CN112708076A - 一种高减水型聚羧酸减水剂母液 - Google Patents

一种高减水型聚羧酸减水剂母液 Download PDF

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Abstract

本发明属于水处理领域,具体涉及一种高减水型聚羧酸减水剂母液,以丙烯酸废水为原材料,并提供了具体的配方和制备方法。本发明解决了现有丙烯酸废水难处理的问题,将丙烯酸废水作为减水剂原料,将丙烯酸及酯化物分子链上的双键与醚类大单体共聚合,实现丙烯酸废水的资源化利用。

Description

一种高减水型聚羧酸减水剂母液
技术领域
本发明属于水处理领域,具体涉及一种高减水型聚羧酸减水剂母液。
背景技术
丙烯酸及其酯是一种与国明经济密切相关的重要化工原料,他们可以自聚或与其他乙烯基单体共聚,合成各种不同功能的丙烯酸类树脂或聚丙烯酸盐类,构成丙烯酸系列化工产品。这些产品广泛应用于广告、建造、交通、IT等行业。近几年丙烯酸(酯)得到化工产业界的高度重视,发展迅速,但是同时也为生态环境带来了压力。丙烯酸(酯)在生产过程中产生了有大量废气废水,其产生的废水中含有丙烯酸及衍生物、丙烯酸酯类、丙烯酸盐、甲基丙烯酸及衍生物、醋酸、甲醛、乙醛等有机物,化学需氧量(COD)高达几万~十几万mg/L,呈强酸性,属于高浓度有机废水,特点为浓度高、成分复杂、有毒有害等,直接排放会危害生态环境和人体健康,为此我国规定该类废水排放执行一级标准(COD<100mg/L)。
对于该类废水传统方法处理比较困难,目前国内外对丙烯酸废水的处理方法主要有生化法、催化湿法氧化法和焚烧法。由于废水中含有对微生物具有毒害作用的物质,又缺乏营养元素,直接采用生化法处理这类废水,特别是对高浓度的丙烯酸废水效果不好;而催化湿法氧化法不能完全降解丙烯酸生产废水中的有机物,并且存在催化剂失效和二次污染的问题,反应后的水仍需要进行处理,增加了处理成本;焚烧法存在成本高、一次性投资大等问题,很难进行工业化推广。同时随着资源日益紧张,环境危机日益严重趋势的发展,废水处理不在简单的最求达标排放,简单的废水处理以不在是最佳途径,取而代之的是循环经济理念,通过技术手段将废水资源化再利用,实现该行业的绿色化和可持续发展。
发明内容
针对现有技术中的问题,本发明提供一种高减水型聚羧酸减水剂母液,解决了现有丙烯酸废水难处理的问题,将丙烯酸废水作为减水剂原料,将丙烯酸及酯化物分子链上的双键与醚类大单体共聚合,实现丙烯酸废水的资源化利用。
为实现以上技术目的,本发明的技术方案是:
一种高减水型聚羧酸减水剂母液,以丙烯酸废水为原材料。
所述丙烯酸废水的成分包括丙烯酸及衍生物、丙烯酸酯类、丙烯酸盐、甲基丙烯酸及衍生物、醋酸、甲醛、乙醛,有机物浓度为2-5%,COD浓度为30000-65000mg/L,且废水呈酸性。
高减水型聚羧酸减水剂母液的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,至完全溶解,并升温至30-40℃,得到底料;
步骤2,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水和清水搅拌至20min,得到滴加料;
步骤3,采用丙烯酸和液碱加入至底料中进行pH调节,然后加入双氧水搅拌5-10min,得到预聚合体系;
步骤4,将滴加料缓慢滴加至温度为30-40℃的底料中,滴加时间为2.5h,滴加结束后恒温保温1h,保温温度为控制在30-50℃;
步骤5,保温结束后补水降温至30℃,pH为6-7,得到聚羧酸减水剂母液。
所述步骤1中的底料质量配比如下:丙烯酸废水3.2份、清水21份与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体42份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为10-45%,优选为22-28%。
所述步骤2中的滴加料的质量配比如下:丙烯酸5.7份、巯基乙醇0.23份、维生素C0.07份、丙烯酸废水9.2份和清水10.7份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为10-45%,优选为22-28%。
所述步骤3中的液碱为质量浓度为32%的氢氧化钠碱液。
所述步骤3中的预聚合体系的pH为8-10。
所述步骤3中的双氧水为质量分数为30%的双氧水。
从以上描述可以看出,本发明具备以下优点:
1.本发明解决了现有丙烯酸废水难处理的问题,将丙烯酸废水作为减水剂原料,将丙烯酸及酯化物分子链上的双键与醚类大单体共聚合,实现丙烯酸废水的资源化利用。
2.本发明提供的减水剂母液的制备方法,有效的降低了环境压力,增加了经济效应,实现该行业的绿色化和可持续发展。
3.本发明制备的减水剂满足工程单位对外加剂的要求。
具体实施方式
结合实施例详细说明本发明,但不对本发明的权利要求做任何限定。
实施例1
一种高减水型聚羧酸减水剂母液的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,至完全溶解,并升温至30℃,得到底料;
步骤2,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水和清水搅拌至20min,得到滴加料;
步骤3,采用丙烯酸和液碱加入至底料中进行pH调节,然后加入双氧水搅拌5min,得到预聚合体系;
步骤4,将滴加料缓慢滴加至温度为30℃的底料中,滴加时间为2.5h,滴加结束后恒温保温1h,保温温度为控制在30℃;
步骤5,保温结束后补水降温至30℃,pH为6,得到聚羧酸减水剂母液。
所述步骤1中的底料质量配比如下:丙烯酸废水3.2份、清水21份与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体42份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为10%。
所述步骤2中的滴加料的质量配比如下:丙烯酸5.7份、巯基乙醇0.23份、维生素C0.07份、丙烯酸废水9.2份和清水10.7份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为10%。
所述步骤3中的液碱为质量浓度为32%的氢氧化钠碱液。
所述步骤3中的预聚合体系的pH为8。
所述步骤3中的双氧水为质量分数为30%的双氧水。
实施例2
一种高减水型聚羧酸减水剂母液的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,至完全溶解,并升温至40℃,得到底料;
步骤2,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水和清水搅拌至20min,得到滴加料;
步骤3,采用丙烯酸和液碱加入至底料中进行pH调节,然后加入双氧水搅拌10min,得到预聚合体系;
步骤4,将滴加料缓慢滴加至温度为40℃的底料中,滴加时间为2.5h,滴加结束后恒温保温1h,保温温度为控制在50℃;
步骤5,保温结束后补水降温至30℃,pH为7,得到聚羧酸减水剂母液。
所述步骤1中的底料质量配比如下:丙烯酸废水3.2份、清水21份与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体42份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为45%。
所述步骤2中的滴加料的质量配比如下:丙烯酸5.7份、巯基乙醇0.23份、维生素C0.07份、丙烯酸废水9.2份和清水10.7份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为45%。
所述步骤3中的液碱为质量浓度为32%的氢氧化钠碱液。
所述步骤3中的预聚合体系的pH为10。
所述步骤3中的双氧水为质量分数为30%的双氧水。
实施例3
一种高减水型聚羧酸减水剂母液的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,至完全溶解,并升温至35℃,得到底料;
步骤2,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水和清水搅拌至20min,得到滴加料;
步骤3,采用丙烯酸和液碱加入至底料中进行pH调节,然后加入双氧水搅拌5-10min,得到预聚合体系;
步骤4,将滴加料缓慢滴加至温度为35℃的底料中,滴加时间为2.5h,滴加结束后恒温保温1h,保温温度为控制在35℃;
步骤5,保温结束后补水降温至30℃,pH为6,得到聚羧酸减水剂母液。
所述步骤1中的底料质量配比如下:丙烯酸废水3.2份、清水21份与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体42份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为22%。
所述步骤2中的滴加料的质量配比如下:丙烯酸5.7份、巯基乙醇0.23份、维生素C0.07份、丙烯酸废水9.2份和清水10.7份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为22%。
所述步骤3中的液碱为质量浓度为32%的氢氧化钠碱液。
所述步骤3中的预聚合体系的pH为9。
所述步骤3中的双氧水为质量分数为30%的双氧水。
实施例4
一种高减水型聚羧酸减水剂母液的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,至完全溶解,并升温至35℃,得到底料;
步骤2,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水和清水搅拌至20min,得到滴加料;
步骤3,采用丙烯酸和液碱加入至底料中进行pH调节,然后加入双氧水搅拌8min,得到预聚合体系;
步骤4,将滴加料缓慢滴加至温度为305℃的底料中,滴加时间为2.5h,滴加结束后恒温保温1h,保温温度为控制在45℃;
步骤5,保温结束后补水降温至30℃,pH为7,得到聚羧酸减水剂母液。
所述步骤1中的底料质量配比如下:丙烯酸废水3.2份、清水21份与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体42份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为28%。
所述步骤2中的滴加料的质量配比如下:丙烯酸5.7份、巯基乙醇0.23份、维生素C0.07份、丙烯酸废水9.2份和清水10.7份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为28%。
所述步骤3中的液碱为质量浓度为32%的氢氧化钠碱液。
所述步骤3中的预聚合体系的pH为10。
所述步骤3中的双氧水为质量分数为30%的双氧水。
实施例5
高减水型聚羧酸减水剂母液的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,至完全溶解,并升温至38℃,得到底料;
步骤2,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水和清水搅拌至20min,得到滴加料;
步骤3,采用丙烯酸和液碱加入至底料中进行pH调节,然后加入双氧水搅拌7min,得到预聚合体系;
步骤4,将滴加料缓慢滴加至温度为38℃的底料中,滴加时间为2.5h,滴加结束后恒温保温1h,保温温度为控制在45℃;
步骤5,保温结束后补水降温至30℃,pH为6,得到聚羧酸减水剂母液。
所述步骤1中的底料质量配比如下:丙烯酸废水3.2份、清水21份与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体42份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为25%。
所述步骤2中的滴加料的质量配比如下:丙烯酸5.7份、巯基乙醇0.23份、维生素C0.07份、丙烯酸废水9.2份和清水10.7份。其中,所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为10-45%,优选为25%。
所述步骤3中的液碱为质量浓度为32%的氢氧化钠碱液。
所述步骤3中的预聚合体系的pH为9。
所述步骤3中的双氧水为质量分数为30%的双氧水。
根据丙烯酸废水资源化利用,将丙烯酸废水同时加入高减水型聚羧酸减水剂合成工艺底料和滴加料中,合成配方包括甲基烯丙基聚氧乙烯基醚42份、丙烯酸6份、30%双氧水0.5份、维生素C 0.07份、巯基乙醇0.23份、丙烯酸废水12.4份、清水31.1份、氢氧化钠7.7份。将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,底料升温至30℃;将部分丙烯酸和液碱(32%)投入底料中,调整体系的ph至8-10,再将双氧水投入底料中;小料配置,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水、清水按上述配比完全溶解混合均匀得滴加料;将滴加料均匀滴入升温后的底料中,滴加2.5小时,滴加结束进行老化反应1小时,整个聚合反应温度控制在30-50℃,保温结束补水降温,温度降至30℃左右中和至ph为6-7,得到聚羧酸母液进一步储存。
性能检测
依据国标GB 8077—2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》混凝土外加剂均质性试验方法进行测试,测试结果如下。
对比例为行业中应用良好的产品,型号:湖南中岩建材科技有限公司ZYM-700聚羧酸高性能减水剂。
Figure BDA0002891901080000071
经检测,在同掺量条件下,实施例1、3、5所述的聚羧酸减水剂母液应用性能良好,与对比例接近;实施例2、4整体性能略差。说明实施例在加入丙烯酸废水的条件下,得到的母液作为减水剂应用时完全可以满足建筑工程要求,实现丙烯酸废水的资源化利用,无需再通过生化法、催化湿法氧化法和焚烧法等方法处理排放,降低了环保压力,减少了废水处理成本,并创造了经济效益。
综上所述,本发明具有以下优点:
1.本发明解决了现有丙烯酸废水难处理的问题,将丙烯酸废水作为减水剂原料,将丙烯酸及酯化物分子链上的双键与醚类大单体共聚合,实现丙烯酸废水的资源化利用。
2.本发明提供的减水剂母液的制备方法,有效的降低了环境压力,增加了经济效应,实现该行业的绿色化和可持续发展。
3.本发明制备的减水剂满足工程单位对外加剂的要求。
可以理解的是,以上关于本发明的具体描述,仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解,仍然可以对本发明进行修改或等同替换,以达到相同的技术效果;只要满足使用需要,都在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:以丙烯酸废水为原材料。
2.根据权利要求1所述的高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:所述丙烯酸废水的成分包括丙烯酸及衍生物、丙烯酸酯类、丙烯酸盐、甲基丙烯酸及衍生物、醋酸、甲醛、乙醛,有机物浓度为2-5%,COD浓度为30000-65000mg/L,且废水呈酸性。
3.根据权利要求1所述的高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:所述高减水型聚羧酸减水剂母液的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,将丙烯酸废水、清水与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体混合均匀,至完全溶解,并升温至30-40℃,得到底料;
步骤2,将丙烯酸、巯基乙醇、维生素C、丙烯酸废水和清水搅拌至20min,得到滴加料;
步骤3,采用丙烯酸和液碱加入至底料中进行pH调节,然后加入双氧水搅拌5-10min,得到预聚合体系;
步骤4,将滴加料缓慢滴加至温度为30-40℃的底料中,滴加时间为2.5h,滴加结束后恒温保温1h,保温温度为控制在30-50℃;
步骤5,保温结束后补水降温至30℃,pH为6-7,得到聚羧酸减水剂母液。
4.根据权利要求3所述的高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:所述步骤1中的底料质量配比如下:丙烯酸废水3.2份、清水21份与甲基烯丙基聚氧乙烯基醚单体42份。
5.根据权利要求4所述的高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为10-45%。
6.根据权利要求3所述的高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:所述步骤2中的滴加料的质量配比如下:丙烯酸5.7份、巯基乙醇0.23份、维生素C0.07份、丙烯酸废水9.2份和清水10.7份。
7.根据权利要求6所述的高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:所述清水采用含有丙烯酸废水的预调清水,且预调清水中的丙烯酸废水的质量占比为10-45%。
8.根据权利要求3所述的高减水型聚羧酸减水剂母液,其特征在于:所述步骤3中的液碱为质量浓度为32%的氢氧化钠碱液。
所述步骤3中的预聚合体系的pH为8-10。
所述步骤3中的双氧水为质量分数为30%的双氧水。
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