CN108034024A - 一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法。本发明与常规的溶液聚合方法相比，采用了光引发剂和氧化还原引发体系相结合的引发体系，提高反应速率，具有反应速度快，转化率高，分子量分布窄，成本较低的优点，操作简便，易于工业化生产，有广泛应用前景。所制备聚羧酸减水剂的性能稳定，分子结构为梳型结构，主链中含有极性基团，侧链中含有聚氧化乙烯基链段形成空间阻隔，有利于提高水泥的分散性以及分散性保持能力，体现了高保坍性等优点。

Description

一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术
随着混凝土向高性能化和多功能化的方向发展，要求混凝土具有高工作性、高强度、高耐久性，并能满足在许多特殊情况下的应用。具有超分散性能的超塑化剂已成为高性能混凝土中不可缺少的组分之一。
近年来，随着国家对节能减排的愈加重视及低碳经济理念的迅速推广，科技工作者在力争提高混凝土减水剂性能的同时也关注如何减少其对能源的消耗。特别是企业，正在努力寻找低能耗的产品，不仅可以节约成本，而且可以减少锅炉的审批带来的麻烦。
一方面，目前生产聚羧酸减水剂的过程大多采用加热的方式，比如采用蒸汽加热、导热油加热等，都会造成环境污染。
另一方面，目前聚羧酸减水剂的生产过程都比较长，一般需要4～5小时左右，生产效率慢，所以需要提前存货，需要占用一定的库存，造成资源浪费，固定资产投入大。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将水和聚醚单体加入到反应器中，然后在氮气保护下搅拌均匀；
(2)将步骤(1)所得的物料置于紫外光下照射，一次性加入双氧水，在2-3h内匀速滴加第一溶液、第二溶液和第三溶液进行聚合反应，滴加结束后，加入32％的氢氧化钠溶液进行中和至pH＝6-7，即得到高保坍聚羧酸减水剂；第一溶液为光引发剂的水溶液，第二溶液为不饱和酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和不饱和磷酸酯单体的水溶液，第三溶液为还原剂和链转移剂的水溶液，上述紫外光的波长为350-400mm，照射强度为50-110W/m2，聚醚单体、不饱和酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和不饱和磷酸酯的质量比为100∶10-20∶10-20∶5-10，双氧水的用量为聚醚单体的总质量的3-5％，光引发剂用量为聚醚单体的总质量的3-5％，还原剂的用量为聚醚单体的总质量的1-2％，链转移剂的用量为聚醚单体的总质量的1-2％；
上述聚醚单体为烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚或异戊烯基聚氧乙烯醚，上述不饱和酸酐为马来酸酐、柠檬酸酐或衣康酸酐；上述端羧基乙烯基环氧醚的结构式为H2C＝CR1-B-(AO)nR2，R1为氢原子或甲基，R2为COOH，B为COO、O、O(CH2)mO、CH2O或CH2CH2O，m＝2-4，AO为2-4个碳原子的氧化烯基中的至少之一，n为AO的平均加成摩尔数，为3-8的整数；上述不饱和磷酸酯单体为乙烯基膦酸二乙酯或2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯，上述水的总量使得所制得的高保坍聚羧酸减水剂的质量浓度为45-55％。
在本发明的一个优选实施方案中，所述的光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-4′-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、Chivacure 1176或Chivacure 1190。
在本发明的一个优选实施方案中，所述链转移剂为3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸或2-(苯基硫代甲酰硫基)丙酸。
在本发明的一个优选实施方案中，所述还原剂为羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的混合物，其中羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的质量比为5∶2∶3。
本发明的有益效果是：
1、本发明与常规的溶液聚合方法相比，采用了光引发剂和氧化还原引发体系相结合的引发体系，提高反应速率，具有反应速度快，转化率高，分子量分布窄，成本较低的优点，操作简便，易于工业化生产，有广泛应用前景。所制备聚羧酸减水剂的性能稳定，分子结构为梳型结构，主链中含有极性基团，侧链中含有聚氧化乙烯基链段形成空间阻隔，有利于提高水泥的分散性以及分散性保持能力，体现了高保坍性等优点。
2、本发明首次引入端羧基乙烯基环氧醚，提高了聚羧酸减水剂的分散性和保持能力，并且采用了不饱和酸酐和磷酸酯单体作为共聚的单体，可以进一步提高聚羧酸减水剂的保坍性能，实现分段水解，延长保坍时间。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)将水和异戊烯基聚氧乙烯醚加入到反应器中，然后在氮气保护下搅拌均匀。
