CN104246626A - 体积全息图记录用感光性组合物、使用其的体积全息图记录介质及其制造方法、以及全息图记录方法 - Google Patents

体积全息图记录用感光性组合物、使用其的体积全息图记录介质及其制造方法、以及全息图记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种抑制全息图记录时(全息图形成时)的固化收缩、且可以形成抑制裂缝产生的体积全息图记录介质的体积全息图记录用感光性组合物。本发明的体积全息图记录用感光性组合物的特征在于，含有下述式(I)表示的脂环族环氧化合物(A)、热产酸剂(B)、自由基聚合性化合物(C)、自由基聚合引发剂(D)和选自下述式(1)表示的化合物、环氧化脂肪酸酯及共轭二烯类聚合物的环氧化物中的至少一种环氧化合物(E)。[化学式1][化学式2]

Description

体积全息图记录用感光性组合物、使用其的体积全息图记录介质及其制造方法、以及全息图记录方法
技术领域
本发明涉及一种体积全息图记录用感光性组合物、由该组合物得到的体积全息图记录介质及其制造方法、以及使用有上述体积全息图记录介质的全息图记录方法。
背景技术
将信息作为全息图记录的全息图存储器，作为大容量且可以高速传送的次世代信息记录介质备受关注。作为全息图记录介质，广泛已知有例如：具有由以自由基聚合性单体、热塑性粘合剂树脂、光自由基聚合引发剂及增敏色素为主成分的全息图记录用感光性组合物形成的记录层(全息图记录层)。
通过将全息图记录用感光性组合物做成膜状并进行干涉光曝光而记录信息。在光较强地照射的部分，自由基聚合性单体进行聚合，由光较弱地照射的部分向光较强地照射的部分，自由基聚合性单体扩散而产生浓度梯度。由此，产生与光的强弱相应的折射率差，形成全息图。
作为现有技术，提出了在三维交联环氧基质中分散有光聚合性单体的介质(全息图记录介质)。在这种介质中，必须具有某种程度的硬度，但使基质变硬时，无法充分地得到光聚合性单体可以扩散的基质中的自由空间，无法得到充分的折射率差。另外，使基质柔化而增大基质中的自由空间时，伴随光聚合性单体的聚合，存在记录层局部地收缩，记录数据难以正确再现的问题。
目前，提出了具有使用有酯型脂环族环氧化合物的三维交联基质聚合物的记录材料(例如参照专利文献1)。但是，在上述记录材料中，酯型的脂环族环氧化合物形成三维交联基质聚合物，因此，存在不具备足够的耐湿性、热稳定性等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-152170号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另外，在现有的体积全息图记录介质中，以抑制全息图记录(全息图形成)时的固化收缩为目的，作为形成基质的聚合物有使用具有比较刚直的结构的物质的思想。因此，产生体积全息图记录介质中的全息图记录层容易发生变硬、裂缝的问题。与此相对，例如，为了使全息图记录层软化，也正在研究在体积全息图记录介质中配合脂肪族二羧酸酯类的增塑剂，但判明经时地在全息图记录层上产生裂缝。这样，目前的现状依然不能兼顾降低全息图记录时的固化收缩和抑制全息图记录层中裂缝的产生。
因此，本发明的目的在于，提供一种体积全息图记录用感光性组合物，由其形成的体积全息图记录介质能够抑制全息图记录时(全息图形成时)的固化收缩，且可以抑制裂缝的产生(特别是经时导致的裂缝产生)。
另外，本发明的其它目的在于，提供一种体积全息图记录介质，其能够抑制全息图记录时(全息图形成时)的固化收缩，且可以抑制裂缝的产生(特别是经时导致的裂缝产生)。
进而，本发明的其它目的在于，提供一种上述体积全息图记录介质的制造方法及使用上述体积全息图记录介质的全息图记录方法。
用于解决课题的技术方案
即，本发明提供一种体积全息图记录用感光性组合物，其特征在于，含有下述式(I)表示的脂环族环氧化合物(A)、热产酸剂(B)、自由基聚合性化合物(C)、自由基聚合引发剂(D)和选自下述式(1)表示的化合物、环氧化脂肪酸酯及共轭二烯类聚合物的环氧化物中的至少一种环氧化合物(E)。
[化学式1]
[式(I)中，n表示0～10的整数。X表示选自氧原子、-CH2-、-C(CH3)2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-CC12-、-C(CC13)2-及-CH(C6H5)-中的任一种二价基团。在n为2以上的情况下，2个以上的X可以相同或不同。R1～R18分别可以相同或不同，表示氢原子、卤原子、任选含有氧原子或卤原子的烃基、或任选具有取代基的烷氧基]
[化学式2]
[式(1)中，Ra、Rb分别表示一价的直链或支链状的脂肪族烃基、或直链或支链状不饱和脂肪族烃基的一部分或全部碳-碳不饱和键被环氧化的一价基团。]
进而，提供上述的体积全息图记录用感光性组合物，其含有增敏色素。
进而，提供上述的体积全息图记录用感光性组合物，其含有选自除脂环族环氧化合物(A)及环氧化合物(E)以外的环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、以及乙烯基醚化合物中的至少一种阳离子聚合性化合物。
进而，提供上述的体积全息图记录用感光性组合物，其中，环氧化合物(E)的含量，相对于环氧化合物(E)以外的阳离子聚合性化合物的总量100重量份，为50～500重量份。
另外，本发明提供一种体积全息图记录用感光性组合物，其含有将上述的体积全息图记录用感光性组合物进行加热处理而得到的、由阳离子聚合性化合物的固化物形成的三维交联聚合物基质、自由基聚合性化合物(C)和自由基聚合引发剂(D)。
另外，本发明提供一种体积全息图记录介质，其特征在于，具有第一基板、第二基板、和由夹在第一基板及第二基板之间的上述的体积全息图记录用感光性组合物形成的体积全息图记录层。
进而，提供上述的体积全息图记录介质，其中，通过激光照射使上述体积全息图记录用感光性组合物中的自由基聚合性化合物(C)进行聚合并记录全息图，定影后的透射率为80％以上。
另外，本发明提供一种体积全息图记录介质的制造方法，其特征在于，将上述的体积全息图记录用感光性组合物用第一基板及第二基板夹持并进行加热处理。
另外，本发明提供一种全息图记录方法，其特征在于，对上述的体积全息图记录介质照射活性能量束而使上述体积全息图记录用感光性组合物中的自由基聚合性化合物(C)发生聚合。
