CN107922745A - 热固化性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热固化性树脂组合物，其含有阳离子染料(A)、阳离子聚合性有机物质(B)以及热产酸剂(C)。阳离子染料(A)优选为下述通式(1)所示的聚甲炔化合物。式中，A表示选自组I的(a)～(m)中的基团，A’表示选自组II的(a’)～(m’)中的基团，组I和组II的各基团参见说明书，Q表示含有甲川链的连接基团，Anq‑表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数。

Description

热固化性树脂组合物
技术领域
本发明涉及热固化性树脂组合物、该热固化性树脂组合物的固化方法、该热固化性树脂组合物经固化得到的固化物以及使用了该热固化性树脂组合物经固化得到的固化物的波长截止滤波器。
背景技术
数码相机、摄像机、手机用相机等中使用的固体摄像元件(CCD或C-MOS等)的感度从光波长的紫外区域遍及到红外区域。另一方面，人的视感度仅为光的波长的可见区域。因此，通过在摄像镜头与固体摄像元件之间设置作为一种波长截止滤波器的红外线截止滤波器，可以将固体摄像元件的感度校正得接近人的视感度。
作为这种红外线截止滤波器，一直以来使用利用各种方法制成的红外线截止滤波器。例如使用了专利文献1那样的将含有金属等不具有吸收特性的物质的层组合层叠成多层、利用它们的折射率之差的滤波器等反射型滤波器、专利文献2那样的具有含有包含带有方酸菁结构的化合物的有机化合物的树脂制基板的滤波器等吸收型滤波器。对这些波长截止滤波器要求光吸收特别陡峭以接近人的视感度、即λmax的半峰宽小、以及不会因光或热等丧失功能等高耐久性。
专利文献1的反射型滤波器由于因光的入射角不同而特性发生变化，因此存在在画面的中心与周边处色调会发生变化等弊端。而且还存在经反射的光在光路中变成迷光而导致发生分辨率降低或图像的跳动、色不均、被称作幻像的重影等弊端。
另一方面，专利文献2的吸收型滤波器虽然不会因光的入射角不同而特性发生变化，但为了获得目标特性，有时需要相当大的厚度。而且，作为含有使用了有机化合物的光吸收剂的树脂基板的材料，使用的是丙烯酸树脂等固化性树脂、环状烯烃树脂或聚碳酸酯树脂等增塑性树脂，但是这种树脂大多耐热性差。
而且，在丙烯酸树脂等固化性树脂的固化方法中，有使用光产酸剂、光自由基引发剂等光聚合引发剂的光聚合和使用热产酸剂等热聚合引发剂的热聚合。专利文献3中公开了一种体积全息图像记录用感光性组合物，其含有含非酯系脂环环氧化合物和热产酸剂的三维交联聚合物基质前体材料、自由基聚合性化合物、自由基聚合引发剂、以及增感色素。该文献中记载了作为自由基聚合引发剂的增感剂使用了色素，但该增感色素优选通过加热或者照射紫外线或可见光而分解变成无色透明。这样，含有色素的固化性树脂在固化时色素容易分解，将其用作光学滤波器时，有时会导致无法获得充分的波长吸收能力。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：US2005253048(A1)
专利文献2：日本特开2012-008532号公报
专利文献3：日本特开2011-118363号公报
发明内容
本发明的目的在于提供耐热性优异的树脂组合物。而且，本发明的另一目的在于提供上述树脂组合物的固化方法、以及上述树脂组合物经固化得到的固化物。进而还在于提供使用了上述固化物的耐热性优异的波长截止滤波器。
本发明人反复进行了潜心研究，结果获知，含有阳离子染料、阳离子聚合性有机物质以及热产酸剂的热固化性树脂组合物的耐热性优异，而且还获知，该热固化性树脂组合物适于波长截止滤波器的制造，从而实现了本发明。
即本发明提供一种热固化性树脂组合物，其含有阳离子染料(A)、阳离子聚合性有机物质(B)以及热产酸剂(C)。
而且，本发明还提供上述热固化性树脂组合物的固化方法、该热固化性树脂经固化得到的固化物以及使用该固化物而成的波长截止滤波器。
发明效果
本发明的热固化性树脂组合物经固化得到的固化物的耐热性优异。而且，该热固化性树脂经固化得到的固化物适于波长截止滤波器。
附图说明
图1为表示波长截止滤波器的层结构的概略的截面图。
图2为表示波长截止滤波器的层结构的概略的截面图。
具体实施方式
以下对本发明的热固化性树脂组合物基于优选的实施方式进行说明。
本发明的热固化性树脂组合物含有阳离子染料(A)、阳离子聚合性有机物质(B)以及热产酸剂(C)。以下对各成分依次进行说明。
作为本发明的热固化性树脂组合物中使用的阳离子染料(A)，可以没有特别限定地使用公知的染料，例如可以使用孔雀绿、结晶紫等三苯基甲烷系染料、阿拉明等二苯基甲烷系染料、喹啉蓝等聚甲炔系染料、亚甲基蓝等噻嗪系染料、若丹明B等呫吨系染料、藏红等偶氮系染料、碱性蓝3等噁嗪系染料、吖啶橙等吖啶系染料、花色素类等吡喃鎓系染料等染料。其中，从良好的耐热性、溶解性、与树脂的良好相容性出发，优选聚甲炔系染料。
作为上述聚甲炔系染料，例如可以举出形成下述通式(1)所示的盐的化合物。
[化1]
A-Q-A′ (1)
pAnq-
(式中，A表示选自下述组I的(a)～(m)中的基团，A’表示选自下述组II的(a’)～(m’)中的基团，Q表示下述通式(1-A)所示的连接基团，Anq-表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数。)
[化2]
组I
[化3]
组II
(式中，环C以及环C’各自独立地表示苯环、萘环、菲环或吡啶环。
式中，R1以及R1’各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该R1以及R1’中的芳基、芳烷基以及烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基或二茂铁基取代，该R1以及R1’中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。
式中，R2～R9以及R2’～R9’各自独立地表示羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该R2～R9以及R2’～R9’中的芳基、芳烷基以及烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基或二茂铁基取代，该R2～R9以及R2’～R9’中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。
式中，X以及X’各自独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR51R52-、碳原子数为3～6的环链烷-1,1-二基、-NH-或-NY2-，R51以及R52各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该R51以及R52中的芳基、芳烷基以及烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基或二茂铁基取代，该R51以及R52中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。
式中Y、Y’以及Y2各自独立地表示氢原子、或羟基、卤原子、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、硝基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、或碳原子数为1～8的烷基，该Y、Y’以及Y2中的芳基、芳烷基、以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。
式中，r以及r’表示0或(a)～(e)、(g)～(j)、(l)、(m)、(a’)～(e’)、(g’)～(j’)、(l’)以及(m’)中可取代的1以上的数。)
[化4]
(式中，k表示0～4的整数。
