JP6075009B2 - 加飾ハードコートフィルム及び加飾ハードコート粘着フィルム。 - Google Patents
加飾ハードコートフィルム及び加飾ハードコート粘着フィルム。 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6075009B2 JP6075009B2 JP2012240363A JP2012240363A JP6075009B2 JP 6075009 B2 JP6075009 B2 JP 6075009B2 JP 2012240363 A JP2012240363 A JP 2012240363A JP 2012240363 A JP2012240363 A JP 2012240363A JP 6075009 B2 JP6075009 B2 JP 6075009B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- layer
- decorative
- coat film
- active energy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/027—Thermal properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/29—Laminated material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/35—Heat-activated
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/1306—Details
- G02F1/1309—Repairing; Testing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/51—Elastic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/536—Hardness
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明に使用する基材は、薄型化に適した基材を使用でき、その厚さが50〜160μmであることが好ましく、より好ましくは50〜130μm、さらに好ましくは60〜110μmである。本発明においては、基材の厚さを当該範囲とすることで、薄型のハードコートフィルムにおいて、片面もしくは両面にハードコート層を設けた場合にもカールを抑制しやすくなる。また、硬度の高いハードコート層を設けた際の切断加工や打ち抜き加工において、切断刃の押圧による基材の伸びを抑制しやすく、切断刃の接触するハードコート層とは他面のハードコート層の基材の伸びが大きくなりすぎず、ハードコート層の割れを好適に抑制できる。
本発明に使用するハードコートフィルムとしては、基材の少なくとも一面にハードコート層を有するハードコートフィルムを使用できる。なかでも、薄型で好適な表面硬度や傷付き防止性を実現しやすいことから、基材の両面にハードコート層を有する両面ハードコートフィルムを好ましく使用できる。
本発明の加飾ハードコートフィルムの加飾層は、ハードコートフィルムに各種の意匠性を付与するものである。当該加飾層としては、例えば、画像表示パネルとして使用する際の画像表示部の周囲に視認される文字や図形、あるいは、画像表示部に額縁状に設けられる黒色の縁取り状の加飾層などが挙げられる。なかでも、画像表示部に額縁状に設けられる加飾層を使用する場合に本発明の効果を特に好適に発現しやすい。
本発明の加飾ハードコートフィルムに使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層からなる樹脂層は、周波数3.5Hzにて測定される60℃の貯蔵弾性率(E’)が、2.0×108〜9.0×108Pa、好ましくは2.5×108〜7.0×108Pa、より好ましくは3.0×108〜5.0×108Paの樹脂層を使用する。当該樹脂層を使用することで、加飾ハードコートフィルムを形成した際にも表面硬度の低下が生じにくく、また、抜き加工時にハードコート層や樹脂層にクラックが生じにくいため好適な抜き加工性を実現できる。さらに、他の部材に粘着剤層や粘着テープを介して固定した場合にもリワーク時にハードコート層や樹脂層の割れが生じにくく、好適なリワーク性を実現できる。
本発明の加飾ハードコートフィルムは、ハードコートフィルム表面の一部に加飾層が設けられ、当該ハードコートフィルムの加飾層を有する表面に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層を有する加飾ハードコートフィルムである。当該構成とすることで、良好な表面硬度や抜き加工性、他の部材に固定した際の好適なリワーク性を実現できる。
本発明の加飾ハードコート粘着フィルムは、上記加飾ハードコートフィルムの活性エネルギー線硬化型樹脂層側表面に上記粘着剤層を貼り合わせるか、上記加飾ハードコートフィルムの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層側表面に直接粘着剤層を塗布することで製造できる。
本発明に用いる粘着剤層に使用される粘着剤には、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系の粘着樹脂を使用することができる。そのなかでも、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体と、炭素数が1〜4のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を主たる単量体として含有する(メタ)アクリル酸エステル共重合体が、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層との密着性の点から好ましい。
(GPCの測定条件)
・サンプル濃度:0.5重量%(テトラヒドロフラン溶液)
・サンプル注入量:100μL
・溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
・流速:1.0mL/min
・カラム温度(測定温度):40℃