发明的效果
由于本发明的体积全息图记录用感光性组合物具有上述构成，因此，通过进行加热处理而得到的阳离子聚合性化合物的固化物所形成的三维交联聚合物基质，至少具有来自非酯型的脂环族环氧化合物(脂环族环氧化合物(A))的结构单元。因此，可以仍旧保有基质的硬度，使基质中的自由空间增大，具有优异的耐湿性、热稳定性。进而，在该基质中也含有来自有助于柔软性的特定环氧化合物(环氧化合物(E))的结构单元，因而能够抑制全息图记录层的裂缝的产生(特别是经时导致的裂缝产生)。因此，通过使用本发明的体积全息图记录用感光性组合物，提供高记录容量、高折射率调制且光照射引起的体积变化小的全息图记录介质及使用其的全息图记录方法。
附图说明
图1是表示在实施例及比较例中为了求出衍射效率及收缩率而使用的光学系统的概略图。
具体实施方式
＜体积全息图记录用感光性组合物＞
本发明的体积全息图记录用感光性组合物含有下述式(I)
[化学式3]
所表示的非酯类的脂环族环氧化合物(A)(有时简称为“脂环族环氧化合物(A)”)、热产酸剂(B)、自由基聚合性化合物(C)、自由基聚合引发剂(D)、和选自下述式(1)
[化学式4]
所表示的化合物、环氧化脂肪酸酯及共轭二烯类聚合物的环氧化物中的至少一种环氧化合物(E)(有时简称为“环氧化合物(E)”)作为必需成分。进而，本发明的体积全息图记录用感光性组合物根据需要可以含有增敏剂(增敏色素)。另外，本发明的体积全息图记录用感光性组合物可以在不损害本发明的效果的范围内含有其它添加剂(例如增塑剂等)。
[脂环族环氧化合物(A)]
上述式(I)表示的脂环族环氧化合物(A)为非酯类的脂环族环氧化合物。上述式(I)中，n表示0～10的整数。X表示选自氧原子、-CH2-、-C(CH3)2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-CC12-、-C(CC13)2-、及-CH(C6H5)-中的任一种二价基团。在n为2以上的情况下，2个以上的X既可以相同，也可以不同。此外，在n为0的情况下，X表示单键。
上述式(I)中，R1～R18表示氢原子，卤原子，任选含有氧原子或卤原子的烃基，或任选具有取代基的烷氧基。上述R1～R18分别既可以相同，也可以不同。作为上述卤原子，可列举例如氟原子、氯原子等。另外，上述烃基、烷氧基中的碳原子的数没有特别限定，分别优选为1～5(即优选为碳原子数1～5的烃基、碳原子数1～5的烷氧基)。作为上述任选含有氧原子或卤原子的烃基，可列举例如：甲氧基乙基等烷氧基烷基、三氟甲基等卤烷基等。
作为脂环族环氧化合物(A)，特别优选为3,4,3’,4’-二环氧基双环己烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)丙烷、2,2-双(3,4-环氧基环己基)-1,3-六氟丙烷、双(3,4-环氧基环己基)甲烷、1-[1,1-双(3,4-环氧基环己基)]乙基苯。而且，作为脂环族环氧化合物(A)，可以使用市售品。
在本发明的体积全息图记录用感光性组合物中，脂环族环氧化合物(A)既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
本发明的体积全息图记录用感光性组合物中脂环族环氧化合物(A)的含量(配合量)没有特别限定，相对于体积全息图记录用感光性组合物所含的阳离子聚合性化合物的总量(100重量％)，优选为10～80重量％，更优选为15～75重量％。脂环族环氧化合物(A)的含量低于10重量％时，全息图记录时(全息图形成时)的固化收缩有时会过大。另一方面，脂环族环氧化合物(A)的含量超过80重量％时，相对而言，后述的环氧化合物(E)的含量过少，有时在体积全息图记录介质上容易产生裂缝。此外，在含有两种以上的脂环族环氧化合物(A)的情况下，上述“脂环族环氧化合物(A)的含量”是指它们的合计量(总量)。
另外，在本说明书中，上述“阳离子聚合性化合物”是指在分子内具有1个以上环氧基、乙烯基醚基、氧杂环丁烷基等阳离子聚合性基团的化合物。即，上述的脂环族环氧化合物(A)或后述的环氧化合物(E)包含在阳离子聚合性化合物中。
[热产酸剂(B)]
作为热产酸剂(B)，只要是能使阳离子聚合性化合物的热阳离子聚合活化(使其开始)的化合物即可，没有特别限定，可以优选使用例如：商品名“SanaidSI-60L”、“Sanaid SI-80L”、“Sanaid SI-100L”、“Sanaid SI-110L”、“SanaidSI-150L”(三新化学工业(株)制)等芳香族锍盐。
热产酸剂(B)的含量(配合量)没有特别限定，相对于阳离子聚合性化合物的全部量(总量)100重量份，优选为0.1～30重量份，更优选为0.5～10重量份。
[自由基聚合性化合物(C)]
自由基聚合性化合物(C)为例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物等在分子内具有1个以上自由基聚合性基团(具有可以进行自由基聚合的碳-碳不饱和双键的基团)的化合物。自由基聚合性化合物(C)既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。作为自由基聚合性化合物(C)，例如，只要是使用光自由基聚合性化合物和具有光自由基聚合性基团的化合物，就没有特别限定，可列举具有至少1个(优选2以上的)可以进行加成聚合的乙烯性不饱和双键的化合物。例如，优选使用不饱和羧酸、不饱和羧酸的盐、不饱和羧酸和脂肪族多元醇的酯化合物、不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺化合物等。光自由基聚合性化合物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。另外，也可以与光阳离子聚合性化合物组合使用。下面，将光自由基聚合性化合物的代表性例子示于以下。
