CN108083303A - 一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，利用钾肥生产后的尾液在盐田摊晒析出水氯镁石，水氯镁石矿加水溶解配制成33wt％卤水，卤水通过立式升膜蒸发器浓缩成51％(wt)MgCl₂的高温卤水，脱除1.2mol的水分，并在造粒塔中形成粒径为1‑0.25mm的湿颗粒，湿颗粒进入到热空气流化床干燥器中干燥，使摩尔含水量降低到2molH₂O，成为半干颗粒料；半干颗粒料进入氯化氢流化床干燥器中利用HCl氛围干燥，使颗粒中的水分进一步降低到0.04％(wt)，且使MgOHCl含量降低到0.2％(wt)，即得到高品质的无水氯化镁颗粒，该工艺简单，节能，产出的无水氯化镁品质高，水分低，易于实现工业化生产。

Description

一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法

技术领域

本发明涉及盐湖化工技术领域，尤其涉及一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法。

背景技术

青海察尔汗盐湖是中国最大的氯化物型钠钾镁盐矿床，具有储量大、品位高、类型全、分布相对集中、资源组合好等特点，其中钠、钾、镁储量分别为460、1.45和16.7亿吨。察尔汗盐湖已建成氯化钾装置300万吨/年，随着钾资源的开发利用，产生了大量的副产氯化镁，年排出含氯化镁33％的老卤达6400万m³，含水氯镁石2000余万吨，这些废液通过管道和渠道排放返回盐湖中，导致镁盐的局部曾浓，不仅造成了资源的浪费，而且在一定程度上破坏了盐湖的资源结构，影响盐湖资源的持续开发利用，老卤中富集的镁资源亟待开发利用。

无水氯化镁是电解金属镁的原料，也是制备催化剂和医药中间体的重要原料。目前制取无水氯化镁的方法主要有：以菱镁矿为原料将菱镁矿高温煅烧后得到的氧化镁颗粒经过氯化制取无水氯化镁；以水合氯化镁、光卤石、卤水为原料脱水制取无水氯化镁。但是，以上方法存在诸如工艺流程长、原料利用率低、生产成本高、污染环境等问题；另外，制取无水氯化镁的主要设备是流化床，流化床最主要的缺点是腐蚀严重。以水氯镁石生产无水氯化镁作为电解镁工业原料的工艺路线是目前金属镁工业中最先进、最理想的工艺路线。但无水氯化镁的生产一直制约着金属镁的生产，主要是水氯镁石最后的两个个结晶水在加热时易发生水解，产生对电解有害的碱式氯化镁。如何抑制水氯镁石水解是国内外专家研究的重点。经过多年的发展，国内外专家研究多种水氯镁石脱水的工艺，要么是污染大要么是能耗大，实施难，不能实现工业化生产。HCl气体保护气氛下脱水法是目前来看从产品质量，环境保护和过程控制方面上都是最先进的脱水方法。

发明内容

为了解决上述背景技术中提到的问题，本发明提供一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，利用钾肥生产尾液中的富集氯化镁，摊晒后水氯镁石，采用三次脱水工艺生产高品质的无水氯化镁，作为电解镁的原料，该工艺生产成本低、产品品质好，纯度高，对环境友好，更符合盐湖资源合理化利用的方针。

为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：

一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，包括下述步骤：

步骤S1：钾肥老卤经过摊晒得到水氯镁石矿；

步骤S2：将所述的水氯镁石矿溶解得到32wt％-34wt％卤水；

步骤S3：一次脱水，将32wt％-34wt％的卤水浓缩得到50wt％-52wt％的卤水，脱除1.1-1.3摩尔的水；

步骤S4：将50wt％-52wt％卤水喷雾造粒成1-0.25mm的湿颗粒；

步骤S5：二次脱水，将湿颗粒进行流化床脱水，得到二水氯化镁；

步骤S6：三次脱水，二水氯化镁颗粒在HCl氛围下脱水至无水氯化镁；

优选地，所述步骤S1中，将钾肥生产尾液经盐田滩晒后结晶出水氯镁石原矿，水氯镁石原矿经自然蒸发可获得纯度98％的水氯镁石。

优选地，所述步骤S2中，将水氯镁石经化盐池溶解成饱和卤水，得到33wt％的卤水。

优选地，所述步骤S3中，卤水在立式升膜蒸发器内，利用蒸汽将33wt％精制卤水浓缩至51wt％，得到四水氯化镁和六水氯化镁的混合物,脱除1.2摩尔的水。

优选地，所述步骤S4中，湿颗粒的制备，51wt％的卤水在造粒塔喷雾造粒成1-0.25mm的湿颗粒，形成MgCl₂水合物的结晶，四水氯化镁和六水氯化镁的混合物，每摩尔MgCl₂平均含有4.8molH₂O，控制湿颗粒的粒径在0.25-1mm之间。

优选地，高浓高温卤水经喷雾造粒，在造粒塔的顶部分布成小液滴，这些小液滴在下落过程中，与造粒塔底部反向的冷空气对流，通过塔底的百叶窗和塔顶的矩形孔，控制伞形轨迹，温度降到60℃，形成MgCl₂水合物的固体颗粒，即称为湿粒料。

优选地，所述步骤S5中，湿颗粒流化床脱水，湿颗粒送入二层流化床内，在120℃温度下脱水至2.8摩尔，在150℃的温度下脱水至2摩尔。

优选地，所述步骤S6中，二水氯化镁颗粒送入多层流化床，利用350℃HCl气体脱水至无水氯化镁。

优选地，二次脱水流化床排出来尾气依次经过三级喷淋去除氯化镁粉尘、和HCL后排空。

优选地，三次脱水多层流化床排出来尾气依次经过喷淋去除氯化镁粉尘后再经过两级冷凝脱除尾气中的水分后循环利用。

优选地，循环的HCl气体浓度控制80VOl％以上。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：利用钾肥生产尾液中的富集氯化镁，摊晒后水氯镁石，采用三次脱水工艺生产高品质的无水氯化镁作为电解镁的原料，且采用流水床脱水工艺，以含有氯化氢的气体作为二水氯化镁脱水的流化介质，可使二水氯化镁脱水至无水氯化镁；添加有氯化氢的流化介质可有效抑制低水氯化镁在高温下的水解；尾气中含有的粉尘和水分通过喷淋洗涤和二级冷凝器去除后回收循环使用；该工艺操作条件温和，能耗低，实现了物料的循环利用，节能环保，同时生产成本低、产品品质好，纯度高，对环境友好，更符合盐湖资源合理化利用的方针。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图；

图2为本发明的步骤流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。

实施例1

参照图1-2，一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，包括下述步骤：

步骤S1：钾肥老卤经过盐田摊晒得到水氯镁石矿；

步骤S2：将所述的水氯镁石矿溶解得到32wt％卤水；

步骤S3：一次脱水，将32wt％的卤水浓缩得到50wt％的卤水，脱除1.1摩尔的水；

步骤S4：将50wt％卤水喷雾造粒成1-0.25mm的湿颗粒；

步骤S5：二次脱水，将湿颗粒进行流化床脱水，得到二水氯化镁；

步骤S6：三次脱水，二水氯化镁颗粒在HCl氛围下脱水至无水氯化镁；

具体的，步骤S1中，将钾肥生产尾液经盐田滩晒后结晶出水氯镁石原矿，可获得纯度98％的水氯镁石，其中主要杂质为少量的钠、钾和钙，这种天然结晶的水氯镁石晶习惯型好，粒度较均匀，粒径平均为1.3mm。

具体的，步骤S2中，将水氯镁石原矿送入化盐池，加入60℃的工业水进行溶解，控制化盐水的温度在85℃，此时对应的卤水的浓度在32-34wt％左右，不溶物沉入化盐池底，饱和卤水，加入氯化钡，除去硫离子，板式过滤器过滤沉淀，得到33wt％的卤水。具体的，步骤S3中，脱除1.1摩尔的水，32wt％卤水经预热器加热至85℃后进入中和罐，在该罐中用弱酸或弱碱调整卤水pH值在一定范围，中和后的卤水再次通过换热器加热后进入蒸发器中，卤水在立式升膜蒸发器内，蒸汽加热至180℃，利用蒸汽将32wt％精制卤水浓缩至50wt％，得到四水氯化镁和六水氯化镁的混合物。

具体的，步骤S4中，湿颗粒的制备，50wt％的卤水在造粒塔喷雾造粒，形成MgCl₂水合物的结晶，而四水氯化镁和六水氯化镁的混合物，每摩尔MgCl₂平均含有4.8molH₂O，控制湿颗粒的粒径在0.25-1mm之间。

具体的，步骤S5中，湿颗粒输送到立式二层流化床内，将加热到340℃的环境空气送入流化床内进行干燥，一层塔盘颗粒温度控制在100-120℃，脱水六水氯化镁，二层塔盘颗粒温度控制在140-150℃，脱除四水氯化镁，得到二水氯化镁，干燥后的尾气夹带有氯化镁粉尘和水氯镁石水解后产生的HCl气体，喷淋回收氯化镁，加水吸收HCl气体，而最终经过精洗将尾气中杂质净化至排放标准后通过烟囱排入大气中，对环境无污染。

具体的，步骤S6中，二水氯化镁送入到10层塔盘的流化床内进一步干燥，与引入的340-350℃HCl气体换热脱水至无水氯化镁，HCl气体干燥后的尾气，先喷淋其中夹带的氯化镁洗涤粉尘后，再冷凝气体中的水，净化后的氯化氢尾气经氯化氢压缩机进入氯化氢间接加热器换热后返回至流化床中循环利用。

具体的，高浓高温卤水经喷雾造粒，在造粒机篮盘的孔径在0.5-1mm之间，离心机转速在900-1000rpm旋转，在顶部将卤水分布成小液滴，这些小液滴在下落过程中，与造粒塔底部反向的冷空气对流，与顶部的3个矩形孔对流，控制成伞形下落，温度降到60℃，形成MgCl₂水合物的固体颗粒，即称为湿粒料。在湿颗粒皮带运输过程中，未避免与环境的空气吸潮，在皮带运行中输入干燥空气保持正压。同时增设筛分机，筛出大颗粒，保证均匀的颗粒进入下一工段，保障下一工段的长时间的运行。造

具体的，流化床排出来尾气依次经过喷淋去除氯化镁粉尘，经过氯化氢洗涤去除大部分氯化氢气体，最终经过精洗将尾气中杂质净化至排放标准后通过烟囱排入大气中，避免污染空气环境，保护环境。

具体的，循环的HCl气体浓度控制80VOl％以上，HCl气体是利用二次脱水与三次脱水尾气回收后的废卤水和废酸，采用解析工艺生产HCl气体，以氯化镁作为提取剂，在解析塔内进行萃取操作，提取出的HCl气体补入氯化氢气体系统循环使用。

实施例2

参照图1-2，一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，包括下述步骤：

步骤S1：钾肥老卤经过摊晒得到水氯镁石矿；

步骤S2：将所述的水氯镁石矿溶解得到33wt％卤水；

步骤S3：一次脱水，将33wt％的卤水浓缩得到51wt％的卤水，脱除1.2摩尔的水；

步骤S4：将51wt％卤水喷雾造粒成6mm的湿颗粒；

步骤S5：二次脱水，将湿颗粒进行流化床脱水，得到二水氯化镁；

步骤S6：三次脱水，二水氯化镁颗粒在HCl氛围下脱水至无水氯化镁；

具体的，步骤S1中，将钾肥生产尾液经盐田滩晒后结晶出水氯镁石原矿，可获得纯度98％的水氯镁石，其中主要杂质为少量的钠、钾和钙，这种天然结晶的水氯镁石晶习惯型好，粒度较均匀，粒径平均为1.3mm。

具体的，步骤S2中，将水氯镁石原矿送入化盐池，加入60℃的工业水进行溶解，控制化盐水的温度在85℃，此时对应的卤水的浓度在32-34wt％左右，不溶物沉入化盐池底，饱和卤水，加入氯化钡，除去硫离子，板式过滤器过滤沉淀，得到33wt％的卤水。具体的，步骤S3中，脱除1.2摩尔的水，33wt％卤水经预热器加热至85℃后进入中和罐，在该罐中用弱酸或弱碱调整卤水pH值在一定范围，中和后的卤水再次通过换热器加热后进入蒸发器中，卤水在立式升膜蒸发器内，蒸汽加热至180℃，利用蒸汽将33wt％精制卤水浓缩至51wt％，得到四水氯化镁和六水氯化镁的混合物。

具体的，步骤S4中，湿颗粒的制备，51wt％的卤水在造粒塔喷雾造粒，形成MgCl₂水合物的结晶，而四水氯化镁和六水氯化镁的混合物，每摩尔MgCl₂平均含有4.8molH₂O，控制湿颗粒的粒径在0.25-1mm之间，且喷雾时可采用压缩气体进行雾化分散。

具体的，步骤S5中，湿颗粒输送到立式二层流化床内，将加热到340℃的环境空气送入流化床内进行干燥，一层塔盘颗粒温度控制在120℃，脱水六水氯化镁，二层塔盘颗粒温度控制在150℃，脱除四水氯化镁，得到二水氯化镁，干燥后的尾气夹带有氯化镁粉尘和水氯镁石水解后产生的HCl气体，喷淋回收氯化镁，加水吸收HCl气体，而最终经过精洗将尾气中杂质净化至排放标准后通过烟囱排入大气中，对环境无污染。

具体的，步骤S6中，二水氯化镁送入到10层塔盘的流化床内进一步干燥，与引入的340℃HCl气体换热脱水至无水氯化镁，HCl气体干燥后的尾气，先喷淋其中夹带的氯化镁洗涤粉尘后，再冷凝气体中的水，净化后的氯化氢尾气经氯化氢压缩机进入氯化氢间接加热器换热后返回至流化床中循环利用。

具体的，高浓高温卤水经喷雾造粒，在造粒塔的顶部分布成小液滴，这些小液滴在下落过程中，与造粒塔底部反向的冷空气对流，温度降到60℃，形成MgCl₂水合物的固体颗粒，即称为湿粒料，在喷雾造粒过程中，为了避免潮湿气体进入，同时也为了流化床内保持所需温度，需要将进入的气体进行预加热，且气体流速控制在0.5-1.8m/s。

具体的，流化床排出来尾气依次经过喷淋去除氯化镁粉尘，经过氯化氢洗涤去除大部分氯化氢气体，最终经过精洗将尾气中杂质净化至排放标准后通过烟囱排入大气中，避免污染空气环境，保护环境。

具体的，循环的HCl气体浓度控制80VOl％以上，HCl气体是利用二次脱水与三次脱水尾气回收后的废卤水和废酸，采用解析工艺生产HCl气体，以氯化镁作为提取剂，在解析塔内进行萃取操作，提取出的HCl气体补入氯化氢气体系统循环使用。

实施例3

参照图1-2，一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，包括下述步骤：

步骤S1：钾肥老卤经过摊晒得到水氯镁石矿；

步骤S2：将所述的水氯镁石矿溶解得到34wt％卤水；

步骤S3：一次脱水，将34wt％的卤水浓缩得到52wt％的卤水，脱除1.3摩尔的水；

步骤S4：将52wt％卤水喷雾造粒成7mm的湿颗粒；

步骤S5：二次脱水，将湿颗粒进行流化床脱水，得到一水氯化镁；

步骤S6：三次脱水，一水氯化镁颗粒在HCl氛围下脱水至无水氯化镁；

具体的，步骤S1中，将钾肥生产尾液经盐田滩晒后结晶出水氯镁石原矿，可获得纯度98％的水氯镁石，其中主要杂质为少量的钠、钾和钙，这种天然结晶的水氯镁石晶习惯型好，粒度较均匀，粒径平均为1.3mm。

具体的，步骤S2中，将水氯镁石经化盐池充分溶解成饱和卤水，得到34wt％的卤水，采用沉淀法和离子膜交换出去对电解有害的杂质后进行脱水工艺。。

具体的，步骤S3中，脱除1.3摩尔的水，34wt％卤水经预热器加热至85℃后进入中和罐，在该罐中用弱酸或弱碱调整卤水pH值在一定范围，中和后的卤水再次通过换热器加热后进入蒸发器中，卤水在立式升膜蒸发器内，蒸汽加热至180℃，利用蒸汽将34wt％精制卤水浓缩至52wt％，得到四水氯化镁和六水氯化镁的混合物。

具体的，步骤S4中，湿颗粒的制备，52wt％的卤水在造粒塔喷雾造粒，形成MgCl₂水合物的结晶，而四水氯化镁和六水氯化镁的混合物，每摩尔MgCl₂平均含有4.8molH₂O，控制湿颗粒的粒径在0.2-1mm之间，且喷雾时可采用压缩气体进行雾化分散。

具体的，步骤S5中，湿颗粒输送到立式二层流化床内，将加热到340℃的环境空气送入流化床内进行干燥，一层塔盘颗粒温度控制在120℃，脱水六水氯化镁，二层塔盘颗粒温度控制在155℃，脱除四水氯化镁，和二水氯化镁，得到一水氯化镁干燥后的尾气夹带有氯化镁粉尘和水氯镁石水解后产生的HCl气体，喷淋回收氯化镁，加水吸收HCl气体，而最终经过精洗将尾气中杂质净化至排放标准后通过烟囱排入大气中，对环境无污染。

具体的，步骤S6中，一水氯化镁送入到多层塔盘的流化床内进一步干燥，与引入的340℃HCl气体换热脱水至无水氯化镁，HCl气体干燥后的尾气，先喷淋其中夹带的氯化镁洗涤粉尘后，再冷凝气体中的水，净化后的氯化氢尾气经氯化氢压缩机进入氯化氢间接加热器换热后返回至流化床中循环利用。

具体的，高浓高温卤水经喷雾造粒，在造粒塔的顶部分布成小液滴，这些小液滴在下落过程中，与造粒塔底部反向的冷空气对流，温度降到60℃，形成MgCl₂水合物的固体颗粒，即称为湿粒料，在喷雾造粒过程中，为了避免潮湿气体进入，同时也为了流化床内保持所需温度，需要将进入的气体进行预加热，且气体流速控制在0.5-1.8m/s。

具体的，流化床排出来尾气依次经过喷淋去除氯化镁粉尘，经过氯化氢洗涤去除大部分氯化氢气体，最终经过精洗将尾气中杂质净化至排放标准后通过烟囱排入大气中，避免污染空气环境，保护环境。

具体的，循环的HCl气体浓度控制80VOl％以上，HCl气体是利用二次脱水与三次脱水尾气回收后的废卤水和废酸，采用解析工艺生产HCl气体，以氯化镁作为提取剂，在解析塔内进行萃取操作，提取出的HCl气体补入氯化氢气体系统循环使用。

工作原理：本发明中，钾肥生产后的老卤通过管道输送到盐田，在盐田摊晒后形成高品质的水氯镁石，水氯镁石原矿运输到化盐装置，加入化盐水，当卤水的密度达到设计标准后，卤水即达到33wt％的浓度，33wt％卤水经预热器加热至85℃后进入中和罐，在该罐中用弱酸或弱碱调整卤水pH值在一定范围，中和后的卤水再次通过换热器加热后进入蒸发器中，蒸汽加热至180℃，蒸发浓缩后的卤水进入造粒系统。

高浓高温卤水经喷雾造粒，在造粒塔的顶部分布成小液滴，这些小液滴在下落过程中，与造粒塔底部反向的冷空气对流，温度降到60℃，形成MgCl₂水合物的固体颗粒，即称为湿粒料，湿颗粒进入到二层立式流化床进行干燥，颗粒与热空气接触后水含量降低到每摩尔MgCl₂中含有1.8摩尔水分子，为半干颗粒料，塔盘一的颗粒温度控制在120℃，脱除六水氯化镁，塔盘二的颗粒温度控制在150℃，脱除四水氯化镁，得到二水氯化镁，干燥后的尾气夹带有氯化镁粉尘和水氯镁石水解后产生的HCl气体，喷淋回收氯化镁，加水吸收HCl气体，而流化床排出来尾气依次经过喷淋去除氯化镁粉尘，经过氯化氢洗涤去除大部分氯化氢气体，最终经过精洗将尾气中杂质净化至排放标准后通过烟囱排入大气中，对环境无污染，保护环境。

半干颗粒料进入10层流化床中继续干燥，粒料从顶层依次流经每层塔板，与从底部进入的氯化氢气体逆向接触，控制颗粒料的温度在340℃，可控制无水氯化镁的含水量降低到0.03wt％以下，控制HCl气体的浓度在80VOL％以上，碱式氯化镁的含量在0.2wt％，排出的HCl尾气经过喷淋洗涤去除MgCl₂粉尘，再经过两级冷凝去除水分，净化后的氯化氢尾气经氯化氢压缩机进入氯化氢间接加热器换热后返回至流化床中循环使用。

氯化氢补充工段是采用三次脱水过程中产生各种含酸卤水、废水为原料，生产HCL气体补充到三次脱水中。一次脱水不纯蒸汽洗涤水产生的的低浓度的废水，用于洗涤二次脱水尾气的氯化镁粉尘，形成的高浓度的含酸卤水排放氯化氢补充工段。二次尾气的HCL气体通过串联的二级洗涤塔洗去水氯镁石热分解产生的HCL气体，得到浓度10-15％的盐酸溶液，此溶液用于吸收三次脱水工程中排放的高浓度的HCL气体，得到的20-22％的废盐酸，送入到氯化氢补充工段。洗涤三次脱水尾气中氯化镁粉尘的溶液是来自二级冷凝器净化HCl气体过程产生的高浓度盐酸，喷淋洗涤尾气的粉尘，产生的高盐高酸的废酸送入盐酸氯化氢补充工段。氯化氢补充工段将三种废液混合进去解析塔，已其中的氯化镁作为破沸剂，解析出高浓度的HCL气体，送入到三次脱水装置中。

从10层流化床的粒料温度过高，会损坏输送设备，必须进入颗粒冷却器中用干燥的冷空气降温至75℃，然后进入无水颗粒料仓，再通过气力输送系统发射罐输送到电解车间无水氯化镁颗粒料仓，作为电解的原料，产品质量完全满足镁电解工业对原料的要求。

以上，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，包括下述步骤：

步骤S1：钾肥老卤经过盐田摊晒得到水氯镁石矿；

步骤S2：将所述的水氯镁石矿溶解得到32wt％-34wt％卤水；

步骤S3：一次脱水，将32wt％-34wt％的卤水浓缩得到50wt％-52wt％的高浓卤水，脱除1.1-1.3摩尔的水；

步骤S4：将50wt％-52wt％卤水喷雾造粒成1-0.25mm的湿颗粒；

步骤S5：二次脱水，将湿颗粒进行流化床脱水，得到二水氯化镁；

步骤S6：三次脱水，二水氯化镁颗粒在HCl氛围下脱水至无水氯化镁。

2.根据权利要求1所述的钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，其中步骤S1中，将钾肥生产尾液经盐田滩晒后结晶出水氯镁石原矿，水氯镁石原矿经自然蒸发可获得纯度98％的水氯镁石。

3.根据权利要求1所述的钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，其中步骤S2中，将所述水氯镁石经化盐池溶解成饱和卤水，得到33wt％的卤水。

4.根据权利要求1所述的钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，其中步骤S3中，脱除1.2摩尔的水，卤水在立式升膜蒸发器内，利用蒸汽将33wt％精制卤水浓缩至51wt％，得到四水氯化镁和六水氯化镁的混合物。

5.根据权利要求1所述的钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，其中步骤S4中，湿颗粒的制备，51wt％的卤水在造粒塔喷雾造粒成1-0.25mm的湿颗粒，形成MgCl₂水合物的结晶，四水氯化镁和六水氯化镁的混合物，每摩尔MgCl₂平均含有4.8molH₂O。

6.根据权利要求1所述的钾钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，其中步骤S5中，湿颗粒流化床脱水，湿颗粒送入二层流化床内，在120℃温度下脱水至2.8摩尔，在150℃的温度下脱水至2摩尔。

7.根据权利要求1所述的钾钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，其中步骤S6中，二水氯化镁颗粒送入多层流化床，利用350℃HCl气体脱水至无水氯化镁。

8.根据权利要求5所述的钾钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，高浓高温卤水经喷雾造粒，在造粒塔的顶部分布成小液滴，这些小液滴在下落过程中，与造粒塔底部反向的冷空气对流，温度降到60℃，形成MgCl₂水合物的固体颗粒，即称为湿粒料。

9.根据权利要求6所述的钾钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，二次脱水流化床排出来的尾气依次经过三级喷淋去除氯化镁粉尘、HCL后排空。

10.根据权利要求7所述的钾钾肥生产尾液制取无水氯化镁电解原料的方法，其特征在于，三次脱水后的尾气经喷淋洗涤氯化镁粉尘后，再经过两级冷凝其中的水分后，HCl气体循环利用，其中循环的HCl气体浓度控制80VOl％以上。