・カラム:東ソー株式会社製「TSKgel GMHHR−H」
・検出器:示差屈折
ゲル分率(%)=[(両面粘着シートのトルエン浸漬後質量)/(両面粘着シートのトルエン浸漬前質量)]×100
<ウレタンアクリレート(A1)の合成>
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル250質量部、ノルボルナンジイソシアネート(以下、「NBDI」という。)206質量部、p−メトキシフェノール0.5質量部、ジブチル錫ジアセテート0.5質量部を仕込み、空気を吹き込みながら、70℃に昇温した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート(以下、「PE3A」という。)/ペンタエリスリトールテトラアクリレート(以下、「PE4A」という。)混合物(質量比75/25の混合物)795質量部を1時間かけて滴下した。滴下終了後、70℃で3時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す2250cm−1の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート(A1)/PE4A混合物(質量比80/20の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)を得た。なお、ウレタンアクリレート(A1)の分子量(計算値)は802である。
<ウレタンアクリレート(A2)の合成>
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル254質量部、イソホロンジイソシアネート(以下、「IPDI」という。)222質量部、p−メトキシフェノール0.5質量部、ジブチル錫ジアセテート0.5質量部を仕込み、70℃に昇温した後、PE3A/PE4A混合物(質量比75/25の混合物)795質量部を1時間かけて滴下した。滴下終了後、70℃で3時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す2250cm−1の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート(A2)/PE4A混合物(質量比80/20の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)を得た。なお、ウレタンアクリレート(A2)の分子量(計算値)は818である。
<ウレタンアクリレート(A3)の合成>
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、酢酸ブチル254質量部、イソホロンジイソシアネート(以下、「IPDI」という。)222質量部、p−メトキシフェノール0.5質量部、ジブチル錫ジアセテート0.5質量部を仕込み、70℃に昇温した後、ビス(アクリロキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート369質量部とPE3A/PE4A混合物(質量比75/25の混合物)398質量部を1時間かけて滴下した。滴下終了後、70℃で3時間反応させ、さらにイソシアネート基を示す2250cm−1の赤外線吸収スペクトルが消失するまで反応を行い、一分子中に脂環式化合物及び複素環式化合物を含有する多官能ウレタンアクリレート(A3)/PE4A混合物(質量比91/9の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)を得た。なお、ウレタンアクリレート(A3)の分子量(計算値)は889である。
<ウレタンアクリレート(A4)の合成>
撹拌機、ガス導入管、コンデンサーおよび温度計を備えたフラスコに、アロニックスM−305〔東亜合成(株)社製ペンタエリスリトールトリアクリレート/ペンタエリスリトールテトラアクリレート=60/40(重量比)混合物、水酸基価116mgKOH/g〕549.1部、ジブチル錫ジアセテート0.1部、スミライザーBHT〔住友化学工業(株)製酸化防止剤〕0.6部、メトキノン〔精工化学工業(株)製重合禁止剤〕0.1部、および、酢酸ブチル160.0部を加え、均一に混合しながら徐々に昇温した。60℃に達したところでデスモジュールH〔住友バイエルウレタン(株)製ヘキサメチレンジイソシアネート、NCO%=50%)90.9部を加えた後、80℃で5時間反応させ、ウレタンアクリレート(A4)800部を得た。
<重合体(B1)の合成>
攪拌機、ガス導入管、冷却管、及び温度計を備えたフラスコに、グリシジルメタクリレート(以下、「GMA」という。)250質量部、ラウリルメルカプタン1.3質量部、メチルイソブチルケトン(以下、「MIBK」という。)1000質量部及び2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」という。)7.5質量部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、1時間かけて90℃に昇温し、90℃で1時間反応させた。次いで、90℃で攪拌しながら、GMA750質量部、ラウリルメルカプタン3.7質量部、AIBN22.5質量部からなる混合液を2時間かけて滴下した後、100℃で3時間反応させた。その後、AIBN10質量部を仕込み、さらに100℃で1時間反応させた後、120℃付近に昇温し、2時間反応させた。60℃まで冷却し、窒素導入管を、空気導入管に付け替え、アクリル酸(以下、「AA」という。)507質量部、p−メトキシフェノール2質量部、トリフェニルホスフィン5.4質量部を加えて混合した後、空気で反応液をバブリングしながら、110℃まで昇温し、8時間反応させた。その後、p−メトキシフェノール1.4質量部を加え、室温まで冷却後、不揮発分が50質量%になるように、MIBKを加え、重合体(B1)(不揮発分50質量%のMIBK溶液)を得た。なお、得られた重合体(B1)の重量平均分子量は31,000(GPCによるポリスチレン換算による)で、(メタ)アクリロイル基当量は300g/eqであった。
