CN105924592A - 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105924592A
CN105924592A CN201610391918.2A CN201610391918A CN105924592A CN 105924592 A CN105924592 A CN 105924592A CN 201610391918 A CN201610391918 A CN 201610391918A CN 105924592 A CN105924592 A CN 105924592A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
water reducer
solution
monomer
polymeric monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610391918.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105924592B (zh
Inventor
叶子
刘昭洋
吴伟
汪咏梅
王龙飞
刘旭飞
董树强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHIJIAZHUANG CHANG'AN YUCAI BUILDING MATERIALS Co Ltd
Original Assignee
SHIJIAZHUANG CHANG'AN YUCAI BUILDING MATERIALS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHIJIAZHUANG CHANG'AN YUCAI BUILDING MATERIALS Co Ltd filed Critical SHIJIAZHUANG CHANG'AN YUCAI BUILDING MATERIALS Co Ltd
Priority to CN201610391918.2A priority Critical patent/CN105924592B/zh
Publication of CN105924592A publication Critical patent/CN105924592A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105924592B publication Critical patent/CN105924592B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/165—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明公开了一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法，涉及建筑材料技术领域。本发明根据理论设计合成出A、B两类减水剂，并将其复配而成，本发明是一种掺量小、降黏效果显著、减水率高且坍落度损失小的降粘型聚羧酸减水剂。

Description

一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，具体涉及一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法。
背景技术
近年来，随着我国建筑业的不断发展，高标号混凝土正以其强度高、整体性好、自重小的独特优势被广泛采用，尤其在桥梁工程等大型化工程中得到大量的应用。同时在节能环保、可持续发展、工程安全使用期、环境条件的适应性等方面都有明显效益，所以，高标号混凝土成为当代混凝土技术发展的必然趋势。但由于采用了较低的水胶比以及一些矿物掺合料的掺入比例的提高，高标号混凝土在应用中存在粘度较大，流动速度慢的问题，严重影响高标号混凝土的施工性能。单纯依靠提高市场上现有的聚羧酸系减水剂的掺量，会在后期造成混凝土离析、泌水放大等现象。粘度改性剂的出现一定程度上缓解上述现象，然而也存在与减水剂之间相容性的问题，不能很好解决低水胶比带来的混凝土施工性能方面的难题，因此合成具有高减水和调节粘度复合功能的外加剂可以有效避免粘度改性剂和减水剂之间的适应性问题，在高强混凝土和自密实混凝土中具有广阔的应用前景。
目前，关于降粘型聚羧酸减水剂的专利报道还不多，专利CN103145360 A公开了一种高强或超高强混凝土粘度调节剂，通过优化胶凝材料颗粒级配以及由于粉体颗粒的形貌作用和表面电荷作用，从而减低了混凝土粘度。但是该专利发明的粘度调节剂以10％～30％掺入混凝土中，较高掺量才能发挥效果，限制了其广泛使用。
专利CN 104371081 A公开了一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法，使用含叔氨基的不饱和大分子单体作为可参与聚合的还原剂，获得超支化聚羧酸水泥分散剂。但是此类减水剂制备步骤复杂，其中制备含叔氨基的不饱和大单体需要使用溶剂介质、酸催化剂和阻聚剂，整个生产过程耗时长，而且酯化反应中加入的阻聚剂对后期共聚反应有一定影响。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种掺量小、降黏效果显著、减水率高且坍落度损失小、环境友好的绿色混凝土外加剂。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于：是由下述重量份数的组分组成：A类减水剂20～40份，B类减水剂80～60份；
