CN107001498B

CN107001498B - 固化性树脂组合物

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Publication number: CN107001498B
Application number: CN201680002558.0A
Authority: CN
Inventors: 幸田洋; 幸田一洋; 田代宽; 藤村俊伸
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2015-05-22
Filing date: 2016-05-16
Publication date: 2018-11-09
Anticipated expiration: 2036-05-16
Also published as: WO2016190157A1; CN107001498A; JP2016216641A; KR20170032418A; TW201641602A; KR101797902B1; TWI585158B

Abstract

将多官能硫醇化合物、特定的含硫醚烷氧基硅烷衍生物与环氧树脂组合物及具有多个双键的多官能聚烯进行混合的固化性树脂组合物，其对无机基材的贴附性优异，树脂组合物的储存稳定性也优异，但由于在寒冷地区中固化膜缺乏柔软性，因此固化膜弯曲时容易产生裂痕，更进一步，存在缺乏贴附性的技术问题；本发明提供一种即使在寒冷地区对基材的贴附性也优异，且得到的固化膜具有柔软性的材料；该材料为一种固化性树脂组合物，其含有(A)特定结构的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)重均分子量为200～50000的多官能(甲基)丙烯酸酯；(A)成分与(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05～30。

Description

固化性树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种固化性树脂组合物，其即使在寒冷地区也能够得到对基材的贴附性及柔软性优异的固化膜。

背景技术

在以往，为了提高对于以环氧树脂为主成分的涂料等无机基材的贴附性，有添加硅烷偶联剂的技术(例如专利文献1)。但是，硅烷偶联剂大多沸点低，相对于热固化树脂需要大量添加。此外，硅烷偶联剂的添加带来的贴附性提高效果不能说是充分的，例如，通过同时添加钛-锆等的盐、磷酸酯、聚氨酯树脂等贴附性助剂才能达到实用水准中所要求的贴附性的情况也较多。在该情况下，添加这些贴附性助剂不仅使工序数增加，还存在需要对不损害涂料特性的贴附性助剂的选择、其添加量的严格最佳化操作等问题。

因此，在专利文献2中，提出了一种固化性树脂组合物，其将多官能硫醇化合物、特定的含硫醚烷氧基硅烷衍生物与环氧树脂组合物及具有多个双键的多官能聚烯进行混合。该固化性树脂组合物无需像使用硅烷偶联剂的情况那样添加其他贴附性助剂等，即能够发挥对无机基材的优异贴附性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平7-300491号公报

专利文献2：特开2012-246464号公报

发明内容

本发明要解决的技术问题

但是，已得知，如专利文献2那样将多官能硫醇化合物、特定的含硫醚烷氧基硅烷衍生物与环氧树脂组合物及具有多个双键的多官能聚烯进行混合的固化性树脂组合物，其对无机基材的贴附性优异，树脂组合物的储存稳定性也优异，但由于在寒冷地区中固化膜缺乏柔软性，因此固化膜弯曲时容易产生裂痕(crack)，更进一步，存在缺乏贴附性的技术问题。

本发明是鉴于上述实际状况而完成的，其目的在于提供一种即使在寒冷地区，对基材的贴附性也优异、且得到的固化膜具有柔软性的材料。

解决技术问题的技术手段

为解决上述技术问题，本发明的固化性树脂组合物含有(A)下述通式1表示的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)重均分子量为200～50000的多官能(甲基)丙烯酸酯，所述(A)成分与所述(B)成分的质量比((A)/(B))为0.05～30，

[化学式1]

式中的a为1～5的整数，b为0～2的整数，c为1～5的整数，a与b与c的和为6；R¹为亚甲基、亚乙基或异亚丙基；R²为下述式2或下述式3表示的2价官能团；R³为甲基或乙基；R⁴为碳原子数1～12的烃基；R⁶为下述式4表示的6价官能团，

[化学式2]

R⁵为氢原子或甲基，

[化学式3]

R⁵为氢原子或甲基，

[化学式4]

此外，在本发明中，若无另行记载，分子量即为重均分子量。

本发明的固化性树脂组合物除了含有所述(A)～(B)成分以外，还可以进一步含有(C)光聚合引发剂。相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加0.01～10质量份该(C)成分。

本发明的固化性树脂组合物除了含有所述(A)～(B)成分或(A)～(C)成分以外，还可以进一步含有(D)重均分子量为90～700的胺化合物。相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加0.01～50质量份该(D)成分。

此外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”为包含丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯两者的总称。与之相同，“(甲基)丙烯酰氧基”为包含丙烯酰氧基与甲基丙烯酰氧基两者的总称，“(甲基)丙烯酸”为包含丙烯酸与甲基丙烯酸两者的总称。此外，若无另行记载，本发明中表示数值范围的“○○～××”为包含其下限值(“○○”)和上限值(“××”)的概念。即，正确意为“○○以上××以下”。

发明效果

根据本发明的固化性树脂组合物，能够将特定的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物(A)作为提高贴附性作用的有效成分的同时，平衡良好地添加特定的分子量的多官能(甲基)丙烯酸酯(B)。由此，能够不像以往使用硅烷偶联剂的情况那样添加其他贴附性助剂等，即能实现对于基材的优异贴附性。尤其是即使在寒冷地区，得到的固化膜也发挥对于基材的优异贴附性及柔软性。

具体实施方式

以下对本发明进行详细说明。本发明的固化性树脂组合物为以下述(A)及(B)成分作为必要成分，进一步任选地含有(C)及(D)成分中的至少一种的固化性树脂组合物。

＜含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物((A)成分)＞

作为(A)成分的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物为下述式1表示的化合物。

[化学式5]

[化学式6]

R⁵为氢原子或甲基，

[化学式7]

R⁵为氢原子或甲基，

[化学式8]

作为上述式1中R⁴的碳原子数1～12的烃基，可列举出直链烷基、带侧链的烷基、环状烷基。上述式1中的R¹互为相同的亚甲基、亚乙基、或异亚丙基，从增加贴附性提高效果方面来看，特别优选亚乙基、异亚丙基。

＜多官能(甲基)丙烯酸酯((B)成分)＞

作为(B)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯在末端具有(甲基)丙烯酰氧基，作为其优选例，可列举出下述通式5表示的化合物。此外，作为(B)成分的多官能(甲基)丙烯酸酯可单独仅使用一种，也可两种以上混合使用。

[化学式9]

式中的d为2～30的整数，R⁷为碳原子数2～200的烃基、碳原子数2～300的仅由醚氧基(-O-)与烃基构成的基团、或仅由异氰脲酸酯环或异氰脲酸酯环与烃基构成的基团，R⁸为氢原子或甲基。

此外，作为(B)多官能(甲基)丙烯酸酯，还适合使用聚合物型的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为聚合物型的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列举出：使像(甲基)丙烯酸那样的具有与环氧基反应的基团的(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯单体或共聚物进行反应而得到的聚合物；使像2-甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯那样的具有与羟基反应的基团的(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸羟乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体或共聚物进行反应而得到的聚合物；使像(甲基)丙烯酸缩水甘油酯那样的具有与羧基反应的基团的(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸等具有羧基的(甲基)丙烯酸酯单体或共聚物进行反应而得到的聚合物等。

(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为200～50000。(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量即使小于200，对于贴附性也没有问题，但存在挥发性变高、臭气变强的倾向，故而不优选。另一方面，若重均分子量大于50000，对于贴附性也没有问题，但存在对其他成分的溶解性变低的可能性，故而不优选。

此外，(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯当量为80～6000g/mol。若(甲基)丙烯酸酯当量小于80g/mol，则每单位体积的(甲基)丙烯酰氧基变得过量，与(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基未反应的(甲基)丙烯酰氧基大量残留，因此存在由固化性树脂组合物形成的固化膜韧性降低，贴附性降低的可能。另一方面，若(甲基)丙烯酸酯当量大于6000g/mol，则由于(甲基)丙烯酰氧基浓度显著降低，与(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醇基的反应效率降低，因此存在固化性树脂组合物形成的固化膜的韧性降低，贴附性降低的可能。

＜光聚合引发剂((C)成分)＞

作为(C)成分的光聚合引发剂用于促进硫醇基与(甲基)丙烯酰氧基的反应而添加，可以减少固化性树脂组合物的固化中所需要的光照射。作为光聚合引发剂，可列举出光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、光阴离子聚合引发剂等。光自由基聚合引发剂优选在缩短反应时间时使用，光阳离子聚合引发剂优选在使固化收缩减小时使用，光阴离子聚合引发剂优选在电子电路等领域中赋予粘接性时使用。

作为光自由基聚合引发剂，例如可列举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦等。

作为光阳离子聚合引发剂，例如可列举出双(4-叔丁基苯基)碘六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘三氟甲磺酸盐、环丙基二苯基锍四氟硼酸盐、二苯基碘六氟磷酸盐、二苯基碘六氟砷酸盐、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍溴化物、三-对甲苯基锍六氟磷酸盐、三-对甲苯基锍三氟甲磺酸盐等。

作为光阴离子聚合引发剂，例如可列举出苯乙酮邻苯甲酰肟、硝苯地平、2-(9-氧代苯芴酮-2-基)丙酸1,5,7-三氮杂二环[4,4,0]癸-5-烯、2-硝基苯基甲基4-甲基丙烯酰氧基哌啶-1-羧酸酯、1,2-二异丙基-3-[双(二甲氨基)亚甲基]胍(guanidium)2-(3-苯甲酰苯基)丙酸盐、1,2-二环己基-4,4,5,5-四甲基双胍正丁基三苯基硼酸盐等。

＜胺化合物((D)成分)＞

作为(D)成分的胺化合物，其用于促进(催化)硫醇基与(甲基)丙烯酰氧基的反应而添加。更具体而言，通过含有(D)成分，能够使硫醇基与(甲基)丙烯酰氧基在低温下反应，因此可使含有(A)成分与(B)成分的固化性树脂组合物进行低温固化。作为(D)成分的胺化合物，可列举出重均分子量90～700的单官能胺或具有多个氨基的多胺。胺化合物的重均分子量小于90，则胺的挥发性变高，不仅会成为臭气或空隙的原因，而且由于加热固化时的胺浓度变低，交联反应变得难以进行，贴附性容易降低。胺化合物的重均分子量若超过700，则耐水性变低，贴附性容易降低。

作为单官能胺，可列举出伯胺、仲胺或叔胺。作为多胺可列举出伯胺、仲胺、叔胺、复合胺。复合胺是指具有伯氨基、仲氨基、叔氨基中的两种以上的胺。作为这类复合胺，可列举出咪唑啉化合物、咪唑化合物、N取代哌嗪化合物、N,N-二甲基脲衍生物等。此外，胺化合物可以仅一种单独使用，也可两种以上混合使用。

此外，为了调整催化活性，胺化合物可预先形成与有机酸的盐。作为预先与胺化合物反应的有机酸，可列举出碳原子数1～20且分子中具有1～5个羧基的脂肪族羧酸、碳原子数7～20且分子中具有1～10个羧基的芳香族羧酸或异氰脲酸。

在胺化合物中，碱性高的咪唑化合物适宜在最低温下固化。此外，可以使用苯酚树脂等涂覆的咪唑化合物。

该咪唑化合物为下述式6表示的化合物。

[化学式10]

R¹⁰为氰基、碳原子数1～10的烃基、2,3-二氨基三嗪取代的碳原子数1～10的烃基、碳原子数1～4的烷氧基或氢原子，R⁹、R¹¹、R¹²为碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～4的烷氧基或氢原子，在R⁹～R¹²键合成环的情况下为碳原子数2～8的烃基。

具体而言，可列举出2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-十一烷基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2,3-二氢-1H-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、2,4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基-(1)]乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-乙基-4'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑。

＜组成比(添加平衡)＞

本发明的固化性树脂组合物以使(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物与(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的质量比((A)/(B))为0.05～30的方式添加。此处，“(A)/(B)”是指(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的质量除以(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的质量的值。(A)/(B)小于0.05或超过30的情况下，存在贴附性降低的倾向。最适(A)/(B)的值因所要求的固化性树脂组合物的特性、(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物和(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的种类而异。在对固化性树脂组合物进行固化后的特性严格地受到固化性树脂组合物单位重量中的(硫醇基数)/((甲基)丙烯酰氧基数)(以下称作硫醇/烯比)的值的影响。例如，硫醇/烯比若在0.5～1.5的范围，则容易形成致密交联，且容易成为强韧的固化物。另一方面，若硫醇/烯比为0.1以上且小于0.5，或为超过1.5且2.0以下，则能够得到柔软且粘性的固化物。硫醇/烯比若小于0.1或超过2.0，则变得难以凝胶化，存在贴附性降低的倾向。

此外，在对本发明的固化性树脂组合物添加(C)光聚合引发剂的情况下，相对于(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物与(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的总质量((A)+(B))100质量份，以使(C)光聚合引发剂为0.01～10质量份的方式添加。若(C)成分的添加量相对于((A)+(B))100质量份为小于0.01质量份，则进行硫醇基与(甲基)丙烯酰氧基的反应需要大量的累积光量，若超过10质量份，则有交联密度变低，贴附性降低的情况。

此外，在对本发明的固化性树脂组合物添加(D)胺化合物的情况下，相对于(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物与(B)多官能(甲基)丙烯酸酯的总质量((A)+(B))100质量份，以使(D)胺化合物为0.01～50质量份的方式添加。若(D)成分的添加量相对于((A)+(B))100质量份小于0.01，则作为催化剂的功能不充分，无法因加热而促进固化，若超过50质量份，则固化性树脂组合物的保存稳定性降低。

＜固化膜的形成＞

本发明的固化性树脂组合物能够通过在基材上涂布、固化而形成固化膜。本发明的固化性树脂组合物因(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物的硫醚基而对基材发挥贴附性。因此，作为基材，对于与硫醚基形成化学键(化学亲和力高)的基材的贴附性提高效果优异，例如过渡金属或其合金、硅化合物、磷化合物、硫化合物或氟化合物等无机基材，具有不饱和键(含芳香环)的有机物、具有羟基、羧基的有机物、或经等离子体或UV臭氧处理的有机物等有机基材。具体而言，作为无机基材，可列举出玻璃、硅、各种金属等。作为有机基材，可列举出聚(甲基)丙烯酸类树脂、三醋酸纤维素(TAC)类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类树脂，聚碳酸酯类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类树脂，聚碳酸酯、聚酰亚胺、ABS树脂、聚乙烯醇、氯化乙烯类树脂、聚缩醛等。此外，本发明的固化性树脂组合物通过(A)含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物具有特定的烃基，固化膜的柔软性优异。因此，在寒冷条件下，固化膜容易追随基材，对基材的贴附性优异。因此，尤其是适用于在寒冷条件下可使用的柔性基材的涂覆。

固化性树脂组合物可通过照射光而固化，作为照射的光，可列举出UV(紫外线)或EB(电子束)等的活性能量线等。此外，在固化性树脂组合物含有(C)成分的情况下，可将通常需要为2500mJ/cm²左右的光照射量减少至100mJ/cm²左右。此外，在固化性树脂组合物含有(D)成分的情况下，可以80℃左右的低温进行固化，也可通过经光照射的固化工序与经加热的固化工序的两阶段工序使其固化。

为了使反应体系均匀、容易涂布，本发明的固化性树脂组合物也可用有机溶剂进行稀释而使用。作为这样的有机溶剂，可列举出醇类溶剂、芳香族烃类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、醚酯类溶剂、酮类溶剂及磷酸酯类溶剂。相对于固化性树脂组合物100质量份，所述有机溶剂优选控制在小于10000质量份的添加量，基本上，溶剂在形成固化膜时挥发，因此对固化膜的物性不会带来大的影响。

此外，以调整粘度为目的，本发明的固化性树脂组合物可以添加二氧化硅粉末等粘度调整剂。相对于固化性树脂组合物100质量份，这些粘度调整剂优选控制在小于300质量份的添加量。若粘度调整剂的添加量超过300质量份，则存在贴附性降低的可能性。

此外，本发明的固化性树脂组合物可以添加用于通常的涂料或粘接剂中的各种添加剂。作为这样的添加剂，可列举出用于使涂布面平滑的表面活性剂、延长可使用时间的铝盐等。相对于固化性树脂组合物100质量份，所述添加剂优选控制在小于80质量份的添加量。若所述添加剂的添加量超过80质量份，则存在贴附性降低的可能性。

实施例

然后，列举实施例及比较例，进一步对本发明进行具体的说明，但本发明并不限于此。在本实施例及比较例中使用的各成分如下所述。此外，Mw表示重均分子量。

＜(A)成分＞

(A-1：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)

[化学式11]

(A-2：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)

[化学式12]

(A-3：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)

[化学式13]

(A-4：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)

[化学式14]

(A’-5：多元硫醇化合物)

[化学式15]

(A’-6：多元硫醇化合物)

[化学式16]

(A’-7：含硫醚烷氧基硅烷衍生物)

[化学式17]

(A’-8：含硫醚烷氧基硅烷衍生物)

[化学式18]

(A’-9：含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物)

[化学式19]

＜(B)成分：多官能(甲基)丙烯酸酯＞

(B-1，Mw：5000)

[化学式20]

n平均为13。

(B-2，Mw：246)

[化学式21]

(B-3，Mw：352)

[化学式22]

(B-4，Mw：22000)

以下述D-3作为催化剂，向甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸环己酯的共聚物加成等摩尔甲基丙烯酸而成的聚合物(用己烷对50wt％甲基异丁酮溶液进行再沉淀而成的白色固体)。

(B-5，Mw：45000)

＜(C)成分：光聚合引发剂＞

(C-1，Mw：204)

1-羟基-环己基-苯基-酮

(C-2，Mw：348)

2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦

(C-3，Mw：407)

2-(9-氧代苯芴酮-2-基)丙酸1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯

＜(D)成分：胺化合物＞

(D-1，Mw：110)

[化学式23]

(D-2，Mw：102)

N,N-二甲基-1,3-丙二胺

(D-3，Mw：680)

[化学式24]

n1、n2、n3为1～5的整数，平均3.5的混合物。

以表1～表4所示的添加比分别混合(A)～(D)成分，用抹刀(spatula)搅拌至均匀，得到实施例及比较例的固化性树脂组合物的样本。对于所得到的实施例及比较例的各固化性树脂组合物的样本，进行以下贴附性1(室温贴附性)、贴附性2(寒冷地区贴附性)、柔软性及保存稳定性的评价。其结果示于表1～表4。

[评价用试验片的制作]

贴附性1、贴附性2及柔软性评价用试验片按照以下的方式获得。在25mm宽的PET薄膜上，用模涂机将固化性树脂组合物的各样本涂布成100微米的厚度，在其上重叠另外的PET薄膜后，得到以表1～表4所示的固化条件固化的评价用试验片。此外，作为PET薄膜，使用东丽(株)制的Lumirror U46-100。光照射使用Heraeus Noblelight Fusion UV株式会社制UV灯系统“Light hammer 6”，灯泡使用H灯泡。

[贴附性1(室温贴附性)]

将所述评价用试验片在25℃静置24小时后，用JIS K6854-3规定的T型剥离法进行测定，并按照下述方式评价。

◎：拉伸强度为5N/25mm以上(PET薄膜断裂)

○：拉伸强度为5N/25mm以上(PET薄膜未断裂)

×：不足5N/25mm

[贴附性2(寒冷地区贴附性)]

将所述评价用试验片在-10℃静置24小时后，用JIS K6854-3规定的T型剥离法进行测定，并按照下述方式评价。

◎：拉伸强度为5N/25mm以上(PET薄膜断裂)

○：拉伸强度为5N/25mm以上(PET薄膜未断裂)

×：不足5N/25mm

[柔软性]

将所述评价用试验片在-10℃静置24小时后，卷绕到直径8mm的棒上1分钟，目视观察，并按照下述方式评价。

○：无裂痕

×：有裂痕

[保存稳定性]

对于各实施例及比较例的固化性树脂组合物的样本，在刚混合后测定25℃的粘度(刚混合后的粘度)的同时，在40℃加热12小时后再次测定粘度(加热后的粘度)，用加热后的粘度除以刚混合后的粘度，计算增稠率，按照下述方式评价。此外，使用东机产业株式会社制的R型粘度计，通过下述条件测定粘度。

使用转子：1°34′×R24

测定范围：0.5183～103.7Pa·s

◎：增稠率1.0～1.8

○：增稠率1.8～10

×：增稠率在上述范围以外

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

实施例1-1～1-12的固化性树脂组合物在室温及寒冷条件下，能够确认到高贴附性、良好的柔软性及优异的保存稳定性。实施例2-1～2-5的固化性树脂组合物通过少量光照射而固化，在室温及寒冷条件下能够确认到高贴附性、良好的柔软性及优异的保存稳定性。实施例3-1～3-6的固化性树脂组合物通过少量光照射及低温加热而固化，在室温及寒冷条件下能够确认到高贴附性、良好的柔软性及优异的保存稳定性。实施例3-7的固化性树脂组合物通过低温加热而固化，在室温及寒冷条件下表现出高贴附性、良好的柔软性。另一方面，在(A)成分相对(B)成分过少的比较例1-1以及(A)成分相对(B)成分过多的比较例1-2中，不仅在寒冷条件下，在常温的贴附性也差。在将不具有上述式1结构的化合物用作(A)成分的比较例1-3～1-7中，寒冷条件下的贴附性差。

Claims

1.一种固化性树脂组合物，其含有(A)下述式1表示的含硫醚(甲基)丙烯酸酯衍生物、(B)重均分子量为200～50000的多官能(甲基)丙烯酸酯，(A)成分与(B)成分的质量比(A)/(B)为0.05～30，

[化学式1]

[化学式2]

R⁵为氢原子或甲基，

[化学式3]

R⁵为氢原子或甲基，

[化学式4]

2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加有0.01～10质量份(C)光聚合引发剂。

3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，相对于所述(A)成分与所述(B)成分的总质量100质量份，添加有0.01～50质量份(D)重均分子量为90～700的胺化合物。