(2)反应器置于紫外光下照射，然后一次性加入双氧水，在2-3h内匀速滴加第一溶液、第二溶液和第三溶液进行聚合反应，滴加结束后，加入32％的氢氧化钠溶液进行中和至pH＝6-7，即得到高保坍聚羧酸减水剂。其中第一溶液为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的水溶液，第二溶液为马来酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和乙烯基膦酸二乙酯单体的混合液，第三溶液为羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐、吊白块的混合物(羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的质量比为5∶2∶3)和3，6-二氧-1，8-辛二硫醇的水溶液，上述紫外光的波长为350-400mm，照射强度为50-110W/m2。其中，异戊烯基聚氧乙烯醚、马来酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和乙烯基膦酸二乙酯的质量比为100∶10∶10∶10。双氧水的用量为聚醚单体的总质量的3％，上述光引发剂用量为聚醚单体的总质量的3％，还原剂的用量为聚醚单体的总质量的1％，链转移剂的用量为聚醚单体的总质量的2％。其中，上述各步骤所用水的量使得该聚羧酸减水剂的质量浓度为50％。
实施例2
(1)将水和甲基烯丙基聚氧乙烯醚加入到反应器中，然后在氮气保护下搅拌均匀。
(2)反应器置于紫外光下照射，然后一次性加入双氧水，在2-3h内匀速滴加第一溶液、第二溶液和第三溶液进行聚合反应，滴加结束后，加入32％的氢氧化钠溶液进行中和至pH＝6-7，即得到高保坍聚羧酸减水剂。其中第一溶液为Chivacure 1176的水溶液，第二溶液为柠檬酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯单体的混合液，第三溶液为羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐、吊白块的混合物(羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的质量比为5∶2∶3)和2-(苯基硫代甲酰硫基)丙酸的水溶液，上述紫外光的波长为350-400mm，照射强度为50-110W/m2。其中，甲基烯丙基聚氧乙烯醚、柠檬酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯的质量比为100∶15∶20∶5。双氧水的用量为聚醚单体的总质量的4％，Chivacure 1176用量为聚醚单体的总质量的3％％，还原剂的用量为聚醚单体的总质量的1.5％，链转移剂的用量为聚醚单体的总质量的1％。其中，上述各步骤所用水的量使得该聚羧酸减水剂的质量浓度为50％。
实施例3
(1)将水和烯丙基聚氧乙烯醚加入到反应器中，然后在氮气保护下搅拌均匀。
(2)反应器置于紫外光下照射，然后一次性加入双氧水，在2-3h内匀速滴加第一溶液、第二溶液和第三溶液进行聚合反应，滴加结束后，加入32％的氢氧化钠溶液进行中和至pH＝6-7，即得到高保坍聚羧酸减水剂。其中第一溶液为2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮的水溶液，第二溶液为衣康酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和乙烯基膦酸二乙酯单体的混合液，第三溶液为羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐、吊白块的混合物(羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的质量比为5∶2∶3)和4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸的水溶液，上述紫外光的波长为350-400mm，照射强度为50-110W/m2。其中，烯丙基聚氧乙烯醚、衣康酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和乙烯基膦酸二乙酯的质量比为100∶20∶10∶7.5。双氧水的用量为聚醚单体的总质量的5％，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮用量为聚醚单体体的总质量的4％，羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的混合物的用量为聚醚单体的总质量的2％，4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸的用量为聚醚单体的总质量的1.5％。其中，上述各步骤所用水的量使得该聚羧酸减水剂的质量浓度为50％。
实施例4
(1)将水和异戊烯基聚氧乙烯醚加入到反应器中，然后在氮气保护下搅拌均匀。