所述A类减水剂是由下述重量份数的组分组成：聚合度为12～32的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体40～60份，丙烯酸或其衍生物单体5.5～8.6份，烯丙基磺酸钠或其衍生物0.5～2份，链转移剂0.3～1.5份，引发剂0.4～0.8份，还原剂0.4～1份，去离子水80～100份；
所述B类减水剂是由下述重量份数的组分组成：聚合度为54～68的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20～30份，不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体50～60份，丙烯酸或其衍生物单体单体6～10份，甲基丙烯酸烷基酯3.5～6.0份，链转移剂0.3～1.2份，引发剂0.3～0.6份，去离子水105～125份。
进一步的技术方案在于，所述聚合度为12～32的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体为分子量为600～1500的碳五TPEG单体；
所述烯丙基磺酸钠衍生物为甲基丙烯磺酸钠或苯乙烯磺酸钠；
所述还原剂为亚硫酸钠。
进一步的技术方案在于，所述聚合度为54～68的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体为分子量为2400～3000的TPEG大单体。
所述不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体为环氧乙烷环氧丙烷杂交的TPEG。
进一步的技术方案在于，所述丙烯酸衍生物为甲基丙烯酸或丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯；
所述的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇中的一种或者几种组分的组合；
所述的引发剂为双氧水、维生素C、过硫酸铵、过硫酸钠中的一种或者几种的组合。
进一步的技术方案在于，所所述不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体中环氧乙烷的平均加成摩尔数为5～60的整数；环氧丙烷的平均加成摩尔数为10～50的整数。
进一步的技术方案在于，其制备方法如下：
(1)A类减水剂的制备：
按质量份数将聚合度为12～32的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体40～60份，去离子水30～50份加入到三口烧瓶中加热搅拌溶解；对三口烧瓶中加热升温至30～65℃保温，溶解完成后；在三口烧瓶中投入还原剂0.4～1份，搅拌均匀后开始恒速滴加由链转移剂0.3～1.5份，引发剂0.4～0.8份溶于30份去离子水制成的C溶液；3分钟以后开始恒速滴加由丙烯酸或其衍生物单体单体5.5～8.6份、烯丙基磺酸钠或者其衍生物05～2份溶于20份去离子制成的D溶液；其中D溶液滴加完成时间为1.5～3.0小时，C溶液滴加完成时间为2～3.5小时；滴加完后继续反应1.0～2.0小时，随后待自然冷却到45℃以下时调节pH值至6.5～7.0，即得到A类减水剂。
(2)B类减水剂的制备：
按质量份数将聚合度为54～68的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20～30份，不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体50～60份，去离子水50～70份加入到三口烧瓶中加热搅拌溶解；对三口烧瓶中加热升温至40～65℃保温，待异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体、不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体溶解完成后，开始恒速滴加由链转移剂0.3～1.2份，引发剂0.3～0.6份溶于30份去离子水中制成的E溶液，3分钟以后开始恒速滴加由丙烯酸或其衍生物单体单体6～10份、甲基丙烯酸烷基酯3.5～6.0份溶于25份去离子水中制成的F溶液。其中F溶液滴加完成时间为2.0～3.0小时，E溶液滴加完成时间为2.5～3.5小时，滴加完后继续反应1.0～1.5小时，待自然冷却到45℃以下时调节pH值至6.5～7.0左右，即得到B类减水剂产品。
(3)根据施工实际需要，将A类减水剂20～40份，B类减水剂80～60份复配即得成品。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明解决了高标号混凝土在应用中存在粘度较大，流动速度慢的问题，避免了单纯依靠提高市聚羧酸系减水剂的掺量，导致后期造成混凝土离析、泌水放大等现象，本发明具有掺量小、降黏效果显著、减水率高且坍落度损失小等优点。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
实施例1
(1)A类聚羧酸减水剂的制备：
组分：分子量为600的TPEG 48份，丙烯酸7.2份，甲基丙烯磺酸钠1份，巯基丙酸0.3份，过硫酸铵0.48份，亚硫酸氢钠0.8份，去离子水80份。
去离子水分为去离子水X 30份、去离子水Y30份，去离子水Z20份。