作为光自由基聚合性化合物，可列举例如：苯乙烯、2-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、二乙烯基苯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、双酚A乙二醇单丙烯酸酯、二缩三乙二醇单丙烯酸酯、1,3-丁二醇单丙烯酸酯、1,4-丁二醇单丙烯酸酯、丙二醇单丙烯酸酯、新戊二醇单丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、双酚A乙二醇二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇单甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇单甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇单甲基丙烯酸酯、丙二醇单甲基丙烯酸酯、新戊二醇单甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、双酚A乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
自由基聚合性化合物(C)的含量(配合量)没有特别限定，相对于阳离子聚合性化合物的全部量(总量)100重量份，优选为10～500重量份，更优选为50～300重量份。
[自由基聚合引发剂(D)]
作为自由基聚合引发剂(D)，没有特别限定，在使用光自由基聚合性化合物作为自由基聚合性化合物(C)的情况下，优选使用光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，只要是能使自由基聚合性化合物(C)的光自由基聚合活化(使其开始)的化合物即可，没有特别限定，可列举例如：3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮(商品名“BTTB”、日油(株)制)、3,3’-二(叔丁基过氧化羰基)-4,4’-二(甲氧基羰基)二苯甲酮、3,3’-二(甲氧基羰基)-4,4’-二(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,4’-二(叔丁基过氧化羰基)-3’,4-二(甲氧基羰基)二苯甲酮的位置异构体混合物、叔丁基过氧化苯甲酸酯(商品名：“Perbutyl Z”、日油(株)制)等过氧化酯类；叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物等过氧化物类；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻或苯偶姻烷基醚类；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮类；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌类；2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-异丙基噻吨酮等噻吨酮类；苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等缩酮类；二苯甲酮等二苯甲酮类；呫吨酮类；1,7-双(9-吖啶基)庚烷；Irgacure784(BASF社制)等二茂钛化合物；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等。自由基聚合引发剂(D)(特别是光自由基聚合引发剂)既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
自由基聚合引发剂(D)的含量(配合量)没有特别限定，相对于自由基聚合性化合物的全部量(总量)100重量份，优选为0.1～30重量份，更优选为1～20重量份。其中，光自由基聚合引发剂的含量(配合量)没有特别限定，相对于光自由基聚合性化合物的全部量(总量)100重量份，优选为0.1～30重量份，更优选为1～20重量份。
[环氧化合物(E)]
本发明的体积全息图记录用感光性组合物中的环氧化合物(E)为选自下述式(1)表示的化合物、环氧化脂肪酸酯及共轭二烯类聚合物的环氧化物中的至少一种化合物。
[化学式5]
上述式(1)中，Ra、Rb分别表示一价的直链或支链状的脂肪族烃基、或者直链或支链状不饱和脂肪族烃基的一部分或全部碳-碳不饱和键进行了环氧化的一价基团(即、上述不饱和键的一部分或全部变换为环氧乙烷环的基团；有时称为“环氧化脂肪族烃基”)。此外，Ra、Rb既可以相同，也可以不同。
作为上述一价的直链或支链状的脂肪族烃基，可列举例如：一价的饱和脂肪族烃基[例如、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、癸基、十二烷基等烷基等]；一价的不饱和脂肪族烃基[例如、乙烯基、烯丙基、1-丁烯基等烯基、或乙炔基、丙炔基等炔基等、具有1个以上的碳-碳不饱和键的脂肪族烃基等]等。其中，作为上述一价的直链或支链状的脂肪族烃基，在体积全息图记录介质的保存性提高的观点方面，优选为碳原子数6～30的直链或支链状的脂肪族烃基，更优选为碳原子数8～20的直链或支链状的脂肪族烃基。
作为上述环氧化脂肪族烃基，可列举例如上述一价不饱和脂肪族烃基的一部分或全部碳-碳不饱和键进行了环氧化的一价基团等，特别优选为碳原子数4～30的环氧化脂肪族烃基，更优选为碳原子数6～20的环氧化脂肪族烃基。
另外，作为环氧化合物(E)，上述式(1)表示的化合物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。另外，作为上述式(1)表示的化合物，也可以使用市售品，可举例如商品名“SANSO CIZER E-PS”(新日本理化(株)制)、商品名“SANSO CIZER E-PO”(新日本理化(株)制)等。
作为上述环氧化脂肪酸酯，只要是具有不饱和脂肪酸酯碳-碳不饱和键被环氧化了的结构的化合物即可，没有特别限定，可列举例如：不饱和脂肪酸[例如顺-9-十八碳烯酸(油酸)、顺-9-十六碳烯酸(棕榈油酸)、顺-11-十八碳烯酸(异油酸)、(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸(亚油酸)、(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳甲苯酸(亚麻酸)、顺-15-二十四碳烯酸(神经酸)等]中的碳-碳不饱和键的一部分或全部进行了环氧化的脂肪酸和醇所成的酯等。作为上述醇，可列举：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等一价的醇(烷基醇等)；甘油、聚甘油(二甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、糖醇等多元醇等。即，作为上述环氧化脂肪酸酯，可列举例如：一价的醇的环氧化脂肪酸酯(例如、环氧化脂肪酸烷基酯等)、多元醇的环氧化脂肪酸酯等。