酢酸エチル23.01質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート(A1)/PE4A混合物(質量比80/20の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)19.64質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート(A2)/PE4A混合物(質量比80/20の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)19.64質量部、一分子中に脂環式化合物及び複素環式化合物を含有する多官能ウレタンアクリレート(A3)/PE4A混合物(質量比91/9の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)15.71質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(以下、「DPHA」という。)18.86質量部、光開始剤1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(以下、「HCPK」という。)2.51質量部、光開始剤ジフェニル2,4,6−トリメチルベンゾイルホスフィン=オキシド(以下、「TPO」という。)0.63質量部を均一に混合した後、不揮発分が40質量%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル(以下、「PGME」という。)で希釈して、ハードコート剤(1)を調製した。
(調製例2)
酢酸エチル23.01質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート(A1)/PE4A混合物(質量比80/20の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)19.64質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート(A2)/PE4A混合物(質量比80/20の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)19.64質量部、一分子中に脂環式化合物及び複素環式化合物を含有する多官能ウレタンアクリレート(A3)/PE4A混合物(質量比91/9の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)15.71質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(以下、「DPHA」という。)18.86質量部、光開始剤1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(以下、「HCPK」という。)2.51質量部、光開始剤ジフェニル2,4,6−トリメチルベンゾイルホスフィン=オキシド(以下、「TPO」という。)0.63質量部、反応性フッ素防汚剤(オプツールDAC−HP;ダイキン工業株式会社製、不揮発分20質量%)2.0質量部を均一に混合した後、不揮発分が40質量%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル(以下、「PGME」という。)で希釈して、ハードコート剤(2)を調製した。
酢酸エチル13.74質量部、脂環式化合物含有多官能ウレタンアクリレート(A2)/PE4A混合物(質量比80/20の混合物、不揮発分80質量%の酢酸ブチル溶液)47.08質量部、重合体(B1)(不揮発分50質量%のMIBK溶液)20.92質量部、DPHA12.74質量部、光開始剤HCPK1.30質量部、光開始剤TPO0.92質量部、反応性フッ素防汚剤(オプツールDAC−HP;ダイキン工業株式会社製、不揮発分20質量%)2.0質量部を均一に混合した後、不揮発分が40質量%になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル(以下、「PGME」という。)で希釈して、ハードコート剤(3)を調製した。
ウレタンアクリレート(A4)に酢酸ブチルを添加して不揮発分濃度が35%になるように希釈した後、イルガキュア#184〔チバ・スペシャリテイー・ケミカルズ(株)製光重合開始剤、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〕3.2部を配合し、ハードコート剤(4)を調製した。
<ウレタンアクリレート(A5)の合成>
撹拌機、ガス導入管、コンデンサーおよび温度計を備えたフラスコに、プラクセル205U〔(株)ダイセル製脂肪族ポリカプロラクトンジオール、水酸基価212mgKOH/g、数平均分子量(Mn)529〕133質量部、ジブチル錫ジアセテート0.1質量部、スミライザーBHT〔住友化学工業(株)製酸化防止剤〕2.3質量部、メトキノン〔精工化学工業(株)製重合禁止剤〕0.2質量部を加え、均一に混合した。デスモジュールI〔住友バイエルウレタン(株)製イソホロンジイソシアネート、NCO%=47%〕111部を加え、85℃まで徐々に昇温した後、1時間反応させた。アロニックスM−305〔東亜合成(株)製ペンタエリスリトールトリアクリレート/ペンタエリスリトールテトラアクリレート=60/40(重量比)混合物、水酸基価116mgKOH/g〕247部を加え、85℃で3時間反応させ、二重結合濃度5.39mmol/gのウレタンアクリレート(A5)493.6質量部を得た。
<ウレタンアクリレート(A6)の合成>
撹拌機、ガス導入管、コンデンサーおよび温度計を備えたフラスコに、プラクセルL205AL〔(株)ダイセル製脂肪族ポリエステルジオール、水酸基価224mgKOH/g、数平均分子量(Mn)501〕125質量部、ジブチル錫ジアセテート0.1質量部、スミライザーBHT〔住友化学工業(株)製酸化防止剤〕2.3質量部、メトキノン〔精工化学工業(株)製重合禁止剤〕0.2質量部を加え、均一に混合した。デスモジュールI〔住友バイエルウレタン(株)製イソホロンジイソシアネート、NCO%=47%〕111部を加え、85℃まで徐々に昇温した後、1時間反応させた。アロニックスM−305〔東亜合成(株)製ペンタエリスリトールトリアクリレート/ペンタエリスリトールテトラアクリレート=60/40(重量比)混合物、水酸基価116mgKOH/g〕247部を加え、85℃で3時間反応させ、二重結合濃度5.31mmol/gのウレタンアクリレート(A6)485.6質量部を得た。
