CN1078899C - 包含环糊精或环糊精衍生物的可再分散的聚合物粉末组合物 - Google Patents

包含环糊精或环糊精衍生物的可再分散的聚合物粉末组合物 Download PDF

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Abstract

可再分散的聚合物粉末组合物，它含有具有烯键的不饱和单体的均聚物或共聚物和具有通式(Ⅰ)的环糊精或环糊精衍生物，其中n＝6、7或8，取代基R相同或不同且代表H或R1，取代基R1相同或不同且代表被或不被取代的C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、羧基-C1-C4-烷基、C2-C4-羧基。还公开了制备这些组合物的方法及其应用，以及用作为中间产物得到的用环糊精或环糊精衍生物稳定的聚合物分散体。

Description

包含环糊精或环糊精衍生物的可再分散的聚合物粉末组合物
本发明涉及可再分散的聚合物粉末组合物，它包括含有烯键的不饱和单体(ethylenically unsaturated monomers)的均聚或共聚物和环糊精或环糊精衍生物；及其制备方法和用途。本发明还涉及可作为中间产物得到并用环糊精或环糊精衍生物稳定的聚合物分散体。
可由大多数不同聚合物的分散体制备的可再分散的粉末在多数不同的应用中有日益增加的重要性。一般，将用保护性胶体和/或乳化剂稳定的分散体用作制备这些粉末的起始物质。这些分散体以公知方式进行干燥且同时或随后以添加剂来防止在贮存过程中结块。所用的保护性胶体例如是天然产物通过合成制备的水溶性均聚和共聚物，例如纤维素衍生物和淀粉衍生物。然而，虽然添加了保护胶体，许多公知的分散体仍不能通过干燥来得到可再分散的粉末。
由EP-A134451已公知对在淀粉和/或淀粉衍生物存在下可通过聚合制得的聚合物分散体进行干燥来制备可再分散的聚合物粉末。可由淀粉水解得到的糊精被叙述为淀粉衍生物。
EP-A536597(CA-A2079726)讨论了在焙烧的糊精存在下制备聚合物的水分散体，焙烧的糊精可通过对淀粉的加热作用来得到。该申请还涉及在可通过水相水解得到的有双峰分子量分布的淀粉降解产物存在下制备聚合物的水分散体。它进一步涉及通过对所述聚合物水分散体进行干燥来制备聚合物粉末。
EP-A408099(US-A5147907)涉及的是聚合物水分散体的制备，其中在分子量)5000的焙烧糊精的存在下进行聚合。该文反对使用淀粉的低分子量降解产物。
上述所有过程的缺点是，如果使用淀粉降解产物如糊精[可通过酸水解得到(酸性糊精)或通过热处理得到(焙烧糊精)]，则存在的是带支链或不带支链的较长或较短葡萄糖链的混合物而不是所定义的化合物。其分子量可在较宽的范围内变化且只能以范围来确定。由于该变化，当使用这种混合物时聚合结果不能可靠地再现；聚合物分散体的产品质量发生变化，这也会对由其制备的可再分散的聚合物粉末的性能产生影响。虽然作为保护性胶体添加了淀粉降解产物，许多分散体仍不能通过干燥来获得可再分散的粉末。粉末性能及以这种方式制备的产品的使用性能易发生大的变化，这一方面受所使用的原料物质基质的影响，另一方面受水解过程的影响。
因而本目的是提供可再分散的聚合物粉末，通过使用分子量尽可能最小且其组成的变化范围尽可能最小的化合物作为保护性胶体，可对所述聚合物粉末的使用性能进行可靠的调整。
采用包含环糊精或环糊精衍生物的聚合物粉末实现了这一目的。
由EP-A355685已公知在聚合物分散体中采用环糊精作为消泡剂。JP-A58168603(Derwent Abstract AN 83-816629)叙述了在水和有机溶剂两相体系的聚合中应用亲油环糊精衍生物。
本发明涉及的是可再分散的聚合物粉末组合物，它包含有烯键的不饱和单体的均聚或共聚物及通式如下的环糊精或环糊精衍生物：
Figure C9519616100071
其中n＝6、7或8，而R可相同或不同且代表H或R1，其中R1可相同或不同且代表带有或不带有取代基的C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、羧基-C1-C4-烷基或C2-C4-羧基基团。
适用的均聚或共聚物包括选自如下组中的一种或多种单体单元：具有1至18个C原子的不带支链或带支链的羧酸的乙烯酯组成的组，丙烯酸和甲基丙烯酸与具有1到18个C原子的不带支链或带支链的醇的酯组成的组，乙烯基芳族化合物组成的组，卤乙烯组成的组和烯烃组成的组。
优选的乙烯酯是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、新戊酸乙烯酯和具有5或9至10个C原子的带α-支链的单羧酸的乙烯酯，例如VV5R、VeoVa9R或VeoVa10R。特别优选乙酸乙烯酯。
优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酸、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。特别优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
优选的乙烯基芳族化合物是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯或乙烯基甲苯。
优选的卤乙烯是氯乙烯和亚乙烯基二氯。
优选的烯烃是乙烯、丙烯、1，3-丁二烯和异戊二烯。
如果适当，以共聚物的总重量计，乙烯基酯共聚物可包含1.0至50％(重量)的α-烯烃如乙烯或丙烯，和/或乙烯基芳族化合物如苯乙烯，和/或卤乙烯如氯乙烯，和/或具有1至12个C原子的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酯正丁酯、甲基丙烯酯正丁酯或丙烯酯2-乙基己酯，和/或有烯键的不饱和二羧酸酯或其衍生物如富马酸二异丙酯、富马酸二叔丁酯、马来酸或富马酸的二甲酯、二丁酯和二乙酯、马来酸酐或丙烯腈。上述单体的选择优选使得所获得的共聚物的玻璃化温度Tg为-30℃至+40℃。
如果适当，以共聚物的总重量计，(甲基)丙烯酸酯共聚物可包含1.0至50％(重量)的α-烯烃如乙烯或丙烯，和/或乙烯基芳族化合物如苯乙烯，和/或卤乙烯如氯乙烯，和/或有烯键的不饱和二羧酸酯或其衍生物如富马酸二异丙酯、富马酸二叔丁酯、马来酸或富马酸的二甲酯、二丁酯和二乙酯，马来酸酐或丙烯腈。上述单体的选择优选使得所获得的共聚物的玻璃化温度Tg为-30℃至+40℃。
如果适当，以聚合物的总重量计，上述聚合物在任一种情况下含有0.05至30％(重量)，优选0.5至15％(重量)的一种或多种辅助单元，以改进水溶解性、用于交联或用于改进粘合性能。
适用于改进水溶解性的辅助单体有例如含α，β-单烯链的不饱和单-和二羧酸及其酰胺，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；和含烯键的不饱和磺酸及其盐，优选乙烯基磺酸、2-丙烯酰氨基-丙烷磺酸盐和/或N-乙烯基吡咯烷酮。