工艺步骤如下：
①按上述质量配比将分子量为600的TPEG，和去离子水X倒入500ml三口烧瓶里，水浴搅拌加热到42℃，然后在三口烧瓶里加入0.8份还原剂；在容器(烧杯)中将过硫酸铵和巯基丙酸溶入去离子水Y中，制得C溶液；在另一个容器中将丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠溶入去离子水Z中，制得D溶液
②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在42℃温度下，采用恒流泵分别在三口烧瓶里滴加C溶液和D溶液，其中D溶液在C溶液滴加后3分钟开始滴加，D溶液的滴加时间控制在1.5小时，C溶液的滴加时间控制在2.0小时，滴加完毕后继续保温(温度仍是42℃)反应2.5小时，自然冷却到一定温度(可以是42℃)后，所得产物用30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，即得A型减水剂产品。
(2)B类聚羧酸减水剂的制备：
组分：分子量为2400的TPEG 20份，分子量为3000的改性TPEG(其中环氧乙烷的平均加成摩尔数为40份；环氧丙烷的平均加成摩尔数为20份)60份，甲基丙烯酸6.5份，甲基丙烯酸甲酯1.5份，甲基丙烯酸丙酯2.5份，巯基丙酸0.4份，过硫酸铵0.5份，去离子水115份。
去离子水分为去离子水X60份、去离子水Y30份、去离子水Z25份。
工艺步骤如下：
①按上述质量配比将分子量为2400的TPEG 20份，分子量为3000的改性TPEG 60份，和去离子水X倒入500ml三口烧瓶里，水浴搅拌加热到50℃；在容器(烧杯)中将过硫酸铵和巯基丙酸溶入去离子水Y中，制得E溶液；在另一个容器(另一个烧杯)中将甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙酯溶入去离子水Z中，制得F溶液；②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在45℃温度下，采用恒流泵分别在三口烧瓶里滴加E溶液和F溶液，其中F溶液在E溶液滴加后3分钟开始滴加，F溶液的滴加时间控制在2.0小时，E溶液的滴加时间控制在2.5小时，滴加完毕后继续保温(温度仍是45℃)反应2小时，自然冷却到一定温度(可以是45℃)后，所得产物用30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值至6.0，即得B型减水剂产品。
(3)合成
将A类聚羧酸减水剂20份，B类聚羧酸减水剂80份复配而成降粘型聚羧酸减水剂。
实施例2
(1)A类聚羧酸减水剂的制备：
组分：分子量为800的TPEG 50份，丙烯酸7.5份，甲基丙烯磺酸钠1.5份，巯基丙酸0.35份，过硫酸钠0.45份，亚硫酸氢钠0.8份，去离子水80份。
去离子水分为去离子水X35份、去离子水Y25份、去离子水Z20份。
工艺步骤如下：
①按上述质量配比将分子量为800的TPEG 50份，和去离子水X倒入500ml三口烧瓶里，水浴搅拌加热到45℃，然后在三口烧瓶里加入0.8份还原剂；在容器(烧杯)中将过硫酸铵和巯基丙酸溶入去离子水Y中，制得C溶液；在另一个容器(另一个烧杯)中将丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠溶入去离子水Z中，制得D溶液；②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在45℃温度下，采用恒流泵分别在三口烧瓶里滴加C溶液和D溶液，其中D溶液在C溶液滴加后3分钟开始滴加，D溶液的滴加时间控制在2.0小时，C溶液的滴加时间控制在2.5小时，滴加完毕后继续保温(温度仍是45℃)反应2.5小时，自然冷却到一定温度(可以是45℃)后，所得产物用30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，即得A型减水剂产品。
(2)B类聚羧酸减水剂的制备：
组分：分子量为3000的TPEG 30份，分子量为3200的改性TPEG(其中环氧乙烷的平均加成摩尔数为30；环氧丙烷的平均加成摩尔数为30)60份，甲基丙烯酸7.2份，甲基丙烯酸甲酯2份，甲基丙烯酸丁酯1.5份，巯基丙酸0.4份，过硫酸铵0.6份，去离子水120份。
所述的去离子水分为去离子水X 80份、去离子水Y 25份、去离子水Z15份。
工艺步骤如下：
①按上述质量配比将分子量为3000的TPEG 30份，分子量为3200的改性TPEG(其中环氧乙烷的平均加成摩尔数为30；环氧丙烷的平均加成摩尔数为30)60份，和去离子水X倒入500ml三口烧瓶里，水浴搅拌加热到55℃；在容器(烧杯)中将过硫酸铵和巯基丙酸溶入去离子水Y中，制得E溶液；在另一个容器(另一个烧杯)中将甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙酯溶入去离子水Z中，制得F溶液；②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在50℃温度下，采用恒流泵分别在三口烧瓶里滴加E溶液和F溶液，其中F溶液在E溶液滴加后3分钟开始滴加，F溶液的滴加时间控制在2.0小时，E溶液的滴加时间控制在3.0小时，滴加完毕后继续保温(温度仍是45℃)反应1.5小时，自然冷却到一定温度(可以是50℃)后，所得产物用30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，即得B型减水剂产品。