ウレタンアクリレート(A5)またはウレタンアクリレート(A6)、多官能性モノマー1(東亜合成(株)製「アロニックスM−305」ペンタエリスリトールトリアクリレート/ペンタエリスリトールテトラアクリレート)、多官能性モノマー2(日本化薬(株)製「カヤラッドDPCA−60」ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)、単官能性モノマー1(大阪有機化学工業(株)製「ビスコート150D」テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量エステル)、単官能性モノマー2(東亜合成(株)製「アロニックスM−240」テトラエチレングリコールジアクリレート)、光開始剤(BASF(株)製 ダロキュア1173)を下記表1記載の質量部に混合することで表中記載の二重結合濃度計算値を持つ活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(1)〜(8)を調整した。
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器にアクリル酸n−ブチル80重量%、アクリル酸4重量%、メタクリル酸メチル15重量%と重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチルニトリル0.2部とを酢酸エチル100重量%に溶解し、窒素置換後、80℃で8時間重合して重量平均分子量70万のアクリル共重合体(1)を得た。
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸2−メトキシエチル75重量%、アクリル酸n−ブチル24重量%、アクリル酸ヒドロキシエチル1重量%と重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチルニトリル0.2部とを酢酸エチル100重量%に溶解し、窒素置換後、80℃で8時間重合して重量平均分子量70万のアクリル共重合体(2)を得た。
上記アクリル共重合体(1)100重量%に、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分30%の粘着剤(1)を得た。
上記アクリル共重合体(2)100重量%に、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分30%の粘着剤(2)を得た。
上記粘着剤(1)100重量%にイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製コロネートL−45、固形分45%)を0.1重量%添加し15分攪拌後、シリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ50μmのポリエステルフィルム(以下#50剥離フィルム)上に乾燥後の厚さが50μmになるように塗工して、75℃で5分間乾燥した。得られた粘着シートとシリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ38μmのポリエステルフィルム(以下#38剥離フィルム)を貼り合わせた。その後23℃で7日間熟成し厚さ10μmの、ゲル分率70%の粘着シート(1)を得た。
上記粘着剤(2)100重量%にイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製コロネートHX、固形分75%)を0.1重量%添加し15分攪拌後、#50剥離フィルム上に乾燥後の厚さが50μmになるように塗工して、75℃で5分間乾燥した。得られた粘着シートと、#38剥離フィルムを貼り合わせた。その後23℃で7日間熟成し厚さ10μmの、ゲル分率50%の粘着シート(2)を得た。
フィルム基材として厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート製フィルム(東洋紡社製コスモシャインA4300)を使用し、当該フィルム基材の一面に、上記で調製したハードコート剤(1)を塗布して60℃で90秒間乾燥後、空気雰囲気下で紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製「F450」、ランプ:120W/cm、Hバルブ)を用いて、照射光量0.2J/cm2で紫外線を照射し、厚さが3μmのハードコート層(1)を形成し、当該フィルム基材のハードコート層(1)を形成した面の多面に上記で調整したハードコート剤(2)を塗布して60℃で90秒間乾燥後、空気雰囲気下で紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製「F450」、ランプ:120W/cm、Hバルブ)を用いて、照射光量0.2J/cm2で紫外線を照射して厚さ12μmのハードコート層(2)を形成しハードコートフィルム(1)を得た。更にハードコートフィルム(1)のハードコート層(1)表面にセイコーアドバンス社製インキSG740、および700EXを額縁状の形状(外形45mm×45mm、線幅10mm(加飾層の無い領域:25mm×25mm))に、乾燥後の厚みが5μmとなるようシルク印刷し、85℃30分乾燥させて加飾層を設けた後、加飾層を付与した面に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(1)を上記加飾層の無い部分の厚さが25μmとなる様に塗布して空気雰囲気下で紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製「F450」、ランプ:120W/cm、Hバルブ)を用いて、照射光量0.2J/cm2で紫外線を照射して総厚115μmの加飾ハードコートフィルム(1)を得た。更に、加飾ハードコートフィルム(1)の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層(1)面に上記粘着シート(1)を貼り合せて粘着層を設けて総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(1)を得た。
