥離性粘着テープは、被着体に貼付した際、粘着剤層が被着体に強固に密着し、かつ、粘着テープ自体が比較的柔軟であるため、前記易剥離性粘着テープを被着体から剥がそうとしても、被着体と粘着剤層との密着を解きにくく、剥がれにくい。
　一方、活性エネルギー線が照射されることによって後述する硬化層が形成された易剥離性粘着テープは、前記硬化層の硬さによって粘着テープ自体の硬さが増すため、それを被着体から剥がそうとすると、薄型の粘着剤層が前記硬化層とともに被着体の表面から引き上げられやすくなり、その結果、被着体から剥がしやすくなる。
　本発明の易剥離性粘着テープの実施形態としては、例えば前記基材の一方の面側に前記活性エネルギー線硬化性層を有し、その表面に粘着剤層を有する片面粘着テープ、前記基材の両面側に前記活性エネルギー線硬化性層を有し、それらの表面に粘着剤層を有する両面粘着テープ、前記基材の一方の面側に前記活性エネルギー線硬化性層を有し、その表面に粘着剤層を有し、前記基材の他方の面側に粘着剤層を有する両面粘着テープ等が挙げられる。前記易剥離性粘着テープは、活性エネルギー線を照射した後の良好な剥離性を保持するうえで、前記片面粘着テープであることが好ましい。
　前記活性エネルギー線硬化性層及び粘着剤層は、それぞれ単一の層であってもよく、同一または異なる２以上の層が積層したものであってもよい。
　はじめに、本発明の易剥離性粘着テープを構成する前記活性エネルギー線硬化性層について説明する。
　前記活性エネルギー線硬化性層は、活性エネルギー線が照射されることによって硬化しうる層であり、前記照射前においては未硬化の層を指す。前記活性エネルギー線硬化性層としては、本発明の易剥離性粘着テープを被着体に貼付した際に優れた引き剥がし接着力を発現させる際には、前記未硬化または部分的に硬化したものを使用する。
　前記活性エネルギー線硬化性層としては、被着体に貼付した際に優れた引き剥がし接着力を有するうえで、前記活性エネルギー線硬化性層の温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ａ２５）が１．０×１０６Ｐａ未満であるものを使用する。
　前記活性エネルギー線硬化性層としては、貯蔵弾性率（Ｇ’ａ２５）が１．０×１０６Ｐａ未満であるものを使用することが好ましく、５．０×１０５Ｐａ以下のものを使用することが、被着体に貼付した際に優れた引き剥がし接着力を有するうえで好ましい。上記弾性率（Ｇ’ａ２５）の下限値は制限されないが、１．０×１０４Ｐａであることが好ましい。
　また、前記活性エネルギー線硬化性層としては、活性エネルギー線が照射され硬化することによって、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ｂ２５）が１．０×１０６Ｐａ以上の硬化層を形成できるものを使用することが、軽い力で容易に剥離可能な易剥離性粘着テープを得るうえで好ましく、１．０×１０６Ｐａ以上１．０×１０８Ｐａ以下の硬化層を形成できるものを使用することがより好ましく、１．０×１０７以下の硬化層を形成できるものを使用することがより好ましい。
　なお、上記２５℃における貯蔵弾性率（Ｇ’ａ２５）及び貯蔵弾性率（Ｇ’ｂ２５）は、粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用い、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、温度２５℃、及び、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率と損失弾性率とを測定することによって得ることができる。なお、上記測定で使用する試験片としては、前記活性エネルギー線硬化性層を厚さ１ｍｍ及び直径８ｍｍの大きさからなる円状に裁断したものを使用する。
　前記活性エネルギー線硬化性層としては、後述する粘着剤層が有する官能基（例えばイソシアネート基）と反応しうる官能基（例えば水酸基）を有するものを使用することが、より一層優れた接着力を発現し経時的な剥がれを防止するうえでより好ましい。
　前記活性エネルギー線硬化性層が有していてもよい官能基としては、例えば加熱反応型官能基が挙げられ、例えば水酸基等が挙げられる。その場合、前記粘着剤層としては、イソシアネート基等の加熱反応型官能基を有するものを使用することが好ましい。
　前記活性エネルギー線硬化性層としては、アクリロイル基等の活性エネルギー線硬化性の官能基と前記加熱反応型官能基とを有するポリウレタンやエポキシ樹脂やアクリルアクリレート等を含有する層を使用することが好ましく、アクリロイル基等の活性エネルギー線硬化性の官能基と前記加熱反応型官能基とを有するポリウレタンを含有する層を使用することがより好ましい。
　前記アクリロイル基等の活性エネルギー線硬化性の官能基と前記加熱反応型官能基とを有するポリウレタンとしては、例えば、イソシアネート基を有するポリウレタン（ａ１’）と、前記イソシアネート基と反応しうる官能基（例えば水酸基等）を有する（メタ）アクリル単量体との反応物であるポリウレタン（ａ１）を好適に使用することができる。
　前記イソシアネート基を有するポリウレタン（ａ１’）としては、ポリオール（ａ１－１）とポリイソシアネート（ａ１－２）との反応物を好適に使用することができる。
　前記ポリオール（ａ１－１）としては、例えばポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等を使用することができる。
　前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば炭酸エステル及び／又はホスゲンと、後述する低分子ポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。
　前記炭酸エステルとしては、例えばメチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネート等を使用することができる。
　また、前記炭酸エステルやホスゲンと反応しうる低分子ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’－ビフェノール等を使用することができる。
　前記ポリオール（ａ１－１）に使用可能な前記ポリエステルポリオールとしては、例えば低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステル等を使用することができる。
　前記低分子量のポリオールとしては、例えば概ね分子量が５０～３００程度である、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族アルキレングリコールや、シクロヘキサンジメタノール等を使用することができる。
　また、前記ポリエステルポリオールの製造に使用可能な前記ポリカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、及びそれらの無水物またはエステル化物等を使用することができる。
　また、前記ポリオール（ａ１－１）としては、ポリエーテルポリオールを使用することもできる。前記ポリエーテルポリオールとしては、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種または２種以上を開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものを使用することができ、例えばポリプロピレングリコール等を使用することができる。
　また、前記ポリオール（ａ１－１）としては、前記したもののほかに、その他のポリオールを使用することができる。前記その他のポリオールとしては、例えばアクリルポリオール等が挙げられる。
　また、前記ポリイソシアネート（ａ１－２）としては、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等を使用することができ、脂環式ポリイソシアネートを使用することが好ましい。
　前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４－及び／又は２，６－メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキシレン－１，２－ジカルボキシレート及び２，５－及び／又は２，６－ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等を、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。
　前記ポリオール（ａ１－１）と前記ポリイソシアネート（ａ１－２）とを反応させイソシアネート基を有するポリウレタン（ａ１’）を製造する方法としては、例えば反応容器に仕込んだ前記ポリオール（ａ１－１）を、常圧または減圧条件下で加熱することにより水分を除去した後、前記ポリイソシアネート（ａ１－２）を一括または分割して供給し反応させる方法が挙げられる。
　前記ポリオール（ａ１－１）と前記ポリイソシアネート（ａ１－２）との反応は、前記ポリイソシアネート（ａ１－２）が有するイソシアネート基と、前記ポリオール（ａ１－１）が有する水酸基との当量比（［ＮＣＯ／ＯＨ当量比］）が、１．１～２０．０の範囲で行うことが好ましく、１．１～１３．０の範囲で行うことがより好ましく、１．１～５．０の範囲で行うことがさらに好ましく、１．５～３．０の範囲で行うことが特に好ましい。
　前記ポリオール（ａ１－１）と前記ポリイソシアネート（ａ１－２）との反応条件（温度、時間等）は、安全、品質、コストなど諸条件を考慮して適宜設定すればよく、特に限定しないが、例えば反応温度は、好ましくは７０℃～１２０℃の範囲であり、反応時間は、好ましくは３０分～５時間の範囲である。
　前記ポリオール（ａ１－１）と前記ポリイソシアネート（ａ１－２）とを反応させる際には、必要に応じて、触媒として、例えば、三級アミン触媒や有機金属系触媒等を使用することができる。
　また、前記反応は、無溶剤の環境下で行っても、有機溶剤存在下で行ってもよい。
　前記有機溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステル系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤等を、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。前記有機溶剤は、前記ポリウレタン（ａ１’）の製造途中または、前記ポリウレタン（ａ１’）を製造した後、減圧加熱、常圧乾燥等の適切な方法により除去してもよい。
　前記方法で得られたイソシアネート基を有するポリウレタン（ａ１’）としては、４０℃以上の軟化温度を有するものを使用することが好ましく、５０℃以上の軟化温度を有するものを使用することがより好ましい。なお、前記軟化温度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して測定した値を指す。前記軟化温度の上限は、１００℃以下であることが好適である。
　本発明で使用することのできるポリウレタン（ａ１）は、前記方法で得られたイソシアネート基を有するポリウレタン（ａ１’）、及び、前記イソシアネート基と反応しうる官能基を有する（メタ）アクリル単量体を反応させることによって製造することができる。具体的には、前記ポリウレタン（ａ１）は、前記方法で得たポリウレタン（ａ１’）またはその有機溶剤溶液と、前記（メタ）アクリル単量体とを混合し反応させることによって製造することができる。
　前記（メタ）アクリル単量体としては、イソシアネート基と反応しうる官能基として、例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等を有する（メタ）アクリル単量体を使用することができ、水酸基、アミノ基を有する（メタ）アクリル単量体を使用することが好ましい。
　前記（メタ）アクリル単量体としては、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン変性物、グリシドールジ（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。
　前記（メタ）アクリル単量体は、前記ポリウレタン（ａ１’）１００質量部に対して、５質量部～２０質量部の範囲で使用することが好ましく、５質量部～１５質量部の範囲で使用することがより好ましい。
　前記ポリウレタン（ａ１’）と前記（メタ）アクリル単量体とを反応させる際には、必要に応じて、ウレタン化触媒を使用することができる。前記ウレタン化触媒は、前記ウレタン化反応の任意の段階で、適宜加えることができる。前記ウレタン化反応は、イソシアネート基含有量（％）が実質的に一定になるまで行うことが好ましい。
　前記ウレタン化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチルモルホリン等の含窒素化合物、酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸第一錫等の有機金属塩、ジブチル錫ジラウレート等の有機金属化合物等を使用することができる。
　前記方法で得られた重合性不飽和二重結合を有するポリウレタン（ａ１）は、活性エネルギー線が照射されることによって（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和二重結合のラジカル重合が進行し硬化する。
　前記ポリウレタン（ａ１）を用いて前記活性エネルギー線硬化性層を製造する場合、前記ポリウレタン（ａ１）とともにラジカル重合開始剤（ａ２）やその他の活性エネルギー線硬化性化合物等を含有する活性エネルギー線硬化性組成物を使用することができる。
　前記ラジカル重合開始剤（ａ２）としては、公知のものが使用でき、例えば、光重合開始剤、過酸化物などが挙げられ、良好な生産性等を維持するうえで、光重合開始剤が好ましい。
　前記光重合開始剤（ａ２）としては、例えば、ベンゾフェノン等のアルキルフェノン光重合開始剤、カンファーキノン光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド光重合開始剤、チタノセン光重合開始剤等の従来公知のものを使用できる。
　前記光重合開始剤の市販品としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、４－フェニルベンゾフェノン、ｔ－ブチルアントラキノン、２－エチルアントラキノンや、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（例えば、チバスペシャリティケミカルズ社製のダロキュア１１７３）、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（例えば、チバスペシャリティケミカルズ社製のイルガキュア１８４）、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（例えば、チバスペシャリティケミカルズ社製のイルガキュア２９５９）、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン（例えば、チバスペシャリティケミカルズ社製のイルガキュア９０７）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン等のアセトフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；メチルベンゾイルホルメート（例えば、ストウファー社製のバイキュア５５）、１，７－ビスアクリジニルヘプタン、９－フェニルアクリジン、クオンタキュアー（インターナショナル・バイオ－シンセティクス社製）、カイアキュアーＭＢＰ（日本化薬株式会社製）、エサキュアーＢＯ（フラテリ・ランベルティ社製）、トリゴナル１４（アクゾ社製）、イルガキュア（チバ・ガイギー社製）、ダロキュア（同社製）、スピードキュアー（同社製）、ダロキュア１１７３とＦｉ－４との混合物（イーストマン社製）等を、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。
　前記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって速やかに硬化させることのできるイルガキュア１８４、イルガキュア６５１等を使用することが好ましい。
　前記ラジカル重合開始剤（ａ２）は、前記ポリウレタン（ａ１）１００質量部に対して０．５質量部～５質量部の範囲で使用することが好ましく、１質量部～３質量部の範囲で使用することがより好ましい。
　また、前記活性エネルギー線硬化性組成物としては、必要に応じて公知のポリイソシアネート及び多官能（メタ）アクリレート化合物を含有するものを使用することができる。前記「多官能」とは、重合性不飽和二重結合を分子中に２個以上有することを指す。
　前記ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、クロロフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等のポリイソシアネート；これらのトリメチロールプロパン付加物；これらのイソシアヌレート体；これらのビュレット体などを用いることができる。
　前記ポリイソシアネートの使用量としては、優れた凝集力を付与するうえで、前記ポリウレタン（ａ１）１００質量部に対して、０．１質量部～１０質量部の範囲であること好ましく、０．５質量部～７質量部の範囲がより好ましい。
　前記多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート、ソルビトール等の糖アルコールの（メタ）アクリレートエステル等の、重合性不飽和二重結合を２個～４個有するものを単独または２種以上組み合わせ使用することができる。
　前記多官能（メタ）アクリレート化合物は、前記ポリウレタン（ａ１）の１００質量部に対して、５質量部～３０質量部の範囲で使用することが好ましく、１０質量部～２５質量部の範囲で使用することがより好ましい。
　前記活性エネルギー線硬化性組成物及び前記活性エネルギー線硬化性層としては、上記ポリウレタン（ａ１）の他に、必要に応じて添加剤を含有するものを使用することができる。
　前記添加剤としては、シランカップリング剤、リン酸系添加剤、アクリレート系添加剤、粘着付与剤、光安定剤、老化防止剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填材、着色剤、界面活性剤等を使用することができる。
　前記活性エネルギー線硬化性層としては、厚さ１０μｍ以上のものを使用することが好ましく、厚さ１５μｍ～７５μｍの厚さのものを使用することがより好ましく、２５μｍ～５０μｍの厚さのものを使用することが、被着体に対して強固に接着でき経時的な被着体の脱落等を引き起こしにくく、かつ、活性エネルギー線を照射した後に易剥離性粘着テープを被着体からより軽い力で剥がしやすくするうえで好ましい。
　次に、本発明の易剥離性粘着テープを構成する粘着剤層について説明する。
　前記粘着剤層としては、被着体に対して優れた引き剥がし接着力を有することから被着体の経時的な脱落等を引き起こしにくく、かつ、活性エネルギー線の照射後剥離する際には比較的軽い力で容易に剥離できる易剥離性粘着テープを得るうえで、厚さ３μｍ以下のものを使用することが好ましく、１．５μｍ以下のものを使用することが特に好ましい。前記粘着剤層の厚さの下限としては、優れた引き剥がし接着力を発現させるうえで、０．１μｍであることが好ましく、０．５μｍであることが好ましい。
　前記粘着剤層としては、アクリル系重合体やウレタン系樹脂などの粘着樹脂を含有するものを使用することができる。なかでも、前記粘着剤層としては、アクリル系重合体を含有するアクリル系粘着剤層を使用することが、被着体に対して優れた引き剥がし接着力を有することから被着体の経時的な脱落等を引き起こしにくく、かつ、剥離する際には比較的軽い力で容易に剥離できる易剥離性粘着テープを得るうえで好ましい。
　前記アクリル系粘着剤層としては、例えばアクリル系重合体と必要に応じて架橋剤等とを含有する粘着剤組成物を用いて形成されるものを使用することができる。
　前記アクリル系重合体としては、（メタ）アクリル単量体重合して得られるものを使用することができる。前記（メタ）アクリル単量体としては、例えば（メタ）アクリレートが挙げられ、炭素原子数２～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含有するものを使用することが粘着力および接着力を確保するうえで好ましい。
　前記炭素原子数２～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等を使用することができる。
　なかでも、前記（メタ）アクリレートとしては、炭素原子数４～９のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。
　前記炭素原子数４～９のアルキル基を有するアルキルアクリレートとしては、ｎ－ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、エチルアクリレートを使用することが、被着体の種類によらず優れた引き剥がし接着力を確保するうえでさらに好ましい。
　前記炭素原子数２～１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、前記（メタ）アクリル単量体の全量に対して９０質量％～９９質量％の範囲で使用することが好ましく、９０質量％～９６質量％の範囲で使用することが好ましい。
　前記アクリル系重合体としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミド基等の極性基を有するものを使用することができる。
　前記アクリル系重合体は、例えば水酸基、カルボキシル基、アミド基等の極性基を有する（メタ）アクリル単量体を含有する（メタ）アクリル単量体を重合することによって製造することができる。
　前記水酸基を有する（メタ）アクリル単量体としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を使用することができる。なかでも、前記水酸基を有する（メタ）アクリル単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。
　前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、アクリル酸又はメタクリル酸の２量体、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート等を使用することができる。なかでも、前記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体としては、アクリル酸を使用することが好ましい。
　前記アミド基を有する（メタ）アクリル単量体としては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－（パーヒドロフタルイミド－Ｎ－イル）エチルアクリレート等を使用することができる。なかでも、アミド基を有する（メタ）アクリル単量体としては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンを使用することが好ましい。
　前記その他の極性基を有するビニル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
　極性基を有する（メタ）アクリル単量体は、前記アクリル系重合体の製造に使用する（メタ）アクリル単量体の全量に対して０．１質量％～２０質量％の範囲で使用することが好ましく、１質量％～１３質量％の範囲で使用することがより好ましく、１．５質量％～８質量％の範囲で使用することが、凝集力、保持力、粘着量、接着力を好適な範囲に調整するうえでさらに好ましい。
　前記アクリル系重合体の重量平均分子量は、４０万～２００万であることが好ましく、６０万～１８０万であることが、被着体に対して優れた引き剥がし接着力を有することから被着体の経時的な脱落等を引き起こしにくく、かつ、剥離する際には比較的軽い力で容易に剥離できる易剥離性粘着テープを得るうえで好ましい。
〔重量平均分子量の測定方法〕
　本発明に記載の重量平均分子量の測定は、ポリスチレン換算によるゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）により、下記条件にて測定した値である。
　樹脂試料溶液；０．４質量％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液
　測定装置型番；ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
　カラム　　　；ＴＳＫｇｅｌ（東ソー株式会社製）
　溶離液　　　；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　前記粘着剤組成物としては、より一層凝集力を高めるうえで、前記アクリル系重合体のほかに、架橋剤を含有するものを使用することが、被着体に対して優れた引き剥がし接着力を有することから被着体の経時的な脱落等を引き起こしにくく、かつ、剥離する際には比較的軽い力で容易に剥離できる易剥離性粘着テープを得るうえで好ましい。
　前記架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤などが挙げられる。
　前記架橋剤は、形成される粘着剤層のゲル分率が２５質量％～８０質量％となる範囲で使用することが好ましく、ゲル分率が４０質量％～７５質量％となる範囲で使用することがより好ましく、５０質量％～７５質量％となる範囲で使用することが、被着体に対して優れた引き剥がし接着力を有することから被着体の経時的な脱落等を引き起こしにくく、かつ、剥離する際には比較的軽い力で容易に剥離できる易剥離性粘着テープを得るうえで好ましい。なお、本発明におけるゲル分率は、養生後の粘着剤層をトルエン中に浸漬し、２４時間放置後に残った不溶分の乾燥後の質量を測定し、元の質量に対して百分率で表したものである。
　前記粘着剤組成物としては、より一層接着力を高めるうえで、粘着付与樹脂を含有するものを使用することができる。
　前記粘着付与樹脂は、前記アクリル系重合体１００質量部に対して、１０質量部～６０質量部の範囲で使用することが好ましく、１５質量部～５０質量部の範囲で使用することが、好適な接着力を付与するうえでより好ましい。
　前記粘着剤組成物としては、前記以外に公知慣用の添加剤を含有するものを使用することができる。
　前記添加剤としては、必要に応じて、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、難燃剤等を使用することもできる。
　次に、本発明の易剥離性粘着テープを構成する基材について説明する。
　前記基材は、本発明の易剥離性粘着テープの支持体（中芯）であるとともに、活性エネルギー線照射後の易剥離性粘着テープを剥離する際の剥離しやすさを向上させるために使用する。
　前記基材としては、厚さ２５μｍ以上のものを使用することが好ましく、厚さ２５μｍ～２５０μｍの厚さのものを使用することが好ましく、４０μｍ～１５０μｍの厚さのものを使用することが、被着体に対して強固に接着でき経時的な被着体の脱落等を引き起こしにくく、かつ、活性エネルギー線が照射されたあとの易剥離性粘着テープを被着体からより剥がしやすいため好ましい。
　本発明の易剥離性粘着テープは、例えば基材の片面または両面に前記活性エネルギー線硬化性層を形成する活性エネルギー線硬化性組成物を塗工し、必要に応じて乾燥等することによって、実質的に未硬化である活性エネルギー線硬化性層を形成する工程［１］、剥離ライナーの表面に前記粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥等することによって粘着剤層を形成する工程［２］、及び、前記活性エネルギー線硬化性層と前記粘着剤層とを積層する工程［３］等を経ることによって製造することができる。
　前記工程［１］において、前記基材に前記活性エネルギー線硬化性組成物を塗工する方法としては、例えばグラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、エアナイフコート法、キスコート法、スプレーコート法、かけ渡しコート法、スピンナーコート法、ホイーラーコート法、刷毛塗り法、シルクスクリーンによるベタコー法ト、ワイヤーバーコート法、フローコート法、オフセット印刷法、活版印刷法、押し出し成形法等の方法が挙げられる。
　前記乾燥は、例えば前記活性エネルギー線硬化性組成物として溶媒を含有するものを使用する場合に好適に行うことができる。前記乾燥は、安全、品質、コストなど諸条件を考慮して適宜設定すれば良く、特に限定しないが、例えば乾燥温度は６０℃～１２０℃の範囲であり、乾燥時間は３０秒～１０分の範囲で行うことが、活性エネルギー線硬化していない状態（未硬化状態）の活性エネルギー線硬化性層を作製するうえで好ましい。
　前記工程［２］において、粘着剤組成物を剥離ライナーに塗工する方法としては、例えばグラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、エアナイフコート法、キスコート法、スプレーコート法、かけ渡しコート法、スピンナーコート法、ホイーラーコート法、刷毛塗り法、シルクスクリーンによるベタコー法ト、ワイヤーバーコート法、フローコート法、オフセット印刷法、活版印刷法、押し出し成形法等の方法が挙げられる。
　前記粘着剤組成物の塗工後、必要に応じて乾燥等してもよい。前記乾燥は、例えば粘着剤組成物として溶媒を含有するものを使用する場合に好適に行うことができる。前記乾燥は、安全、品質、コストなど諸条件を考慮して適宜設定すれば良く、特に限定しないが、例えば乾燥温度は６０℃～１２０℃の範囲であり、乾燥時間は３０秒～１０分の範囲で行うことが好ましい。
　前記工程［３］において、前記基材及び前記活性エネルギー線硬化性層の積層物と、前記剥離ライナー及び粘着剤層との積層物とを貼り合せる方法としては、前記活性エネルギー線硬化性層と前記粘着剤層とを接触させ、圧着及び養生等する方法が挙げられる。
　上記方法で得られた本発明の易剥離性粘着テープとしては、総厚さ４０μｍ～３５０μｍのものを使用することが好ましく、５０μｍ～２５０μｍのものを使用することがより好ましい。
　本発明の易剥離性粘着テープは、各種被着体への貼付、２以上の被着体の接合に使用することができる。
　前記被着体としては、例えばステンレス板やガラス等の板状剛体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッ素樹脂、ナイロン、アクリル樹脂、二酸化ケイ素等の比較的柔軟な樹脂フィルム等が挙げられる。
　前記易剥離性粘着テープと被着体とが貼付された物品としては、例えば液晶ディスプレイやパソコン、携帯電話、ＯＡ機器等の電子機器及びそれに使用される部品が挙げられる。
　次に、前記物品を解体する方法について説明する。
　前記解体方法としては、例えば前記物品を構成する易剥離性粘着テープに、活性エネルギー線を照射し前記活性エネルギー線硬化性層を硬化させることによって、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ｂ２５）が１．０×１０６Ｐａ以上の硬化層を形成する工程、及び、前記硬化層を有する易剥離性粘着テープを被着体から剥離する工程を有する方法が挙げられる。
　前記活性エネルギー線の照射は、前記易剥離性粘着テープやそれを構成する活性エネルギー線硬化性層に直接行ってもよく、また、前記物品を構成する被着体が透明性を有する場合には、前記被着体を介して易剥離性粘着テープや活性エネルギー線硬化性層に行ってもよい。
　前記活性エネルギー線としては、紫外線を用いることが好ましい。前記紫外線は、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
　活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀－キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。また、活性エネルギー線を閃光的に照射することのできるキセノン－フラッシュランプは、前記基材への熱の影響を最小限に抑えることができるため好ましい。
　上記活性エネルギー線の照射装置としては、前記したもののほかに、殺菌灯、カーボンアーク、キセノンランプ、メタルハライドランプ、走査型、カーテン型電子線加速器等を使用することができる。
　前記方法で活性エネルギー線が照射されると、前記活性エネルギー線硬化性層が硬化し、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ｂ２５）が１．０×１０６Ｐａ以上の硬化層を形成する。
　次に、前記硬化層を有する易剥離性粘着テープを、被着体から剥離する。その際、前記易剥離性粘着テープを、前記被着体の平面に対して９０°～１５０°の方向に引っ張ることが、軽い力で容易に剥離するうえで好ましい。
以下に実施例及び比較例により本発明をより具体的に説明する。
　＜調製例１　活性エネルギー線硬化性組成物ａ＞
　攪拌機、還流冷却管、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（数平均分子量；１，０００）を９４．３質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレートを０．３質量部、１，４－ヘキサンジメタノールを１９．５質量部、２，６－ジターシャリブチルクレゾールを０．５質量部、ｐ－メトキシフェノールを０．１質量部、酢酸エチルを５７．４質量部添加した。
　反応容器内の温度を４０℃に昇温した後、イソホロンジイソシアネートを５０．３質量部添加した。
　次に、ジオクチルスズジネオデカートを０．０１質量部添加し、１時間かけて７５℃まで昇温し、７５℃で１２時間ホールドした後、酢酸エチルを５１．７質量部添加し、３０分間均一になるまで攪拌、冷却することによってポリウレタン組成物（固形分４８質量％）を得た。
　攪拌機、温度計を備えた反応容器に、上記ポリウレタン組成物（固形分４８質量％）１００質量部、「バーノックＤ－１００Ｓ」（ＤＩＣ株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート化合物）０．６２質量部、「アロニックスＭ－３０９」（東亜合成株式会社製、トリメチロールプロパントリアクリレート）９．６質量部、「イルガキュア１８４」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン光重合開始剤、固形分１００質量％）０．１４質量部、ジオクチルスズジネオデカネートを０．００４質量部添加し、攪拌することによって活性エネルギー線硬化性組成物ａを得た。
　＜調製例２　硬化性樹脂組成物ｂ＞
　前記Ｄ－１００Ｓの使用量を０．６２質量部から１．８６質量部に変更し、かつ、イルガキュア１８４の使用量を０．１４質量部から０．５６質量部に変更した以外は、調製例１と同様の方法で活性エネルギー線硬化性組成物ｂを調製した。
　＜粘着剤組成物ｃ＞
　攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ｎ－ブチルアクリレート ７５．９４質量部、２－エチルヘキシルアクリレート５質量部、シクロヘキシルアクリレート１５質量部、アクリル酸４質量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート０．０６質量部、及び、酢酸エチル２００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温させた。
　次に、前記混合物に、予め酢酸エチルに溶解した２，２’－アゾビスイソブチロニトリル溶液４質量部（固形分２．５質量％）を添加し、攪拌下、６５℃で１０時間ホールドした。
　次に、前記混合物を２００メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量１６０万のアクリル重合体（Ａ－１）溶液（不揮発分３１質量％）を得た。
　前記アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂Ｄ－１２５（荒川化学工業株式会社製）１０質量部と不均一ロジンエステル系粘着付与樹脂Ａ－１２５（荒川化学工業株式会社製）５質量部と石油系粘着付与樹脂ＦＴＲ６１２５（三井化学株式会社製）１５質量部、「バーノックＮＣ－４０」（ＤＩＣ株式会社製、ポリイソシアネートプレポリマー）１．１質量部、酢酸エチル１００質量部加えることによって固形分１５質量％の粘着剤組成物を調製した。
　（実施例１）
　基材である厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、前記活性エネルギー線硬化性組成物ａを、乾燥後の活性エネルギー線硬化性層ａの厚さが２５μｍとなるように塗工し、８５℃で３分間乾燥させることによって活性エネルギー線硬化性層ａを得た
　次に、前記粘着剤組成物ｃを、離型ライナー（厚さ２５μｍの離型処理の施されたポリエチレンテレフタレートフィルム）に乾燥後の粘着剤層の厚さが１μｍになるように塗工し、８５℃で１分間乾燥させ、粘着剤層を得た。
　次に、前記粘着剤層と前記活性エネルギー線硬化性層ａとを貼り合わせることにより、易剥離性粘着テープを作製した。
（実施例２）
　活性エネルギー線硬化性層ａの厚さを２５μｍから１５μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で易剥離性粘着テープを作製した。
（実施例３）
　活性エネルギー線硬化性層ａの厚さを２５μｍから１０μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で易剥離性粘着テープを作製した。
（実施例４）
　活性エネルギー線硬化性層ａの厚さを２５μｍから５０μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で易剥離性粘着テープを作製した。
（実施例５）
　活性エネルギー線硬化性組成物ａの代わりに活性エネルギー線硬化性組成物ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で易剥離性粘着テープを作製した。
（比較例１）
　基材である厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、前記粘着剤組成物ｃを、乾燥後の粘着剤層の厚さが １μｍとなるように塗工し、８５℃で１分間乾燥させることで粘着テープを作製した。
　（比較例２）
　基材である厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、前記粘着剤組成物ｃを、乾燥後の粘着剤層の厚さが２６μｍとなるように塗工し、８５℃で３分間乾燥させることで粘着テープを作製した。
　（比較例３）
　基材である厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に、前記活性エネルギー線硬化性組成物ａを、乾燥後の活性エネルギー線硬化性層ａの厚さが２６μｍとなるように塗工し、８５℃で３分間乾燥させることで粘着テープを作製した。
　［貯蔵弾性率の測定方法］
　前記粘着テープ等を構成する活性エネルギー線硬化性層及び粘着剤層の各温度における貯蔵弾性率は、粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、温度２５℃、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定した。上記測定で使用する試験片としては、前記活性エネルギー線硬化性層及び粘着剤層をそれぞれ厚さ１ｍｍで直径８ｍｍの大きさからなる円状に裁断したものを使用した。
　［接着力及び易解体性の評価方法］
　２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下、表面を磨いたヘアラインＳＵＳに、２５ｍｍ×３５ｍｍに裁断した前記粘着テープを、貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように貼りあわせ、それらの界面に気泡が残存しないように、それらの上面で２ｋｇのハンドローラーを１往復させることによって圧着させた。
　前記圧着させたものを、２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間養生した後、前記粘着テープに紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ２照射したサンプルと照射していないサンプルとをそれぞれ作製した。
　前記粘着テープを前記ヘアラインＳＵＳの平面に対して１３５°方向に手で引っ張り、前記粘着テープの剥離を試みた。その際、前記剥離の重さを５人で評価し、過半数の評価結果を粘着テープの評価とした。
　また、２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下、表面を磨いたヘアラインＳＵＳに、２５ｍｍ×１００ｍｍに裁断した前記粘着テープを貼りあわせ、それらの界面に気泡が残存しないように、それらの上面で２ｋｇのハンドローラーを１往復させることによって圧着させた。
　前記圧着させたものを、２３℃及び５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間養生した後、前記粘着テープに紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ２照射したサンプルと照射していないサンプルとをそれぞれ作製し、それらの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した。
５：剥離が重く、手で強く引っ張り剥離しようとしても非常に剥がし難いものであった（目安：１８０°接着力＝１０Ｎ／２５ｍｍ以上）
４：剥離は重いが手で強く引っ張ることで剥離することができた。
３：手で引っ張ることで剥離することができた。（目安：１８０°接着力＝５Ｎ／２５ｍｍ）
２：剥離が軽く、手で比較的軽く力で引っ張ることによって剥離することができた。
１：剥離が軽く、ほぼ力を加えることなく剥離できた。（目安：１８０°接着力＝１Ｎ／２５ｍｍ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２のとおり、実施例１～５の易剥離性粘着テープは、粘着剤層が被着体に強固に密着し、かつ、粘着テープ自体が比較的柔軟であるため、前記易剥離性粘着テープを被着体から剥がそうとしてもはがれにくい。一方、活性エネルギー線が照射されることによって硬化層が形成された易剥離性粘着テープは、前記硬化層の硬さによって粘着テープ自体の硬さが増すため、それを被着体から剥がそうとすると、薄型の粘着剤層が前記硬化層とともに被着体の表面から引き上げられやすくなり、その結果、被着体から剥がしやすくなる。
一方、比較例１～３の粘着シートは、被着体と強固に密着し剥離し難い、または剥離が軽いため被着体の経時的な脱落等を引き起こす。

Claims (7)

  1. 基材の少なくとも一方の面側に、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ａ２５）が１．０×１０６Ｐａ未満である活性エネルギー線硬化性層を有し、前記活性エネルギー線硬化性層の表面側に粘着剤層を有することを特徴とする易剥離性粘着テープ。
  2. 前記粘着剤層の厚さが３μｍ以下である請求項１に記載の易剥離性粘着テープ。
  3. 前記活性エネルギー線硬化性層の厚さが１０μｍ以上である請求項１または２に記載の易剥離性粘着テープ。
  4. 前記活性エネルギー線硬化性層が、重合性不飽和二重結合を有するポリウレタンを含有する層である請求項１～３のいずれか１項に記載の易剥離性粘着テープ。
  5. 前記基材の厚さが２５μｍ以上である請求項１～４のいずれか１項に記載の易剥離性粘着テープ。
  6. 被着体に、請求項１～５のいずれか１項に記載の易剥離性粘着テープの粘着層が貼付された構成を有する物品。
  7. 請求項６に記載の物品を構成する易剥離性粘着テープに、活性エネルギー線を照射し前記活性エネルギー線硬化性層を硬化させることによって、温度２５℃及び周波数１．０Ｈｚで測定された貯蔵弾性率（Ｇ’ｂ２５）が１．０×１０６Ｐａ以上の硬化層を形成する工程、及び、前記硬化層を有する易剥離性粘着テープを被着体から剥離する工程を有することを特徴とする物品の解体方法。
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