(3)合成
将A类聚羧酸减水剂25份，B类聚羧酸减水剂75份复配而成降粘型聚羧酸减水剂。
实施例3
(1)A类聚羧酸减水剂的制备：
组分：分子量为1000的TPEG 55份，丙烯酸7.8份，甲基丙烯磺酸钠2.0份，巯基乙醇0.5份，过硫酸钠0.55份，亚硫酸氢钠0.85份，去离子水90份。
所述的去离子水分为去离子水X 45份、去离子水Y 25份、去离子水Z20份。
工艺步骤如下：
①按上述质量配比将分子量为1000的TPEG55份，和去离子水X倒入500ml三口烧瓶里，水浴搅拌加热到48℃，然后在三口烧瓶里加入0.85份还原剂；在容器(烧杯)中将过硫酸铵和巯基丙酸溶入去离子水Y中，制得C溶液；在另一个容器(另一个烧杯)中将丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠溶入去离子水Z中，制得D溶液；②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在48℃温度下，采用恒流泵分别在三口烧瓶里滴加C溶液和D溶液，其中D溶液在C溶液滴加后3分钟开始滴加，D溶液的滴加时间控制在2.5小时，C溶液的滴加时间控制在3.0小时，滴加完毕后继续保温(温度仍是48℃)反应1.5小时，自然冷却到一定温度(可以是48℃)后，所得产物用30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，即得A型减水剂产品。
(2)B类聚羧酸减水剂的制备
组分：分子量为2400的TPEG 30份，分子量为4000的改性TPEG(其中环氧乙烷的平均加成摩尔数为30；环氧丙烷的平均加成摩尔数为45)50份，甲基丙烯酸8.2份，甲基丙烯酸乙酯1.5份，甲基丙烯酸丁酯2份，巯基乙酸0.48份，过硫酸钾0.52份，去离子水100份。
去离子水分为去离子水X65份、去离子水Y20份、去离子水Z15份。
工艺步骤如下：
①按上述质量配比将分子量为2400的TPEG30份，分子量为4000的改性TPEG(其中环氧乙烷的平均加成摩尔数为30；环氧丙烷的平均加成摩尔数为45)50份，和去离子水X倒入500ml三口烧瓶里，水浴搅拌加热到60℃；在容器(烧杯)中将过硫酸铵和巯基丙酸溶入去离子水Y中，制得E溶液；在另一个容器(另一个烧杯)中将甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙酯溶入去离子水Z中，制得F溶液；②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在60℃温度下，采用恒流泵分别在三口烧瓶里滴加E溶液和F溶液，其中F溶液在E溶液滴加后5分钟开始滴加，F溶液的滴加时间控制在2.5小时，E溶液的滴加时间控制在3.0小时，滴加完毕后继续保温(温度仍是45℃)反应1.5小时，自然冷却到一定温度(可以是50℃)后，所得产物用30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值至7.0，即得B型减水剂产品。
(3)合成
将A类聚羧酸减水剂40份，B类聚羧酸减水剂60份复配而成降粘型聚羧酸减水剂。
本发明的上述实施例所得到的聚羧酸减水剂在获得高性能分散效果的同时，还具有降黏功能。参见以下实验数据图表。
表1为产品混凝土性能采用工程C55配合比(kg/m3)；
表2为混凝土实验数据，采用峨胜水泥，掺量按水泥质量0.20％(折成固体份)；
根据GB 8076-2008《混凝土外加剂》，测其混凝土扩展度和含气量。并且测试倒坍落度筒留空时间，其中对比样为普通聚羧酸减水剂。
试验结果说明，使用本发明工艺合成的降黏型减水剂具有优异的分散性能和降黏效果。
表1、
表2、
编号 PCE类型 含气量 扩展度 留空时间
1 实施例1 2.5 550 35
2 实施例2 2.4 560 30
3 实施例3 2.4 560 28
4 普通减水剂 2.0 550 65

Claims (6)

1.一种降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于：是由下述重量份数的组分组成：A类减水剂20～40份，B类减水剂80～60份；
所述A类减水剂是由下述重量份数的组分组成：聚合度为12～32的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体40～60份，丙烯酸或其衍生物单体5.5～8.6份，烯丙基磺酸钠或其衍生物0.5～2份，链转移剂0.3～1.5份，引发剂0.4～0.8份，还原剂0.4～1份，去离子水80～100份；
所述B类减水剂是由下述重量份数的组分组成：聚合度为54～68的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20～30份，不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体50～60份，丙烯酸或其衍生物单体6～10份，甲基丙烯酸烷基酯3.5～6.0份，链转移剂0.3～1.2份，引发剂0.3～0.6份，去离子水105～125份。
2.根据权利要求1所述的一种降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于：所述聚合度为12～32的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体为分子量为600～1500的碳五TPEG单体；