粘着層に上記粘着シート(2)を使用した以外は、実施例(1)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(2)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(2)を使用した加飾ハードコートフィルム(2)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(3)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(3)を使用した加飾ハードコートフィルム(3)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(4)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(4)を使用した加飾ハードコートフィルム(4)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(5)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層の厚さを20μmとした加飾ハードコートフィルム(5)を使用した以外は、実施例(2)と同様にして、総厚120μmの加飾ハードコート粘着フィルム(6)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層の厚さを10μmとした加飾ハードコートフィルム(6)を使用した以外は、実施例(2)と同様にして、総厚110μmの加飾ハードコート粘着フィルム(7)を得た。
ハードコート層(2)の厚さを7μmとした加飾ハードコートフィルム(7)を使用した以外は、実施例(1)と同様にして、総厚120μmの加飾ハードコート粘着フィルム(8)を得た。
ハードコート層(1)の厚さを5μmとした加飾ハードコートフィルム(8)を使用した以外は、実施例(1)と同様にして、総厚127μmの加飾ハードコート粘着フィルム(9)を得た。
ハードコート層(1)をハードコート剤(4)で形成した加飾ハードコートフィルム(9)を使用した以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(10)を得た。
ハードコート層(2)をハードコート剤(3)で形成した加飾ハードコートフィルム(10)を使用した以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(11)を得た。
ハードコート層(1)を設けない加飾ハードコートフィルム(11)を使用した以外は、実施例(2)と同様にして、総厚122μmの加飾ハードコート粘着フィルム(12)を得た。
フィルム基材として厚さ125μmのポリエチレンテレフタレート製フィルム(東洋紡社製コスモシャインA4300)を使用した加飾ハードコートフィルム(12)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚150μmの加飾ハードコート粘着フィルム(13)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(5)を使用した加飾ハードコート粘着フィルム(13)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(14)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(6)を使用した加飾ハードコート粘着フィルム(14)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(15)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(7)を使用した加飾ハードコート粘着フィルム(15)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(16)を得た。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(8)を使用した加飾ハードコート粘着フィルム(16)とした以外は、実施例(2)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(17)を得た。
粘着層に粘着シート(1)を使用した以外は、比較例(3)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(18)を得た。
粘着層に粘着シート(1)を使用した以外は、比較例(4)と同様にして、総厚125μmの加飾ハードコート粘着フィルム(19)を得た。
上記で得た粘着シート(1)および(2)の片側の剥離フィルムを剥がし、厚さ25μmのPET基材に貼り合わせ、幅25mm、長さ10cmの粘着テープを作成する。温度23℃、相対湿度50%RHの環境下でガラス板および上記で得た加飾ハードコートフィルムの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物面に対し、2kgローラーを使用して圧着回数一往復で圧着し、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に1時間静置した後、剥離速度300mm/minにおける180°引き剥がし接着力を測定した。当該測定結果を表2に記載する。
上記で得た活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(1)〜(8)をガラス板上に塗布して空気雰囲気下で紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製「F450」、ランプ:120W/cm、Hバルブ)を用いて、照射光量0.2J/cm2で紫外線を照射して厚さ25μmの塗膜とした後、その塗膜表面のマルテンス硬さを、フィッシャースコープHM2000Xyp(フィッシャーインストルメンツ社)を用いて、稜間角136°のビッカース圧子を1mN荷重にて押し込んで測定した。当該測定結果は表3に記載する。