作为上述环氧化脂肪酸烷基酯，具体而言，例如作为形成烷基酯的烷基，可列举具有碳原子数为1～30(优选3～18)的直链或支链状的烷基的环氧化脂肪酸烷基酯[更具体而言，为环氧化脂肪酸2-乙基己酯、环氧化脂肪酸丁酯等]等。
作为上述多元醇的环氧化脂肪酸酯，特别优选为甘油的环氧化脂肪酸酯(环氧化脂肪酸甘油酯)。作为上述环氧化脂肪酸甘油酯，可列举例如下述式(2)表示的化合物(环氧化脂肪酸甘油三酯)。
[化学式6]
上述式(2)中，Rc、Rd、Re分别表示一价的直链或支链状的脂肪族烃基、或者直链或支链状不饱和脂肪族烃基的一部分或全部碳-碳不饱和键进行了环氧化的一价基团(环氧化脂肪族烃基)。但是，Rc、Rd、Re中，至少1个为环氧化脂肪族烃基。作为上述一价的直链或支链状的脂肪族烃基、环氧化脂肪族烃基，可例示与上述式(1)中的Ra、Rb中的基团相同的基团。此外，Rc、Rd、Re分别既可以相同，也可以不同。
其中，作为上述式(2)表示的化合物，特别优选Rc、Rd、Re均为环氧化脂肪族烃基的环氧化脂肪酸甘油三酯。
作为上述环氧化脂肪酸甘油酯，更具体而言，可列举例如：环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、环氧化蓖麻油、环氧化菜籽油、环氧化葵花籽油等环氧化植物油；环氧化鱼油等环氧化动物油等。
另外，作为环氧化合物(E)的上述环氧化脂肪酸酯既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。另外，作为上述环氧化脂肪酸酯，也可以使用市售品，可例示例如：商品名“SANSO CIZER E-6000”(新日本理化(株)制)、商品名“SANSO CIZER E-2000H”(新日本理化(株)制)、商品名“SANSO CIZERE-9000H”(新日本理化(株)制)、商品名“SANSO CIZER E-4030”(新日本理化(株)制)等。
作为上述共轭二烯类聚合物的环氧化物(共轭二烯类聚合物的双键的一部分或全部进行了环氧化的物质)，可列举例如共轭二烯单体的均聚物的环氧化物、共轭二烯单体的共聚物的环氧化物等。作为上述共轭二烯单体，可列举例如：丁二烯(1,3-丁二烯)、异戊二烯、氯丁二烯、氰基丁二烯、戊二烯(1,3-戊二烯)、2-乙基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-甲基戊二烯、4-甲基戊二烯、2,4-己丁烯等。作为上述共轭二烯类聚合物中的单体，既可以单独使用上述共轭二烯单体的一种，也可以组合使用两种以上。另外，在上述共轭二烯单体的共聚物中，可以使用共轭二烯单体以外的单体(单体成分)。作为该共轭二烯单体以外的单体，可列举例如：苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯烃(乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、环戊烯、环己烯、降冰片烯、降冰片二烯、环十二碳三烯等)等。而且，上述共轭二烯单体的共聚物既可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物(二嵌段共聚物、三嵌段共聚物等)。
作为上述共轭二烯类聚合物，可列举例如：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚氰基丁二烯、聚戊二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(例如、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等)、丙烯腈-丁二烯共聚物等。即，作为上述共轭二烯类聚合物的环氧化物，可列举上述共轭二烯类聚合物的碳-碳不饱和键(特别是碳-碳不饱和双键)的一部分或全部进行了环氧化的聚合物(例如环氧化聚丁二烯、环氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等)。
再有，作为环氧化合物(E)的上述共轭二烯类聚合物的环氧化物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。另外，作为上述共轭二烯类聚合物的环氧化物，也可以使用市售品，可例示例如商品名“EPOLEAD PB3600”((株)大赛璐制)等。
在本发明的体积全息图记录用感光性组合物中，环氧化合物(E)既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
环氧化合物(E)的环氧当量没有特别限定，优选为70～1000，更优选为70～700，进一步优选为70～500。环氧当量低于70时，有时无法充分地得到对体积全息图记录介质的记录层中的裂缝产生的抑制效果。另一方面，环氧当量超过1000时，全息图记录时(全息图形成时)的固化收缩有时会过大。而且，环氧化合物(E)的环氧当量既可以利用例如[分子量/1分子中的环氧基的数]算出，也可以根据JIS K7236进行测定。
环氧化合物(E)的含量没有特别限定，相对于环氧化合物(E)以外的阳离子聚合性化合物的总量100重量份，优选为50～500重量份，更优选为70～450重量份，进一步优选为80～400重量份。环氧化合物(E)的含量低于50重量份时，有时在体积全息图记录介质的记录层上容易产生裂缝。另一方面，环氧化合物(E)的含量超过500重量份时，全息图记录时(全息图形成时)的固化收缩有时会过大。
[增敏色素]