所述烯丙基磺酸钠衍生物为甲基丙烯磺酸钠或苯乙烯磺酸钠；
所述还原剂为亚硫酸钠。
3.根据权利要求1所述的一种降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于：所述聚合度为54～68的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体为分子量为2400～3000的TPEG大单体。
所述不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体为环氧乙烷环氧丙烷杂交的TPEG。
4.根据权利要求1所述的一种降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于：
所述丙烯酸衍生物为甲基丙烯酸或丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸乙酯；
所述的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇中的一种或者几种组分的组合；
所述的引发剂为双氧水、维生素C、过硫酸铵、过硫酸钠中的一种或者几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于：所述不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体中环氧乙烷的平均加成摩尔数为5～60的整数；环氧丙烷的平均加成摩尔数为10～50的整数。
6.根据权利要求1所述的一种降粘型聚羧酸系减水剂的制备方法，其特征在于：其制备方法如下：
(1)A类减水剂的制备：
按质量份数将聚合度为12～32的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体40～60份，去离子水30～50份加入到三口烧瓶中加热搅拌溶解；对三口烧瓶中加热升温至30～65℃保温，溶解完成后；在三口烧瓶中投入还原剂0.4～1份，搅拌均匀后开始恒速滴加由链转移剂0.3～1.5份，引发剂0.4～0.8份溶于30份去离子水制成的C溶液；3分钟以后开始恒速滴加由丙烯酸或其衍生物单体5.5～8.6份、烯丙基磺酸钠或者其衍生物0.5～2份溶于20份去离子制成的D溶液；其中D溶液滴加完成时间为1.5～3.0小时，C溶液滴加完成时间为2～3.5小时；滴加完后继续反应1.0～2.0小时，随后待自然冷却到45℃以下时调节pH值至6.5～7.0，即得到A类减水剂。
(2)B类减水剂的制备：
按质量份数将聚合度为54～68的异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体20～30份，不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体50～60份，去离子水50～70份加入到三口烧瓶中加热搅拌溶解；对三口烧瓶中加热升温至40～65℃保温，待异戊烯醇聚乙二醇单甲醚大单体、不饱和改性聚氧乙烯基醚大单体溶解完成后，开始恒速滴加由链转移剂0.3～1.2份，引发剂0.3～0.6份溶于30份去离子水中制成的E溶液，3分钟以后开始恒速滴加由丙烯酸或其衍生物单体6～10份、甲基丙烯酸烷基酯3.5～6.0份溶于25份去离子水中制成的F溶液。其中F溶液滴加完成时间为2.0～3.0小时，E溶液滴加完成时间为2.5～3.5小时，滴加完后继续反应1.0～1.5小时，待自然冷却到45℃以下时调节pH值至6.5～7.0左右，即得到B类减水剂产品。
(3)根据施工实际需要，将A类减水剂20～40份，B类减水剂80～60份复配即得成品。
CN201610391918.2A 2016-06-04 2016-06-04 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法 Active CN105924592B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610391918.2A CN105924592B (zh) 2016-06-04 2016-06-04 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610391918.2A CN105924592B (zh) 2016-06-04 2016-06-04 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105924592A true CN105924592A (zh) 2016-09-07
CN105924592B CN105924592B (zh) 2020-09-01

Family

ID=56833279

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610391918.2A Active CN105924592B (zh) 2016-06-04 2016-06-04 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105924592B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106431060A (zh) * 2016-09-13 2017-02-22 科之杰新材料集团有限公司 一种用于高强混凝土的降粘型聚羧酸减水剂