式中，构成连接基团的各个甲川基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、氰基、-NRR’、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基取代，该烷基有时构成键合该甲川基的任意2个碳原子的碳原子数为3～10的环结构，该环结构的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、氰基、-NRR’、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基取代，该甲川基以及该环结构中的R以及R’各自独立地表示碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该甲川基以及该环结构中的-NRR’、芳基、芳烷基以及烷基中的氢原子有时进一步各自独立地被羟基、卤原子、氰基或-NRR’取代，该甲川基以及该环结构中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。)
作为上述通式(1)中R1～R9及R1’～R9’以及X及X’中的R51及R52所示的卤原子，可以举出氟、氯、溴、碘。作为上述通式(1)中的R1～R9及R1’～R9’以及X及X’中的R51及R52所示的碳原子数为6～20的芳基，可以举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1’-联苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。作为上述通式(1)中的R1～R9及R1’～R9’以及X及X’中的R51及R52所示的碳原子数为7～30的芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、二茂铁基甲基、二茂铁基丙基、4-异丙基苯乙基等。作为上述通式(1)中的R1～R9及R1’～R9’以及X及X’中的R51及R52所示的碳原子数为1～8的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、正己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、正庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基等。
上述碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基以及碳原子数为1～8的烷基中的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基或二茂铁基取代，该芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，它们的取代的数目以及位置是任意的。
例如，作为上述碳原子数为1～8的烷基中的氢原子被卤原子取代了的基团，例如可以举出氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、九氟丁基等，作为上述碳原子数为1～8的烷基中的亚甲基被-O-取代了的基团，可以举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等烷氧基、2-甲氧基乙基、2-(2-甲氧基)乙氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、4-甲氧基丁基、3-甲氧基丁基等烷氧基烷基等，作为上述碳原子数为1～8的烷基中的氢原子被卤原子取代、且该烷基中的亚甲基被-O-取代了的基团，例如可以举出氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、九氟丁氧基等。
作为上述通式(1)中X以及X’所示的碳原子数为3～6的环链烷-1,1-二基，可以举出环丙烷-1,1-二基、环丁烷-1,1-二基、2,4-二甲基环丁烷-1,1-二基、3,3-二甲基环丁烷-1,1-二基、环戊烷-1,1-二基、环己烷-1,1-二基等。
作为上述通式(1)中Y、Y’以及Y2所示的卤原子，可以举出氟、氯、溴、碘。作为Y、Y’以及Y2所示的碳原子数为6～20的芳基，可以举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1’-联苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。作为Y、Y’以及Y2所示的碳原子数为7～30的芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、二茂铁基甲基、二茂铁基丙基、4-异丙基苯乙基等。作为Y、Y’以及Y2所示的碳原子数为1～8的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、正己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、正庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基等。这些芳基、芳烷基以及烷基中的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基或硝基取代，它们的取代的数目以及位置是任意的。
而且，上述通式(1)中，Y、Y’、Y2中的芳基以及芳烷基、烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。作为上述亚甲基被上述-O-等取代了的基团，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基；苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、环己基苯基等芳基；苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基等中的亚甲基被醚键、硫醚键等取代了的基团，例如2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-甲基硫代乙基、2-苯基硫代乙基等。
作为有时也取代上述通式(1-A)所示的连接基团中的甲川链以及碳原子数为3～10的环结构的卤原子、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基、以及上述通式(1-A)中的R以及R’所示的碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，可以列举出与上述通式(1)中的R1～R9及R1’～R9’以及X及X’中的R51及R52所示的基团同样的基团。
作为上述通式(1-A)所示的连接基团，由于制造容易，优选下述(Q-1)～(Q-11)中的任一个所示的基团。而且，由于甲川链短而耐热性高，因此更优选下述(Q-1)～(Q-3)以及(Q-11)所示的基团，进一步优选下述(Q-1)、(Q-2)以及(Q-11)。而且，(Q-4)～(Q-9)也由于在甲川链中具有环结构而耐热性高，因此更优选。
[化5]
(式中，R14、R15、R16、R17、R18、R19以及Z’各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、氰基、-NRR’、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，R以及R’各自独立地表示碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该R14、R15、R16、R17、R18、R19以及Z’中的-NRR’、芳基、芳烷基以及烷基中的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、氰基或-NRR’取代，该芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。)
