CN108026387A - 用于剥离片的固化性树脂组合物、剥离片、使用有该剥离片的工艺基材以及保护基材的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于剥离片的固化性树脂组合物、使用有该用于剥离片的固化性树脂组合物的工艺基材以及保护基材的方法，其中，所述用于剥离片的固化性树脂组合物含有(A)重均分子量为200～2000的多官能硫醇化合物、(B)重均分子量为200～50000的多官能(甲基)丙烯酸酯，所述(A)成分与所述(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05～30。

Description

用于剥离片的固化性树脂组合物、剥离片、使用有该剥离片的 工艺基材以及保护基材的方法
技术领域
本发明涉及一种用于剥离片的固化性树脂组合物，其通过固化能够得到密合性及柔软性优异的剥离片。此外，本发明还涉及一种具有剥离片的工艺基材(processing basematerial)，其中，所述剥离片可以通过固化用于剥离片的固化性树脂组合物而得到。进一步地，本发明还涉及一种保护基材的方法，其中，可以将通过固化用于剥离片的固化性树脂组合物而得到的剥离片作为保护层。
背景技术
传统以来，在电子材料等精密部件等的制备工序中，为了保护基材的表面，使用有剥离片(参见例如特开2001-247832号公报)。但他们中大多必须与基材对齐并切断剥离片，因此产生了不使用而被废弃的部分。此外，若在加热处理后进行剥离，则存在残渣残留在基材上的情况。
此外，特开2001-270971号公报中提出了一种方法，其能够提高耐热性，并能够通过以液状使用而只对必要的部分进行印刷、保护，并减少废弃物。然而，在此方法中，对遮蔽(masking)状态的基材直接进行镀覆加工时，存在树脂在清洗液中被溶解，不能容易地进行剥离的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种材料，其能够容易地较薄地涂布在基材上，且所得到的固化膜的遮蔽性、柔软性及剥离性优异。此外，本发明的目的还在于提供一种材料，通过其能够得到一种剥离片，该剥离片在从基材上被剥离之后，因残留溶剂或增塑剂等产生的残渣不会残留在基材上。
此外，本发明的目的还在于提供一种工艺基材，其具有剥离片，其中，所述剥离片通过使所述材料固化而成，且遮蔽性、柔软性及剥离性优异。
进一步地，本发明的目的还在于提供一种保护基材的方法，其通过使所述剥离片作为保护层来保护基材。
解决技术问题的技术手段
本发明为一种用于剥离片的固化性树脂组合物，其含有：(A)重均分子量为200～2000的多官能硫醇化合物，以及(B)重均分子量为200～50000的多官能(甲基)丙烯酸酯，所述(A)成分与所述(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05～30。
用于剥离片的固化性树脂组合物，其通过相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计质量100质量份，添加0.01～10质量份(C)光聚合引发剂而成。
用于剥离片的固化性树脂组合物，其通过相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计质量100质量份，添加0.01～50质量份(D)重均分子量为90～700的胺类化合物而成。
另外，本发明为一种剥离片，其通过将(1)～(3)中任一项所述的用于剥离片的固化性树脂组合物固化而成。
进一步，本发明为一种工艺基材，其中，在基材上层叠有由用于剥离片的固化性树脂组合物固化而成的剥离片。
本发明为一种保护基材的方法，其通过将在基材上涂布、固化用于剥离片的固化性树脂组合物而成的剥离片设置为保护层来保护基材。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。此外，本发明中的“(甲基)丙烯酸酯”是指，包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯这两者的总称，“(甲基)丙烯酰氧基”是指，包含丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基这两者的总称。此外，若无另外记载，则本发明中表示数值范围的“○○～××”是指，包含其下限值(“○○”)以及上限值(“××”)的概念。即，正确的是指“○○以上××以下”。另外，在本发明中，若无另外记载，“分子量”是指重均分子量。
本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物含有下述(A)及(B)成分作为必需成分，且任选地进一步含有(C)及(D)成分中的至少一种。
＜多官能硫醇((A)成分)＞
本发明的固化性树脂组合物中的多官能硫醇化合物(A)是指，具有2个以上巯基(-SH基)的有机化合物。多官能硫醇化合物的重均分子量设为200～2000，优选设为300～1800，更优选设为350～1600。虽然即使分子量小于200也不会对固化性造成问题，但存在多官能硫醇化合物的挥发性变高，臭气变强的倾向。另一方面，若分子量大于2000，则存在对后述的(B)多官能(甲基)丙烯酸酯树脂的溶解性变低的可能性。
作为多官能硫醇化合物(A)，可列举例如下述通式(1)所示的多官能硫醇化合物。此外，多官能硫醇化合物(A)可以单独使用一种，也可混合使用两种以上。
[化学式1]
式中的n为2～10的整数，a为2～15的整数，R1为碳原子数2～30的烃基(α1)、仅由醚氧基(-O-)和碳原子数2～40的烃基所构成的基团(α2)、异氰脲酸酯环(α3)、或仅由异氰脲酸酯环和烃基所构成的基团(α4)中的任意一种。
在上述通式(1)中，虽然n＝1的化合物不存在较大问题，可以被使用，但由于得到的多官能硫醇化合物的反应性高，含有其的固化性树脂组合物的保存稳定性存在少许变差的倾向。与此相对的，若为n＝2～5的范围内的化合物，则在保存稳定性优异的同时，能够在60℃左右的低温中，以短时间进行热固化。此外，随着n的数值变大，得到的多官能硫醇化合物的反应性变低，含有其的固化性树脂组合物的热固化时的固化时间存在变长的倾向。因此，在上述通式(1)所示的化合物之中，最优选n＝2的化合物。这是由于若n＝2，则多官能硫醇化合物的反应性最适合同时实现保存稳定性与热固化时的固化时间的缩短。
上述通式(1)所示的多官能硫醇化合物可以通过下述通式(2)所示的巯基羧酸与下述通式(3)所示的多官能醇之间的酯化反应而得到。
[化学式2]
式中的n为2～5的整数。
[化学式3]
式中的a为2～10的整数，R1为碳原子数2～30的烃基(α1)、仅由醚氧基(-O-)和碳原子数2～40的烃基所构成的基团(α2)、异氰脲酸酯环(α3)、或仅由异氰脲酸酯环和烃基所构成的基团(α4)中的任意一种。
在上述通式(3)所示的化合物之中，优选a为2～4、且R1为碳原子数2～20的烃基所构成的基团的化合物(α1-1)，a为2～6、且R1为仅由醚氧基(-O-)和碳原子数2～30的烃基所构成的基团的化合物(α2-1)，具有异氰脲酸酯环的化合物(α3-1)，或a为3、且R1为仅由异氰脲酸酯环和碳原子数1～3的烃基所构成的基团的化合物(α4-1)。这是由于若为这样的化合物，则与多官能环氧树脂(B)的溶解性高。
作为(α1-1)，可列举例如碳原子数2～20的亚烷基二醇、甘油、季戊四醇、或三羟甲基丙烷等。作为(α2-1)，可列举例如聚乙二醇、聚丙二醇、二季戊四醇等。作为(α3-1)，可列举例如N,N′,N″-三羟基异氰脲酸。作为(α4-1)，可列举例如三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等。
＜多官能(甲基)丙烯酸酯((B)成分)＞
作为(B)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯在其末端具有(甲基)丙烯酰氧基，作为其优选例，可列举下述通式(4)所示的化合物。此外，作为(B)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用一种，也可混合使用两种以上。
[化学式4]
式中的b为2～30的整数，R2为碳原子数2～200的烃基、仅由醚氧基(-O-)和碳原子数2～300的烃基所构成的基团、或异氰脲酸酯环、或仅由异氰脲酸酯环和烃基所构成的基团，R3为氢原子或甲基。
此外，作为(B)多官能(甲基)丙烯酸酯，还可适宜地使用聚合物型的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为聚合物型的多官能(甲基)丙烯酸酯为，例如使具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和具有与环氧基反应的基团的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的聚合物，使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和具有与羟基进行反应的基团的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的聚合物(以下称为来自羟基的聚合物)，以及使具有羧基的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和具有与羧基进行反应的基团的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的聚合物(以下称为来自羧基的聚合物)等。
作为使具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和具有与环氧基反应的基团的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的聚合物，具体而言，可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物的(甲基)丙烯酸加成物等。
作为使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和具有与羟基进行反应的基团的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的聚合物，具体而言，可列举(甲基)丙烯酸羟乙酯(共)聚合物的(甲基)丙烯酸2-异氰酸乙酯加成物等。
作为使具有羧基的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物和具有与羧基进行反应的基团的(甲基)丙烯酸酯进行反应而得到的聚合物，具体而言，可列举(甲基)丙烯酸共聚物的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯加成物等。
此外，在本发明中，“(共)聚合物”是指，(仅为一种单体的)均聚物、以及(共聚有多种单体的)共聚物。
(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为200～50000，优选为220～40000，更优选为240～30000。若(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量小于200，则存在挥发性变高，臭气变强的倾向，因此不优选。另一方面，若重均分子量大于50000，则存在对其他成分的溶解性变低的可能性，因此不优选。
此外，(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯当量为80～6000g/mol，优选为80～4500g/mol，更优选为85～3000g/mol。若(甲基)丙烯酸酯当量小于80g/mol，则由于每单位体积的(甲基)丙烯酰氧基过剩，与(A)多官能硫醇的巯基未反应的(甲基)丙烯酰氧基大量残存，可能会导致由固化性树脂组合物所构成的固化膜的韧性降低。另一方面，若(甲基)丙烯酸酯当量大于6000g/mol，则由于(甲基)丙烯酰氧基浓度显著降低，与(A)多官能硫醇的巯基之间的反应效率降低，可能会导致由固化性树脂组合物所构成的固化膜的韧性降低。
＜光聚合引发剂((C)成分)＞
本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物除了所述(A)～(B)成分之外，还可进一步含有(C)光聚合引发剂。相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计质量100质量份，添加0.01～10质量份该(C)成分。
为了促进巯基与(甲基)丙烯酰氧基之间的反应而添加(C)成分光聚合引发剂，能够减少固化性组合物的固化中所必需的光照射。作为光聚合引发剂，可列举光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、光阴离子聚合引发剂等。光自由基聚合引发剂优选在缩短反应时间时使用，光阳离子聚合引发剂优选在减小固化收缩时使用，光阴离子聚合引发剂优选在电子电路等领域中使用。
作为光自由基聚合引发剂，可列举例如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯甲基]-苯基}-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、及(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-二苯基-氧化膦等。
作为光阳离子聚合引发剂，可列举例如双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟磷酸盐、环丙基二苯基锍四氟硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟砷酸盐、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、三苯基锍四氟硼酸盐、溴化三苯基锍、三对甲苯基锍六氟磷酸盐、及三对甲苯基锍三氟甲烷磺酸盐等。
作为光阴离子聚合引发剂，可列举例如乙酰苯邻苯甲酰肟、硝苯地平、2-(9-氧代呫吨-2-基)丙酸1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、2-硝基苯基甲基4-甲基丙烯酰氧基哌啶-1-羧酸酯、1,2-二异丙基-3-[双(二甲氨基)亚甲基]胍鎓(guanidium)2-(3-苯甲酰基苯基)丙酸盐、及1,2-双环己基-4,4,5,5-四甲基双胍鎓正丁基三苯基硼酸盐等。
＜胺类化合物((D)成分)＞
除了所述(A)～(B)成分、或(A)～(C)成分之外，本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物还可进一步含有(D)重均分子量为90～700的胺类化合物。相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计质量100质量份，添加0.01～50质量份该(D)成分。
为了促进巯基与(甲基)丙烯酰氧基之间的反应而添加(D)成分胺类化合物。具体而言，由于通过含有(D)成分，能够使巯基和(甲基)丙烯酰氧基在低温下进行反应，因此能够使含有(A)成分和(B)成分的固化性树脂组合物进行低温固化。作为(D)成分胺类化合物，可列举重均分子量为90～700、优选为100～690、更优选为110～680的、具有单官能胺或多个氨基的聚胺。胺类化合物的重均分子量小于90时，胺的挥发性变高，成为臭气或孔洞的原因。若胺类化合物的重均分子量超过700，则耐水性容易降低。
作为单官能胺，可列举伯胺、仲胺、或叔胺。作为聚胺，可列举伯胺、仲胺、叔胺、复合胺。复合胺是指，具有伯氨基、仲氨基、叔氨基之中的两种以上的胺。作为这样的复合胺，可列举咪唑啉化合物、咪唑化合物、N取代哌啶化合物、及N,N-二甲基脲衍生物等。此外，胺类化合物可以单独使用一种，也可混合使用两种以上。
此外，为了调节催化剂活性，胺类化合物也可以预先形成与有机酸的盐。作为预先与胺类化合物进行反应的有机酸，可列举脂肪族羧酸及芳香族羧酸。
在胺类化合物之中，碱性高的咪唑化合物最适合低温中的固化。此外，也可使用利用苯酚树脂等进行了涂布的咪唑化合物。
该咪唑化合物为下述式(5)所示的化合物。
[化学式5]
R5为氰基、碳原子数1～10的烃基、被2,3-二氨基三嗪取代的碳原子数1～10的烃基、碳原子数1～4的烷氧基、或氢原子，R4、R6、及R7为碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～4的烷氧基、或氢原子，R4～R7结合形成环时为碳原子数2～8的烃基。
具体而言，可列举2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-十一烷基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、2,4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基-(1)]-乙基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-1,3,5-三嗪、2-苯基-4,5-二羟甲基-咪唑、及2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑。
＜组成比(配比平衡)＞
以使(A)多官能硫醇和(B)多官能(甲基)丙烯酸酯之间的质量比((A)/(B))为0.05～30的方式调配本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物。在此，“(A)/(B)”是指，(A)多官能硫醇的质量除以(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的质量的值。(A)/(B)小于0.05时，剥离时容易发生开裂或破碎，(A)/(B)超过30时，难以得到固化膜。最佳的(A)/(B)的值根据固化性树脂组合物所需求的特性、(A)多官能硫醇或(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的种类而不同。关于固化性树脂组合物进行固化之后的特性，严格受到固化性树脂组合物单位重量中的(巯基数)/((甲基)丙烯酰氧基数)(以下称作硫醇/烯比)的值的影响。例如，若硫醇/烯比在0.5～1.5的范围内，则容易形成致密的交联，且容易成为强韧的固化物。另一方面，只要硫醇/烯比为0.1以上且小于0.5，或超过1.5且为2.0以下，则能够得到柔软的粘着性固化物。
此外，以使相对于(A)多官能硫醇和(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的合计质量((A)+(B))100质量份，(C)光聚合引发剂为0.01～10质量份的方式调配本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物。相对于((A)+(B))100质量份，(C)成分的添加量小于0.01质量份时，为了进行巯基和(甲基)丙烯酰氧基的反应，需要较多的累计光量，若超过10质量份，则对固化而言变得过剩，因此不优选。
此外，对本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物还添加(D)胺类化合物时，相对于(A)多官能硫醇和(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的合计重量((A)+(B))100质量份，以(D)胺类化合物为0.01～50质量份，优选为0.01～45质量份的方式进行添加。相对于((A)+(B))，(D)成分的添加量小于0.01时，作为催化剂的作用不充分，不能促进通过加热进行的固化，若超过50质量份，则固化性树脂组合物的保存稳定性降低。
＜固化膜(剥离片)的形成＞
通过将本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物涂布在基材上并使其固化，能够形成固化膜。由于由(A)多官能硫醇和(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的反应而形成的硫醚基，本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物发挥对基材的密合性。因此，对作为基材的与硫醚基形成化学键(化学亲和力高)的基材的密合性提高效果优异，例如，对迁移金属或其合金、硅化合物、磷化合物、硫化合物、或硼化合物等无机基材，具有不饱和键(包括芳香环)的有机物、具有羟基或羧基的有机物、或经等离子或UV臭氧处理的有机物等有机基材的密合性提高效果优异。具体而言，作为无机基材，可列举玻璃、硅、各种金属等。作为有机基材，优选列举聚(甲基)丙烯酸类树脂、三乙酸纤维素(TAC)类树脂、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类树脂、聚碳酸酯、聚酰亚胺、ABS树脂、聚乙烯醇、氯乙烯类树脂、聚缩醛等。此外，通过使本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物中的(A)多官能硫醇具有特定的烃基，固化膜的柔软性优异。因此，能够特别适宜地使用于柔性基材的涂布中。
本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物可以通过例如照射光来进行固化。作为照射光，可列举UV(紫外线)或EB(电子束)等活性活性能量射线等。此外，固化性树脂组合物含有(C)成分时，可以使通常需要2500mJ/cm2左右的光照射量减少至100mJ/cm2左右。此外，固化性树脂组合物含有(D)成分时，仅以80℃左右的低温进行加热即能够进行固化。进一步地，固化性树脂组合物含有(C)成分和(D)成分时，还能够经过通过光的照射进行的固化工序和通过加热进行的固化工序的两阶段工序来进行固化。
为了使反应体系均匀，且容易地进行涂布，本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物还可以利用有机溶剂进行稀释而使用。作为所述有机溶剂，可列举醇类溶剂、芳香烃类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂及醚酯类溶剂、酮类溶剂、磷酸酯类溶剂。相对于固化性树脂组合物100质量份，优选将这些有机溶剂的添加量控制在小于10000质量份，基本上由于溶剂变为固化膜时进行了挥发，因此不会对固化膜的物性产生较大的影响。
此外，从调节粘度的目的出发，本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物中还可添加二氧化硅粉末等粘度调节剂。优选将这些粘度调节剂的添加量，相对于固化性树脂组合物100质量份，控制在小于300质量份。若粘度调节剂的添加量超过300质量份，则有可能无法得到固化膜。
此外，本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物中还可添加使用于通常的涂料或粘接剂的各种添加剂。作为这样的添加剂，可列举使涂布面平滑的表面活性剂、增长可使用时间的铝盐等。相对于固化性树脂组合物100质量份，优选将这些添加剂的添加量控制在小于80质量份。若这些添加剂的添加量超过80质量份，则为了使反应进行需要较多的累计光量。
本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物可以进行固化作为剥离片而使用。本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物可以在例如玻璃、PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、聚乙烯、聚丙烯、尼龙、ITO(氧化铟锡)、聚酰亚胺(PI)、Si晶圆、金属全体(不锈钢、铜、铝等)、丙烯酸树脂、及环氧树脂等基材上进行涂布并固化，并以此作为剥离片，根据所需进行剥离。
本发明涉及一种工艺基材，其为在基材上层叠剥离片而成，其中，所述剥离片通过在基材上涂布并固化用于剥离片的固化性树脂组合物而得到。作为基材，可以使用上述基材。
本发明的工艺基材在产品制备工序中可以说是中间工艺产品，例如在制备触控面板时，是指在作为基材的触控面板上设置有剥离片的层叠体，所述剥离片通过在作为基材的触控面板上涂布并固化本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物而得到。在制备触控面板时，剥离片可保护作为基材的触控面板不破碎、无划伤、不受尘埃以及污垢污染等。或在对基材进行印刷或镀覆加工时，剥离片可用于遮蔽基材的非印刷部分或非镀覆部分。
由于本发明的工艺基材具有使本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物固化而得到的、遮蔽性、柔软性及剥离性优异的剥离片，能够使用各种基材而构成。
本发明的保护基材的方法涉及如下方法：通过在基材上设置在其上涂布并固化用于剥离片的固化性树脂组合物而得到的剥离片作为保护层，对基材进行保护。
作为基材，可以使用上述基材。作为用于剥离片的固化性树脂组合物，可以使用上述的本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物。用于剥离片的固化性树脂组合物的涂布、固化可以根据上述条件而进行。
作为本发明的保护基材的方法，例如在作为基材的触控面板上涂布并固化用于剥离片的固化性树脂组合物，保护触控面板不破碎、无划伤、不受尘埃或污垢污染等。或者，作为本发明的保护基材的方法，在对基材进行印刷或镀覆加工时，在基材的非印刷部分或非镀覆部分上涂布并固化用于剥离片的固化性树脂组合物，从而保护基材的非印刷部分或非镀覆部分不被印刷或镀覆。
本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物能够容易地涂布为希望的厚度，并在剥离时能够不留残渣而容易地进行剥离。进一步地，由于通过固化相同组合物而得到的固化膜的遮蔽性及剥离性也优异，能够层叠在基材上，以工艺基材的方式使用。此外，剥离片自身也可作为基材而使用。通过使用将本发明的用于剥离片的固化性树脂组合物固化而得到的剥离片作为保护层，能够提供一种保护基材的方法。
实施例
接着，列举实施例及比较例，对本发明进行进一步的具体地说明，但本发明不限定于这些实施例及比较例。本实施例及比较例中使用的各成分如下所述。此外，Mw表示重均分子量。
＜(A)成分:多官能硫醇＞
(A-1、Mw:372)
[化学式6]
(A-2、Mw:399)
[化学式7]
(A-3、Mw:526)
[化学式8]
(A-4、Mw:488)
[化学式9]
(A-5、Mw:784)
[化学式10]
(A-6、Mw:416)
[化学式11]
(A-7、Mw:785)
[化学式12]
(A-8、Mw:1584)
[化学式13]
＜(B)成分:多官能(甲基)丙烯酸酯＞
(B-1、Mw:5000)
[化学式14]
n平均为13。
(B-2、Mw:246)
[化学式15]
(B-3、Mw:352)
[化学式16]
(B-4、Mw:22000)
以下述D-3作为催化剂，对甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸环己酯的共聚物(甲基丙烯酸缩水甘油酯:甲基丙烯酸环己酯＝3摩尔:2摩尔)的环氧基，加成等摩尔的甲基丙烯酸而成的聚合物(50wt％的甲基异丁基甲酮溶液用己烷再沉淀而成的白色固体)。
(B-5、Mw:45000)
以下述D-3作为催化剂，对甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸环己酯的共聚物(甲基丙烯酸缩水甘油酯:甲基丙烯酸环己酯＝3摩尔:2摩尔)的环氧基，加成等摩尔的甲基丙烯酸而成的聚合物(50wt％的甲基异丁基甲酮溶液用己烷再沉淀而成的白色固体)。
＜(C)成分:光聚合引发剂＞
(C-1、Mw:204)
1-羟基-环己基-苯基-甲酮
(C-2、Mw:348)
2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦
(C-3、Mw:407)
2-(9-氧代呫吨-2-基)丙酸1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯
＜(D)成分:胺类化合物＞
(D-1、Mw:110)
[化学式17]
(D-2、Mw:102)
N,N-二甲基-1,3-丙二胺
(D-3、Mw:680)
[化学式18]
n1、n2、n3为1～5的整数，平均为3.5的混合物。
以表1～表4所示的添加比分别混合(A)～(D)成分，使用刮铲进行搅拌直至均匀，得到实施例及比较例的用于剥离片的固化性树脂组合物的样品。对得到的实施例及比较例的各固化性树脂组合物的样品进行以下的剥离性、耐热性、印刷性、遮蔽性、耐划伤性的评价。其结果如表1～表4所示。
[用于评价剥离性及耐热性的试验片1的制作]
使用模涂机，将用于剥离片的固化性树脂组合物的各样品，以150μm的厚度涂布在10cm×10cm的各种基材上，以如表1～表4所示的固化条件进行UV照射，得到具有剥离片的用于评价的试验片1。使用的基材为玻璃(CORNING CO.,LTD.制、EAGLE XG)、PET膜(TORAYCO.,LTD.制、Lumirror U46-100)、聚酰亚胺(PI)膜(DU PONT-TORAY CO.,LTD.制、Kapton100H)、ITO玻璃(在钠玻璃上以线宽/间距(line-and-space)长20mm×宽50μm、100Ω/□形成有图案)。UV照射中使用了Heraeus Noblelight Ltd制UV灯系统“Light Hammer 6”，作为灯泡使用了H灯泡。
[剥离性]
制作用于评价的试验片1之后，在将胶带粘贴在剥离片的端部上并剥离剥离片之后，通过目视确认基材的外观和剥离性，并如下述进行评价。
○:剥离(无残渣)
×A:剥离时发生开裂或破碎
×B:固化不良
[耐热性]
以100℃对用于评价的试验片1的玻璃基材产品进行30分钟加热，在将胶带粘贴在剥离片的端部上并剥离剥离片之后，通过目视确认基材的外观和剥离性，并如下述进行评价。
○:剥离(无残渣)
×A:剥离时发生开裂或破碎
×B:固化不良
[用于评价印刷性的试验片2的制作]
使用丝网印刷机，以线宽/间距＝100μm/100μm的方式，将用于剥离片的固化性树脂组合物的各样品印刷在10cm×10cm的玻璃(CORNING CO.,LTD.制、EAGLE XG)上之后，以表1～表4所示的固化条件进行UV照射，得到具有剥离片的用于评价的试验片2。作为丝网印刷机，使用了MICROTEK CO.,LTD.制MT-320TV。
[印刷性]
使用光学显微镜，测定了用于评价的试验片2的剥离片的线间距，并如下述进行评价。
○:间距的宽为100～80μm
×:间距的宽小于80μm
[用于评价遮蔽性的试验片3的制作]
在10cm×10cm铜板的半部分上，以厚度200μm的方式涂布用于剥离片的固化性树脂组合物的各样品，以表1～表4所示的固化条件进行UV照射，得到具有剥离片的用于评价的试验片3。
[遮蔽性]
将用于评价的试验片3浸渍在60℃的硫酸水溶液(0.5N)中1小时之后，实施1分钟的镀银。之后，使用自来水清洗镀银之后，通过目视确认剥离性，并如下述进行评价。
○:剥离(无残渣)
×A:剥离时发生开裂或破碎
×B:固化不良
[用于评价耐划伤性的试验片4的制作]
使用模涂机，以200μm的厚度，将用于剥离片的固化性树脂组合物的各样品涂布在10cm×10cm的玻璃(CORNING CO.,LTD.制、EAGLE XG)上，以表1～表4所示的固化条件进行UV照射，得到具有剥离片的用于评价的试验片4。
[耐划伤性]
对用于评价的试验片4的剥离片施加300g的负荷，并使用切刀切出切口，在剥离剥离片之后，通过目视确认基材的外观，并如下述进行评价。
○:无划伤
×:有划伤
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]

Claims (6)

1.一种用于剥离片的固化性树脂组合物，其含有：
(A)重均分子量为200～2000的多官能硫醇化合物，以及
(B)重均分子量为200～50000的多官能(甲基)丙烯酸酯，
所述(A)成分与所述(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05～30。
2.根据权利要求1所述的用于剥离片的固化性树脂组合物，其通过相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计质量100质量份，添加0.01～10质量份(C)光聚合引发剂而成。
3.根据权利要求1或2所述的用于剥离片的固化性树脂组合物，其通过相对于所述(A)成分和所述(B)成分的合计质量100质量份，添加0.01～50质量份(D)重均分子量为90～700的胺类化合物而成。
4.一种剥离片，其通过将权利要求1～3中任一项所述的用于剥离片的固化性树脂组合物固化而成。
5.一种工艺基材，其中，在基材上层叠有由权利要求1～3中任一项所述的用于剥离片的固化性树脂组合物固化而成的剥离片。
6.一种保护基材的方法，其通过将在基材上涂布、固化权利要求1～3中任一项所述的用于剥离片的固化性树脂组合物而成的剥离片设置为保护层来保护基材。
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