CN106496445A (zh) * 2016-11-15 2017-03-15 湖北工业大学 一种疏水小单体改性降粘型聚羧酸减水剂母料
CN106946493A (zh) * 2017-03-02 2017-07-14 萧县沃德化工科技有限公司 一种地铁管片专用减水剂及其制备方法
CN106967200A (zh) * 2017-03-31 2017-07-21 刘翠芬 一种兼具保坍和降粘性能的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN107298541A (zh) * 2017-07-04 2017-10-27 南通瑞特建筑材料有限公司 一种降粘型复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109928661A (zh) * 2019-04-15 2019-06-25 山西格瑞特建筑科技股份有限公司 一种降粘型固体聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110698612A (zh) * 2019-10-28 2020-01-17 四川鑫统领新材料有限公司 一种降粘型聚羧酸系减水剂母液、减水剂及制备方法
CN114477837A (zh) * 2022-04-15 2022-05-13 石家庄市长安育才建材有限公司 减水剂及其制备方法
CN115368515A (zh) * 2022-09-14 2022-11-22 湘潭家园建材有限公司 一种减水剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0812398A (ja) * 1994-07-06 1996-01-16 Kao Corp グラウト工法用セメント添加剤
CN102936112A (zh) * 2012-11-13 2013-02-20 中建商品混凝土有限公司 一种适用于高强自密实混凝土的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103865007A (zh) * 2014-03-17 2014-06-18 南京瑞迪高新技术有限公司 一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法
CN104692699A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 石家庄市长安育才建材有限公司 一种早强型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105367721A (zh) * 2015-11-30 2016-03-02 江苏苏博特新材料股份有限公司 降粘型聚羧酸超塑化剂的制备方法及应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0812398A (ja) * 1994-07-06 1996-01-16 Kao Corp グラウト工法用セメント添加剤
CN102936112A (zh) * 2012-11-13 2013-02-20 中建商品混凝土有限公司 一种适用于高强自密实混凝土的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103865007A (zh) * 2014-03-17 2014-06-18 南京瑞迪高新技术有限公司 一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法
CN104692699A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 石家庄市长安育才建材有限公司 一种早强型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105367721A (zh) * 2015-11-30 2016-03-02 江苏苏博特新材料股份有限公司 降粘型聚羧酸超塑化剂的制备方法及应用

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106431060B (zh) * 2016-09-13 2018-09-07 科之杰新材料集团有限公司 一种用于高强混凝土的降粘型聚羧酸减水剂
CN106431060A (zh) * 2016-09-13 2017-02-22 科之杰新材料集团有限公司 一种用于高强混凝土的降粘型聚羧酸减水剂
CN106496445A (zh) * 2016-11-15 2017-03-15 湖北工业大学 一种疏水小单体改性降粘型聚羧酸减水剂母料
CN106946493A (zh) * 2017-03-02 2017-07-14 萧县沃德化工科技有限公司 一种地铁管片专用减水剂及其制备方法
CN106967200A (zh) * 2017-03-31 2017-07-21 刘翠芬 一种兼具保坍和降粘性能的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN107298541B (zh) * 2017-07-04 2019-10-18 南通瑞特建筑材料有限公司 一种降粘型复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN107298541A (zh) * 2017-07-04 2017-10-27 南通瑞特建筑材料有限公司 一种降粘型复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109928661A (zh) * 2019-04-15 2019-06-25 山西格瑞特建筑科技股份有限公司 一种降粘型固体聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110698612A (zh) * 2019-10-28 2020-01-17 四川鑫统领新材料有限公司 一种降粘型聚羧酸系减水剂母液、减水剂及制备方法
CN114477837A (zh) * 2022-04-15 2022-05-13 石家庄市长安育才建材有限公司 减水剂及其制备方法
CN114477837B (zh) * 2022-04-15 2022-07-29 石家庄市长安育才建材有限公司 减水剂及其制备方法
CN115368515A (zh) * 2022-09-14 2022-11-22 湘潭家园建材有限公司 一种减水剂及其制备方法
CN115368515B (zh) * 2022-09-14 2023-12-29 湘潭家园建材有限公司 一种减水剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105924592B (zh) 2020-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105924592A (zh) 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN105110687B (zh) 一种抗泥保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106478896B (zh) 一种综合型聚羧酸减水剂的制备方法
AU2005209997B2 (en) Copolymers based on unsaturated mono- or dicarboxylic acid derivatives and oxyalkyleneglycol-alkenyl ethers, method for the production and use thereof
TWI452026B (zh) 用於水泥性組合物之可使用性保持性之共聚物預混物系統
CN104692699B (zh) 一种早强型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN104311752B (zh) 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
US20160185663A1 (en) Amphoteric betaine-type polycarboxylate superplasticizer and preparation method thereof
CN106008784B (zh) 一种混凝土降粘剂及其制备方法
CN104261722B (zh) 一种聚羧酸保坍剂及其制备方法
CN108610455B (zh) 一种混凝土降粘剂及其制备方法
CN109608594A (zh) 一种早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
JP6359772B2 (ja) セメント用添加剤、セメント組成物、およびセメント用添加剤用原料
CN105504180B (zh) 一种高触变性早强型聚羧酸减水剂的制备方法
CN103865007A (zh) 一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法
CN106397683B (zh) 一种降低高标号混凝土粘度的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105601843A (zh) 醚类早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109651566A (zh) 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN107652405A (zh) 一种酰胺/酰亚胺结构的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN101798198A (zh) 一种聚羧酸水泥活化助磨增强剂及其制备方法
CN106279561A (zh) 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂
CN109627401A (zh) 一种聚醚合成保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
CN104193215B (zh) 一种三元嵌段大单体接枝共聚高性能聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109134783A (zh) 一种引气型聚羧酸减水剂及其制备方法
JP2017186232A (ja) 水硬性材料用減水剤の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant