CN108276776B - 一种回收硅橡胶的再生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子化学的技术领域,尤其涉及一种回收硅橡胶的再生产方法。本发明提供了一种回收硅橡胶的再生产方法,包括以下步骤:S101:对回收硅橡胶的表面进行改性,得到改性回收硅橡胶;S102:将改性回收硅橡胶与硅橡胶生胶、填料、硫化剂和染色剂混合,经捏合和硫化后得到再生高温硫化硅橡胶;其中,S101具体为回收硅橡胶与式I结构的硅油进行回流和减压蒸馏,得到改性回收硅橡胶,n为10‑100的整数,R1选自甲基、乙基或异丙基,R2选自甲基、乙基、乙烯基、苯基、氨丙基、氯丙基、甲基丙烯酰氧基丙基。该发明解决回收硅橡胶与硅橡胶生胶相容性不佳导致难以再利用回收硅橡胶的技术缺陷。
Description
技术领域
本发明属于高分子化学的技术领域,尤其涉及一种回收硅橡胶的再生产方法。
背景技术
硅橡胶由于具有极低的玻璃化转变温度、良好的柔韧性、生理惰性等独特的优点而大量应用于国民生产中。随着硅橡胶使用年限的增加,老化的或者废弃的硅橡胶越来越多。由于硅橡胶相对价格较贵,而且硅橡胶属于交联的高分子,难以像其他线性的热塑性的聚合物一样通过再熔融加工成型的方法回收,因而硅橡胶回收再利用的工作一直是一个难题。目前使用的硅橡胶的回收方法主要有酸催化裂解、碱催化裂解、热裂解、超声波裂解等裂解方法,这些方法使用条件苛刻,能耗高、污染大,因而不是硅橡胶回收的理想方法。
回收硅橡胶再生产是一种环保和理想的方法,回收硅橡胶再生产是将硅橡胶粉碎为一定颗粒的硅橡胶粉而作为填料与硅橡胶生胶混合用来生产再生硅橡胶。然而由于硅橡胶粉末与硅橡胶生胶相容性不佳等原因,很难直接将回收硅橡胶粉应用于再生硅橡胶的生产。
发明内容
有鉴于此,本发明公开了一种回收硅橡胶的再生产方法,能有效解决回收硅橡胶与硅橡胶生胶相容性不佳导致难以再利用回收硅橡胶的技术缺陷。
本发明还提供了一种回收硅橡胶的再生产方法,包括以下步骤:
S101:对回收硅橡胶的表面进行改性,得到改性回收硅橡胶;
S102:将改性回收硅橡胶与硅橡胶生胶、填料和硫化剂混合,经捏合和硫化后得到再生高温硫化硅橡胶;
其中,S101具体为回收硅橡胶与式I结构的硅油进行回流和减压蒸馏,得到改性回收硅橡胶,n为10-100的整数,R1选自甲基、乙基或异丙基,R2选自甲基、乙基、乙烯基、苯基、氨丙基、氯丙基、甲基丙烯酰氧基丙基;
作为优选,所述S101之前还包括:对回收硅橡胶进行粉碎,使得所述回收硅橡胶的粒径在80目-150目。
更为优选,对回收硅橡胶进行粉碎具体为低温粉碎。
更为优选,S101:回收硅橡胶与式I结构的硅油进行回流和减压蒸馏,具体为在80℃下回流3h后减压蒸馏。
需要说明的是,式I结构的硅油制备方法为:式Ⅱ结构的化合物与R2Si (OR1)3进行回流后减压蒸馏。
作为优选,所述回收硅橡胶的再生产方法,按重量份计,包括:
作为优选,所述硅橡胶生胶选自甲基乙烯基硅橡胶。
更为优选,甲基乙烯基硅橡胶的分子量为50-70万。
更为优选,所述硫化剂为0.5重量份。
作为优选,所述甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基含量为0.05-0.25%。
作为优选,所述硫化剂选自过氧化氢异丙苯和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
作为优选,所述填料为白炭黑和氢氧化铝。
作为优选,所述白炭黑的重量份为5-10份。
作为优选,所述氢氧化铝的重量份为20-40份。
作为优选,还包括染色剂,所述染色剂选自氧化铁红或炭黑。
作为优选,所述硫化具体为一次硫化条件为179℃下硫化9min,二次硫化条件为200℃下硫化4h。
本发明发现,使用硅烷偶联剂改性回收硅橡胶对于提高其与硅橡胶生胶的相容性有一定的帮助,然而由于硅烷偶联剂的官能团的链段太短,因而得到的改性回收硅橡胶的表面仍然以极性的烷氧基为主,其与硅橡胶生胶的相容性仍然不能满足要求。因此,本发明要解决回收硅橡胶与硅橡胶生胶相容性不佳导致难以再利用回收硅橡胶的技术问题,因此,本发明提供了一种回收硅橡胶的再生产方法,本发明S101:对回收硅橡胶的表面进行改性,得到改性回收硅橡胶;S102:将改性回收硅橡胶与硅橡胶生胶、填料、硫化剂和染色剂混合,经捏合和硫化后得到再生高温硫化硅橡胶;其中,S101具体为回收硅橡胶与式I结构的硅油进行回流和减压蒸馏,得到改性回收硅橡胶,
从结构式可知,式I结构的硅油的官能团的链段较长,还具有硅氧烷链段,通过硅烷的缩合将式I结构的硅油直接化学接枝在回收硅橡胶的表面,反应过程是式I结构的硅油与回收硅橡胶的表面的硅羟基反应,脱出R1-OH基团,式I 结构的硅油与回收硅橡胶表面形成硅氧硅化学键。式I结构的硅油可以以高分子链段的形式与硅橡胶生胶和回收硅橡胶结合,相当于式I结构的硅油的一部分接上回收硅橡胶,式I结构的硅油的另一部分深入硅橡胶生胶的内部。因而,通过式I结构的硅油增强了回收硅橡胶与硅橡胶生胶的相容性,采用本发明的再生产方法,可以提高高温硫化硅橡胶的力学性能,保持其电气性能等物理性能,不仅得到资源的再利用,而且能降低高温硫化硅橡胶的制备成本,从而能够解决老化硅橡胶的回收难的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明公开的回收硅橡胶的再生产方法的流程图;
图2为式I结构的硅油的结构图;
图3为式I结构的硅油的制备流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种回收硅橡胶的再生产方法,用于解决回收硅橡胶与硅橡胶生胶相容性不佳导致难以再利用回收硅橡胶的技术缺陷。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
其中,以下实施例的原料均为自制或市售。
实施例1
请参阅图2,取10g回收硅橡胶粉末,使用冷冻粉碎法粉碎为平均粒径为100目左右的硅橡胶粉,加入1g甲基三甲氧基封端羟基硅油在80℃下回流3h,真空蒸馏后取得到的粉末状物质10g,加入40g甲基乙烯基硅橡胶, 5g氧化铁粉,10g白炭黑,24.5g氢氧化铝,0.5g过氧化氢异丙苯,120℃真空捏合3h后,在平板硫化机上硫化,179℃硫化9min后继续200℃硫化 4h得到再生高温硫化硅橡胶。
需要说明的是,甲基三甲氧基封端羟基硅油的结构具体为式I的结构,R1为甲基,R2位为甲基。
实施例2
取30g回收硅橡胶粉末,使用冷冻粉碎法粉碎为平均粒径为100目左右的硅橡胶粉,加入3g乙烯基三甲氧基封端羟基硅油在80℃下回流3h,真空蒸馏后取得到的粉末状物质30g,加入39.5g甲基乙烯基硅橡胶,5g氧化铁粉,5g白炭黑,20g氢氧化铝,0.5g过氧化氢异丙苯,120℃真空捏合3h 后,在平板硫化机上硫化,179℃硫化9min后继续200℃硫化4h得到再生高温硫化硅橡胶。
需要说明的是,乙烯基三甲氧基封端羟基硅油的结构具体为式I的结构, R1为甲基,R2位为乙烯基。
实施例3
取30g回收硅橡胶粉末,使用冷冻粉碎法粉碎为平均粒径为100目左右的硅橡胶粉,加入3g甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷封端羟基硅油80℃下回流3h,真空蒸馏后取得到的粉末状物质30g,加入39.5g甲基乙烯基硅橡胶,5g氧化铁粉,5g白炭黑,20g氢氧化铝,0.5g过氧化氢异丙苯,120℃真空捏合3h后,在平板硫化机上硫化,179℃硫化9min后继续200℃硫化4 h得到再生高温硫化硅橡胶。
需要说明的是,甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷封端羟基硅油的结构具体为式I的结构,R1为乙基,R2位为甲基丙烯酰氧基丙基。
实施例4
取30g回收硅橡胶粉末,使用冷冻粉碎法粉碎为平均粒径为100目左右的硅橡胶粉,加入3g氯丙基三乙氧基封端羟基硅油在80℃下回流3h,真空蒸馏后取得到的粉末状物质30g,加入39.5g甲基乙烯基硅橡胶,5g氧化铁粉,5g白炭黑,20g氢氧化铝,0.5g过氧化氢异丙苯,120℃真空捏合3h 后,在平板硫化机上硫化,179℃硫化9min后继续200℃硫化4h得到再生高温硫化硅橡胶。
需要说明的是,氯丙基三乙氧基封端羟基硅油的结构具体为式I的结构, R1为乙基,R2位为氯丙基。
实施例5
取30g回收硅橡胶粉末,使用冷冻粉碎法粉碎为平均粒径为100目左右的硅橡胶粉,加入3g氨丙基三甲氧基硅烷封端羟基硅油在80℃下回流3h,真空蒸馏后取得到的粉末状物质30g,加入39.5g甲基乙烯基硅橡胶,2g炭黑,7g白炭黑,20g氢氧化铝,0.5g过氧化氢异丙苯,120℃真空捏合3h 后,在平板硫化机上硫化,179℃硫化9min后继续200℃硫化4h得到再生高温硫化硅橡胶。
需要说明的是,氨丙基三甲氧基硅烷封端羟基硅油的结构具体为式I的结构,R1为甲基,R2位为氨丙基。
将实施例1至实施例5制备的再生高温硫化硅橡胶按照GB/T 1692-2008 测定体积电阻率,按照IEC 60243-1:1998测定击穿强度,按照GB/T 6553-2014/IEC 60587:2007测定耐漏电起痕和电蚀损性能,按照GB/T528-1998 测定拉伸强度和断裂伸长率,测试结果如表1所示:
表1制备的再生硅橡胶的电气性能和力学性能
从表1可以看出,实施例1至实施例5制备的再生高温硫化硅橡胶的电气性能和力学性能均满足现有电气材料的标准,可以作为电气材料在绝缘领域得到应用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种回收硅橡胶的再生产方法,其特征在于,包括以下步骤:
S101:对回收硅橡胶的表面进行改性,得到改性回收硅橡胶;其中,所述回收硅橡胶的表面含有硅羟基;
S102:将改性回收硅橡胶与硅橡胶生胶、填料、硫化剂和染色剂混合,经捏合和硫化后得到再生高温硫化硅橡胶;
其中,S101具体为回收硅橡胶与式Ⅰ结构的硅油进行回流和减压蒸馏,得到改性回收硅橡胶,n为10-100的整数,R1选自甲基、乙基或异丙基,R2选自甲基、乙基、乙烯基、苯基、氨丙基、氯丙基、甲基丙烯酰氧基丙基;
按重量份计,包括:
回收硅橡胶 10-30份;
硅橡胶生胶 20-40份;
硫化剂 0.1-1份;
填料 25-50份;
染色剂 2-5份;
所述硅橡胶生胶选自甲基乙烯基硅橡胶;所述硫化剂选自过氧化氢异丙苯和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷;所述填料为白炭黑和氢氧化铝。
2.根据权利要求1所述的回收硅橡胶的再生产方法,其特征在于,所述S101之前还包括:对回收硅橡胶进行粉碎,使得所述回收硅橡胶的粒径在80目-150目。
3.根据权利要求1所述的回收硅橡胶的再生产方法,其特征在于,所述甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基质量百分比为0.05-0.25 %。
4.根据权利要求1所述的回收硅橡胶的再生产方法,其特征在于,所述白炭黑的重量份为5-10份。
5.根据权利要求1所述的回收硅橡胶的再生产方法,其特征在于,所述氢氧化铝的重量份为20-40份。
6.根据权利要求1所述的回收硅橡胶的再生产方法,其特征在于,所述染色剂选自氧化铁红或炭黑。
7.根据权利要求1所述的回收硅橡胶的再生产方法,其特征在于,所述硫化具体为一次硫化条件为179℃下硫化9 min,二次硫化条件为200℃下硫化4 h。
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