(2)反应器置于紫外光下照射，然后一次性加入双氧水，在2-3h内匀速滴加第一溶液、第二溶液和第三溶液进行聚合反应，滴加结束后，加入32％的氢氧化钠溶液进行中和至pH＝6-7，即得到高保坍聚羧酸减水剂。其中第一溶液为4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯的水溶液，第二溶液为马来酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯单体的混合液，第三溶液为羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐、吊白块的混合物(羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的质量比为5∶2∶3)和3，6-二氧-1，8-辛二硫醇的水溶液，上述紫外光的波长为350-400mm，照射强度为50-110W/m2。其中，异戊烯基聚氧乙烯醚、马来酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯的质量比为100∶16∶12∶10。双氧水的用量为聚醚单体的总质量的4.5％，4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯用量为聚醚单体的总质量的3％，羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的混合物的用量为聚醚单体的总质量的1％，3，6-二氧-1，8-辛二硫醇的用量为聚醚单体的总质量的2％。其中，上述各步骤所用水的量使得该聚羧酸减水剂的质量浓度为50％。
对比例1
(1)将200份的甲基烯丙基聚氧乙烯醚和200份的水加入到反应釜中，打开搅拌机，并将温度升至60℃；
(2)分别滴加2.5份双氧水溶液，1份的抗坏血酸和1.5份的2-巯基乙酸混合溶液以及20份的丙烯酸溶液，3h滴完，熟化1小时，最后，加入25份的氢氧化钠溶液，使其中和，即可得到聚羧酸减水剂。
将实施例1-4和比较例1合成得到的样品，采用标准水泥，根据GB 8076-2008《混凝土外加剂》，测其混凝土减水率、坍落度、坍落度经时损失以及和易性等。混凝土配合比为：水泥360kg/m3、砂780kg/m3、石头1050kg/m3，坍落度控制在80±10mm，所得结果如表1所示。
样品 对比例1 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
减水率/％ 15 20 25 24 27
坍落度T0 80 85 80 90 85
1h坍落度T1h 180 200 205 190 200
2h坍落度T2h 120 200 200 205 195
3h坍落度T3h 60 180 190 195 190
4h坍落度T4h - 170 185 180 180
本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案在下述范围内变化时，仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本发明的保护范围：
一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将水和聚醚单体加入到反应器中，然后在氮气保护下搅拌均匀；
(2)将步骤(1)所得的物料置于紫外光下照射，一次性加入双氧水，在2-3h内匀速滴加第一溶液、第二溶液和第三溶液进行聚合反应，滴加结束后，加入32％的氢氧化钠溶液进行中和至pH＝6-7，即得到高保坍聚羧酸减水剂；第一溶液为光引发剂的水溶液，第二溶液为不饱和酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和不饱和磷酸酯单体的水溶液，第三溶液为还原剂和链转移剂的水溶液，上述紫外光的波长为350-400mm，照射强度为50-110W/m2，聚醚单体、不饱和酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和不饱和磷酸酯的质量比为100∶10-20∶10-20∶5-10，双氧水的用量为聚醚单体的总质量的3-5％，光引发剂用量为聚醚单体的总质量的3-5％，还原剂的用量为聚醚单体的总质量的1-2％，链转移剂的用量为聚醚单体的总质量的1-2％；
上述聚醚单体为烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚或异戊烯基聚氧乙烯醚，上述不饱和酸酐为马来酸酐、柠檬酸酐或衣康酸酐；上述端羧基乙烯基环氧醚的结构式为H2C＝CR1-B-(AO)nR2，R1为氢原子或甲基，R2为COOH，B为COO、O、O(CH2)mO、CH2O或CH2CH2O，m＝2-4，AO为2-4个碳原子的氧化烯基中的至少之一，n为AO的平均加成摩尔数，为3-8的整数；上述不饱和磷酸酯单体为乙烯基膦酸二乙酯或2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯，上述水的总量使得所制得的高保坍聚羧酸减水剂的质量浓度为45-55％。
所述的光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-4′-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、Chivacure 1176或Chivacure 1190。所述链转移剂为3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸或2-(苯基硫代甲酰硫基)丙酸。所述还原剂为羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的混合物，其中羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的质量比为5∶2∶3。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (4)

1.一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将水和聚醚单体加入到反应器中，然后在氮气保护下搅拌均匀；
(2)将步骤(1)所得的物料置于紫外光下照射，一次性加入双氧水，在2-3h内匀速滴加第一溶液、第二溶液和第三溶液进行聚合反应，滴加结束后，加入32％的氢氧化钠溶液进行中和至pH＝6-7，即得到高保坍聚羧酸减水剂；第一溶液为光引发剂的水溶液，第二溶液为不饱和酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和不饱和磷酸酯单体的水溶液，第三溶液为还原剂和链转移剂的水溶液，上述紫外光的波长为350-400mm，照射强度为50-110W/m2，聚醚单体、不饱和酸酐、端羧基乙烯基环氧醚和不饱和磷酸酯的质量比为100∶10-20∶10-20∶5-10，双氧水的用量为聚醚单体的总质量的3-5％，光引发剂用量为聚醚单体的总质量的3-5％，还原剂的用量为聚醚单体的总质量的1-2％，链转移剂的用量为聚醚单体的总质量的1-2％；
上述聚醚单体为烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚或异戊烯基聚氧乙烯醚，上述不饱和酸酐为马来酸酐、柠檬酸酐或衣康酸酐；上述端羧基乙烯基环氧醚的结构式为H2C＝CR1-B-(AO)nR2，R1为氢原子或甲基，R2为COOH，B为COO、O、O(CH2)mO、CH2O或CH2CH2O，m＝2-4，AO为2-4个碳原子的氧化烯基中的至少之一，n为AO的平均加成摩尔数，为3-8的整数；上述不饱和磷酸酯单体为乙烯基膦酸二乙酯或2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯，上述水的总量使得所制得的高保坍聚羧酸减水剂的质量浓度为45-55％。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的光引发剂为2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-4′-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、Chivacure 1176或Chivacure 1190。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述链转移剂为3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸或2-(苯基硫代甲酰硫基)丙酸。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述还原剂为羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的混合物，其中羟甲基亚磺酸二水合物、莫尔盐和吊白块的质量比为5∶2∶3。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108975749A (zh) * 2018-09-18 2018-12-11 科之杰新材料集团有限公司 一种透水混凝土增强剂的制备方法
CN109232830A (zh) * 2018-09-18 2019-01-18 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土保坍型增强剂的制备方法
WO2019128690A1 (zh) * 2017-12-28 2019-07-04 科之杰新材料集团有限公司 一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法
CN110358021A (zh) * 2019-05-29 2019-10-22 科之杰新材料集团有限公司 一种交联型湿拌砂浆保塑剂及其制备方法
CN111072868A (zh) * 2019-12-27 2020-04-28 安徽海螺新材料科技有限公司 一种耐泥早强增强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114085334A (zh) * 2021-11-17 2022-02-25 科之杰新材料集团有限公司 一种乙烯基醚酯混合结构保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112708076A (zh) * 2021-01-11 2021-04-27 浙江工业大学上虞研究院有限公司 一种高减水型聚羧酸减水剂母液
CN115449024B (zh) * 2022-06-24 2024-06-04 厦门路桥翔通建材科技有限公司 一种高和易性保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
CN116332552A (zh) * 2023-04-20 2023-06-27 辽宁威尔得科技有限公司 一种低碳易和混凝土外加剂、其制备方法及用途

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103848944A (zh) * 2013-05-14 2014-06-11 科之杰新材料集团有限公司 一种超缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法
CN104496256A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105037658A (zh) * 2015-07-03 2015-11-11 上海台界化工有限公司 一种羧基集中分布的具有高减水性能的聚羧酸减水剂制备方法、产品及应用
CN105367720A (zh) * 2015-11-25 2016-03-02 科之杰新材料集团有限公司 一种减水保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105622853A (zh) * 2015-12-24 2016-06-01 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种阻泥型减水剂的制备方法
CN105693946A (zh) * 2016-01-25 2016-06-22 湖南省建筑工程集团总公司 一种抗裂高保坍混凝土聚羧酸减水剂
CN105754047A (zh) * 2016-04-01 2016-07-13 贵州铁建恒发新材料科技股份有限公司 一种含磷酸酯高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6074517B2 (ja) * 2012-12-05 2017-02-01 江蘇蘇博特新材料股▲ふん▼有限公司Ｓｏｂｕｔｅ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． スランプ保持型ポリカルボン酸塩系高性能流動化剤の製造方法
CN104311754B (zh) * 2014-10-21 2017-06-16 福建建工建材科技开发有限公司 一种室温快速制备高浓度聚羧酸减水剂的方法
CN105820298A (zh) * 2016-04-12 2016-08-03 江苏中铁奥莱特新材料有限公司 一种光引发型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106349435A (zh) * 2016-08-31 2017-01-25 张智敏 聚羧酸减水剂的合成方法
CN106749973B (zh) * 2016-12-08 2019-12-27 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种聚羧酸减水剂的连续化生产设备及生产方法
CN108034024B (zh) * 2017-12-28 2019-12-24 科之杰新材料集团有限公司 一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103848944A (zh) * 2013-05-14 2014-06-11 科之杰新材料集团有限公司 一种超缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法
CN104496256A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 科之杰新材料集团有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105037658A (zh) * 2015-07-03 2015-11-11 上海台界化工有限公司 一种羧基集中分布的具有高减水性能的聚羧酸减水剂制备方法、产品及应用
CN105367720A (zh) * 2015-11-25 2016-03-02 科之杰新材料集团有限公司 一种减水保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105622853A (zh) * 2015-12-24 2016-06-01 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种阻泥型减水剂的制备方法
CN105693946A (zh) * 2016-01-25 2016-06-22 湖南省建筑工程集团总公司 一种抗裂高保坍混凝土聚羧酸减水剂
CN105754047A (zh) * 2016-04-01 2016-07-13 贵州铁建恒发新材料科技股份有限公司 一种含磷酸酯高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张开诚，等: "《大学实验化学》", 31 January 2011, 华中科技大学出版社 *
张春红，等: "《高分子材料》", 29 February 2016, 北京航空航天大学出版社 *
潘祖仁，等: "《自由基聚合》", 31 March 1983, 化学工业出版社 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019128690A1 (zh) * 2017-12-28 2019-07-04 科之杰新材料集团有限公司 一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法
CN108975749A (zh) * 2018-09-18 2018-12-11 科之杰新材料集团有限公司 一种透水混凝土增强剂的制备方法
CN109232830A (zh) * 2018-09-18 2019-01-18 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土保坍型增强剂的制备方法
CN109232830B (zh) * 2018-09-18 2022-01-04 科之杰新材料集团有限公司 一种混凝土保坍型增强剂的制备方法
CN110358021A (zh) * 2019-05-29 2019-10-22 科之杰新材料集团有限公司 一种交联型湿拌砂浆保塑剂及其制备方法
CN111072868A (zh) * 2019-12-27 2020-04-28 安徽海螺新材料科技有限公司 一种耐泥早强增强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111072868B (zh) * 2019-12-27 2023-01-06 安徽海螺材料科技股份有限公司 一种耐泥早强增强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114085334A (zh) * 2021-11-17 2022-02-25 科之杰新材料集团有限公司 一种乙烯基醚酯混合结构保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114085334B (zh) * 2021-11-17 2023-08-25 科之杰新材料集团有限公司 一种乙烯基醚酯混合结构保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法

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Date Code Title Description
PB01 Publication
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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GR01 Patent grant
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EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20180515

Assignee: Kezhijie new material group (Hainan) Co.,Ltd.

Assignor: KZJ NEW MATERIALS GROUP Co.,Ltd.

Contract record no.: X2022980006964

Denomination of invention: A preparation method of polycarboxylic acid water reducer with high slump resistance

Granted publication date: 20191224

License type: Common License

Record date: 20220606

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