CN108084055A - 一种n,n’-二异丙基硫脲氧化合成n,n’-二异丙基碳二亚胺的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种N,N’‑二异丙基硫脲氧化合成N,N’‑二异丙基碳二亚胺的方法，首先使用次氯酸钠氧化二甲胺得到氯代二甲胺，然后在碱性条件下用氯代二甲胺氧化N,N’‑二异丙基硫脲得到N,N’‑二异丙基碳二亚胺，收率达到93％以上，同时氯代二甲胺的循环套用也降低了生产成本。

Description

一种N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的 方法

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法。

背景技术

N,N’-二异丙基碳二亚胺是一类常用的失水剂。主要用于活化羧基，促使酰胺和酯的生成。目前常见合成方法收率较低，成本较高，鉴于以上限制及缺点需对工艺进行改进。

发明内容

本发明的目的在于提供一种产品收率高、生产成本低N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，包括以下步骤：

1)制备氯代二甲胺：将二甲胺水溶液加入二氯甲烷中，控制15℃以下滴加次氯酸钠，滴加完毕保温0.5-1h，静止分出有机相并萃取水相，合并有机相并用干燥剂进行干燥；

2)氧化：在二氯甲烷中加入N,N’-二异丙基硫脲和碱，保持体系为弱碱性，控制温度在30℃以下滴加1)中制得的干燥后的有机相，滴毕保温3h，然后抽滤，滤液水洗干燥后蒸出二氯甲烷再精馏得N,N’--二异丙基碳二亚胺，滤饼回收；

3)氯代二甲胺套用：将步骤2)中抽滤后的滤饼用水溶解，滤除不溶物再补加部分二甲胺水溶液重复步骤1)。

具体地，所述步骤1)中二甲胺水溶液、二氯甲烷与次氯酸钠的质量比为1：4-4.2：8.4-8.6。

具体地，所述步骤1)中二甲胺水溶液浓度为40wt％，次氯酸钠有效氯含量为12％。

具体地，所述步骤1)中的干燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水氯化钙中的一种或几种。

具体地，所述步骤2)中N,N’-二异丙基硫脲：碱：有机相的质量比为3：1-1.2：18.5-19。

具体地，所述步骤2)中的碱为片碱、碳酸钠中的一种或两种。

具体地，所述步骤2)制得的N,N’-二异丙基碳二亚胺的收率为93％以上，纯度为99.5％以上。

本发明具有以下有益效果：本发明通过先合成氯代二甲胺再用氯代二甲胺氧化N,N’-二异丙基硫脲工艺简单易控，操作安全，N,N’-二异丙基碳二亚胺的收率达到93％以上，同时氯代二甲胺可以回收套用降低了生产成本。

具体实施方式

以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。

实施例1

向反应釜中加入二氯甲烷205kg，40wt％二甲胺水溶液50kg，控制15℃以下滴加有效氯为12％的次氯酸钠420kg，分离萃取，用无水硫酸镁干燥得到有机相氯代二甲胺备用；向干燥反应釜中加入N,N’-二异丙基硫脲60kg，片碱20kg，控制温度在30℃以下滴加上步制备的氯代二甲胺380kg，滴加完毕后保温3h，保温完毕后进行抽滤，对滤液进行水洗然后干燥蒸馏出二氯甲烷再精馏得到N,N’-二异丙基碳二亚胺，收率为93.2％。

实施例2

向反应釜中加入二氯甲烷210kg，40wt％二甲胺水溶液50kg，控制15℃以下滴加有效氯为12％的次氯酸钠425kg，分离萃取，用无水硫酸钠干燥得到有机相氯代二甲胺备用；向干燥反应釜中加入N,N’-二异丙基硫脲60kg，碳酸钠24kg，控制温度在30℃以下滴加上步制备的氯代二甲胺376kg，滴加完毕后保温3h，保温完毕后进行抽滤，对滤液进行水洗然后干燥蒸馏出二氯甲烷再精馏得到N,N’-二异丙基碳二亚胺，收率为93.8％。

实施例3

向反应釜中加入二氯甲烷200kg，40wt％二甲胺水溶液50kg，控制15℃以下滴加有效氯为12％的次氯酸钠430kg，分离萃取，用无水氯化钙干燥得到有机相氯代二甲胺备用；向干燥反应釜中加入N,N’-二异丙基硫脲60kg，碳酸钠和片碱共22kg，控制温度在30℃以下滴加上步制备的氯代二甲胺370kg，滴加完毕后保温3h，保温完毕后进行抽滤，对滤液进行水洗然后干燥蒸馏出二氯甲烷再精馏得到N,N’-二异丙基碳二亚胺，收率为93.3％。

Claims (7)

1.一种N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)制备氯代二甲胺：将二甲胺水溶液加入二氯甲烷中，控制15℃以下滴加次氯酸钠，滴加完毕保温0.5-1h，静止分出有机相并萃取水相，合并有机相并用干燥剂进行干燥；

2)氧化：在二氯甲烷中加入N,N’-二异丙基硫脲和碱，保持体系为弱碱性，控制温度在30℃以下滴加1)中制得的干燥后的有机相，滴毕保温3h，然后抽滤，滤液水洗干燥后蒸出二氯甲烷再精馏得N,N’-二异丙基碳二亚胺，滤饼回收；

3)氯代二甲胺套用：将步骤2)中抽滤后的滤饼用水溶解，滤除不溶物再补加部分二甲胺水溶液重复步骤1)。

2.根据权利要求1所述的N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，其特征在于，所述步骤1)中二甲胺水溶液、二氯甲烷与次氯酸钠的质量比为1：4-4.2：8.4-8.6。

3.根据权利要求1或2所述的N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，其特征在于，所述步骤1)中二甲胺水溶液浓度为40wt％，次氯酸钠有效氯含量为12％。

4.根据权利要求1所述的N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，其特征在于，所述步骤1)中的干燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水氯化钙中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，其特征在于，所述步骤2)中N,N’-二异丙基硫脲：碱：有机相的质量比为3：1-1.2：18.5-19。

6.根据权利要求1或5所述的N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，其特征在于，所述步骤2)中的碱为片碱、碳酸钠中的一种或两种。

7.根据权利要求1所述的N,N’-二异丙基硫脲氧化合成N,N’-二异丙基碳二亚胺的方法，其特征在于，所述步骤2)制得的N,N’-二异丙基碳二亚胺的收率为93％以上，纯度为99.5％以上。