以聚合物的总重量计，聚合物优选包含程度为0.5至5.0％(重量)的具有交联作用单体单元。所述具有交联作用的单体单元的实例是N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺；带有C1-C6-烷基的N-(烷氧甲基)丙烯酰胺或N-(烷氧甲基)甲基丙烯酰胺，如N-(异丁氧甲基)-丙烯酰胺(IBMA)、N-(异丁氧甲基)-甲基丙烯酰胺(IBMMA)、N-(正丁氧甲基)-丙烯酰胺(NBMA)和N-(正丁氧甲基)-甲基丙烯酰胺(NBMMA)；和有多个烯键的不饱和共聚用单体，如乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、己二酸二乙烯酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酸环戊二烯酯或氰尿酸三烯丙酯。
适用于改良粘合性能的共聚用单体单元是例如甲基丙烯酸和丙烯酸的羟基烷基酯如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙酯、羟丙酯或羟丁酯，和例如双丙酮丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的化合物。
在各种情况下，以聚合物的总重量计，优选的作为单体单元的乙烯基酯聚合物包含：
50至100％(重量)的乙烯基酯，特别是乙酸乙烯酯；
50至95％(重量)的乙烯基酯，特别是乙酸乙烯酯，及5至50％(重量)的α-烯烃，特别是乙烯；
50至75％(重量)的乙酸乙烯酯，1至30％(重量)的月桂酸乙烯酯或带有α-支链的羧酸的乙烯酯，特别是versatic酸(一种有支链的烷烃羧酸)乙烯酯，及5至40％(重量)的乙烯；
70到99％(重量)的乙酸乙烯酯和1至30％(重量)的月桂酸乙烯酯或带有α-支链的羧酸的乙烯酯、特别是versatic酸乙烯酯；
70至99％(重量)的乙烯酯、特别是乙酸乙烯酯，和1至30％(重量)的丙烯酸酯、特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯；
50到75％(重量)的乙酸乙烯酯，1至30％(重量)的丙烯酸酯、特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯，和5至40％(重量)的乙烯；或
30至75％(重量)的乙酸乙烯酯，1至30％(重量)的月桂酸乙烯酯或带有α-支链的羧酸的乙烯酯、特别是versatic酸乙烯酯，1至30％(重量)的丙烯酸酯，特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯，和5至40％(重量)的乙烯。
在各种情况下，以聚合物的总重量计，优选的作为单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物包含：
35至65％(重量)的甲基丙烯酸甲酯和65至35％(重量)的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯；或
35至65％(重量)的苯乙烯和65至35％(重量)的丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯。
作为优选而提到的乙烯基酯聚合物和(甲基)丙烯酸酯聚合物还可以进一步包含上述量的上述辅助单体。在各种情况下提到的优选乙烯基酯和(甲基)丙烯酸酯聚合物中以％(重量)表达的单体含量的数据合计达100％(重量)。
适用的环糊精是α-环糊精(环己直链淀粉，通式I：n＝6，R＝H)，β-环糊精(环庚直链淀粉，通式I：n＝7，R＝H)，γ-环糊精(环辛直链淀粉，通式I：n＝8，R＝H)或所提及的环糊精的混合物。
通过用环糊精糖基-转移酶(CGTases)对淀粉进行酶解并随后对通过这种解离得到的环糊精混合物以色谱分离手段或以络合剂分离手段进行加工可以纯的形态得到环糊精。在例如DE-A4324650中叙述了这种方法。再者α-、β-和γ-环糊精是可以通过商业途径购得的。
环糊精衍生物的出自环糊精烷基醚组成的组的实例是α-、β和γ-环糊精的甲基醚、乙基醚或丙基醚。出自羟烷基醚组成的组的实例是α-、β和γ-环糊精的羟乙基、羟丙基和二羟基丙基醚。出自羧烷基醚组成的组的实例是α-、β-和γ-环糊精的羧甲基和羧丙基醚及其碱金属盐，如羧甲基醚的钠盐(sodiumcarboxymethyl ether)。适用的环糊精醚还可以是α-、β-和γ-环糊精的混合醚，其中含有上述烷基醚、羟烷基醚或羧烷基醚组中的至少两种不同的组。环糊精酯的实例是α-、β-和γ-环糊精的乙酸酯(乙酰-环糊精)和丙酸酯(丙酰-环糊精)。被取代的环糊精醚或环糊精酯的实例是2-氨基乙基-或2-氯乙酰-环糊精。
优选的环糊精衍生物是α-、β-和γ-环糊精的甲基醚、羟丙基醚、羧甲基醚和乙酸酯。
被取代环糊精的特征还在于其具有平均取代度(DS值)。DS值表示平均而言每个葡糖酐单元中与O2、O3和/或O6位键连的有多少取代基。可通过例如1H-NMR光谱来测定DS值。环糊精衍生物取代度优选为0.5至2.5。
上述环糊精衍生物的制备方法对专业人员来说是公知的，例如在EP-A146841(US-A4582900)和US-A3565887中有叙述。
以聚合物的含量为基准，聚合物粉末组合物优选含0.3至20％(重量)的环糊精或环糊精衍生物。如适当，聚合物粉末组合物还可含有其它添加剂，例如助喷剂、防沫剂和/或防粘剂。
本发明还涉及制备可再分散聚合物粉末组合物的方法，该组合物包含具有烯键的不饱和单体的均聚物或共聚物及通式(I)的环糊精或环糊精衍生物，所述方法包括：
a)在存在通式(I)的环糊精或环糊精衍生物且如适当还存在乳化剂并且不存在保护性胶体的条件下，在含水介质中通过自由基引发剂使一种或多种有烯键的不饱和单体进行乳液聚合，并且
b)干燥通过该步骤得到的聚合物水分散体，如适当可添加抗粘剂和/或其它添加剂。
以单体的总重量计，在存在0.3至10.0％(重量)通式(I)环糊精或环糊精衍生物的条件下，通过含水乳液聚合方法来制备聚合物水分散体。聚合温度一般为35-95℃，优选40-80℃。所采用的聚合介质是水或如适当是水与易与水混溶的溶剂如丙酮或乙醇的混合物。聚合优选在水中进行，聚合可以按分批的方法进行，其中全部组分在初始时引入到反应器中，聚合时还可以按计量量入方法进行，其中在聚合过程中添加单个或若干种组分。优选初始混合物与计量量入的混合类型。可以独立地(针对空间和时间而言)进行量入或者将要量入的组分全部或部分以预乳化形式进行量入。环糊精或环糊精衍生物可在初期引入到反应器中或量入，或者在初始混合物与计量量入之间分配。优选将环糊精或环糊精衍生物在初始引入到反应器中。可以按恒定的速率或变化的速率来进行计量量入。对于使用其它反应组分的相同的附带条件也适用于引发剂体系的使用。
例如如要采用气态反应组分，还可以在加压下进行乳液聚合。如在加压下进行聚合，例如如采用氯乙烯或乙烯单体时，优选压力为5巴至80巴。例如要进行共聚合的乙烯的目标量是决定性的。
要按照本发明使用的通式(I)的环糊精和衍生物可以单独采用或与乳化剂组合使用。可能的附带物质乳化剂可以是阴离子型、阳离子型且还可以是非离子型乳化剂。如果在存在乳化剂的条件下进行聚合，以单体相的总重量计，乳化剂的量优选高达4％(重量)。优选采用阴离子型和非离子型乳化剂。通常的乳化剂例如是带有C8-C36-烷基且乙氧基化程度(EO度)为3至50的乙氧基化脂肪醇；带有C4-C10-烷基且EO度为3至50的乙氧基化单-、二和三烷基苯酚；和硫代琥珀酸二-C4-C12-烷基酯的碱金属盐。C8-C12-烷基硫酸酯的碱金属盐和铵盐、带有C12-C8-烷基且EO度为3至30的乙氧基化醇的碱金属盐和铵盐、EO度为3至50的乙氧基化C4-C10烷基苯酚的碱金属盐和铵盐、C12-C18-烷基磺酸的碱金属盐和铵盐、C9-C18-烷基芳基磺酸的碱金属盐和铵盐、和EO度为3至50的乙氧基化直链和支链C8-C36-烷基醇的磺酸酯的碱金属盐和铵盐也是适用的。
使用乳液聚合通用的水溶性热引发剂或氧化还原引发剂组合物来进行聚合的引发。热引发剂的实例是有机过氧化物如叔丁基过氧化氢或枯基过氧化氢，或过氧化硫酸氢盐如过氧化硫酸氢钾或过氧化硫酸氢铵，或H2O2或偶氮化合物如偶氮二异丁腈。使用的氧化还原引发剂优选过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化硫酸氢钾或过氧化硫酸氢铵与作为还原剂的羟基甲亚磺酸，抗坏血酸或硫化钠相组合。通过添加可呈数种价态的金属离子可便利地增加引发剂体系的反应性。优选使用Fe2+或Ce2+。以单体相的总重量计，引发剂的量优选0.01至1.0％(重量)。
为控制分子量，可在聚合过程中采用调节物质。它们的用量以要聚合的单体计一般为0.01至5.0％(重量)，且单独或作为与反应组分的预混合物计量量入。这类物质的实例是十二烷硫醇、巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、异丙醇和乙醛。
可按本发明方法得到的水分散体的固体含量为30至75％(重量)，优选40至65％(重量)。
本发明还涉及固体含量为30至75％(重量)、包含具有烯键的不饱和单体的均聚物或共聚物和通式(I)的环糊精或环糊精衍生物的聚合物水分散体，该分散体可在存在通式(I)的环糊精或环糊精衍生物、且如适当还存在乳化剂而不存在保护性胶体的条件下，在含水介质中通过自由基引发剂使一种或多种有烯键的不饱和单体进行乳液聚合来得到。
为制备可再分散的聚合物粉末组合物，最终将该水分散体干燥，适用的干燥方法例如是喷雾干燥、冷冻干燥、辊筒式干燥、带式干燥或圆盘式干燥。分散体优选进行喷雾干燥或冷冻干燥。
最优选喷雾干燥分散体。例如在干燥气流优选空气中，如适当可对其加热，经一、二或多元喷嘴喷雾或带有旋转圆盘的公知装置可在这里采用。一般，干燥气体的进气温度不使用高于250℃的温度。根据设备、聚合物组成及所需的干燥程度，干燥气体的排出温度一般为45至100℃，优选55至90℃。
为进行干燥，使分散体的固体含量达到10至75％(重量)，优选30至65％(重量)。固体含量取决于所选择的干燥方法及在干燥过程中进一步添加的添加剂的性质和用量。对于优选的喷雾干燥来说，高达1000mPa.s的总体系粘度证实是适当的。
例如，在干燥之前可向分散体中添加喷雾助剂。它们优选以其水溶液的形式添加，添加量以聚合物为基准优选5至40％(重量)，特别是5至20％(重量)。最佳添加量取决于分散体的稳定作用、分散体中所含的聚合物玻璃化温度及所需的粉末性能。
适用的喷雾助剂特别是单独或组合使用的环糊精、环糊精衍生物、降解或改性淀粉、淀粉衍生物、纤维素衍生物和水溶性聚合物，特别是具有至少为50℃的高玻璃化温度的那些。常常可商业上购得的这类聚合物的实例是：水解程度为85至94(摩尔)％且在浓度为4％的溶液中测定的郝普勒(Hoppler)粘度为3至25mPa.s的乙烯醇共聚物(聚乙烯醇)；郝普勒粘度为1至25mPa.s的乙酸乙烯酯和烷基乙烯基酯的完全水解的共聚物；乙烯基吡咯烷酮(共)聚保物；木素磺酸盐；蜜胺与甲醛或萘与甲醛的含水溶性磺酸盐基团的缩合物；苯酚磺酸-甲醛缩合物；聚丙烯酰胺；苯乙烯与马来酸和/或衣康酸及其酯的共聚物；有烯烃的不饱和酸(olefinically unsaturated acid)与烯烃的水溶性共聚物；如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯和丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸羟乙酯和羟丙酯的单体的水溶性共聚物。
以原料聚合物为基准，含量高达1.5％(重量)的防沫剂在喷雾过程中常证实是有益的。液态防沫剂通常在干燥之前添加到分散体中，而固态防沫剂可混入干的分散体粉末组合物中。
为通过改进结块稳定性来改进贮存稳定性，特别是低玻璃化温度粉末的贮存稳定性，可向所获得的粉末中添加以聚合组分的总重量计优选高至30％(重量)的防粘剂(防结块剂)。优选当粉末仍为微细分离状态、例如仍悬浮在干燥气体中时进行添加。特别是，独立于所述分散体但与其同时将防粘剂计量量入到干燥装置中。防粘剂的实例是微细磨碎的硅酸铝、硅藻土、胶态硅胶、热解硅酸、沉淀的硅酸、微孔硅胶(microsilica)、石膏粉、高岭土、滑石、水泥、硅藻土、碳酸钙或氢化硅酸镁。
本发明的分散体粉末适用于建筑工业，特别是用作水力粘合剂(hydraulic binders)如水泥和石膏的添加剂，特别是用于混凝土、建筑粘合剂、灰泥、中止组合物(stopping compositionons)和流动控制组合物。该分散体粉末还适于用作涂层、熟石膏和覆盖层特别是油漆的粘合剂；用作木料、纸和织物的粘合剂；用作造纸中的粘合剂；用作压模组合物和成型制品的粘合剂并用作含活性化合物且优选通过直接挤压制备的压模制品生产的粘合剂。
按本发明制备的分散体粉末可改进灰泥的加工的性能、急剧降低所需的混合水量并显著地改进硬化灰泥的机械性能如粘合和挠曲拉伸强度。
以下实施例和对比例用来进一步说明本发明：
为了对含环糊精(衍生物)的分散体粉末与不含环糊精(衍生物)成分的分散体粉末的性能进行比较，制备苯乙烯/丙烯酸丁酯和乙酸乙烯酯/乙烯粉末作为不添加环糊精或环糊精衍生物的对比粉末。制备聚合物分散体：对比例1：
首先，向高压釜中引入101kg彻底脱盐的水、3.0kg浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液和1.65kg浓度为10％的乙酸。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将初始混合物的pH调态到4.0。在搅拌条件下将22.5kg乙酸乙烯酯加入其中乳化，并将该混合物加热至高达75℃。当达到温度平衡时，通入乙烯到高达20巴。然后同时计量加入630g过氧化硫酸氢钾(Potassium Peroxodisulfate)在20.4kg水中的溶液和316g羟甲亚磺酸在20.8kg水中的溶液。反应开始后，通入203kg乙酸乙烯酯。还计量加入113kg水、20kg浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠(Sodium LaurylPolyglycol Sulfate)和2.25kg浓度为50％的丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠的溶液。当单体和乳化剂的进料停止后，也不再添加乙烯，而引发剂体系仍计量加入直至分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物并使高压釜减压(let down)。为使聚合完成，这时添加1.94kg浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和1.94kg浓度为10％的羟甲亚磺酸(hydromethanesulfinic acid)水溶液。
得到了乙烯含量为15.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为84.6％(重量)且含0.4％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体无粗糙成分，固体含量为49.8％(重量)，pH为4.0且平均颗粒尺寸为310nm。比较例2：
首先，向玻璃反应器中引入349g完全脱盐的水，5.12g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液和6.00g浓度为10％的乙酸。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将初始混合物的pH调整为4.0。在搅拌条件下，将各为41.0g的苯乙烯和乙酸丁酯加入乳化，并将该混合物加热至高达50℃。将320g水、55.6g浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠、81.9g浓度为30％的丙烯酰胺、369g苯乙烯和369g丙烯酸丁酯在计量容器内预乳化。用浓度为10％的乙酸将该预乳化液的pH调整至4.0。然后在搅拌条件下开始同时计量加入12.9g浓度为40％的叔丁基过氧化氢在159g水中的溶液和8.82g羟甲亚磺酸在163g水中的溶液。反应开始后，均匀地计量量入预乳化液。当预乳化液的进料结束后，仍计量量入引发剂体系直至分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物。为使聚合完全，这时添加5.3ml浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和4.3ml浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了苯乙酸含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体不含粗糙成分，固体含量为49.0％(重量)，pH为3.5且平均颗粒尺寸为210nm。实施例1：
首先，向聚合槽中引入17.0kg完全脱盐的水、923g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液、270g浓度为10％的乙酸和1.85kgα-环糊精。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将初始混合物的pH调整到4.1。在搅拌条件下将各为1.85kg的苯乙烯和丙烯酸丁酯加入乳化，并将该混合物加热至高达50℃。将14.4kg水、2.46kg浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠、3.69kg浓度为30％的丙烯酰胺、16.6kg苯乙烯和16.6kg丙烯酸丁酯在计量容器中预乳化。用浓度为10％的乙酸将该预乳化液的pH调整至4.1。然后在搅拌条件下开始同时计量量入581g浓度为40％的叔丁基过氧化氢在7.17kg水中的溶液和399g羟甲亚磺酸在7.39kg水中的溶液。在开始这些计量量入后，将预乳化液计量量入。当预乳化液的进料停止后，引发剂体系仍计量量入直至分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物。为使聚合完成，这时添加240ml浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和240g浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分且固体含量为44.6％(重量)，pH为3.7且平均颗粒尺寸为350nm。实施例2：
步骤与实施例1相似，不同之处是使用1.85kgβ-环糊精作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为48.2％(重量)，pH为4.4且平均颗粒尺寸为300nm。实施例3
步骤与实施例1相似，不同之处是使用1.85kgγ-环糊精作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为46.7％(重量)，pH为3.7且平均颗粒尺寸为260nm。实施例4：
步骤与实施例1相似，不同之处是使用1.85kg取代度DS＝1.0的乙酰-β-环糊精作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为46.2％(重量)，pH为3.3且平均颗粒尺寸为290nm。实施例5：
步骤与实施例1相似，不同之处是使用1.85kg取代度DS＝0.9的羟丙基-β-环糊精作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为45.7％(重量)，pH为3.4且平均颗粒尺寸为300nm。实施例6：
步骤与实施例5相似，不同之处是使用0.75kg取代度DS＝0.9的羟丙基-β-环糊精作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为46.9％(重量)，pH为4.0且平均颗粒尺寸为1700nm。实施例7：
步骤与实施例1相似，不同之处是使用1.85kg取代度DS＝0.6的甲基-β-环糊精作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为44.8％(重量)，pH为4.1，平均颗粒尺寸为2000nm。实施例8：
步骤与实施例1相似，不同之处是使用1.85kg取代度DS＝0.3的羧甲基-β-环糊精作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为43.2％(重量)，pH为4.2且平均颗粒尺寸为300nm。实施例9：
首先，向高压反应器中引入2580g完全脱盐的水、127g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液、46.5ml浓度为10％的乙酸和317g乙酰-β-环糊精(取代度1.0)(AC-β-CD，DS＝1.0)。该初始混合物的pH为4.0。在搅拌条件下将635g乙酸乙烯酯加入乳化，并将该混合物加热至达75℃。当达到温度平衡时，通入高达25巴的乙烯。然后同时开始计量量入47.7 g过氧化硫酸氢钾在1540g水中的溶液和23.8g羟甲亚磺酸在1560g水中的溶液。反应开始后，计量量入5710g乙酸乙烯酯及由265g浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠和79.4g浓度为50％的丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠(acrylamido-2-methylpropane-sulfonate)溶于3960g水中形成的溶液。当单体和乳化剂的进料停止后，不再加入乙烯，而引发剂体系的计量量入直至该分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物，并使高压釜减压。为完成聚合，这时添加55g浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和55g浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了乙烯含量为15％(重量)、乙酸乙烯酯含量为84.6％(重量)且含0.4％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体不含粗糙成分，固体含量为50.5％(重量)，pH为3.2，平均颗粒尺寸为570nm。实施例10
步骤与实施例9相似，不同之处是使用131g羟丙基-β-环糊精(DS＝0.9)作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为12.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为87.6％(重量)且含0.4％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体不含粗糙成分，其固体含量为55％(重量)，pH为3.0，平均颗粒尺寸为260nm。实施例11
步骤与实施例9相似，不同之处是使用355g羟丙基-β-环糊精(DS＝0.9)作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为12.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为87.6％(重量)且含0.4％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体不含粗糙成分，其固体含量为49.6％(重量)，pH为3.0，平均颗粒尺寸为500nm。实施例12
步骤与实施例9相似，不同之处是使用131g甲基-β-环糊精(DS＝0.6)作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为9.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为90.5％(重量)且含0.5％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体不含粗糙成分，其固体含量为52.3％(重量)，pH为4.9，平均颗粒尺寸为770nm。实施例13
步骤与实施例9相似，不同之处是使用218g甲基-β-环糊精(DS＝1.8)作为环糊精。
得到了苯乙烯含量为15.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为84.6％(重量)且含0.4％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体不含粗糙成分，其固体含量为50.9％(重量)，pH为2.9，平均颗粒尺寸为500nm。实施例14
首先，向高压反应器中引入2480g完全脱盐的水、143g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液、52.3ml浓度为10％的乙酸。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将该初始混合物的pH调整至4.0。在搅拌条件下将714g乙酸乙烯酯加入乳化，并将该混合物加热至达75℃。当达到温度平衡时，通入高达25巴的乙烯。然后开始同时计量量入53.7g过氧化硫酸氢钾在1730g水中的溶液和26.8g羟甲亚磺酸在1760g水中的溶液。反应开始后，连续计量量入6430g乙酸乙烯酯及由714g浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠、71.4g浓度为50％的丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠和143g乙酰-β-环糊精(DS＝1.0)溶于3570g水中形成的溶液。当单体和乳化剂的进料停止后，也不再通入乙烯，而引发剂体系的计量量入直至该分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物，并使高压釜减压。为完成聚合，这时添加61ml浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和61ml浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了乙烯含量为9.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为90.5％(重量)且含0.5％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为51.7％(重量)，pH为3.3，平均颗粒尺寸为240nm。实施例15
以与实施例14相似的步骤进行实施例15，采用348g乙酰-β-环糊精来替代143g乙酰-β-环糊精。
得到了乙烯含量为15.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为84.6％(重量)且含0.4％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，其固体含量为50.4％(重量)，pH为3.1，平均颗粒尺寸为310nm。实施例16
首先，向玻璃反应器中引入341g完全脱盐的水、 18.5g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液和5.41g浓度为10％的乙酸。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将该初始混合物的pH调整至4.0。在搅拌条件下将36.9g的苯乙烯和丙烯酸丁酯加入乳化，并将该混合物加热至达50℃。将288g水、45.2g浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠、73.8g浓度为30％的丙烯酰胺、332g苯乙烯、332g丙烯酸丁酯和36.9g乙酰-β-环糊精(DS＝1.0)在计量容器中预乳化。用浓度为10％的乙酸将该预乳化液的pH值调整至4.0。然后开始同时在搅拌条件下，计量量入11.6g浓度为40％的叔丁基过氧化氢在144g水中的溶液和7.95g羟甲亚磺酸在148g水中的溶液。反应开始后，均匀地计量量入该预乳化液。当预乳化液的进料停止后，引发剂体系仍计量量入直至分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物。为完成聚合，这时添加4.8ml浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和4.8g浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为48.2％(重量)，pH为3.3，平均颗粒尺寸为220nm。实施例17
按与实施例16相似的步骤来进行实施例17，采用15.2g乙酰-β-环糊精来替代36.9g乙酰-β-环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，其固体含量为48.2％(重量)，pH为3.3，平均颗粒尺寸为220nm。实施例17
按与实施例16相似的步骤来进行实施例17，采用15.2g乙酰-β-环糊精来替代36.9g乙酰-β-环糊精。
得到了苯乙烯含量为48.5％(重量)、丙烯酸丁酯含量为48.5％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，其固体含量为48.0％(重量)，pH为3.4，平均颗粒尺寸为250nm。实施例18
首先，向玻璃反应器中引入2.38kg完全脱盐的水、129g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液、37.9g浓度为10％的乙酸和259g羟丙基-β-环糊精(DS＝0.9)。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将该初始混合物的pH调整至4.0。在搅拌条件下将228g苯乙烯和290g丙烯酸丁酯加入乳化，并将该混合物加热至达50℃。将2.02kg水、345g浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠、517g浓度为30％的丙烯酰胺、2.05kg苯乙烯和2.61kg丙烯酸丁酯在计量容器中预乳化。用浓度为10％的乙酸将该预乳化液的pH调整至4.0。然后在搅拌条件下开始同时计量量入81.6g浓度为40％的叔丁基过氧化氢在1.00kg水中的溶液和55.7g羟甲亚磺酸在1.03kg水中的溶液。反应开始后，均匀地计量量入预乳化液。当预乳化液的进料停止后，引发剂体系仍计量量入直至分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物。为完成聚合，这时添加34g浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和34g浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了苯乙烯含量42.7％(重量)、丙烯酸丁酯含量为54.4％(重量)且含2.9％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。玻璃化温度为10℃。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为44.2％(重量)，pH为3.3，平均颗粒尺寸为280nm。实施例19
步骤与实施例18相似，不同之处是初始混合物含212g苯乙烯和305g丙烯酸丁酯，并将1.91kg苯乙烯与2.75kg丙烯酸丁酸一起作为预乳化液计量量入。
得到了苯乙烯含量为39.8％(重量)、丙烯酸丁酯含量为57.3％(重量)且含2.9％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。玻璃化温度为5℃。该分散体几乎不含任何粗糙成分，其固体含量为45.2％(重量)，pH为3.2，平均颗粒尺寸为390nm。实施例20
步骤与实施例18相似，不同之处是初始混合物含219g苯乙烯和290g丙烯酸乙基己酯，并将1.97kg苯乙烯与2.61kg丙烯酸乙基己酯一起作为预乳化液计量量入。
得到了苯乙烯含量为41.7％(重量)、丙烯酸乙基己酯含量为55.3％(重量)且含3.0％(重量)丙烯酰胺的苯乙烯/丙烯酸乙基己酯共聚物。玻璃化温度为-5℃。该分散体几乎不含任何粗糙成分，其固体含量为44.9％(重量)，pH为3.6，平均颗粒尺寸为430nm。实施例21
首先，向聚合槽中引入17.0kg完全脱盐的水、923g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液、270g浓度为10％的乙酸和1.85kg羟丙基-β-环糊精(DS＝0.9)。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将该初始混合物的pH调整至4.1。在搅拌条件下将1.85kg的苯乙烯和丙烯酸丁酯加入乳化，并将该混合物加热至达50℃。将各为14.4kg水、2.46kg浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠、16.6kg苯乙烯和16.6kg丙烯酸丁酯在计量容器中预乳化。用浓度为10％的乙酸将该预乳化液的pH调整至4.1。然后在搅拌条件下开始同时计量量入581g浓度为40％的叔丁基过氧化氢在7.17kg水中的溶液和399g羟甲亚磺酸在7.39kg水中的溶液。在这些计量量入开始后，均匀地计量量入预乳化液。当预乳化液的进料结束时，引发剂体系仍计量量入直至分散体的固体含量不再增加。然而冷却该混合物。为完成聚合，这时添加240ml浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和240g浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了苯乙烯含量50.0％(重量)、丙烯酸丁酯含量为50.0％(重量)的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，固体含量为45.7％(重量)，pH为3.4，平均颗粒尺寸为300nm。实施例22
首先，向实验用高压釜中引入264g完全脱盐的水、15.2g浓度为20％的磺基琥珀酸二己酯的钠盐的水溶液和5.57ml浓度为10％的乙酸。用浓度为10％的氢氧化钠溶液将该初始混合物的pH调整至4.0。在搅拌条件下，将76g乙酸乙烯酯加入乳化，并将该混合物加热至达75℃。当达到温度平衡时，通入高达25巴的乙烯。将380g水、15.2g乙烯-β-环糊精(DS＝1.0)、7.6g浓度为50％的丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠、76.0g浓度为30％的十二烷基聚乙二醇硫酸钠和684g乙酸乙烯酯在预乳化液容器中乳化。然后在搅拌条件下开始同时计量量入6.65g过氧化硫酸氢钾在215g水中的溶液和3.33g羟甲亚磺酸在218g水中的溶液。反应开始后，连续地计量量入预乳化液。在这个阶段中，乙烯的压力保持在25巴。然后关闭乙烯进料，而引发剂体系仍计量量入直至分散体的固体含量不再增加。然后冷却该混合物并使高压釜减压。为使聚合完成，这时添加6.5ml浓度为10％的叔丁基过氧化氢水溶液和6.5ml浓度为10％的羟甲亚磺酸水溶液。
得到了乙烯含量15.0％(重量)、乙酸乙烯酯含量为84.6(重量)且含0.4％(重量)AMPS的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。该分散体几乎不含任何粗糙成分，其固体含量为53.2％(重量)，pH为3.4，平均颗粒尺寸为330nm。制备分散体粉末：实施例23：
将4000重量份实施例5的分散体和244.9重量份苯酚磺酸-甲醛缩合物的呈在水中的浓度为51.0％的溶液(以分散体固体含量计，7.0％(重量))完全混合。该混合物经两组分喷嘴喷雾。预压缩至4巴的空气用作喷雾组分；形成的雾滴在加热至95℃的并流空气中干燥。向所得到的粉末中添加以聚合组分的总重量计为10.0％(重量)的市场上可得到的防粘剂(碳酸钙镁和氢化硅酸镁混合物)。实施例24
将4000重量份实施例5的分散体与426.7重量萘磺酸-甲醛缩合物的呈在水中浓度为30.0％的溶液(以分散体固体含量计，7.0％(重量))完全混合。该混合物经两组分喷嘴喷雾。预压缩至4巴的空气用作喷雾组分；形成的雾滴在加热至80℃的并流空气中干燥。向所得到的粉末中添加以聚合组分的总重量计为10.0％(重量)的市场上可得到的防粘剂(碳酸钙镁和氢化硅酸镁的混合物)。实施例25
将4000重量份实施例5的分散体和609.3重量份萘磺酸-甲醛缩合物的呈在水中浓度为30.0％溶液(以分散体固体含量计，10.0％(重量))完全混合。该混合物经两组分喷嘴喷雾。预压缩至4巴的空气用作喷雾组分；形成的雾滴在加热至80℃的并流空气中干燥。向得到的粉末中添加以聚合组分的总重量计为5.0％(重量)的市场上可得到的防粘剂(碳酸钙镁和氢化硅酸镁的混合物)。对比例3：
将4000重量份对比例2的分散体与664.7重量份苯酚磺酸-甲醛缩合物的呈在水中浓度为43.6％的溶液(以分散体固体含量计，15.0％(重量))完全混合。该混合物经两组分喷嘴喷雾。预压缩至4巴的空气用作喷雾组分；形成的雾滴在加热至80℃的并流空气中干燥。向所得到的粉末中添加以聚合组分的总重量计为5％(重量)的市场上可得到的防粘剂(碳酸钙镁与氢化硅酸镁的混合物)。应用研究：
为测试挠曲拉伸强度、压缩强度和粘合强度，采用了按照DIN1164的DIN灰泥。在所有的测试中使用塑料/水泥值P/C＝0.15(P/C＝0.15是指以采用的水泥数量为基准含15％(重量)的分散体粉末)。
按照DIN1164的DIN灰泥的配方：
波特兰(Portland)水泥PZ-35F                    900g
标准砂(＝2袋)                                2700g
聚硅氧烷消泡剂S-860(瓦克化学有限公司)         7.2g
分散体粉末                                   135g
水                                           360g
将配方的粉状组分与实施例或对比例的分散体粉末一起混合以得到干的灰泥。干的灰泥与水然后得到对应的水/水泥值(W/C)为0.40(不添加粉末的灰泥及对比例3仅可为W/C＝0.45)并混合。
对粗灰泥性能的测试表明本发明的分散体粉末(实施例23、24、25)具有高度节水性和液化性能。结果列于表1。
                         表1：粗灰泥数据分散体粉末        P/C    空气含量(％)    未经振动的重陷      振动后重陷
                                        (cm)             (cm)无分散体粉末      0.45       3.7             10.0             13.0实施例23          0.40       1.5             14.5             20.5实施例24          0.40       4.3             10.0             16.0实施例25          0.40       4.0             11.5             18.0比较例3           0.45       4.2             10.0             16.5
为测试挠曲拉伸强度和压缩强度，制备了按照DIN1164的尺寸为160×40×40mm3的灰泥棱柱体。在各种情况下向模壳中注料，两天后从模壳中取出试件。在这期间将模壳覆盖。
挠曲拉伸强度和压缩强度的测试结果列于表2中。该结果表明，与不添加分散体粉末或与对比例3相比较，添加本发明的分散体粉末显著增加了挠曲拉伸强度。与对比例3相对，添加本发明的分散体粉末对灰泥棱柱体的压缩强度仅有轻微影响。
                          表2：
          在标准气候下(23℃，50％相对湿度)贮存
                28天后的挠曲拉伸强度/压缩强度
分散体粉末        挠曲拉伸强度           压缩强度
                      (N/mm2)          (N/mm2)
无分散体粉末          7.88±0.35        47.2±2.2
实施例23              13.41±0.44       49.8±1.1
实施例24              12.13±1.10       46.1±0.7
实施例25              12.81±0.53       47.3±1.2
对比例3               8.92±0.24        39.8±1.0
为测试粘合强度，使用模板通过喷涂机(spray applicator)将灰泥以4mm厚度的涂层吸收在于标准气候(23℃，50％相对大气湿度)下贮存的混凝土方砖上(B550，40×40cm2)。该砖在标准气候下贮存。在测试日期的前一天，用空心钻在每块砖上钻取6个试样上。用剥离设备以250N/秒的载荷增速将所述钳剥离。
粘合强度的测试结果列于表3。该测试结果表明，与使用对比例3的粉末及不添加分散体粉末的灰泥相比较，当采用本发明的分散体粉末(实施例23、24、25)时使粘合强度显著增加。
                                表3：
在标准气体(23℃，50％相对湿度)下贮存28天后的粘合强度
分散体粉末                   粘合强度(N/mm2)
无分散体粉末                 1.38±0.11
实施例23                     3.06±0.17
实施例24                     2.83±0.15
实施例25                     3.19±0.16
对比例3                      1.81±0.14
表4：聚合物分散体组成
实施例 共聚物 共聚用单体(重量％) 环糊精 CD量(重量％)     DS    Tg(℃)     FC(％)     pH  颗粒尺寸(nm)
对比例1对比例2实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13实施例14实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21实施例22    VAc/E/AMPSSt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AAVAc/E/AMpSVAc/E/AMPSVAc/E/AMPSVAc/E/AMpSVAc/E/AMPSVAc/E/AMPSVAc/E/AMPSSt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/BA/AASt/EHA/AASt/BAVAc/E/AMPS       84.6/15.0/0.448.5/48.5/3.048.5/48.5/3.048.5/48.5/3.048.5/48.5/3.048.5/48.5/3.048.5/48.5/3.048.5/48.5/3.048.5/48.5/3.048.5/48.5/3.084.6/15.0/0.487.6/12.0/0.487.6/12.0/0.490.5/9.0/0.584.6/15.0/0.490.5/9.0/0.584.6/15.0/0.448.5/48.5/3.048.5/48.5/3.042.7/54.4/2.939.8/57.3/2.941.7/55.3/3.050.0/50.084.6/15.0/0.4    - - -- - -α-CDβ-CDγ-CDAc-β-CDHp-β-CDHp-β-CDMe-β-CDCMe-β-CDAc-β-CDHp-β-CDHp-β-CDMe-β-CDMe-β-CDAc-β-CDAc-β-CDAc-β-CDAc-β-CDHp-β-CDHp-β-CDHp-β-CDHp-β-CDAc-β-CD      - - -- - -5.05.05.05.05.02.05.05.050.02.05.05.05.02.05.05.02.05.05.05.05.02.0     -----1.00.90.90.60.31.00.90.90.61.81.01.01.01.00.90.90.90.91.0     10202015151515151515510101551551515105-5155     49.849.044.648.246.746.245.746.944.843.250.555.049.652.350.951.750.448.248.044.245.244.945.753.2     4.03.53.74.43.73.33.44.04.14.23.23.03.04.92.93.33.13.33.43.33.23.63.43.4     31021035030026029030017002000300570260500770500240310220250280390430300330

Claims (18)

1、一种可再分散的聚合物粉末组合物，它包含具有烯键的不饱和单体的均聚物或共聚物和如下通式I的环糊精或环糊精衍生物：
Figure C9519616100021
其中n＝6、7或8，R相同或不同且其含义为H或R1，其中R1相同或不同且其意义是被或不被取代的C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、羧基-C1-C4-烷基或C2-C4-羧基基团，而所述均聚物或共聚物的单体单元选自由不带支链或带有支链的具有1至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯组成的组、选自由具有1至18个碳原子的带支链或不带支链的醇与丙烯酸和甲基丙烯酸生成的酯组成的组、选自由乙烯基芳族化合物组成的组、选自由乙烯基卤组成的组及选自由烯烃组成的组，该聚合物粉末组合物以聚合物含量计包含0.3至20重量％的环糊精或环糊精衍生物。
2、如权利要求1的可再分散的聚合物粉末组合物，它包含作为环糊精的α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精或所述环糊精的混合物。
3、如权利要求1或2的可再分散的聚合物粉末组合物，它包含作为环糊精衍生物的选自由α-、β-和γ-环糊精的甲基醚、乙基醚或丙基醚组成的组、选自由α-、β-和γ-环糊精的羟乙基醚、羟丙基醚和二羟基丙基醚组成的组、选自由α-、β-和γ-环糊精的羧甲基和羧丙基醚组成的组、选自由含有所述烷基醚、羟烷基醚或羧烷基醚组中的至少两种不同组的α-、β-和γ-环糊精的混合醚组成的组、选自由α-、β-和γ-环糊精的乙酸酯和丙酸酯组成的组、或2-氨基乙基-或2-氯乙酰-环糊精中的一种或多种衍生物。
4、如权利要求1或2的可再分散的聚合物粉末组合物，其中环糊精衍生物的平均取代度为0.5至2.5。
5、一种制备可再分散的聚合物粉末组合物的方法，所述组合物包含具有烯键的不饱和单体的均聚物或共聚物以及如权利要求1所定义的通式I的环糊精或环糊精衍生物，而所述均聚物或共聚物的单体单元选自由不带支链或带有支链的具有1至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯组成的组、选自由具有1至18个碳原子的带支链或不带支链的醇与丙烯酸和甲基丙烯酸生成的酯组成的组、选自由乙烯基芳族化合物组成的组、选自由乙烯基卤组成的组及选自由烯烃组成的组，所述聚合物粉末组合物以聚合物含量计包含0.3至20重量％的环糊精或环糊精衍生物，该方法包括：
a)在存在所述通式(I)的环糊精或环糊精衍生物且不存在保护性胶体的条件下，在含水介质中通过自由基引发剂使所述一种或多种具有烯键的不饱和单体进行乳液聚合，并且
b)干燥通过这一步骤得到的聚合物水分散体。
6、如权利要求5的方法，其中在步骤a)中还存在乳化剂。
7、如权利要求5的方法，其中在步骤b)中还向所述分散体中添加防粘剂和/或其它添加剂。
8、一种固体含量为30至75重量％的聚合物水分散体，它包含具有烯键的不饱和单体的均聚物或共聚物以及如权利要求1所定义的通式(I)的环糊精或环糊精衍生物，而所述均聚物或共聚物的单体单元选自由不带支链或带有支链的具有1至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯组成的组、选自由具有1至18个碳原子的带支链或不带支链的醇与丙烯酸和甲基丙烯酸生成的酯组成的组、选自由乙烯基芳族化合物组成的组、选自由乙烯基卤组成的组及选自由烯烃组成的组，该分散体可由在存在所述通式(I)的环糊精或环糊精衍生物但不存在保护性胶体的条件下，在含水介质中通过自由基引发剂使所述一种或多种具有烯键的不饱和单体进行乳液聚合来获得。
9、如权利要求8的聚合物水分散体，其中在进行乳液聚合时还存在乳化剂。
10、如权利要求1至6的可再分散的聚合物粉末组合物作为水力粘合剂的添加剂及作为混凝土、建筑粘合剂、灰泥、填料组合物和流动控制组合物的添加剂的应用。
11、如权利要求10的应用，其中所述水力粘合剂是水泥和石膏。
12如权利要求1至6的可再分散的聚合物粉末组合物作为涂层、熟石膏和覆盖层的粘合剂的应用。
13、如权利要求12的应用，其中所述聚合物粉末组合物是作为油漆的粘合剂。
14、如权利要求1至6的可再分散的聚合物粉末组合物作为木料、纸张和织物粘合剂的应用。
15、如权利要求1至6的可再分散的聚合物粉末组合物作为造纸粘合剂的应用。
16、如权利要求1至6的可再分散的聚合物粉末组合物作为模压组合物和成型制品粘合剂的应用。
17、如权利要求1至6的可再分散的聚合物粉末组合物作为模压制品制造的粘合剂的应用，所述制品包含活性化合物。
18、如权利要求17的应用，其中所述制品是通过直接加压制造的。
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