作为增敏色素，只要使光聚合引发剂增敏，就没有特别限定，可以使用公知的光聚合引发剂。作为增敏色素，可举例如：硫代吡喃鎓盐类色素、部花青类色素、喹啉类色素、苯乙烯基喹啉类色素、酮香豆素类色素、硫杂蒽类色素、氧杂蒽类色素、羊杂菁类色素、花青苷类色素、若丹明类色素、吡喃鎓盐类色素等。在增敏色素中，就可见光增敏色素而言，特别是在要求光学元件那样的高透明性的情况下，优选通过全息图记录后的后工序、经加热或紫外线照射分解成为无色透明的物质。增敏色素既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。其中，作为增敏色素，优选为花青苷类色素。
[其它阳离子聚合性化合物]
在本发明的体积全息图记录用感光性组合物中，阳离子聚合性化合物为通过将该体积全息图记录用感光性组合物进行加热处理而得到的、用于形成含有三维交联聚合物基质的体积全息图记录用感光性组合物中的该三维交联聚合物基质的前体(有时称为“三维交联聚合物基质前体材料”)。即，上述三维交联聚合物基质由通过使体积全息图记录用感光性组合物中的阳离子聚合性化合物进行阳离子聚合而构成的固化物形成。
本发明的体积全息图记录用感光性组合物作为阳离子聚合性化合物(即三维交联聚合物基质前体材料)，可以含有脂环族环氧化合物(A)及环氧化合物(E)以外的阳离子聚合性化合物(有时称为“其它阳离子聚合性化合物”)。另外，上述其它阳离子聚合性化合物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。作为上述其它阳离子聚合性化合物，可列举例如：脂环族环氧化合物(A)及环氧化合物(E)以外的环氧化合物、氧杂环丁烷化合物(分子内具有氧杂环丁烷基的化合物)、乙烯基醚化合物(分子内具有乙烯基醚基的化合物)等。
作为脂环族环氧化合物(A)及环氧化合物(E)以外的环氧化合物(有时称为“其它环氧化合物”)，可列举例如为脂环族环氧化合物(A)及式(1)表示的化合物以外的环氧化合物、且在分子内具有环状脂肪族基和环氧基的脂环族环氧化合物(有时称为“其它脂环族环氧化合物”)；可列举具有缩水甘油基的环氧化合物(环氧树脂)等。其中，优选为其它脂环族环氧化合物，特别优选为含有构成环状脂肪族基相邻接的2个碳原子而形成环氧基(环氧乙烷环)的化合物。上述其它环氧化合物可以为单官能环氧化合物、多官能环氧化合物的任一种，优选为多官能环氧化合物。上述其它环氧化合物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述其它脂环族环氧化合物，具体而言，可列举例如：双(3,4-环氧基环己基)己二酸酯、3,4-环氧基环己基甲基(3,4-环氧基)环己烷羧酸酯、(3,4-环氧基-6-甲基环己基)甲基-3’,4’-环氧基-6-甲基环己烷羧酸酯、乙烯-1,2-双(3,4-环氧基环己烷羧酸)酯、3,4-环氧基环己基甲醇、3,4-环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙烷基)环己烯加成物等。作为上述其它脂环族环氧化合物的市售品，可列举例如：(株)大赛璐制的商品名“Celloxide 2000”、“Celloxide 2021”、“Celloxide 3000”、“EHPE3150”等。
作为上述其它环氧化合物，此外、也可以使用例如：三菱化学(株)制的商品名“1031S”；三菱石油化工(株)制的商品名“TETRAD-X”、“TETRAD-C”；日本曹达(株)制的商品名“EPB-13”等。
作为具有乙烯基醚基的化合物(乙烯基醚化合物)，只要是具有乙烯基醚基的化合物即可，既可以为单官能乙烯基醚化合物，也可以为多官能乙烯基醚化合物，没有特别限定。其中，特别优选为多官能乙烯基醚化合物。上述乙烯基醚化合物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述乙烯基醚化合物，具体而言，可列举例如：异山梨酯二乙烯基醚、羟基降冰片烯二乙烯基醚等环状醚型乙烯基醚(环氧乙烷环、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环等具有环状醚基的乙烯基醚)；苯基乙烯基醚等芳基乙烯基醚；正丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚等烷基乙烯基醚；环己基乙烯基醚等环烷基乙烯基醚；对苯二酚二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、环己烷二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等多官能乙烯基醚等。另外，也可以使用丸善石油化学(株)制的2-羟基乙基乙烯基醚(HEVE)、二乙二醇单乙烯基醚(DEGV)、2-羟基丁基乙烯基醚(HBVE)、二缩三乙二醇二乙烯基醚等。再有，也可以使用在α位和/或β位(醚氧的α位和/或β位的碳原子)上具有烷基、烯丙基、芳基基、烷氧基等取代基的乙烯基醚化合物。
作为具有氧杂环丁烷基的化合物(氧杂环丁烷化合物)，只要是具有氧杂环丁烷基的化合物即可，既可以为单官能氧杂环丁烷化合物，也可以为多官能氧杂环丁烷化合物，没有特别限定。其中，特别优选为多官能氧杂环丁烷化合物。氧杂环丁烷化合物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为氧杂环丁烷化合物，具体而言，可列举例如：东亚合成(株)制的3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷(POX)、二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚(DOX)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷(EHOX)、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基硅烷基)丙氧基]甲基}氧杂环丁烷(TESOX)、氧杂环丁烷基倍半硅氧烷(OX-SQ)、酚醛氧杂环丁烷(PNOX-1009)等。另外，也可以使用分子内含有具有氧杂环丁烷基和乙烯基醚基的3,3-二甲醇二乙烯基醚氧杂环丁烷那样的不同种阳离子聚合性基团的化合物。
在本发明的体积全息图记录用感光性组合物中，其它阳离子聚合性化合物既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
本发明的体积全息图记录用感光性组合物中、脂环族环氧化合物(A)和上述其它阳离子聚合性化合物的比例(重量比；[脂环族环氧化合物(A)/其它阳离子聚合性化合物])没有特别限定，优选为5/95～95/5，更优选为20/80～80/20，进一步优选为30/70～70/30，特别优选为40/60～60/40。
如上所述，通过将本发明的体积全息图记录用感光性组合物进行加热处理，该组合物所含的阳离子聚合性化合物(脂环族环氧化合物(A)、其它阳离子聚合性化合物、环氧化合物(E))进行阳离子聚合，可得到至少含有由该阳离子聚合性化合物的固化物形成的三维交联聚合物基质、自由基聚合性化合物(C)和自由基聚合引发剂(D)的体积全息图记录用感光性组合物(有时称为“含聚合物基质感光性组合物”)。上述加热处理的条件只要是能够使阳离子聚合性化合物固化而形成三维交联聚合物基质的条件即可，没有特别限定，例如，可以采用形成后述的体积全息图记录介质时的加热处理的条件。
＜体积全息图记录介质＞
本发明的体积全息图记录介质为通过将本发明的体积全息图记录用感光性组合物进行加热处理而得到的体积全息图记录介质、其至少具有由含有阳离子聚合性化合物的固化物形成的三维交联聚合物基质、自由基聚合性化合物(C)和自由基聚合引发剂(D)作为必须成分的体积全息图记录用感光性组合物(聚合物基质含有感光性组合物)形成的体积全息图记录层。作为本发明的体积全息图记录介质的具体的方式，可列举例如具有第一基板、第二基板、和夹在第一基板及第二基板之间的上述体积全息图记录层的体积全息图记录介质。即，本发明的体积全息图记录介质可以通过例如将本发明的体积全息图记录用感光性组合物用一对基板(第一基板及第二基板)夹持并进行加热处理而制造。本发明的体积全息图记录介质例如为透过型体积全息图记录介质。
[体积全息图记录层]
本发明的体积全息图记录介质中所含的体积全息图记录层由上述体积全息图记录用感光性组合物构成，例如可以通过将体积全息图记录用感光性组合物用一对基板夹持并进行加热处理而形成。加热处理的时间可以设定为体系内的三维聚合物基质前体材料(阳离子聚合性化合物)的固化反应结束的时间。在上述加热处理后，可以进一步静置一定时间使之熟化。这样，通过在加热处理后使其熟化，可以得到具有优异的耐湿性、热稳定性、进而能抑制固化收缩的体积全息图记录层。
形成上述体积全息图记录层时的加热处理工序可以在遮光下在烘箱中进行。上述加热处理工序中的加热温度没有特别限定，优选为40～300℃，更优选为40～150℃。另外，加热时间没有特别限定，优选为10分钟～5小时，更优选为10分钟～3小时。加热时间低于10分钟时，即使实施之后的熟化工序，也有固化反应不能完成的情况。若加热时间超过5小时，则自由基聚合性化合物(C)有时会发生反应，有时无法得到充分的全息图特性。
上述熟化工序为在遮光条件下使阳离子聚合性化合物进行暗反应、介质中的反应稳定的工序。在通过加热处理而固化不充分的情况下，通过经过上述熟化工序，可以使体积全息图记录层中的阳离子聚合性化合物的固化反应结束。在本申请中固化反应的进行状况可以通过例如对形成的膜(加热处理后的体积全息图记录用感光性组合物的膜)使用红外光谱测定器(IR)或DSC等进行评价来确认。另外，熟化工序也包含将加热处理后的体积全息图记录介质充分地返回到室温的工序。加热后，通过将体积全息图记录介质充分地返回到室温，可以得到稳定的全息图特性。
上述熟化工序中的熟化温度没有特别限定，优选为－15℃以上且低于40℃，更优选为0～35℃(进一步优选约25℃(室温))。熟化时间根据上述的固化反应结束所需要的时间而确定，没有特别限定，优选为5分钟～1周左右，更优选为10分钟～4天左右，进一步优选为30分钟～48小时左右。熟化温度及熟化时间根据体积全息图记录用感光性组合物的组成，使阳离子聚合性基团(例如环氧基)完全固化的时间不同，因此，根据感光性组合物各自选择适当的熟化温度及熟化时间。
本发明的体积全息图记录介质中的体积全息图记录层的厚度没有特别限定，优选为1～2000μm，更优选为10～1000μm。一般而言，体积全息图记录层的厚度过薄时，容易成为角度选择性低的全息图，相反，在厚的情况下，可得到角度选择性高的全息图。
对本发明的体积全息图记录介质照射激光使体积全息图记录用感光性组合物(含聚合物基质的感光性组合物)中的自由基聚合性化合物(C)进行聚合并记录全息图，使其定影后(即使自由基聚合性化合物(C)的反应结束后)的透射率(体积全息图记录介质的透射率)没有特别限定，优选为80％以上，更优选为85％以上。此外，上述定影可以通过照射来自UV、激光、LED的光等而实施。再有，上述透射率表示记录波长(等于再现波长)的透射率。上述透射率为80％以上时，损失的能量变小，因此，有能够有效地再现的倾向。另一方面，透射率低于80％的情况下，有时会产生使再现的像的噪声水平升高等不良影响。
[基材(基板)]
作为本发明的体积全息图记录介质中的基材(基板)，只要是对可见光具有透明性的基材即可，可列举例如：玻璃板；环烯烃类聚合物膜(例如(株)大赛璐制的“TOPAS”等)、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氟乙烯类膜、聚偏氟乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、聚碳酸酯(PC)膜、聚醚砜膜、聚醚酮膜、聚酰胺膜、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等聚酯膜、聚酰亚胺膜等塑料膜(含有片材)等。此外，这些基材可以通过相同或不同种的组合而使用。即，一对基板(第一基板、第二基板)既可以为相同(同种)的基板，也可以为不同种的基板。
＜全息图记录方法＞
作为在本发明的体积全息图记录介质上记录全息图的方法(全息图记录方法)，可以使用公知的方法，没有特别限定。具体而言，通过在体积全息图记录介质上照射活性能量束(光或电子束等)，使上述体积全息图记录用感光性组合物中的自由基聚合性化合物(C)进行聚合的方法，由此可以进行全息图记录。更详细而言，可列举例如通过使原版与体积全息图记录介质密合，从透明的基材膜的一侧使用可见光、或紫外光或电子束那样的电离放射线进行干涉曝光而记录体积全息图的方法(密合曝光方式)；在介质夹在玻璃或膜的情况下，从介质一侧入射激光，通过来自原版的反射激光和入射激光的干涉而记录的方法(1光束干涉)；将激光分割为2个方向，通过在一个方向直接向感应材料射入，另一方向射入通过具有所要记录的信息的物体的光(信息光)而记录的方法(2光束干涉)；从同轴照射信息光和参照光的方法(直列方式)等。
此外，在这样的全息图记录中可以使用可视激光、例如来自氩离子激光(458nm、488nm、514.5nm)、氪离子激光(647.1nm)、氦-氖离子激光(633nm)、YAG激光(532nm)、半导体激光(405nm)等的激光。
另外，为了促进折射率调制并完成聚合反应(定影)，干涉曝光后，可以适当进行利用紫外线的全面曝光或加热等处理。
使用有体积全息图记录用感光性组合物的全息图的记录机制如下进行说明。即，将体积全息图记录层[以膜状形成的体积全息图感光性组合物(聚合物基质含有感光性组合物)]利用活性能量束(特别是激光)进行干涉曝光时，在光强的部分引发光固化性化合物(在本发明中，为自由基聚合性化合物(C))的聚合，与其相伴，形成光聚合性化合物的浓度梯度，在光弱的部分至光强的部分，发生该光聚合性化合物的扩散移动。其结果，根据干涉条纹的强弱，形成光聚合性化合物的疏密，作为折射率差出现。根据其折射率差，记录全息图。
本发明的体积全息图记录介质特别通过使用具有式(I)表示的结构的非酯类的脂环族环氧化合物(A)而形成三维交联聚合物基质，可以实现固化收缩小、且衍射效率优异。作为该衍射效率，没有特别限定，优选为10％以上，更优选为50％以上，进一步优选为80％以上。上述固化收缩(收缩率)没有特别限定，优选为1.5％以下，更优选为0.5％以下，特别优选为0.3％以下。上述衍射效率、收缩率可以利用例如实施例中记载的评价方法来求出。
实施例
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不受这些实施例限定。
(光学系统)
图1是用于衍射效率及收缩率的测定的光学系的概略图。作为光源，使用532nm半导体激光，经由反光镜(M)、空间过滤器(OL及Ph)、平凸透镜(PCL)、波长板(PP)，用分光镜(BS)分成2种光。将用BS分开的2种光经由反光镜，对样品分别以30°、30°入射、干涉。衍射光及透射光的强度分别用功率计(PM：(株)ADC制)进行检测。
此外，衍射效率利用以下的方法求出。
(衍射效率)
使用功率计测定用二光束干涉法记录的全息图的衍射效率。以30°的角度入射口径5φ的532nm半导体激光，检测透射光和衍射光。将体积全息图记录介质以－5°～5°的范围进行轴旋转，在衍射光强度最高的位置上，使用下述(式1)算出衍射效率η。
η＝L1/(L0+L1)  (式1)
(透射光强度：L0、衍射光强度：L1)
(固化收缩)
将体积全息图记录介质倾斜10°而设置，将记录光和参照光的角度分别以20°和40°进行全息图记录。其后，使参照光以40°的角度入射，检测表现出最大衍射效率的角度(θ1)。在没有收缩的情况下，此时得到的最大衍射效率的角度为40°，而收缩会引起该角度偏离40°。另外，同样地，仅使记录光以20°的角度入射，检测表现出最大衍射效率的角度(θ2)。使用这些角度，由以下的(式2)、(式3)求出记录介质的厚度方向的光栅向量(K1及K2)，由(式4)算出收缩率。而且，作为记录光和参照光的光源，使用与衍射效率测定同样的光源。
K1＝(2π/λ){(n2-sin2θ1)1/2)-(n2-sin2θ2)1/2)}…(式2)
(λ：记录波长，n：记录层的折射率，θ1、θ2：记录前的入射角：40°、20°)
K2＝(2π/λ){(n2-sin2θ1')1/2)-(n2-sin2θ2')1/2)}…(式3)
(λ：记录波长，n：记录层的折射率，θ1'，θ2'：衍射效率最大时的入射角)
收缩率(％)＝(K1-K2)/K1×100…(式4)
(记录前：K1，记录后：K2)
(保存性)
使用实施例及比较例中得到的体积全息图记录用感光性组合物，制作记录层(体积全息图记录层)的厚度为500μm的体积全息图记录介质，进行全息图记录及定影后，在室温下放置一周。该放置后，以目视确认是否在体积全息图记录层上产生裂缝。将没有产生裂缝的情况评价为○(保存性良好)，将产生裂缝的情况评价为×(保存性不好)。
另外，作为上述体积全息图记录介质中的基板(一对基板)，使用厚度0.85mm的玻璃基板。另外，全息图记录及定影的条件如下所述。
光的波长：532nm(半导体激光)
全息图记录：强度1mW/cm2、光量100mJ/cm2
定影：强度10mW/cm2、光量600mJ/cm2
＜实施例1＞
将作为自由基聚合性化合物的3官能的丙烯酸酯化合物即季戊四醇三丙烯酸酯(商品名“A-TMM-3”、新中村化学工业(株)制)50重量份、作为阳离子聚合性化合物的2官能的脂环族环氧化合物(3,4,3’,4’-二环氧基双环己烷)25重量份、环氧基六氢邻苯二甲酸二2-乙基己酯(商品名“SANSO CIZER E-PS”、新日本理化(株)制)25重量份、作为光自由基聚合引发剂的3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮12.5重量份(作为溶液的量；固体成分浓度40重量％)、作为热产酸剂的三苯基锍盐(商品名“Sanaid SI-60L”、三新化学工业(株)制)0.774重量份(作为溶液的量；固体成分浓度32.3重量％)及作为增敏色素的3-乙基-2-[3-(3-乙基-5-苯基-2-苯并恶唑亚基)丙烯基]-5-苯基苯并恶唑鎓溴(3-Ethyl-2-[3-(3-ethyl-5-phenyl-2-benzoxazolinylidene)propenyl]-5-phenylbenzoxazolium bromide，花青苷色素)0.025重量份在室温下进行配合及搅拌，使各成分均匀地溶解，制备感光液(体积全息图记录用感光性组合物)。
将上述中制备的感光液用2张玻璃基板(长度3cm×宽度3cm、厚度1mm)与100μm厚的间隔膜(PET)一起夹持并将周围密封后，在90℃的烘箱中加热1小时，加热后，从烘箱中取出，在室温(r.t.：25℃左右)下熟化1小时，由此制成体积全息图记录介质(体积全息图记录层的厚度：100μm)。对该体积全息图记录介质，使用半导体激光记录透过型全息图的结果(波长532nm、光强度：1mW/cm2、曝光量100mJ/cm2)，最大衍射效率为38％，固化收缩率为0.2％。另外，保存性评价中使用的体积全息图记录介质(体积全息图记录层的厚度：500μm)，使用500μm厚的间隔膜，除变更基板之外，与上述制作方法相同。
＜实施例2～12、比较例1～3＞
使用表1所示的配合量的各种自由基聚合性化合物、阳离子聚合性化合物、光自由基聚合引发剂、热产酸剂、增敏色素、增塑剂，与实施例1同样地制成体积全息图记录介质(体积全息图记录层的厚度为100μm的厚度和500μm的厚度)，使用体积全息图记录层的厚度为100μm的体积全息图记录介质测定衍射效率、收缩率，使用体积全息图记录层的厚度为500μm的体积全息图记录介质实施保存性的评价。另外，体积全息图记录介质制作时的加热条件及评价结果在表1中表示。此外，在表1中各化合物的配合量用重量份表示。另外，表1中的光自由基聚合引发剂(3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮)的配合量用该光自由基聚合引发剂的溶液(固体成分浓度40重量％)的配合量表示。同样地，表1中的热产酸剂的配合量用该热产酸剂的溶液(固体成分浓度32.3重量％)的配合量表示。
以下，示出表1中的化合物。
[自由基聚合性化合物]
c-1：商品名“A-TMM-3”(新中村化学工业(株)制、季戊四醇三丙烯酸酯)
c-2：商品名“A-LEN-10”(新中村化学工业(株)制、羟基乙基化邻苯基苯酚丙烯酸酯)
c-3：商品名“A-BPEF”(新中村化学工业(株)制、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴)
c-4：商品名“A-BPE-4”(新中村化学工业(株)制、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯)
[阳离子聚合性化合物]
a-1：3,4,3’,4’-二环氧基双环己烷
a’-1：商品名“CEL2021P”((株)大赛璐制、3,4-环氧基环己基甲基(3,4-环氧基)环己烷羧酸酯)
e-1：商品名“SANSO CIZER E-PS”(新日本理化(株)制、环氧基六氢邻苯二甲酸二2-乙基己酯)
e-2：商品名“SANSO CIZER E-PO”(新日本理化(株)制、环氧基六氢邻苯二甲酸二环氧基十八烷基酯)
e-3：商品名“SANSO CIZER E-6000”(新日本理化(株)制、环氧化脂肪酸2-乙基己酯)
e-4：商品名“SANSO CIZER E-2000H”(新日本理化(株)制、环氧化大豆油)
e-5：商品名“EPOLEAD PB3600”((株)大赛璐制、环氧化聚丁二烯)
e-6：商品名“SANSO CIZER E-9000H”(新日本理化(株)制、环氧化亚麻仁油)
e-7：商品名“SANSO CIZER E-4030”(新日本理化(株)制、环氧化脂肪酸丁酯)
[增塑剂]
f-1：癸二酸二乙酯
[光自由基聚合引发剂]
d-1：3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮
[热产酸剂]
b-1：商品名“Sanaid SI-60L”(三新化学工业(株)制)
[增敏色素]
g-1：花青苷色素
工业实用性
通过使用本发明的体积全息图记录用感光性组合物，提供高记录容量、高折射率调制且光照射引起的体积变化小的全息图记录介质及使用其的全息图记录方法。

Claims (9)

1.一种体积全息图记录用感光性组合物，其含有下述式(I)表示的脂环族环氧化合物(A)、热产酸剂(B)、自由基聚合性化合物(C)、自由基聚合引发剂(D)和选自下述式(1)表示的化合物、环氧化脂肪酸酯及共轭二烯类聚合物的环氧化物中的至少一种环氧化合物(E)，
[化学式1]
式(I)中，n表示0～10的整数，X表示选自氧原子、-CH2-、-C(CH3)2-、-CBr2-、-C(CBr3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-CC12-、-C(CC13)2-及-CH(C6H5)-中的任一种二价基团；在n为2以上的情况下，2个以上的X可以相同或不同；R1～R18分别可以相同或不同，表示氢原子、卤原子、任选含有氧原子或卤原子的烃基、或任选具有取代基的烷氧基，
[化学式2]
式(1)中，Ra、Rb分别表示一价的直链或支链状的脂肪族烃基、或者直链或支链状不饱和脂肪族烃基的一部分或全部碳-碳不饱和键被环氧化而成的一价基团。
2.如权利要求1所述的体积全息图记录用感光性组合物，其还含有增敏色素。
3.如权利要求1或2所述的体积全息图记录用感光性组合物，其还含有选自除脂环族环氧化合物(A)及环氧化合物(E)以外的环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、以及乙烯基醚化合物中的至少一种阳离子聚合性化合物。
4.如权利要求1～3中任一项所述的体积全息图记录用感光性组合物，其中，环氧化合物(E)的含量相对于环氧化合物(E)以外的阳离子聚合性化合物的总量100重量份为50～500重量份。
5.一种体积全息图记录用感光性组合物，其含有由阳离子聚合性化合物的固化物形成的三维交联聚合物基质、自由基聚合性化合物(C)和自由基聚合引发剂(D)，该体积全息图记录用感光性组合物是由将权利要求1～4中任一项所述的体积全息图记录用感光性组合物进行加热处理而得到的。
6.一种体积全息图记录介质，其具有第一基板、第二基板、和夹在第一基板及第二基板之间且由权利要求5所述的体积全息图记录用感光性组合物形成的体积全息图记录层。
7.如权利要求6所述的体积全息图记录介质，其中，照射激光使上述体积全息图记录用感光性组合物中的自由基聚合性化合物(C)进行聚合并记录全息图，定影后的透射率为80％以上。
8.一种体积全息图记录介质的制造方法，该方法包括：将权利要求1～4中任一项所述的体积全息图记录用感光性组合物用第一基板及第二基板夹持，并进行加热处理。
9.一种全息图记录方法，该方法包括：对权利要求6或7所述的体积全息图记录介质照射活性能量束，使上述体积全息图记录用感光性组合物中的自由基聚合性化合物(C)发生聚合。
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