作为上述R14、R15、R16、R17、R18、R19以及Z’所示的卤原子，可以举出氟、氯、溴、碘。作为上述R14、R15、R16、R17、R18、R19、Z’、R以及R’所示的碳原子数为6～20的芳基，可以举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1’-联苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。作为上述R14、R15、R16、R17、R18、R19、Z’、R以及R’所示的碳原子数为7～30的芳烷基，可以举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、二茂铁基甲基、二茂铁基丙基、4-异丙基苯乙基等。作为上述R14、R15、R16、R17、R18、R19、Z’、R以及R’所示的碳原子数为1～8的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、1-辛基、异辛基、叔辛基等。这些芳基、芳烷基以及烷基中的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、或硝基取代，它们取代的数目以及位置是任意的。
作为上述通式(1)中的pAnq-所示的q价阴离子，可以举出甲烷磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲烷磺酸阴离子、萘磺酸阴离子、二苯基胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168233号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子、以及氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸离子、硫氰酸离子、高氯酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子、辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、三(五氟乙基)三氟磷酸离子、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、具有使处于激发状态的活性分子去激发(使其淬灭)功能的淬灭剂阴离子、环戊二烯基环上具有羧基、膦酸基、磺酸基等阴离子性基的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。其中，从耐热性高的方面出发，优选有机磺酸阴离子、六氟磷酸离子、多氟硼酸离子，进一步优选N,N’-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸阴离子、N,N’-双(氟磺酰基)酰亚胺酸阴离子、N,N’-双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺酸阴离子、三氟甲烷磺酸阴离子、三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物酸阴离子、六氟磷酸离子、三(五氟乙基)三氟磷酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子。
作为本发明中使用的聚甲炔化合物的具体例子，可以举出下述化合物No.1～107。另外，以下的例示中示出的是省去了阴离子的化合物。
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
上述聚甲炔化合物的制造方法没有特别限定，可以通过利用了公知常用反应的方法来获得，例如可以举出如日本特开2010-209191中记载的路线那样通过具有相应结构的化合物与亚胺衍生物的反应进行合成的方法。
本发明中使用的阳离子染料(A)由于红外线截止性能高而优选涂膜的最大吸收波长(λmax)为650～1200nm，更优选650～900nm。
作为本发明的热固化性树脂组合物中使用的阳离子聚合性有机物质(B)，只要是可以在因热而活化了的热产酸剂(C)的作用下发生高分子化或交联反应的化合物，则可以是任何的化合物，没有特别限定，可以使用环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺原酸酯化合物、乙烯基化合物等，可以使用其中的1种或2种以上。其中，从固化物的耐热性以及透明性良好的角度出发，优选使用选自环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状缩醛化合物中的1种或2种以上，从固化物耐热性高的角度出发，更优选环氧化合物，进一步优选芳香族环氧化合物、脂环族环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
作为上述脂环族环氧化合物的具体例子，可以举出通过将具有至少1个脂环族环的多元醇的聚缩水甘油基醚、或者将含环己烯或环戊烯环化合物用氧化剂进行环氧化而获得的含环己烯氧化物或环戊烯氧化物化合物。例如可以举出氢化双酚A二缩水甘油基醚、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-1,3-二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯等。
作为可优选用作上述脂环族环氧化合物的市售品，可以举出UVR-6100、UVR-6105、UVR-6110、UVR-6128、UVR-6200(以上为Union Carbide公司制)、CELLOXIDE 2021、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、CELLOXIDE 2000、CELLOXIDE 3000、CYCLOMER A200、CYCLOMER M100、CYCLOMER M101、EPOLEAD GT-301、EPOLEAD GT-302、EPOLEAD 401、EPOLEAD 403、ETHB、EPOLEAD HD300、EHPE-3150(以上为株式会社DAICEL制)、ADEKA ARKLS KRM-2110、ADEKA ARKLS KRM-2199(以上为株式会社ADEKA制)等。
上述脂环族环氧化合物中，具有氧化环己烯结构的环氧树脂由于固化快而优选。
作为上述芳香族环氧化合物的具体例子，可以举出具有至少1个芳香族环的多元酚、或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油基醚、例如双酚A、双酚F、或对它们进一步加成环氧烷烃而成的化合物的缩水甘油基醚、环氧酚醛清漆树脂等。
另外，作为上述脂肪族环氧化合物的具体例子，可以举出脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油基醚、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油基酯、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的通过乙烯基聚合而合成的均聚物、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与其他的乙烯基单体的通过乙烯基聚合而合成的共聚物等。作为代表性化合物，可以举出1,4-丁烷二醇二缩水甘油基醚、1,6-己烷二醇二缩水甘油基醚、甘油的三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油基醚、山梨糖醇的四缩水甘油基醚、二季戊四醇的六缩水甘油基醚、聚乙二醇的二缩水甘油基醚、聚丙二醇的二缩水甘油基醚等多元醇的缩水甘油基醚、以及通过对丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇加成1种或2种以上的环氧烷烃而获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油基醚、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而，可以举出脂肪族高级醇的单缩水甘油基醚、苯酚、甲酚、丁基苯酚、以及通过对它们加成环氧烷烃而获得的聚醚醇的单缩水甘油基醚、高级脂肪酸的缩水甘油基酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧化聚丁二烯等。
作为可以优选用作上述芳香族以及脂肪族环氧化合物的市售品，可以举出jER801、jER828、jER-1001、jER-1004、jER-1010、jERYX-4000、jERYDE-305、jER871、jER872(以上为三菱化学株式会社制)、PY-306、0163、DY-022(以上为Ciba-Geigy公司制)、ADEKAARKLS KRM-2720、ADEKA RESIN EP-4100、ADEKA RESIN EP-4000、ADEKA RESIN EP-4080、ADEKA RESIN EP-4088、ADEKA RESIN EP-4900、ADEKA GLYCIROL ED-505、ADEKA GLYCIROLED-506(以上为株式会社ADEKA制)、Epolight M-1230、Epolight EHDG-L、Epolight 40E、Epolight 100E、Epolight 200E、Epolight 400E、Epolight 70P、Epolight 200P、Epolight400P、Epolight 1500NP、Epolight 1600、Epolight 80MF、Epolight 100MF、Epolight4000、Epolight 3002、Epolight FR-1500(以上为共荣社化学株式会社制)、サントートST3000、Epotohto YD-716、YH-300、PG-202、PG-207、Epotohto YD-172、YDPN638(以上为新日铁住金化学株式会社制)、DENACOL EX321、DENACOL EX313、DENACOL 314、DENACOL EX-411、EM-150(Nagasechemtex株式会社制)、EPPN-201、EOCN-1020、EPPN-501H(日本化药株式会社)、OGSOLPG-100、OGSOLEG-200(大阪Gas Chemicals株式会社制)等。
作为上述氧杂环丁烷化合物的具体例子，可以举出例如以下的化合物。可以例示出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-(甲基)烯丙基氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二乙二醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊二烯(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基丙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、3,3’-(1,3-(2-甲烯基)丙烷二基双(氧基亚甲基))双-(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二(三羟甲基丙烷)四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚F(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。
作为可优选用作上述氧杂环丁烷化合物的市售品，可以举出ARONE OXETANE OXT-101、ARONE OXETANE OXT-121、ARONE OXETANE OXT-221、ARONE OXETANE OXT-212、ARONEOXETANE OXT-211(以上为东亚合成株式会社制)、ETERNACOLL EHO、ETERNACOLL OXBP、ETERNACOLL OXTP、ETERNACOLL OXMA(以上为宇部兴产株式会社制)等。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
这些氧杂环丁烷化合物在特别需要可挠性时使用时是有效的，从而优选。
作为其它的阳离子聚合性有机物质(B)，可以举出四氢呋喃、2,3-二甲基四氢呋喃等氧杂环戊烷化合物、三噁烷、1,3-二氧杂环戊烷、1,3,6-三噁烷环辛烷等环状缩醛化合物、β-丙内酯、ε-己内酯等环状内酯化合物、环硫乙烷、硫代环氧氯丙烷等硫化乙烯化合物、1,3-硫化丙炔、3,3-二甲基硫杂环丁烷等硫杂环丁烷化合物、四氢噻吩衍生物等环状硫醚化合物、乙二醇二乙烯基醚、烷基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、丙二醇的丙烯基醚等乙烯基醚化合物、通过环氧化合物与内酯的反应获得的螺原酸酯化合物、苯乙烯、乙烯基环己烯、异丁烯、聚丁二烯等烯键性不饱和化合物以及上述衍生物等。
本发明的热固化性树脂组合物中使用的热产酸剂(C)只要是可以在热的作用下产生酸的化合物则可以是任意化合物，没有特别限定，优选在热的作用下放出路易斯酸的鎓盐的复盐、或其衍生物，它们由于树脂组合物经固化得到的固化物的耐热性良好，从而优选。作为这样化合物的代表性化合物，可以举出下述通式所示的阳离子与阴离子的盐。
[A]m+[B]m-
其中，阳离子[A]m+并没有特别限定，优选是在热的作用下放出路易斯酸的鎓，其结构例如可以用下述通式表示。
[(R3)aQ]m+
其中，R3是碳原子数为1～60、且有时含有除碳原子以外的原子的有机基团。a是1～5中的任一整数。a个R3各自独立地可以相同或不同。而且，至少1个为具有芳香环的上述有机基团时，树脂的固化性良好，从而优选。Q为选自S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N＝N中的原子或原子团。而且，将阳离子[A]m+中的Q的原子价设为q时，需要m＝a-q的关系成立(其中N＝N以原子价为0计)。
而且，阴离子[B]m-没有特别限定，为卤素化物络合物时，从树脂的固化性良好的方面出发是优选的，其结构例如可以用下述通式表示。
[LXb]m-
其中，L是作为卤素化物络合物的中心原子的金属或半金属(Metalloid)，是B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X为卤原子。b是3～7中的任一整数。而且，将阴离子[B]m-中的L的原子价设为p时，需要m＝b-p的关系成立。
作为上述通式的阴离子[LXb]m-的具体例子，可以举出四(五氟苯基)硼酸盐[(C6F5)4B]-、四氟硼酸盐(BF4)-、六氟磷酸盐(PF6)-、六氟锑酸盐(SbF6)-、六氟砷酸盐(AsF6)-、六氯锑酸盐(SbCl6)-等。
而且，阴离子[B]m-可以优选使用下述通式所示结构的离子。
[LXb-1(OH)]m-
L、X、b的含义与上述相同。而且，作为其它可以使用的阴离子，可以举出高氯酸离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸离子(CF3SO3)-、氟磺酸离子(FSO3)-、甲苯磺酸阴离子、三硝基苯磺酸阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
其中，从树脂的固化性良好、固化物的耐热性高的方面出发，优选锍盐，更优选下述通式(2)所示的锍盐或下述通式(3)所示的锍盐。
[化17]
(式中，R21以及R22各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、硝基、磺酸基、氰基取代。另外，R21与R22可以通过碳原子数为2～7的烷基链构成环结构。R23以及R24各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、氰基、磺酸基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、磺酸基、氰基取代。Anq’-表示q’价的阴离子，q’表示1或2，p’表示保持电荷为中性的系数。)
[化18]
(式中，R25表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、羟基、硝基、磺酸基、氰基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、磺酸基、氰基取代。R26表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、磺酸基、氰基取代。R27表示构成其的亚甲基有时被卤素基团、-O-或S-所示的基团取代的碳原子数为1～10的烷基。Anq”-表示q”价的阴离子，q”表示1或2，p”表示保持电荷为中性的系数。)
上述通式(2)以及(3)所示的化合物中，作为R23、R24以及R25所示的卤原子以及有时取代R21、R22、R23、R24、R25、R26以及R27所示基团的卤原子，可以举出氟、氯、溴、碘等，作为R21、R22、R23、R24、R25、R26以及R27所示的碳原子数为1～10的烷基以及有时取代R21、R22、R23、R24、R25以及R26所示基团的碳原子数为1～10的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲基硫代乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-环氧乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲基硫代甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、叔丁基硫代甲基、4-戊烯基氧基甲基、三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基环己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫代乙基、三甲基甲硅烷基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基、叔丁氧基羰基甲基、乙基氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、丙烯酰基氧基乙基、甲基丙烯酰基氧基乙基、2-甲基-2-金刚烷基氧基羰基甲基、乙酰基乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羟基甲基、2-羟基乙基、1-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、1,2-二羟基乙基等，该烷基中的亚甲基有时被-O-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C＝C-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代。而且，作为R21、R22、R23、R24、R25以及R26所示的碳原子数为6～20的芳香族基以及有时取代R21、R22、R23、R24、R25以及R26所示基团的碳原子数为6～20的芳香族基团，可以举出苯基、萘基、蒽基等，作为R21、R22、R23、R24、R25以及R26所示的碳原子数为7～30的芳烷基以及有时取代R21、R22、R23、R24、R25以及R26所示基团的碳原子数为7～30的芳烷基，可以使用将上述说明的碳原子数为1～10的烷基和碳原子数为6～20的芳香族基组合而成的芳烷基。
作为上述通式(2)以及(3)中的p’Anq’-以及p”Anq”-所示的q’或q”价的阴离子，可以举出甲烷磺酸阴离子、十二烷基磺酸阴离子、苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲烷磺酸阴离子、萘磺酸阴离子、二苯基胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168233号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号公报等中记载的磺酸阴离子等有机磺酸阴离子、以及氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸离子、硫氰酸离子、高氯酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子、辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、具有使处于激发状态的活性分子脱激发(使其淬灭)功能的淬灭剂阴离子、环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。其中，从耐热性高的方面出发，优选六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子。
可以使本发明的热固化性树脂组合物中使用的热产酸剂(C)在热的作用下产生酸、从而使树脂组合物固化的温度范围没有特别限定，从获得具有优异耐热性的固化物的方面、工艺中的热稳定性良好的方面出发，优选50℃～250℃、更优选100℃～220℃、进一步优选130℃～200℃、再进一步优选150℃～180℃。
而且，作为可以优选用作本发明的热固化性树脂组合物中使用的热产酸剂(C)的市售品，可以举出下述所示的化合物，具体名为SAN-AID SI-B2A、SAN-AID SI-B3A、SAN-AIDSI-B3、SAN-AID SI-B4、SAN-AID SI-60、SAN-AID SI-80、SAN-AID SI-100、SAN-AID SI-110、SAN-AID SI-150(以上为三新化学工业株式会社制)、アデカオプトンCP-66、アデカオプトンCP-77(以上为株式会社ADEKA制)等。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
[化19]
化合物No.108～111(SAN-AID SI-B2A、SI-B3A、SI-B3、SI-B4)
108：R27＝2-CH3-Ph，R28＝CH3COO
109：R27＝Ph，R28＝CH3COO
110：R27＝Ph，R28＝HO
111：R27＝H，R28＝HO
化合物No.112～115(SAN-AIDSI-60、SI-80、SI-100、SI-150)
112：R29＝萘基，R30＝HO
113：R29＝2-CH3-Ph，R30＝HO
114：R29＝Ph，R30＝HO
115：R29＝H，R30＝CH3COO
化合物No.116(SAN-AIDSI-110)
化合物No.117～118(アデカオプトンCP-66、CP-77)
117：R31＝H
118：R31＝Ph
本发明的热固化性树脂组合物中，上述阳离子染料(A)的含量没有特别限定，以单独或多种的合计计，在本发明的热固化性树脂组合物中优选为0.01～50质量％、更优选0.05～30质量％的范围，在该范围内时固化物的耐热性特别良好。上述阳离子聚合性有机物质(B)的含量没有特别限定，以单独或多种的合计计，在本发明的热固化性树脂组合物中优选为5～99.5质量％、更优选为20～99质量％，这从耐热性良好的方面出发是优选的。上述热产酸剂(C)的含量没有特别限定，从树脂组合物的固化物的耐热性高的方面出发，以单独或多种的合计计，在本发明的热固化性树脂组合物中优选为0.01～10质量％、更优选为0.1～5质量％。
热产酸剂(C)相对于上述阳离子聚合性有机物质(B)的使用比例没有特别限定，在不影响本发明目的的范围内以大致通常的使用比例使用即可，例如相对于阳离子聚合性有机物质(B)100质量份，热产酸剂(C)为0.05～10质量份、优选为0.5～10质量份，这从固化物的耐热性良好的方面出发是优选的。
本发明的热固化性树脂组合物中可以根据需要添加可溶解或分散上述各成分的溶剂，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、氯仿、二氯甲烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
而且，作为除上述阳离子染料(A)、上述阳离子聚合性有机物质(B)、上述热产酸剂(C)以外的任意成分，只要不有损本发明的效果，则可以根据需要将苯并三唑系、三嗪系、苯甲酸酯系的紫外线吸收剂；酚系、磷系、硫系的抗氧化剂或潜在性抗氧化剂；阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、两性表面活性剂等组成的防静电剂；卤素系化合物、磷酸酯系化合物、磷酰胺系化合物、三聚氰胺系化合物、氟树脂或金属氧化物、(聚)磷酸三聚氰胺、(聚)磷酸哌嗪等阻燃剂；烃系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族酯系、脂肪族酰胺系或金属皂系的润滑剂；颜料、炭黑等着色剂；煅制二氧化硅、微粒二氧化硅、硅石、硅藻土类、粘土、高岭土、硅藻土、二氧化硅凝胶、硅酸钙、绢云母、高岭石、打火石、长石粉、蛭石、绿坡缕石、滑石、云母、铁滑石、叶腊石、二氧化硅等硅酸系无机添加剂；玻璃纤维、碳酸钙等填充剂；造核剂、结晶促进剂等结晶化剂、硅烷偶联剂、挠性聚合物等橡胶弹性赋予剂、增感剂、其它单体、消泡剂、增粘剂、流平剂、增塑剂、阻聚剂、防静电剂、流动调节剂、偶联剂、粘接促进剂等各种添加剂添加1种或组合添加2种以上。这些各种添加剂的使用量在本发明的热固化性树脂组合物中合计为50质量％以下。
作为可以根据需要添加在本发明的热固化性树脂组合物中的抗氧化剂，没有特别限定，优选使用作为下述所示的具体产品的ADEKASTAB AO-20、ADEKASTAB AO-30、ADEKASTAB AO-40、ADEKASTAB AO-50、ADEKASTAB AO-60、ADEKASTAB AO-80、ADEKASTAB AO-330(以上为株式会社ADEKA制)等。
[化20]
而且，作为可以根据需要添加在本发明的热固化性树脂组合物中的紫外线吸收剂，没有特别限定，可以优选使用作为具体产品的ADEKASTAB LA-29、ADEKASTAB LA-31G、ADEKASTAB LA-32、ADEKASTAB LA-46、ADEKASTAB LA-52、ADEKASTAB LA-57、ADEKASTAB LA-63P、ADEKASTAB LA-68、ADEKASTAB LA-72、ADEKASTAB LA-77Y、ADEKASTAB LA-81、ADEKASTAB LA-82、ADEKASTAB LA-87(以上为株式会社ADEKA制)等。
作为本发明的热固化性树脂组合物的固化方法，没有特别限定，可以举出利用加热板等热板的固化、利用大气烘箱、惰性气体烘箱、真空烘箱、热风循环式烘箱等的固化方法。
作为本发明的热固化性树脂组合物的热固化的加热条件，没有特别限定，从获得具有优选耐热性的固化物的方面出发，优选130℃～200℃、更优选150℃～180℃。加热温度超过200℃时，有可能发生色素分解、树脂变色等热劣化、或组成成分的挥发等导致的性能下降，加热温度不足130℃时，固化温度低，有可能发生反应不良。
作为本发明的热固化性树脂组合物的热固化的固化时间，没有特别限定，从获得具有优选耐热性的固化物的方面出发，优选10分钟～1小时、更优选10分钟～30分钟。固化时间超过1小时时，制造时间长，不适于量产。而固化时间不足10分钟时，固化时间短，有可能发生反应不良。
作为本发明的热固化性树脂组合物经固化得到的固化物的具体用途，可以举出波长截止滤波器、涂料、涂覆剂、衬里剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片、层叠板、印刷基板、半导体装置用/LED封装用/液晶注入口用/有机EL用/光元件用/电绝缘用/电子部件用/分离膜用等的密封剂、成形材料、油灰、玻璃纤维含浸剂、填缝剂、半导体用/太阳能电池用等的パ钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、印刷基板、或彩色电视机、PC监视器、便携信息终端、CCD成像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、印刷油墨、齿科用组合物、光造形用树脂、液状以及干燥膜这两者、微小机械部件、玻璃纤维电缆涂覆、全息摄影记录用材料的各种用途，对其用途没有特别限制，但优选作为波长截止滤波器使用。
作为将本发明的热固化性树脂组合物经固化得到的固化物用作波长截止滤波器时的主要用途，可以举出安装于汽车或建筑物的窗玻璃等的热线截止滤波器；数码相机、数码摄像机、监视摄像头、车载用摄像头、网络摄像头、手机用相机等固体摄像装置中的CCD或CMOS等固体摄像元件用视感度校正用；自动曝光计；等离子体显示器等显示装置等。
以下对本发明的波长截止滤波器根据实施方式进行说明。
此外，本发明的波长截止滤波器可以不限于下述说明的实施方式地进行使用。
本发明的波长截止滤波器是在玻璃基板(H)的一个表面上具有由本发明的热固化性树脂组合物的固化物形成的涂覆层(I)、且在玻璃基板(H)的另一个表面上层叠红外线反射膜(J)而成的，可以如图1所示，将具有涂覆层(I)的一侧作为光的入射侧，也可以如图2所示，将具有红外线反射膜(J)的一侧作为光的入射侧。以下对各层依次进行说明。
＜玻璃基板(H)＞
作为本发明的波长截止滤波器中使用的玻璃基板(H)，可以从在可见区域中为无色或有色的透明玻璃材料中适当选择使用，可以使用钠钙玻璃、超白玻璃、硼硅酸玻璃、强化玻璃、石英玻璃、磷酸盐系玻璃等，而且，可以使用含有微量金属成分的红外线吸收玻璃、蓝玻璃等。其中，钠钙玻璃由于廉价且获得容易而优选，超白玻璃、硼硅酸玻璃以及强化玻璃由于获得容易、硬度高且加工性优异而优选。
而且，红外线吸收玻璃或蓝玻璃由于进一步提高波长截止滤波器的波长截止性能而优选。
进而，在对玻璃基板(H)施予硅烷偶联剂等前处理后涂布涂饰液而形成含有后述染料的涂覆层(I)时，涂饰液干燥后的含有染料的涂覆层(I)对玻璃基板的密合性提高。
作为上述硅烷偶联剂，可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧官能性烷氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基官能性烷氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基官能性烷氧基硅烷等。
而且，本发明的波长截止滤波器可以在玻璃基板(H)与涂覆层(I)之间具有基底层。基底层通过将平均一次粒径为5～100nm的一次粒子凝聚而成的平均二次粒径为20～250nm的金属氧化物微粒的凝聚体分散在下述所示的溶剂中后涂饰所得涂饰液而获得，厚度为30～1000nm。上述金属氧化物微粒的凝聚体优选相对于涂饰液总量为0.1～50质量％。
玻璃基板(H)的厚度没有特别限定，优选0.05～8mm，从轻量化以及强度的方面出发，更优选0.05～1mm。
＜涂覆层(I)＞
本发明的波长截止滤波器中使用的由本发明的热固化性树脂组合物经固化得到的固化物形成的涂覆层(I)可以通过利用实施例中记载的方法制备涂饰液、将所得涂饰液涂布在玻璃基板(H)上并干燥、进行热固化而形成。
作为涂饰液的涂布方法，可以举出旋涂法、浸涂法、喷涂法、珠涂法、气刀涂布法、帘涂法、辊涂法、棒涂法、凹版涂布法、模涂法、使用料斗的挤出涂布法等。
该涂覆层(I)的厚度为1～200μm时，可获得均匀的膜，对薄膜化有利，因而优选。
＜红外线反射膜(J)＞
本发明的截止滤波器中使用的红外线反射膜(J)具有阻断700～1200nm波长范围的光的功能，由交替层叠有低折射率层和高折射率层的电介质多层膜形成。
作为构成上述低折射率层的材料，可以使用折射率为1.2～1.6的材料，例如可以举出二氧化硅、氧化铝、氟化镧、氟化镁、六氟铝钠等。
作为构成上述高折射率层的材料，可以使用折射率为1.7～2.5的材料，例如可以举出氧化钛、氧化锆、五氧化钽、五氧化铌、氧化镧、氧化钇、氧化锌、硫化锌、氧化铟等、以及以它们为主成分且少量含有氧化钛、氧化锡、氧化铈等的材料等。
对于将上述低折射率层和高折射率层进行层叠的方法，只要可形成将这些层层叠而成的电介质多层膜则没有特别限制，例如可以举出在玻璃基板上利用CVD法、溅射法、真空蒸镀法等将低折射率层和高折射率层交替层叠而形成电介质多层膜的方法。而且，还可以预先形成电介质多层膜、然后将其用粘接剂贴合在玻璃基板上。
层叠数为10～80层，为25～50层时，从工艺以及强度的方面出发是优选的。
上述低折射率层和高折射率层的厚度分别通常为要阻断的光线波长λ(nm)的1/10～1/2的厚度。厚度不足0.1λ或者大于0.5λ时，折射率(n)与物理膜厚(d)之积(nd)与λ/4的倍数所示的光学膜厚有很大差异，有可能无法阻断/透过特定波长。
作为上述红外线反射膜(J)，除了上述电介质多层膜之外，还可以使用含有最大吸收波长为700～1100nm的染料的膜、层叠有高分子的膜、涂布胆甾液晶而形成的膜等使用了有机材料的膜。
实施例
以下举出实施例等对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于这些实施例等。
[热固化性树脂组合物1～25的制备]
按[表1]～[表3A]所示的质量比混合树脂(B)、溶剂(D)，搅拌至不溶物消失，获得溶液α。而且，按[表1]～[表3A]所示的质量比混合阳离子染料(A)、热产酸剂(C)、溶剂(D)、以及添加剂(E)，搅拌至不溶物消失，获得溶液β。在马上要使用前将溶液α和溶液β混合，搅拌至均匀，获得对应于实施例1～25的热固化性树脂组合物1～25。此外，[表1]～[表3A]中的各符号分别表示如下含义。而且，[表1]～[表3A]中的实施例1～25是指热固化性树脂组合物1～25。
[比较树脂组合物1～4的制备]
按[表3]所示的质量比将热产酸剂(C)变更为光产酸剂(C’)，除此以外与上述热固化性树脂组合物1～25的制备方法同样操作，获得对应于比较实施例1～4的比较树脂组合物1～4。此外，[表3]中的各符号分别表示下述含义。而且，[表3]中的比较例1～4是指比较树脂组合物1～4。
A-1：化合物No.100的N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸盐
A-2：化合物No.101的N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸盐
A-3：化合物No.102的N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸盐
A-4：化合物No.103的N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸盐
A-5：化合物No.104的N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸盐
A-6：化合物No.76的N,N-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺酸盐
A-7：化合物No.100的N,N-双(氟磺酰基)酰亚胺酸盐
A-8：化合物No.100的N,N-双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺酸盐
A-9：化合物No.100的三氟甲烷磺酸盐
A-10：化合物No.100的九氟丁烷磺酸盐
A-11：化合物No.100的四(五氟苯基)硼酸盐
A-12：化合物No.100的三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物酸盐
A-13：化合物No.100的六氟磷酸盐
A-14：化合物No.76的四(五氟苯基)硼酸盐
A-15：化合物No.99的四(五氟苯基)硼酸盐
A-16：化合物No.102的四(五氟苯基)硼酸盐
A-17：化合物No.37的三(五氟乙基)三氟磷酸盐
A-18：化合物No.103的三(五氟乙基)三氟磷酸盐
A-19：化合物No.105的三(五氟乙基)三氟磷酸盐
A-20：化合物No.106的三(五氟乙基)三氟磷酸盐
A-21：化合物No.107的四(五氟苯基)硼酸盐
B-1：CELLOXIDE 2021P(株式会社DAICEL制环氧化合物)
B-2：jER-1004(三菱化学株式会社制环氧化合物)
B-3：jER-1010(三菱化学株式会社制环氧化合物)
B-4：EHPE-3150(株式会社DAICEL制环氧化合物)
B-5：EPPN-201(日本化药株式会社制环氧化合物)
B-6：ADEKA RESIN EP-4000(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-7：ADEKA RESIN EP-4080(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-8：ADEKA RESIN EP-4088S(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-9：ADEKA RESIN EP-4100E(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-10：OGSOLEG-200(大阪Gas Chemicals株式会社制环氧化合物)
B-11：ADEKA RESIN EP-4400(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-12：ADEKA GLYCIROL ED-503(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-13：ARONE OXETANE OXT-101(东亚合成株式会社制氧杂环丁烷化合物)
B-14：ARONE OXETANE OXT-211(东亚合成株式会社制氧杂环丁烷化合物)
B-15：ADEKA GLYCIROL ED-523T(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-16：ADEKA GLYCIROL ED-503(株式会社ADEKA制环氧化合物)
B-17：ADEKA GLYCIROL ED-505(株式会社ADEKA制环氧化合物)
C-1：SAN-AID SI-100(三新化学工业株式会社制热产酸剂)
C-2：SAN-AID SI-60(三新化学工业株式会社制热产酸剂)
C-3：SAN-AID SI-80(三新化学工业株式会社制热产酸剂)
C-4：SAN-AID SI-150(三新化学工业株式会社制热产酸剂)
C-5：SAN-AID SI-B3(三新化学工业株式会社制热产酸剂)
C-6：SAN-AID SI-B3A(三新化学工业株式会社制热产酸剂)
C-7：SAN-AID SI-110(三新化学工业株式会社制热产酸剂)
C’-1：アデカオプトマーSP-150(株式会社ADEKA制光产酸剂)
C’-2：アデカオプトマーSP-172(株式会社ADEKA制光产酸剂)
C’-3：CPI-100P(San-apro株式会社制光产酸剂)
D-1：甲乙酮
D-2：二丙酮醇
D-3：二甲基乙酰胺
D-4：环己酮
E-1：ADEKASTAB AO-60(株式会社ADEKA制抗氧化剂)
E-2：ADEKASTAB AO-20(株式会社ADEKA制抗氧化剂)
E-3：ADEKASTAB AO-40(株式会社ADEKA制抗氧化剂)
E-4：ADEKASTAB AO-30(株式会社ADEKA制抗氧化剂)
E-5：ADEKASTAB AO-80(株式会社ADEKA制抗氧化剂)
表1
表2
表3
表3A
[实施例1～25]
将热固化性树脂组合物1～25分别在300rpm×7秒的条件下旋涂在玻璃基板上，利用加热板进行干燥(90℃、10分钟)。干燥后连同所涂饰的玻璃基板一起用加热板进行固化(150℃、10分钟)，获得分别对应于热固化性树脂组合物1～25的实施例1～25。
[比较实施例1～4]
将比较树脂组合物1～4在与实施例相同的条件下分别旋涂在玻璃基板上，利用加热板进行干燥。干燥后连同所涂饰的玻璃基板一起用超高压汞灯进行曝光(300mJ/cm2)而固化，获得分别对应于比较树脂组合物1～4的比较实施例1～4。
[耐热性试验]
对由实施例1～25以及比较实施例1～4获得的各个固化物在以下的条件下调查耐热性。
将固化物用大气烘箱热处理200℃×30分钟，在热处理前后，利用紫外线可见近红外分光光度计V-570(日本分光公司制)测定固化物的色素的最大吸收波长下的透射率，按以下计算式求出色素残留率(％)。
色素残留率＝(耐热试验后的透射率)/(耐热试验前的透射率)×100
将算出的色素残留率的值作为耐热性的评价值示于下述[表4]。
表4
阳离子染料 λmax 色素残留率(％)
实施例1 A-1 753 97.03
实施例2 A-1 754 97.93
实施例3 A-1 754 99.42
实施例4 A-1 753 98.90
实施例5 A-2 878 98.39
实施例6 A-3 698 98.05
实施例7 A-4 753 99.40
实施例8 A-5 774 95.43
实施例9 A-6 740 70.96
实施例10 A-7 753 99.49
实施例11 A-8 753 98.77
实施例12 A-9 753 99.26
实施例13 A-10 753 99.18
实施例14 A-11 754 99.85
实施例15 A-12 753 99.66
实施例16 A-13 754 92.56
实施例17 A-14 740 70.90
实施例18 A-15 707 88.32
实施例19 A-11 754 99.54
实施例20 A-16 698 96.28
实施例21 A-17 835 89.95
实施例22 A-18 768 99.27
实施例23 A-19 770 99.18
实施例24 A-20 858 94.11
实施例25 A-21 769 98.64
比较实施例1 A-1 754 91.26
比较实施例2 A-5 774 91.51
比较实施例3 A-9 753 87.47
比较实施例4 A-14 738 55.35
由上述[表4]的结果可知，本发明的热固化性树脂组合物经固化得到的固化物的耐热性高。
由以上的结果可知，含有上述阳离子染料(A)、阳离子聚合性有机物质(B)以及热产酸剂(C)的本发明的热固化性树脂组合物经固化得到的固化物的耐热性优异。由此，本发明的热固化性树脂组合物对波长截止滤波器是有用的。

Claims (9)

1.一种热固化性树脂组合物，其含有阳离子染料(A)、阳离子聚合性有机物质(B)以及热产酸剂(C)。
2.根据权利要求1所述的热固化性树脂组合物，其中，所述阳离子染料(A)为下述通式(1)所示的聚甲炔化合物，
[化1]
A-Q-A′ (1)
pAnq-
式中，A表示选自下述组I的(a)～(m)中的基团，A’表示选自下述的组II的(a’)～(m’)中的基团，Q表示含有下述通式(1-A)所示的甲川链的连接基团，Anq-表示q价的阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷为中性的系数，
[化2]
组I
[化3]
组II
式中，环C以及环C’各自独立地表示苯环、萘环、菲环或吡啶环，
式中，R1以及R1’各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该R1以及R1’中的芳基、芳烷基以及烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基或二茂铁基取代，该R1以及R1’中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，
式中，R2～R9以及R2’～R9’各自独立地表示羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该R2～R9以及R2’～R9’中的芳基、芳烷基以及烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基或二茂铁基取代，该R2～R9以及R2’～R9’中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，
式中，X以及X’各自独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR51R52-、碳原子数为3～6的环链烷-1,1-二基、-NH-或-NY2-，R51以及R52各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该R51以及R52中的芳基、芳烷基以及烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、硝基、氰基、羧基、氨基、酰胺基或二茂铁基取代，该R51以及R52中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，
式中Y、Y’以及Y2各自独立地表示氢原子、或羟基、卤原子、氰基、羧基、氨基、酰胺基、二茂铁基、硝基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、或碳原子数为1～8的烷基，该Y、Y’以及Y2中的芳基、芳烷基、以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代，
式中r以及r’表示0或(a)～(e)、(g)～(j)、(l)、(m)、(a’)～(e’)、(g’)～(j’)、(l’)以及(m’)中可取代的1以上的数，
[化4]
式中，k表示0～4的整数，
式中，该甲川链的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、氰基、-NRR’、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基取代，该烷基有时构成键合该甲川链的任意2个碳原子的碳原子数为3～10的环结构，该环结构的氢原子有时各自独立地被羟基、卤原子、氰基、-NRR’、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基取代，该甲川链以及该环结构中的R以及R’各自独立地表示碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或碳原子数为1～8的烷基，该甲川链以及该环结构中的-NRR’、芳基、芳烷基以及烷基中的氢原子有时进一步各自独立地被羟基、卤原子、氰基或-NRR’取代，该甲川链以及该环结构中的芳烷基以及烷基中的亚甲基有时各自独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-取代。
3.根据权利要求1或2所述的热固化性树脂组合物，其特征在于，所述阳离子聚合性有机物质(B)为选自环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状缩醛化合物中的至少一种以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热固化性树脂组合物，其特征在于，所述阳离子聚合性有机物质(B)为环氧化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热固化性树脂组合物，其特征在于，所述热产酸剂(C)为锍盐。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热固化性树脂组合物，其特征在于，所述热产酸剂(C)为选自下述通式(2)或(3)所示的锍盐中的至少一种以上，
[化5]
式中，R21以及R22各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、硝基、磺酸基、氰基取代，R21与R22可以利用碳原子数为2～7的烷基链构成环结构，
R23以及R24各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、氰基、磺酸基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、磺酸基、氰基取代，
Anq’-表示q’价的阴离子，q’表示1或2，p’表示保持电荷为中性的系数，
[化6]
式中，R25表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、羟基、硝基、磺酸基、氰基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、磺酸基、氰基取代，
R26表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基，该烷基、芳香族基、芳烷基的氢原子有时各自独立地被羟基、卤素基团、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳香族基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、磺酸基、氰基取代，
R27表示碳原子数为1～10的烷基，构成其的亚甲基有时被卤素基团、-O-或S-所示的基团取代，
Anq”-表示q”价的阴离子，q”表示1或2，p”表示保持电荷为中性的系数。
7.一种热固化性树脂组合物的固化方法，其特征在于，将在有机溶剂中溶解或分散权利要求1～6中任一项所述的热固化性树脂组合物而成的组合物涂布在基材上之后，进行加热使其固化。
8.一种固化物，其是权利要求1～6中任一项所述的热固化性树脂组合物经固化得到的。
9.一种波长截止滤波器，其是在至少一部分具备权利要求8所述的固化物而成的。
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