上記で得た活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(1)〜(8)をガラス板上に塗布して空気雰囲気下で紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製「F450」、ランプ:120W/cm、Hバルブ)を用いて、照射光量0.2J/cm2で紫外線を照射して厚さ25μmの塗膜をダンベルカッターでJIS K 7127の試験片タイプ5の形状に打ち抜き試験片とした。得られた試験片を用いて、レオメトリックス社製の動的粘弾性測定装置RSA−II(周波数3.5Hz、昇温速度3℃/分)により測定し、60℃での貯蔵弾性率を得た。当該測定結果は表3に記載する。
上記で得た活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(1)〜(8)をガラス板上に塗布して空気雰囲気下で紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズ・ジャパン株式会社製「F450」、ランプ:120W/cm、Hバルブ)を用いて、照射光量0.2J/cm2で紫外線を照射して厚さ25μmの塗膜を得た。この活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(1)〜(8)の塗膜表面と上記実施例、比較例で得た加飾ハードコート粘着フィルムのハードコート層(2)表面の鉛筆硬度を、JIS K 5600−5−4(1999年版)の規定に基づき、株式会社井元製作所製の塗膜用鉛筆引掻き試験機(手動式)を用いて測定した。当該方法で測定した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物(1)〜(8)の結果は表3に記載する。また、加飾ハードコート粘着フィルムのハードコート層(2)表面の鉛筆硬度は表4に記載する。
上記で得た加飾ハードコート粘着フィルムをガラス板にローラーを用いて貼り合せ、50℃、5気圧、20分の条件で加熱加圧脱泡処理を行い23℃、50%環境条件下に24時間放置後、加飾ハードコート粘着フィルムを剥離速度300mm/minで90°方向に引き剥がした時の加飾ハードコート粘着フィルムとガラスの状態を評価した。判定基準は下記の通りである。
◎:加飾ハードコート粘着フィルムがちぎれる事無く、ガラス上に粘着剤が残らない。
○:加飾ハードコート粘着フィルムがちぎれる事無く、ガラス上に粘着剤が残る。
×:加飾ハードコート粘着フィルムがちぎれて、ガラス上に粘着剤や加飾ハードコート粘着フィルムが残る。
ビク刃(刃角42度)を用いて加飾ハードコート粘着フィルムのハードコート層(2)面から直径3mmの円形に剥離フィルムまで打ち抜いた。その後、加飾ハードコート粘着フィルムをガラス板に貼り付け、ハードコート層表面からマイクロスコープ(50倍)でハードコート層や活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層のクラックを観察した。判定基準は下記の通りである。
◎:ハードコート層や活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層にクラックがない
○:ハードコート層や活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に著しいクラックがない
×:ハードコート層や活性エネルギー線硬化型樹脂組成物層に著しいクラックがある
2 ハードコート層(1)
3 ハードコート層(2)
4 基材
5 加飾層
6 樹脂層
Claims (11)
- 基材の少なくとも一面にハードコート層を有するハードコートフィルムと、ハードコートフィルム表面の一部に設けられる加飾層と、ハードコートフィルムの加飾層を有する表面に設けられる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層とを有し、
前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層の周波数3.5Hzにて測定される60℃の貯蔵弾性率(E’)が、2.0×108〜9.0×108Paであり、前記基材の厚さが50〜160μmであることを特徴とする加飾ハードコートフィルム。 - 総厚さが100〜170μmであり、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層の最大厚さが5〜30μmである請求項1に記載の加飾ハードコートフィルム。
- 前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層の稜間角136°のビッカース圧子を荷重1mNで押し込んで測定されるマルテンス硬さが70〜100N/mm2である請求項1又は2に記載の加飾ハードコートフィルム。
- 前記ハードコートフィルムが、基材の両面にハードコート層を有するハードコートフィルムである請求項1〜3のいずれかに記載の加飾ハードコートフィルム。
- 前記ハードコートフィルムの加飾層が設けられる面とは他面のハードコート層の鉛筆硬度が3H以上である請求項1〜4のいずれかに記載の加飾ハードコートフィルム。
- 前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、ウレタン(メタ)アクリレートを主剤とする組成物である請求項1〜5のいずれかに記載の加飾ハードコートフィルム。
- 前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層が、前記ハードコートフィルム表面の一部に設けられる加飾層を被覆する樹脂層であり、その表面が平坦化された樹脂層である請求項1〜6のいずれかに記載の加飾ハードコートフィルム。
- 前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層が、前記ハードコートフィルム表面の加飾層が設けられた部分以外のハードコートフィルム表面に設けられ、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層の厚さと前記加飾層の厚さとが同厚さである請求項1〜6のいずれかに記載の加飾ハードコートフィルム。
- 小型電子端末の画像表示装置の画像表示パネルに使用する請求項1〜8のいずれかに記載の加飾ハードコートフィルム。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の加飾ハードコートフィルムの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる樹脂層の表面に、粘着剤層が設けられていることを特徴とする加飾ハードコート粘着フィルム。
- 前記粘着剤層が、アルコキシアルキルアクリレートを主たるモノマー成分とするアクリル系共重合体を含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層である請求項10に記載の加飾ハードコート粘着フィルム。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012240363A JP6075009B2 (ja) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | 加飾ハードコートフィルム及び加飾ハードコート粘着フィルム。 |
CN201310515896.2A CN103786398B (zh) | 2012-10-31 | 2013-10-28 | 装饰硬涂膜和装饰硬涂粘合膜 |
KR1020130129828A KR20140056072A (ko) | 2012-10-31 | 2013-10-30 | 가식 하드 코팅 필름 및 가식 하드 코팅 점착 필름 |
TW102139360A TWI537137B (zh) | 2012-10-31 | 2013-10-30 | 裝飾硬質被覆膜及裝飾硬質被覆黏著膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012240363A JP6075009B2 (ja) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | 加飾ハードコートフィルム及び加飾ハードコート粘着フィルム。 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014088010A JP2014088010A (ja) | 2014-05-15 |
JP6075009B2 true JP6075009B2 (ja) | 2017-02-08 |
Family
ID=50662660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012240363A Expired - Fee Related JP6075009B2 (ja) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | 加飾ハードコートフィルム及び加飾ハードコート粘着フィルム。 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6075009B2 (ja) |
KR (1) | KR20140056072A (ja) |
CN (1) | CN103786398B (ja) |
TW (1) | TWI537137B (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014195978A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 株式会社トッパンTdkレーベル | 装飾層付きパネル部材の製造方法 |
JP2016060117A (ja) * | 2014-09-18 | 2016-04-25 | Dic株式会社 | ハードコートフィルム、保護フィルム及び情報表示装置 |
KR101854157B1 (ko) * | 2015-07-10 | 2018-06-14 | 동우 화인켐 주식회사 | 하드코팅 필름, 이를 포함하는 편광판 및 화상 표시 장치 |
JP6554365B2 (ja) * | 2015-09-04 | 2019-07-31 | アルプスアルパイン株式会社 | 外装パネルの製造方法 |
JP6672679B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2020-03-25 | 大日本印刷株式会社 | 筐体用積層板及び筐体 |
JP6428662B2 (ja) * | 2016-01-27 | 2018-11-28 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
US10792901B2 (en) * | 2016-09-01 | 2020-10-06 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical film and image display device |
KR102381815B1 (ko) * | 2016-09-13 | 2022-03-31 | 동우 화인켐 주식회사 | 윈도우용 데코 필름 및 이의 제조 방법 |
US10935700B2 (en) * | 2017-01-06 | 2021-03-02 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical film and image display device |
JP7069116B2 (ja) * | 2017-03-14 | 2022-05-17 | リンテック株式会社 | バックグラインドテープ用基材 |
JP7064857B2 (ja) * | 2017-12-14 | 2022-05-11 | 三星エスディアイ株式会社 | 粘着剤組成物、その溶液、粘着剤層および表面保護フィルム |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2003026881A1 (ja) * | 2001-09-25 | 2005-01-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハードコートフィルム、ハードコートフィルムを積層した基材、及びこれらを設けた画像表示装置 |
CN100452113C (zh) * | 2004-02-20 | 2009-01-14 | 日本写真印刷株式会社 | 电子设备显示窗的保护面板和保护面板的制造方法 |
JP2009104002A (ja) * | 2007-10-24 | 2009-05-14 | Three M Innovative Properties Co | 画像表示装置用保護フィルム及びそれを含む画像表示装置 |
JP2009227826A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Dic Corp | 両面粘着テープおよび画像表示モジュール |
JP5662005B2 (ja) * | 2009-02-19 | 2015-01-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性樹脂組成物及び当該組成物を用いて作製された多層構造体 |
JP2012035513A (ja) * | 2010-08-06 | 2012-02-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 化粧シート及びこれを用いた金属化粧板 |
-
2012
- 2012-10-31 JP JP2012240363A patent/JP6075009B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-10-28 CN CN201310515896.2A patent/CN103786398B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-30 KR KR1020130129828A patent/KR20140056072A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-10-30 TW TW102139360A patent/TWI537137B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103786398A (zh) | 2014-05-14 |
TWI537137B (zh) | 2016-06-11 |
KR20140056072A (ko) | 2014-05-09 |
JP2014088010A (ja) | 2014-05-15 |
CN103786398B (zh) | 2016-08-17 |
TW201433460A (zh) | 2014-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6075009B2 (ja) | 加飾ハードコートフィルム及び加飾ハードコート粘着フィルム。 | |
JP4807604B2 (ja) | 保護粘着フィルム、スクリーンパネル、及び携帯電子端末 | |
JP5472685B2 (ja) | 飛散防止粘着シート | |
JP5885021B2 (ja) | ハードコートフィルム | |
TWI580753B (zh) | 照射可固化壓敏性黏著片 | |
TWI445747B (zh) | Protective adhesive film, screen panel and portable electronic terminal | |
JP6361913B2 (ja) | ハードコートフィルム、加飾フィルム、保護フィルム及び画像表示装置 | |
JP2018039999A (ja) | 紫外線硬化型粘着剤、硬化物、粘着シート | |
JP2014109712A (ja) | ハードコートフィルム、加飾フィルム及び保護フィルム | |
WO2014141866A1 (ja) | ハードコートフィルム、保護フィルム及び画像表示装置 | |
CN107722916B (zh) | Uv固化型树脂组合物 | |
TWI640584B (zh) | Protective film and decorative protective film | |
WO2013088889A1 (ja) | 透明両面粘着シートの製造方法、透明両面粘着シート | |
US10508224B2 (en) | Easily peelable adhesive tape, article, and method for disassembling article | |
JP2018095770A (ja) | 光硬化性組成物、及び粘着シート | |
JP6432762B2 (ja) | ハードコートフィルム及び画像表示装置 | |
JP2008063518A (ja) | 保護粘着フィルム | |
JP2012072328A (ja) | 成形体及び成形体用樹脂組成物 | |
JP2016060117A (ja) | ハードコートフィルム、保護フィルム及び情報表示装置 | |
TWI808993B (zh) | 光硬化性樹脂組成物及接著片 | |
JP2016060833A (ja) | 粘着フィルム、情報表示装置及び携帯電子端末 | |
JP2016175309A (ja) | ハードコートフィルム及び情報表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150925 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160725 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160802 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160928 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161213 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161226 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6075009 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |